JP2004002816A - 樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリオキシメチレン樹脂に耐衝撃性、制振性能と優れた摺動性を付与する組成物を提供。
【解決手段】（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂３０〜９９．５重量部と、熱可塑性ポリウレタン（ｂ−１）と、芳香族ビニル化合物単位の重合体ブロックと共役ジエン化合物単位の重合体ブロックからなる重合体ブロック（ｂ−２）との共重合体（Ｂ）０．５〜７０重量部からなる樹脂１００重量部に対して、（Ｃ）シリコーン化合物０．０５〜１５重量部、（Ｄ）潤滑剤１０重量部以下、であるポリオキシメチレン樹脂組成物。
【選択図】　選択図なし

Description

本発明は、ポリオキシメチレン樹脂に優れた耐衝撃性、制振性能及び摺動性能を付与した材料である。本発明の組成物は精密機器、家電・ＯＡ機器、自動車、工業材料及び雑貨などにおける部品に好適である。
【０００１】
【従来技術】
ポリオキシメチレン樹脂はバランスのとれた機械的性質と優れた耐摩耗性をもつエンジニアリング樹脂として、各種の機構部品をはじめ、ＯＡ機器などに広く用いられている。しかしながら、
ポリオキシメチレン樹脂は耐衝撃性が十分なレベルではない。このため、ポリオキシメチレン樹脂とエラストマー成分との組成物とする試みがなされている。ポリオキシメチレン樹脂にポリウレタン樹脂を配合する技術（例えば、特許文献１、２参照）が、ポリオキシメチレン樹脂にオレフィン系エラストマーとポリウレタンを配合する技術（例えば、特許文献３参照）が、ポリアセタール樹脂に多層インターポリマーと熱可塑性ポリウレタンを配合する技術（例えば、特許文献４参照）が、ポリオキシメチレンに熱可塑性ポリウレタンとポリエーテルブロックコポリアミドを配合する技術（例えば、特許文献５参照）などが示されている。これらの技術の中で、実用レベルにあるのはポリウレタンを添加する技術であるが、この組成物は低温での耐衝撃性が不十分であるとともに、摺動性能が著しく劣る問題があった。
【０００２】
この低温での耐衝撃性を改良するために、熱可塑性ポリウレタンブロックと共役ジエン化合物単位と芳香族ビニル化合物単位のブロックからなる樹脂とポリアセタール樹脂との組成物が、示されており（例えば、特許文献６参照）、この材料は引っ張り破断伸度、低温での耐衝撃性に優れた材料であるが、前記したポリウレタン系と同様に摺動性能が著しく劣っている。しかし、上記特許文献６には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、可塑剤等の各種添加剤、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどのフィラー及びポリオレフィン樹脂、ポリスチレン類、ＰＰＥ、各種ＴＰＥなどが含有しても良い旨の記載があるが、潤滑剤や摺動性改良に関する提案は無い。
摺動性能を改良するために、ポリオキシメチレン、弾性ポリウレタン及びポリオルガノシロキサンを配合する技術（例えば、特許文献７参照）が示されている。この組成物は摺動性能はある程度改良されているが不十分であり、さらにウェルド強度低下と薄肉成形品での剥離が問題であった。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５９−１５５４５３号公報
【特許文献２】
特開昭５９−１４５２４３号公報
【特許文献３】
特開昭５４−１５５２４８号公報
【特許文献４】
特開昭６２−０３６４５１号公報
【特許文献５】
特開昭６３−２８０７５８号公報
【特許文献６】
特開平９−３１００１７号公報
【特許文献７】
特開昭６３−３４４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のような状況のもとでなされたものであって、ポリオキシメチレン樹脂に耐衝撃性能、制振性能および摺動性能を併せ持つ組成物を提供することである。
【０００５】
【課題と解決するための手段】
本発明者らは、ポリオキシメチレン樹脂の耐衝撃性を改良するために各種の耐衝撃改良材と潤滑剤を検討し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の１〜１１の発明に関する。
１．Ａ成分３０〜９９．５重量部および（Ｂ）成分０．５〜７０重量部からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分０．０５〜１５重量部および（Ｄ）成分１０重量部以下を配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物。
ただし、
（Ａ）成分は、ポリオキシメチレン樹脂、
（Ｂ）成分は、熱可塑性ポリウレタン（ｂ−１）成分と、芳香族ビニル化合物単位の重合体ブロックと共役ジエン化合物単位の重合体ブロックからなる重合体ブロック（ｂ−２）成分との共重合体、
（Ｃ）成分は、シリコーン化合物、および
（Ｄ）成分は、潤滑剤。
【０００６】
２．（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、無機充填材（Ｅ）成分を０．１〜１５０重量部を添加してなる上記１に記載の樹脂組成物。
３．上記１または２に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形して得られる成形体。
４．上記１または２に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形、切削、または成形・切削加工して得られる機構部品、アウトサートシャーシの樹脂部品、シャーシ、トレー及び側板からなる群から選ばれた少なくとも一種の部品。
５．機構部品が、ギヤ、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、関節、軸、軸受け、キーステム、キートップからなる群から選ばれる少なくとも一種の部品である上記４に記載の部品。
【０００７】
６．プリンター及び複写機に代表されるＯＡ機器に使用される上記４または５に記載の部品。
７．ＶＴＲおよびビデオムービーに代表されるビデオ機器に使用される上記４または５に記載の部品。
８．カセットプレーヤー、ＬＤ、ＭＤ、ＣＤ（含ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ）、ＤＶＤ（含ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ）、ナビゲーションシステムおよびモバイルコンピューターに代表される音楽、映像、または情報機器に使用される上記４または５に記載の部品。
【０００８】
９．携帯電話、およびファクシミリに代表される通信機器に使用される上記４項または５に記載の部品。
１０．自動車内外装部品に使用されるクリップ、スルーアンカー、タング、燃料タンク、燃料タンクおよびその周辺部品に使用される上記４または５に記載の部品。
