JP3308522B2 - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は摩擦摩耗性に優れ、剛性、および繰り返し衝
撃強度が高く、成形歪みが小さく、ギヤ精度に優れたポ
リオキシメチレン樹脂組成物およびその成形体に関する
ものである。

背景技術 ポリオキシメチレン樹脂はバランスのとれた機械的性
質と優れた成形性をもつエンジニアリング樹脂として、
自動車部品、電気・電子製品等の分野で広く用いられて
いる。近年、電気・電子製品の分野では、製品の小型化
・軽量化が進行している。その結果として、ポリオキシ
メチレン樹脂に高剛性化と摩擦摩耗性のさらなる改良と
ともに衝撃強度、成形歪みおよびギヤ精度の改良も要求
されている。

この高剛性化と摩擦摩耗性の改良を目的として、ポリ
オキシメチレン樹脂に無機充填剤と潤滑剤等を配合する
技術が開示されている。特開平１−２６３１４５号公報
（対応ＵＳＰ５，１０６，８９６）にポリアセタール樹
脂に平均粒子径１００μｍ以下の無機粉末と一価又は多
価アルコールと脂肪酸とのエステルを添加する技術が開
示されている。特開平３−１１１４４６号公報（対応Ｕ
ＳＰ５，１７３，５３２）にはポリアセタール樹脂にオ
レフィン系重合体とビニル重合体もしくはエーテル系重
合体が分岐または架橋構造的に化学結合したグラフト共
重合体、潤滑剤および平均粒子径１００μｍ以下の無機
粉末を添加配合してなる樹脂組成物が開示されている。
これらは無機充填剤として、本願の構成の一であるウォ
ラストナイトは例示されておらず、高剛性化と摩擦摩耗
性の改良の点で全く不充分である。特開平５−５１５１
４号公報にはポリアセタール樹脂に紡錘状炭酸カルシウ
ムと一価又は多価アルコールと脂肪酸とのエステルを添
加する技術が開示されているが、高剛性化と摩擦摩耗性
の点でこれも不充分である。特開平７−１５７６３０号
公報にはポリアセタール樹脂にオレフィン系重合体と少
なくとも１種のビニル系重合体から得られるグラフトも
しくはブロック共重合体、脂肪酸エステル、平均粒径３
０μｍ以下の無機粉末およびチタン酸カリウムウイスカ
ーを含有する組成物が開示されており、この組成物は高
剛性化に関しては満足すべきものであるが、摩擦摩耗性
の点では未だ不十分である。さらに成形歪み（成形品の
ソリ）が大きいという欠点がある。

一方、ウォラストナイトをポリオキシメチレン樹脂に
用いる技術としては、特開昭４９−２１４５１号公報
（対応ＵＳＰ３，７７５，３６３）にポリオキシメチレ
ン樹脂９８〜２５重量部と２〜７５重量部のカップリン
グ剤を使用しない針状のメタ珪酸カルシウムからなる緊
密な混合物が開示されている。この組成物はガラス繊維
を用いた場合と比較して、加工性、熱安定性、寸法精度
を改良したものである。特開昭６１−１２０８４８号公
報（対応ＵＳＰ４，６４５，７８５）にはポリオキシメ
チレン樹脂４０〜９４．７重量部、ウォラストナイト５
〜５０重量部、Ｎ−ヒドロキシメチルメラミン０．２〜
５重量部、重合度１０〜５，０００のシリコンオイル
０．１〜５重量部、分子量１００，０００〜１，００
０，０００を有するポリエチレン、またはエチレンとα
−オレフィンの共重合体０．１〜１０重量部からなる高
い摩耗性を有する組成物が開示されている。この組成物
は金属との摩擦摩耗性の改良は認められるが、その他の
実用上必要とされるポリオキシメチレン樹脂や自材どう
しの摩擦摩耗性に関しては全く不十分である。特開昭６
４−４３５５５号公報（対応ＵＳＰ４，９８７，１７
６）にはポリオキシメチレン重合体、５μｍもしくはそ
れ以下の平均厚さを有し、平均長さ／厚さ比が５もしく
はそれ以上であるウォラストナイト、必要に応じて添加
剤を含有する組成物およびその製造方法が開示されてい
る。さらに添加剤として、Ｎ−ヒドロキシメチルメラミ
ンなどのメラミン類、１０〜５，０００の重合度ｎを有
するシリコーンオイル、分子量１００，０００〜１，０
００，０００のポリエチレンおよび／またはエチレンと
α−オレフィンとの共重合体が具体的に示されており、
さらに好ましいものとして、安定化剤、核発生剤、帯電
防止剤、光安定剤、難燃剤、潤滑剤、可塑剤、顔料、染
料、光安定剤、離型剤が示されているが、潤滑剤に関し
ては具体的な例示がない。この組成物は機械的強度の改
良を目的としたものである。