１１．使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、コンベア、バックル、および住設機器に代表される工業雑貨に使用される上記４または５に記載の部品。
【０００９】
本発明の（Ａ）成分に用いられるポリオキシメチレン樹脂は、ホルムアルデヒド、またはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマーをはじめ、ホルムアルデヒドまたはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマールなどとを共重合させて得られた炭素数２〜８のオキシアルキレン単位をオキシメチレンに対して、０．１〜４０モル％を含有するオキシメチレンコポリマーや、さらに分岐状分子鎖を有するもの、オキシメチレン単位からなるセグメント５０重量％以上と異種セグメント５０重量％以下とを含有するオキシメチレンブロックポリマーから選ばれる少なくとも一種である。
【００１０】
オキシメチレンブロックポリマーとしては、特開５７−３１９１８号公報に示されるポリアルキレングリコールとポリオキシメチレンホモポリマーとのブロックポリマー、特願平１１−２１６６５４号公報に開示された水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーが好ましい。また、これらポリオキシメチレン樹脂は、その目的によって使い分けすることが出来る。摺動性や剛性の観点からはホモポリマーやコモノマー量の少ないコポリマーの使用が好ましく、熱安定性や耐衝撃性の観点からはコモノマー量の多いコポリマーや水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーの使用が好ましい。
【００１１】
本発明の用途には、摺動性と熱安定性の観点からポリオキシメチレンコポリマーが最も好ましい。また、本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂のメルトフローレイト（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔの条件で測定）は、成形加工の面から０．５ｇ／１０分以上であり、耐久性の面からから１００ｇ／１０分、好ましくは１．０ｇ／１０分から８０ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜６０ｇ／１０分、最も好ましくは７〜５０ｇ／１０分の範囲である。
本発明のポリオキシメチレン樹脂には、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されている安定剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤等を単独、またはこれらを組み合わせて用いることが出来る。熱安定剤としては、酸化防止剤、ホルムアルデヒドやぎ酸の捕捉剤およびこれらの併用が効果を発揮する。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００１２】
例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、１，４−ブタンジオール−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）である。
【００１３】
また、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プリピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンビス−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル）ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）オキシアミド等がある。
【００１４】
これらヒンダードフェノール系酸化防止剤のなかでも、トリエチレングリコールービス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタンが好ましい。
【００１５】
ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤としては、（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物および重合体、（ロ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、およびカルボン酸塩が挙げられる。（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物および重合体としては、ジシアンジアミド、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドとの共縮合物、ポリアミド樹脂（例えばナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２、ナイロン６／６−６、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等）、ポリ−β−アラニン、ポリアクリルアミド等が挙げられる。これらの中では、メラミンとホルムアルデヒドとの共縮合物、ポリアミド樹脂、ポリ−β−アラニン、ポリアクリルアミドが好ましく、ポリアミド樹脂とポリ−β−アラニンがさらに好ましい。
【００１６】
（ロ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、およびカルボン酸塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。具体的にはカルシウム塩が最も好ましく、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、硼酸カルシウム、および脂肪酸カルシウム塩（ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム等）であり、これら脂肪酸は、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。これらの中では、脂肪酸カルシウム塩（ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム等）が好ましい。
【００１７】
耐候（光）安定剤としては、（イ）ベンゾトリアゾール系物質、（ロ）シュウ酸アニリド系物質及び（ハ）ヒンダードアミン系物質が好ましい。（イ）ベンゾトリアゾール系物質としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００１８】
好ましくは２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。
（ロ）シュウ酸アニリド系物質としては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００１９】
（ハ）ヒンダードアミン系物質としては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが挙げられる。
【００２０】
また、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレンが挙げられる。
【００２１】
また、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート等が挙げられ、好ましくはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケートである。上記ヒンダードアミン系物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また上記ベンゾトリアゾール系物質、シュウ酸アニリド系物質とヒンダードアミン系物質の組合せが最も好ましい。
【００２２】
本願の樹脂組成物における安定剤の好ましい組み合わせは、「ヒンダードフェノール（特にトリエチレングリコールービス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン））、「ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体（特にポリアミド樹脂、ポリ−β−アラニン）」および「アルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に脂肪酸カルシウム塩）」の併用である。その添加量は、ポリオキシメチレン樹脂に対して、「ヒンダードフェノール」０．１〜０．５重量％、「ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体」０．１〜０．５重量％、および「アルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に脂肪酸カルシウム塩）」０．１〜０．３重量％の範囲である。
【００２３】
本発明の（Ｂ）成分に用いられる熱可塑性ポリウレタン（ｂ−１）成分と、芳香族ビニル化合物単位の重合体ブロックと共役ジエン化合物単位の重合体ブロックからなる重合体ブロック（ｂ−２）成分との共重合体であって、特開平６−１００６５４号公報や、特開平９−３１００１７号公報で示される方法製造することが出来る。具体的には、芳香族ビニルモノマー、共役ジエンモノマーをブチルリチウムを重合開始剤としてリビングポリマーを製造し、その重合活性末端をエチレンオキサイドで処理することにより、分子鎖の末端に水酸基を有する芳香族ビニル化合物と共役ジエンの共重合体を得る。得られた重合体を公知の（例えば、チーグラー系の均一触媒、あるいは固体の不均一触媒を用いて接触水添を行う）方法により、分子鎖の末端に水酸基を有する芳香族ビニル化合物と共役ジエンの共重合体のジエン部分を水添したものを得る（以上を２つの官能基含有ポリマーと呼ぶ）。この官有基含有ポリマーを用いて以下の方法で製造される。
【００２４】
１）ポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤から熱可塑性ポリウレタンポリマーを製造した後、前記した官能基含有ポリマーを添加して反応を進行させる方法、２）ポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤と共に官能基含有ポリマーを、反応の初期に一括して添加して反応を進行させる方法、３）ポリオール、ポリイソシアネートおよび鎖伸長剤から熱可塑性ポリウレタンポリマーを製造し、前記した官能基含有ポリマーとを溶融混練する方法などが挙げられる。反応に際し、各種押出機、ニーダーなどを使用することができ、特にニ軸押出機を用いるのが好ましい。ポリウレタンの製造で用いられるポリオールとしては、炭素数２〜９の飽和脂肪族グリコールと炭素数４〜１０の飽和ジカルボン酸もしくは芳香族ジカルボン酸との縮合などによって得られるポリエステルポリオールおよび炭素数２〜４のアルキレンオキシドの縮合物、アルキレンオキシドとアルキレングリコールとの縮合物、テトラヒドロフランの開環重合などによって得られるポリエーテルポリオール類の他、ジヒドロキシポリエステルアミド、ジヒドロキシポリアセタール類などを用いることができる。
【００２５】
ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を分子中に２個以上含有する公知の脂肪族、脂環族、芳香族の有機ポリイソシアネート、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、１、５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート、トリメチロールプロパンまたはグリセリン１モルに３モルのトルイレンジイソシアネートが付加したトリイソシアネートなどが挙げられる。
鎖伸長剤としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの炭素数２〜９の飽和脂肪族グリコールおよび１、４−キシリレングリコール、フェニレンビスー（β−ヒドロキシエチルエーテル）などの芳香族グリコールなどが挙げられる。
【００２６】
また、Ｂ成分中の熱可塑性ポリウレタン（ｂ−１）／芳香族ビニル化合物単位の重合体ブロックと共役ジエン化合物単位の重合体ブロックからなる重合体ブロック（ｂ−２）の比率は２０／８０〜８０／２０であり、好ましくは３０／７０〜７０／３０である。この熱可塑性ポリウレタン（ｂ−１）／芳香族ビニル化合物単位の重合体ブロックと共役ジエン化合物単位の重合体ブロックからなる重合体ブロック（ｂ−２）からなる共重合体は、株式会社クラレよりＴＵポリマーとして、Ｓタイプ、Ｈタイプ、ＨＭタイプとして市販されている。
【００２７】
また、本組成物の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合は、（Ａ）成分が３０〜９９．５重量部に対して（Ｂ）成分が７０〜０．５重量部である。好ましくは（Ａ）成分３５〜９９．０重量部に対して（Ｂ）成分が６５〜１．０重量部、さらに好ましくは（Ａ）成分４０〜９８．０重量部に対して（Ｂ）成分が６０〜２．０重量部である。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、（Ａ）成分が連続相、（Ｂ）成分が分散相として存在することが好ましい。その場合の（Ｂ）成分の粒子径は０．０１〜３０μｍの範囲が好ましく、さらに好ましい粒子径範囲は０．１〜１０μｍ、最も好ましくは０．１〜５μｍである。なお、分散粒径は押出加工時の混練条件でコントロールする事が可能である。
【００２８】