発明の開示 本発明者らは、ポリオキシメチレン樹脂に各種の無機
充填剤、潤滑剤および他の樹脂成分の添加を検討した結
果、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、（Ｂ）ウォラスト
ナイト、（Ｃ）アルコールと脂肪酸のエステル、アルコ
ールとジカルボン酸とのエステル、ポリオキシアルキレ
ングリコール化合物からなる群の中から選ばれた少なく
とも１種、および（Ｄ）オレフィン樹脂からなる組成物
が、摩擦摩耗性に優れ、剛性、および繰り返し衝撃強度
が高く、成形歪みが小さく、ギヤ精度に優れることを見
いだし、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂
９９〜５０重量部、（Ｂ）体積平均粒子径が０．５〜４
０μｍであるウォラストナイト１〜５０重量部、および
前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対
して（Ｃ）アルコールと脂肪酸のエステル、アルコール
とジカルボン酸とのエステル、およびポリオキシアルキ
レングリコール化合物からなる群の中から選ばれた少な
くとも１種を０．１〜１０重量部、および（Ｄ）ポリオ
レフィン樹脂０．１〜１０重量部を含むポリオキシメチ
レン樹脂組成物に関する。

また本発明は上記組成物を成形して成る成形品、特に
プリンターおよび複写機に代表されるＯＡ機器に使用さ
れ、ＶＴＲ（Video Tape Recorder）およびビデオムー
ビーに代表されるビデオ機器に使用され、カセットプレ
イヤー、ＬＤ(Laser Disk)、ＭＤ(Mini Disk)、ＣＤ(Co
mpact Disk）〔ＣＤ−ＲＯＭ（Read Only Memory）、Ｃ
Ｄ−Ｒ（Recordable）、ＣＤ−ＲＷ（Rewritable）を含
む〕、ＤＶＤ（Digital Video Disk）〔ＤＶＤ−ＲＯ
Ｍ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ（Random Access Memo
ry）、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏを含む〕、ナビゲーションシ
ステムおよびモバイルパーソナルコンピュータに代表さ
れる音楽、映像または情報機器に使用され、携帯電話お
よびファクシミリに代表される通信機器に使用され、自
動車用内外装機構部品に使用され、および使い捨てカメ
ラ、玩具、ファスナー、コンベア、バックルおよび住設
機器に代表される工業雑貨、などに使用されるギヤ、カ
ム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、関節、
軸、軸受け、キーステム、キートップ、などの機構部
品、アウトサートシャーシの樹脂部品、シャーシ、トレ
ーおよび側板に関する。

発明を実施するための最良の形態 本発明の（Ａ）成分に用いられるポリオキシメチレン
樹脂は、ホルムアルデヒド、またはその３量体であるト
リオキサンや４量体であるテトラオキサンなどの環状オ
リゴマーを重合し、重合体の末端をエーテル基、エステ
ル基により封鎖したホモポリマーをはじめ、ホルムアル
デヒドまたはその３量体であるトリオキサンや４量体で
あるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、１、３−ジオキソラン、１、４−ブタン
ジオールホルマールなどのコモノマーとを共重合させた
コポリマーやさらに分岐状分子鎖を有するものや、片末
端がポリエチレングリコールなどの異種成分で封鎖され
たポリオキシメチレンブロツクコポリマーなどである。

本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂の溶融指数Ｍ
Ｉ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔの条件で測定）は
０．１ｇ／１０分から１５０ｇ／１０分、好ましくは１
ｇ／１０分から１００ｇ／１０分である。またコポリマ
ータイプのポリオキシメチレンにおいては、コモノマー
の挿入量は、オキシメチレン１００ｍｏｌに対し０．１
から２０ｍｏｌ、好ましくは０．３から１０ｍｏｌであ
る。

本発明のポリオキシメチレン樹脂は、熱安定剤、耐候
（光）安定剤またはこれらを組み合わせて用いることが
出来るし、予めこれらで安定化されたポリオキシメチレ
ン樹脂を用いることも当然可能である。