さらに本組成物には、成分（Ｂ）を製造する際に残存する（ｂ−１）および（ｂ−２）成分の他、ポリウレタン樹脂やスチレン共役ジエンブロックポリマーを使用することが可能である。その場合の添加量は、効果および相溶性の観点から（Ｂ）成分１重量部に対して０．０５〜５、好ましくは０．２〜４重量部である。
本発明の（Ｃ）成分に用いられるシリコーン化合物は、シリコーンガムとポリオレフィン系樹脂にシリコーンガムをグラフト反応させた樹脂の少なくとも１種である。
シリコーンガムは下式（１）に示される化合物である。
【００２９】
【化１】

【００３０】
（式中のメチル基は水素、アルキル基、フェニル基、エーテル基、エステル基や反応性置換基であるヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基、ビニル基、アリル基、ポリエーテル基、フッ素含有アルキル基などを有する置換基で置換されていても良い。式中ｎは平均重合度を示し、ｎ＝１０００〜１００００の範囲である。ｎが１０００未満や１００００を超える範囲は摺動性能が不十分なため好ましくない。
【００３１】
ポリオレフィン系樹脂にシリコーンガムをグラフト反応させた樹脂は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン及びテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂（これらは必要により酢酸ビニルなどの少量のビニル系単量体を含有していても良い。）に、以下の式（２）に示すポリジメチルシロキサンに代表される化合物をグラフト重合したものである。
【００３２】
【化２】

【００３３】
（式中のメチル基は水素、アルキル基、フェニル基、エーテル基、エステル基や反応性置換基であるヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基、ビニル基、アリル基、ポリエーテル基、フッ素含有アルキル基などを有する置換基で置換されていても良く、グラフトのためにはビニル基又はアリル基を有する置換基、好ましくはビニル基を有することがより好ましい。平均重合度はｎ＝１０００〜１００００の範囲である。平均重合度（ｎ）１０００未満や１００００を超える範囲は摺動性能が不十分なため好ましくない。）
【００３４】
このポリオレフィンにシリコーンガムがグラフトした樹脂は特公昭５２−３６８９８号公報に示す様に、前述したポリオレフィン系樹脂とシリコーンガムを特定の温度および剪断条件下で溶融混練することによって製造することが出来る。また、同様の技術は特公昭５６−１２０１号公報や特開平１−２３０６５２号公報に詳細に示されている。また、ポリオレフィン系樹脂とシリコーンガムを溶融混練するに際して、極微量の有機過酸化物を用いる事も後述するグラフト率の範囲内であれば可能である。
【００３５】
本願のポリオレフィン系樹脂にシリコーンガムをグラフト反応させた樹脂は、ポリオレフィン系樹脂にシリコーンガムが緩やかに（シリコーン成分が架橋構造によりゴム弾性を生ずるほどの高度の架橋構造を持たない事とシリコーン成分の摺動性能改良効果を損なわない範囲である）グラフトしていることが必要であり、その指標としては、溶剤（トリクロロエチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素やトルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素）を用いた溶出試験により求められたシリコーンガムのグラフト率（添加シリコーン量から溶出シリコーン量を差し引いた量を添加シリコーン量で割った値（重量％））で示され、このグラフト率が９５〜３０重量％の範囲であることが必要である。好ましくは９０〜４０重量％、さらに好ましくは９０〜５０重量％の範囲である。
【００３６】
グラフト率が３０重量％を下回ると、フリーのシリコーンガムが増えるため薄肉成形品ハクリが悪化するとともに溶剤接触後の摺動性が悪化するため好ましくなく、９５重量％を超えるとシリコーンガムの架橋が進むため摺動性が悪化するため好ましくない。
ポリオレフィン系樹脂にシリコーンガムをグラフト反応させた樹脂中のポリオレフィン系樹脂とシリコーンガムの比率は８０／２０〜２０／８０重量比の範囲であり、好ましくは７０／３０〜３０／７０重量比の範囲である。ポリオレフィンの比率が８０重量比を超えると摺動性の改良効果が小さくなるため好ましくなく、シリコーンガムが８０重量比を超えるものは製造することが難しく、さらにグラフト率を保持することが困難になるため好ましくない。
【００３７】
また、原料に用いられるリコーン化合物は電気接点汚染の観点より環状低分子モノマーやオリゴマーの含有量を極力少なくしたものがより好ましい。
これら、ポリオレフィン系樹脂にシリコーンガムをグラフト反応させた樹脂はダウコーニング・アジア社からシリコーンマスターペレットとして市販されている。具体的にはＳＰ−１００、ＳＰ−１１０、ＳＰ−３００、ＳＰ−３１０、ＳＰ−３５０などのグレードが挙げられる。
【００３８】
これらシリコーン化合物を用いる場合の配合割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分１００重量部に対して、０．０５〜１５重量部であり、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．２〜７重量部である。添加量が０．０５重量部未満では摺動性の改良効果が不十分であり、１５重量部を超えて添加すると、摩耗量が増加するとともに成形品のハクリが悪化するため好ましくない。
本発明の（Ｄ）成分は、任意成分である。
本発明の（Ｄ）成分に用いられる潤滑剤はアルコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸とのエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、ポリオキシアルキレングリコール及び平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物の中から選ばれる少なくとも一種である。
【００３９】
アルコールとしては１価アルコール、多価アルコールである。１価アルコールの例としてはオクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ユニリンアルコールなどの飽和または不飽和アルコールがあげられる。
【００４０】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トレイトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトールがあげられる。
【００４１】
脂肪酸としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸が挙げられ、かかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等が挙げられる。
これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよい。また、合成脂肪族アルコールであるユニリンアルコールの末端をカルボキシル変性した合成脂肪酸でもよい。
【００４２】
アルコールと脂肪酸のエステルとしては下記に示すアルコールと脂肪酸とのエステルである。アルコールとしては１価アルコール、多価アルコールであり、例えば１価アルコールの例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ユニリンアルコール等の飽和・不飽和アルコールが挙げられる。
【００４３】
多価アルコールとしては、２〜６個の炭素原子を含有する多価アルコールであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトール等があげられる。
【００４４】
脂肪酸としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸が挙げられ、かかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００４５】
また、これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよい。また、合成脂肪族アルコールであるユニリンアルコールの末端をカルボキシル変性した合成脂肪酸でもよい。これら、アルコール、脂肪酸、アルコールと脂肪酸のエステルの中では、炭素数１２以上の脂肪酸とアルコールとのエステルが好ましく、炭素数１２以上の脂肪酸と炭素数１０以上のアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数１２〜３０の脂肪酸と炭素数１０〜３０のアルコールとのエステルがさらに好ましい。
【００４６】
アルコールとジカルボン酸のエステルはオクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコール、ユニリンアルコール等の飽和・不飽和の一級アルコールとシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカニン酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタコン酸等のジカルボン酸とのモノエステル、ジエステル及びこれらの混合物である。これらのアルコールとジカルボン酸のエステルの中では、炭素数１０以上のアルコールとジカルボン酸とのエステルが好ましい。
【００４７】
ポリオキシアルキレングリコール化合物としては、３種類の化合物が挙げられる。第１のグループとしては、アルキレングリコールをモノマーとする重縮合物が挙げられる。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのブロックポリマー等が挙げられる。これらの重合モル数の好ましい範囲は５〜１０００、より好ましい範囲は１０〜５００である。
【００４８】
第２のグループは、第１のグループと脂肪族アルコールとのエーテル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールオレイルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜５０）、ポリエチレングリコールセチルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜５０）、ポリエチレングリコールステアリルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールラウリルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数２〜１００）、ポリエチレングリコールオキチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数４〜５０）等が挙げられる。
【００４９】
第３のグループは、第１のグループと高級脂肪酸とのエステル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート（エチレンオキサイド重合モル数２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステアレート（エチレンオキサイド重合モル数２〜５０）、ポリエチレングリコールモノオレート（エチレンオキサイド重合モル数２〜５０）等が挙げられる。
平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物とは以下の式（３）で示される化合物である。
【００５０】
【化３】

【００５１】
（Ｒ_１、Ｒ_２は水素、アルキル基、アリール基、エーテル基より選ばれ、各々同一でも異なっていても良い。ｍは平均重合度で１０〜５００である。アルキル基としては、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等であり、アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ノニルフェニル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基、トリル基、キシリル基等がある。またエーテル基としては例えばエチルエーテル基、プロピルエーテル基、ブチルエーテル基等がある。）
【００５２】
具体的にオレフィン化合物を構成するモノマーとしてはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、４−メチル−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等で表されるオレフィン系モノマーである。
【００５３】
またはアレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、シクロペンタジエン等で表されるジオレフィン系モノマーがある。これらオレフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマーの２種以上を共重合して得られる化合物であってもかまわない。オレフィン化合物がジオレフィン系モノマーを重合して得られる化合物である場合は熱安定性向上の観点から慣用の水素添加法を用いて炭素−炭素不飽和結合を極力少なくしたオレフィン化合物を用いる方が好ましい。
【００５４】
オレフィン化合物を構成するオレフィン単位の平均重合度ｎは１０〜５００の間にある必要があり、好ましくは１５〜３００の範囲であり、さらに好ましくは１５〜１００の範囲である。平均重合度ｎが１０より小さい場合は長期の摺動特性が低下すると共に金型汚染性へも悪影響を与えるため好ましくない。ｎが５００より大きい場合は、初期の摺動特性が大きく低下するため好ましくない。