熱安定剤としては酸化防止剤、ホルムアルデヒドやぎ
酸の捕捉剤およびこれらの併用が効果がある。酸化防止
剤としては、ヒンダードフエノール系酸化防止剤が好ま
しく、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３’５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’５’−ジ−ｔ−
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト、１，６−ヘキサンジオール−ビス−（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート）、１，４−ブタンジオール−ビス−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス−
（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートメタン、３，９−ビス
（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメ
チルエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’
５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プ
ロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラ
メチレンビス−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノール）プロピオニル）ヒドラジン、
Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３
−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾ
ール、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（３−（３，５−ジ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エ
チル）オキシアミド等がある。これらヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤のなかでもトリエチレングリコール−
ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−
（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタンが好まし
い。

ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤としては、（イ）ホ
ルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物および重合体、
（ロ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシド、など
が挙げられる。

（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物とし
ては、（１）ジシアンジアミド、（２）アミノ置換トリ
アジン、（３）アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒ
ドとの共縮合物、などが挙げられる。（２）アミノ置換
トリアジンとしては、例えば、グアナミン（２，４−ジ
アミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メラミン（２，４，６
−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、Ｎ−ブチルメラ
ミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラ
ミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−
トリフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリ
メチロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジア
ミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−
ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙ
ｍ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチル
ベンゾグアナミン、などがある。（３）アミノ置換トリ
アジンとホルムアルデヒドとの共縮合物としては、例え
ば、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物、などがあ
る。これらの中で、ジシアンジアミド、メラミンおよび
メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物が好ましい。

さらに（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素基を有する
重合体としては、（１）ポリアミド樹脂、（２）アクリ
ルアミド、およびその誘導体、またはアクリルアミド、
およびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコ
ラートの存在下で重合して得られる重合体、（３）アク
リルアミド、およびその誘導体、またはアクリルアミ
ド、およびその誘導体、と他のビニルモノマーとをラジ
カル重合の存在下で重合して得られる重合体、（４）ア
ミン、アミド、尿素およびウレタンなどの窒素含有基を
含有する重合体でも良い。（１）のポリアミド樹脂とし
てはナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナ
イロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２、な
どおよびこれらの共重合物、例えば、ナイロン６／６−
６、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−
１２、などが挙げられる。（２）アクリルアミド、およ
びその誘導体、またはアクリルアミドおよびその誘導体
と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で
重合して得られる重合体としては、ポリ−β−アラニン
共重合体が挙げられる。これらのポリマーは、特公平６
−１０２５９号（対応ＵＳＰ５，０１５，７０７）、特
公平５−８７０９６号、特公平５−４７５６８号、およ
び特開平３−２３４７２９号の各公報記載の方法で製造
することができる。（３）アクリルアミド、およびその
誘導体、またはアクリルアミドおよびその誘導体と他の
ビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得
られる重合体は、特開平３−２８２６０号公報（対応Ｕ
ＳＰ５，０１１，８９０）記載の方法で製造することが
出来る。

（ロ）アルカリ金属、またはアルカリ土類金属の水酸
化物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシドとし
ては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属
の炭酸塩、りん酸塩、けい酸塩、ほう酸塩、カルボン酸
塩が挙げられる。該カルボン酸塩のカルボン酸は、１０
〜３６個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カ
ルボン酸、などであり、これらのカルボン酸はヒドロキ
シル基で置換されていてもよい。飽和脂肪族カルボン酸
としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、
リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン
酸、ラクセル酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン酸
は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セト
レイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、
ステアロール酸などが挙げられる。またアルコキシドと
して、上記金属のメトキシド、エトキシド、などが挙げ
られる。

耐候（光）安定剤としては、（イ）ベンゾトリアゾー
ル系物質、（ロ）シュウ酸アニリド系物質、または
（ハ）ヒンダードアミン系物質が好ましい。（イ）ベン
ゾトリアゾール系物質としては、例えば、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミル−フェニル）ベンゾト
リアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、などが挙げられ、
好ましくは、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。

（ロ）シュウ酸アニリド系物質としては、例えば、２−
エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニ
リド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチルオ
キザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３’
−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド、などが
挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で用いても良
いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。

（ハ）ヒンダードアミン系物質としては、４−アセトキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ス
テアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４−ベンゾイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアリルオキシ−２,２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェ
ノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモ
イルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジン）−カーボネート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオ
キシ）−エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサ
メチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−
１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−
１，３，４−トリカルボキシレート、などが挙げられ、
好ましくは、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−セバケートである。上記ヒンダードア
ミン系物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上
を組み合わせて用いても良い。また上記ベンゾトリアゾ
ール系物質、およびシュウ酸アニリド系物質の少なくと
も１種とヒンダードアミン系物質の組合せが最も好まし
い。