これら潤滑剤を用いる場合の配合割合は（Ａ）成分と（Ｂ）成分１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部であり、さらに好ましくは０．１〜７重量部、最も好ましくは０．１〜５重量部である。また、これらシリコーン化合物と潤滑剤は組み合わせて使用することで摺動相手材に対応した性能が得られる。
【００５５】
本発明の（Ｅ）成分に用いられる無機充填剤は繊維状、粒子状、板状及び中空状の充填剤が用いられる。繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮、等の金属繊維等の無機質繊維があげられる。また、繊維長の短いチタン酸カリ、酸化亜鉛、酸化チタン等のウイスカーや針状ウォラストナイト（珪酸カルシウム）も含まれる。
【００５６】
粉子状充填剤としては、黒鉛、カーボンブラック、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト（珪酸カルシウム）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等があげられる。板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種金属箔があげられる。
【００５７】
中空状充填剤としては、ガラスチューブ、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等があげられる。これらの充填剤は１種又は２種以上を併用して使用することが可能である。
これらの充填剤は表面処理されたもの、表面処理されていないもの、何れも使用可能であるが、成形品表面の平滑性、機械的特性の面から表面処理の施されたものの使用が好ましい場合がある。表面処理剤としては従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等の各種カップリング処理剤が使用できる。
具体的にはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジイソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、ｎ−ブチルジルコネート等が挙げられる。
【００５８】
これらの充填剤の粒子径は各々の充填剤の使用目的によって決まってくるため、特に規定されないが、その使用目的から以下の様に区分される。
（１）成形品表面外観と摺動性の付与
成形品の表面外観と優れた摺動性を付与するという観点からは、無機充填剤の粒子径は体積平均粒子径で１００μｍ以下のものが使用され、５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。この目的で好ましく用いられる無機充填剤は具体的には、チタン酸カリウィスカー、ウォラストナイト（針状、粒状）、炭酸カルシウム、タルク、黒鉛、ネフェリンサイナイト、ヒドロキシアパタイト、シリカ、カーボンブラック、カオリンが好ましく、チタン酸カリウィスカー、ウォラストナイト（針状、粒状）、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラックが特に好ましい。
【００５９】
（２）剛性の付与
成形品に高いレベルの剛性を付与するという観点からは、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、マイカなどが用いられる。
（３）導電性の付与
成形品に導電性を付与するという観点からは、カーボンブラック、導電性カーボンブラック、カーボンナノチューブ、炭素繊維などが用いられる。
【００６０】
これら充填剤の添加割合は（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）ポリウレタン−スチレン共役ジエンブロックポリマーからなる樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５０重量部の範囲で用いられ、好ましくは１〜１００重量部の範囲である。０．５重量部未満では充填剤の補強効果が不十分であり、１５０重量部を超えると表面外観の悪化とともに成形加工性や耐衝撃性が低下するため好ましくない。
【００６１】
さらに本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は所望に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、従来ポリオキシメチレン樹脂で用いられる各種の添加剤（例えば、本願記載以外の潤滑材、耐衝撃改良材、他樹脂、結晶核剤、離型剤、染料、顔料などを用いることが出来る。
本発明の樹脂組成物の製造方法は一般的に使用されている溶融混練機を用いることができる。溶融混練機としてはニーダー、ロールミル、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機等上げることができる。このときの加工温度は１８０〜２４０℃であることが好ましく、品質や作業環境の保持のためには不活性ガスによる置換や一段及び多段ベントで脱気することが好ましい。
【００６２】
本発明の成形体は、射出成形法、ホットランナー射出成形法、アウトサート成形法、インサート成形法、ガスアシスト中空射出成形法、金型の高周波加熱射出成形法、圧縮成形法、インフレーション成形、ブロー成形、押出成形或いは押出成形品の切削加工等の成形法で成形される。
かかる成形品は、ギア、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受けおよびガイド等に代表される機構部品、アウトサート成形の樹脂部品、インサート成形の樹脂部品である。
【００６３】
また、シャーシ、トレー、側板、プリンターおよび複写機に代表されるオフィスオートメーション機器用部品、ＶＴＲ（Ｖｉｄｅｏ　Ｔａｐｅ　Ｒｅｃｏｒｄｅｒ）、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラおよびデジタルカメラに代表されるカメラまたはビデオ機器用部品、カセットプレイヤー、ＤＡＴ、ＬＤ（Ｌａｓｅｒ　Ｄｉｓｋ）、ＭＤ（Ｍｉｎｉ　Ｄｉｓｋ）、ＣＤ（Ｃｏｍｐａｃｔ　Ｄｉｓｋ）〔ＣＤ−ＲＯＭ（Ｒｅａｄ　Ｏｎｌｙ　Ｍｅｍｏｒｙ）、ＣＤ−Ｒ（Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）、ＣＤ−ＲＷ（Ｒｅｗｒｉｔａｂｌｅ）を含む〕、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ　Ｄｉｓｋ）〔ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ　Ａｃｃｅｓｓ　Ｍｅｍｏｒｙ）、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏを含む〕、その他光デイスクドライブ、ＭＦＤ、ＭＯ、ナビゲーションシステムおよびモバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映像または情報機器、携帯電話およびファクシミリに代表される通信機器用部品、電気機器用部品、電子機器用部品である。
【００６４】
また、自動車用の部品としてガソリンタンク、フュエルポンプモジュール、バルブ類、ガソリンタンクフランジ等に代表される燃料廻り部品、ドアロック、ドアハンドル、ウインドウレギュレータ、スピーカーグリル等に代表されるドア廻り部品、シートベルト用スリップリング、プレスボタン、スルーアンカー、タング等に代表されるシートベルト周辺部品、コンビスイッチ部品、スイッチ類およびクリップ類の部品。
【００６５】
さらにシャープペンシルのペン先およびシャープペンシルの芯を出し入れする機構部品、洗面台および排水口、排水栓開閉機構部品、自動販売機の開閉部ロック機構および商品排出機構部品、衣料用のコードストッパー、アジャスターおよびボタン、散水用のノズルおよび散水ホース接続ジョイント、階段手すり部および床材の支持具である建築用品、使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、チェーン、コンベア、バックル、スポーツ用品、自動販売機、家具、楽器および住宅設備機器に代表される工業部品として好適に使用できる。
【００６６】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。はじめに、実施例および比較例で使用する成分の内容と評価方法を以下に示す。
１．使用成分の内容
Ａ．ポリオキシメチレン樹脂
Ａ−１；１，３ジオキソラン１．３モル％を共重合成分として含む、曲げ弾性率２６００ＭＰａ　で、メルトフローレイト９．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−５７Ｔ）のポリオキシメチレンコポリマー
Ａ−２；１，３ジオキソラン０．５モル％を共重合成分として含む、曲げ弾性率２９００ＭＰａ　で、メルトフローレイト９．０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−５７Ｔ）のポリオキシメチレンコポリマー
【００６７】
（Ｂ）ポリウレタン−スチレン共役ジエンブロックポリマー、その他
Ｂ−１；ＴＵ−Ｈ８５６５株式会社クラレ製（ポリウレタン／スチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマー＝５０／５０重量比）
Ｂ−２；ＴＵ−ＨＭ４５３９５　株式会社クラレ製（ポリウレタン／スチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマー＝５０／５０重量比）
Ｂ−３；ＴＵ−Ｓ８５６５　株式会社クラレ製（ポリウレタン／スチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマー＝５０／５０重量比）
Ｂ−４；熱可塑性ポリウレタン、８１６５　株式会社クラレ製（ポリウレタン）
Ｂ−５；スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
ハイブラー５１２７　株式会社クラレ製
【００６８】
（Ｃ）潤滑剤
Ｃ−１；シリコーングラフトポリエチレン（ＳＰ−３５０　ダウコーニング・アジア社製）
Ｃ−２；平均重合度５０００のポリジメチルシロキサン
Ｃ−３；ミリスチン酸セチルエステル
Ｃ−４；ポリエチレングリコール（分子量６０００）
（Ｄ）無機充填材
Ｄ−１；タルク（平均粒子径３μｍ）
Ｄ−２；粒子状ワラストナイト（平均粒子径３μｍ、アスペクト比３）
【００６９】
［評価方法］
（１）物性評価
実施例及び比較例で得られたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された５オンス成形機（東芝機械（株）製　　ＩＳ−１００Ｅ）を用いて、金型温度７０℃、冷却時間３０秒の条件で物性評価用試験片を成形した。この試験片を用いて下記の試験を行った。
１）引張強度、伸度；ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８に基づいて測定。
２）曲げ強度、弾性率；ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０に基づいて測定。
３）アイゾッド衝撃強度；ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に基づいて測定。
４）ウエルド部伸度；両端にゲートのあるダンベル試験片を用いて成形し、１）に従って測定した。
５）薄肉成形品剥離
実施例及び比較例で得られたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された（無機充填剤添加系は２２０℃に設定）５オンス成形機（東芝機械（株）製ＩＳ−１００ＧＮ）を用い金型温度８０℃、射出圧力一定で、射出速度を変化させて、厚さ１ｍｍ、幅５ｍｍの渦巻状の薄肉成形品を成形し、表面のハクリを評価した。評価の基準は以下の通り。
□；射出速度８０％でハクリが認められないもの。
○；射出速度８０％以上でハクリが認められるもの。
△；射出速度４０％以上でハクリが認められるもの。
×；射出速度２０％以上でハクリが認められるもの。
【００７０】
（２）損失係数
実施例及び比較例でえられたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された５オンス成形機（東芝機械（株）製　　ＩＳ−１００Ｅ）を用いて、金型温度７０℃、冷却時間３０秒の条件で、厚さ３．０ｍｍ×幅１３ｍｍ×長さ１７５ｍｍのダンベル成形品を作成した。この成形品を用い、無響音室にて、片方の端部を固定し、その固定端の根元をインパルスハンマーで打撃した際の放射音を測定したものであり、小野測器社製の音響解析システムにより、ハンマーの加振力信号とマイクロホンの音圧信号との周波数応答関数を求めたものである。数値の大きい方が、制振性能・消音性能に優れる。
【００７１】
（３）摺動性能
実施例及び比較例で得られたペレットを８０℃で３時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された１オンス成形機（東洋機械金属（株）製　　ＴＩ−３０Ｇ）で金型温度７０℃、冷却時間２０秒の条件で、厚さ３ｍｍの平板を成形し試験片とした。この試験片を、往復動摩擦摩耗試験機（東洋精密（株）製　　ＡＦＴ−１５ＭＳ型）を用いて荷重２ｋｇ、線速度３０ｍｍ／ｓｅｃ、往復距離２０ｍｍおよび環境温度２３℃で５０００回往復し、摩擦係数と摩耗量を測定した。相手材料としては、ＳＵＳ３０４試験片（直径５ｍｍの球）とポリオキシメチレン樹脂試験片（旭化成工業（株）製テナック−Ｃ４５２０を用いて成形した直径５ｍｍの円筒状で先端Ｒ＝２．５ｍｍ）を用いた。
【００７２】
【実施例１】
（Ａ−１）成分のポリオキシメチレン樹脂　８０重量部（安定剤としてトリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量％、ポリアミド６６　０．０５重量％、ステアリン酸カルシウム０．１０重量％を含む）、（Ｂ−１）成分のポリウレタン−スチレン共役ジエンブロックポリマー　２０重量部および（Ｃ−３）成分のシリコーングラフトポリエチレン　３重量部をブレンダーで均一ブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の３０ｍｍφ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて測定を行い、結果を表１に示した。
【００７３】
【実施例２〜５】
（Ｃ−１）成分を表１に示す成分および量に変更し、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
【００７４】
【比較例１】
（Ｃ−１）成分を添加しない以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
【００７５】
【比較例２】
（Ｃ−１）成分に替わって（Ｃ−３）成分を表１に示す量添加する以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
【００７６】
【実施例６〜１０および比較例３、４】
（Ｂ−１）成分を（Ｂ−２）成分に変更し、実施例６〜１０は実施例１〜５、また比較例３、４は比較例１，２と同様に実施した。結果を表２に示す。
【００７７】
【実施例１１〜１５および比較例５、６】
（Ｂ−１）成分を（Ｂ−３）成分に変更し、実施例１１〜１５は実施例１〜５また、比較例５，６は比較例１，２と同様に実施した。結果を表３に示す。
【００７８】
【実施例１６〜１８】
（Ａ−１）成分を（Ａ−２）成分に変更する以外は実施例１、実施例３および実施例４と全く同様に実施した。結果を表４に示す。
【００７９】
【実施例１９】
（Ａ−１）成分のポリオキシメチレン樹脂８０重量部（安定剤としてトリエチレングリコール−ビス−［３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート）０．３重量％、ポリアミド６６　０．０５重量％、ステアリン酸カルシウム０．１０重量％を含む）、（Ｂ−２）成分のポリウレタン−スチレン共役ジエンブロックポリマー２０重量部、（Ｃ−３）成分のシリコーングラフトポリエチレン３重量部及び（Ｄ−１）成分のタルク１０重量部をブレンダーで均一ブレンドした後、２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の３０ｍｍφニ軸押出機を用いてスクリュウ回転数２００ｒｐｍ、１０ｋｇ／ｈｒで溶融混練を行った。押出された樹脂はストランドカッターでペレットとした。このペレットを用いて測定を行い、結果を表４に示した。
【００８０】
【実施例２０】
（Ｄ−１）成分を（Ｄ−２）成分に変更する以外は、実施例１９と全く同様に実施した。結果を表４に示す。
【００８１】
【比較例７〜９】
（Ｂ−１）成分を（Ｂ−４）成分に変更する以外は比較例１、実施例１および実施例２と全く同様に実施した。結果を表５に示す。
【００８２】
【比較例１０〜１２】
（Ｂ−１）成分を（Ｂ−５）成分に変更する以外は比較例１、実施例１および実施例２と全く同様に実施した。結果を表５に示す。
【００８３】
【比較例１３、１４】
（Ｂ−１）成分を（Ｂ−４）と（Ｂ−５）成分の併用とする以外は比較例１と全く同様に実施した。結果を表５に示す。
【００８４】
【表１】

【００８５】
【表２】

【００８６】
【表３】

【００８７】
【表４】

【００８８】
【表５】

【発明の効果】
本発明の組成物は、ポリオキシメチレン樹脂に耐衝撃性、制振性とともに優れた摺動性を付与しウェルド、薄肉成形品、剥離性能を付加したものであり、ＯＡ機器、ＶＴＲ機器、音楽・映像・情報機器、通信機器、自動車内外装部品および工業雑貨に好適である。

Claims (11)

1. Ａ成分３０〜９９．５重量部および（Ｂ）成分０．５〜７０重量部からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分０．０５〜１５重量部および（Ｄ）成分１０重量部以下を配合してなるポリオキシメチレン樹脂組成物。
   ただし、
   （Ａ）成分は、ポリオキシメチレン樹脂。
   （Ｂ）成分は、熱可塑性ポリウレタン（ｂ−１）成分と、芳香族ビニル化合物単位の重合体ブロックと共役ジエン化合物単位の重合体ブロックからなる重合体ブロック（ｂ−２）成分との共重合体。
   （Ｃ）成分は、シリコーン化合物。および
   （Ｄ）成分は、潤滑剤。
2. （Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、無機充填材（Ｅ）成分を０．１〜１５０重量部を添加してなる請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 請求項１または２に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形して得られる成形体。
4. 請求項１または２に記載のポリオキシメチレン樹脂組成物を成形、切削、または成形・切削加工して得られる機構部品、アウトサートシャーシの樹脂部品、シャーシ、トレー及び側板からなる群から選ばれた少なくとも一種の部品。
5. 機構部品が、ギヤ、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、関節、軸、軸受け、キーステム、キートップからなる群から選ばれる少なくとも一種の部品である請求項４に記載の部品。
6. プリンター及び複写機に代表されるＯＡ機器に使用される請求項４または５に記載の部品。
7. ＶＴＲおよびビデオムービーに代表されるビデオ機器に使用される請求項４または５に記載の部品。
8. カセットプレーヤー、ＬＤ、ＭＤ、ＣＤ（含ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ）、ＤＶＤ（含ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ）、ナビゲーションシステムおよびモバイルコンピューターに代表される音楽、映像、または情報機器に使用される請求項４または５に記載の部品。
9. 携帯電話、およびファクシミリに代表される通信機器に使用される請求項４項または５に記載の部品。
10. 自動車内外装部品に使用されるクリップ、スルーアンカー、タング、燃料タンク、燃料タンクおよびその周辺部品に使用される請求項４または５に記載の部品。
11. 使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、コンベア、バックル、および住設機器に代表される工業雑貨に使用される請求項４または５に記載の部品。