本発明の（Ｂ）成分に用いられるウォラストナイト
は、通常天然に存在する天然珪灰石や合成珪灰石を微粉
化したもので、この微粉化の過程で細長い針状のものや
粒子状（短い棒状〜粒子状）のものが得られる。これら
のウォラストナイトは針状でも、粒子状でも、さらには
これらの併用でも良く、その粒子径は体積平均粒子径で
０．５〜４０μｍ、さらに好ましくは１〜３０μｍの範
囲である。４０μｍを超えると、樹脂の表面外観や摺動
性が悪化し、０．５μｍ未満では、剛性の改良効果が小
さくなるとともに溶融時の粘度が上昇するため、加工性
が悪くなるため好ましくない。

ウォラストナイトは、粒子状のものは、アスペクト比
が２〜７が好ましく、３〜５がさらに好ましい。アスペ
クト比が２未満では剛性の改良効果が減り、７を越える
とソリが大きくなる傾向にある。針状のものはアスペク
ト比が１０〜３０が好ましく、１０〜２５がさらに好ま
しい。アスペクト比が１０未満では剛性改良効果が減
り、３０を越えるとソリが大きくなる傾向にある。

ウォラストナイトは、表面処理されたもの、未表面処
理のもの、のいずれも使用可能である。表面処理剤とし
ては従来公知のものが使用可能である。例えば、シラン
系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコニウム系等
の各種カップリング処理剤が使用できる。具体的にはＮ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、イソプロピルトリスステアロイルチタネート、ジ
イソプロポキシアンモニウムエチルアセテート、ｎ−ブ
チルジルコネート、などが挙げられる。

ウォラストナイトの添加割合は、ポリオキシメチレン
系樹脂とウォラストナイトからなる樹脂１００重量部と
した場合、１〜５０重量部の範囲で用いられ、好ましく
は２〜４０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の
範囲である。１重量部未満では充填剤の補強効果が不十
分であり、５０重量部を超えると表面外観の悪化ととも
に成形加工性の悪化や耐衝撃性が低下が生ずるため好ま
しくない。

本発明の（Ｃ）成分に用いられるアルコールと脂肪酸
のエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、
およびポリオキシアルキレングリコール化合物は以下の
ものである。

アルコールと脂肪酸のエステルとしては、下記に示す
アルコールと脂肪酸とのエステルである。

アルコールは、１価アルコール、および多価アルコー
ルであり、例えば１価アルコールの例としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリ
スチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルア
ルコール、ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エ
イコシルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアル
コール、メリシルアルコール、ヘキシルデシルアルコー
ル、オクチルドデシルアルコール、デシルミリスチルア
ルコール、デシルステアリルアルコール、などの飽和ま
たは不飽和アルコールが挙げられる。

多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリト
ール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソル
バイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトール、な
どがあげられる。

脂肪酸としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ナノデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラク
セル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、
セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、
リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール
酸、ステアロール酸、などが挙げられ、およびかかる成
分を含有する天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合
物などが挙げられる。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で
置換されていてもよい。これら、アルコールと脂肪酸の
エステルの中では、摩擦・摩耗性能の改良の観点から、
それぞれ炭素数１０以上の脂肪酸とアルコールとのエス
テルが好ましく、炭素数１２以上の脂肪酸と炭素数１０
以上のアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数
１２〜３０の脂肪酸と炭素数１０〜２０のアルコールと
のエステルがさらに好ましい。

アルコールとジカルボン酸のエステルは、オクチルア
ルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウン
デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルア
ルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコ
ール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシル
アルコール、エイコシルアルコール、セリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、メリシルアルコール、ヘキシ
ルデシルアルコール、オクチルドデシルアルコール、デ
シルミリスチルアルコール、デシルステアリルアルコー
ル、などの飽和、または不飽和の一級アルコールとシュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
マレイン酸、フマール酸、などのジカルボン酸とのモノ
エステル、ジエステル、およびこれらの混合物が挙げら
れる。

これらのアルコール、とジカルボン酸のエステルの中
では、炭素数１０以上のアルコール、とジカルボン酸と
のエステルが好ましい。

ポリオキシアルキレングリコール化合物としては、３
種類の化合物が挙げられる。第１のグループの化合物と
しては、アルキレングリコールをモノマーとする重縮合
物が挙げられる。例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピ
レングリコールのブロックポリマー、などが挙げられ
る。これらの重合度の好ましい範囲は５〜１，０００、
より好ましい範囲は１０〜５００である。第２のグルー
プは、第１のグループの化合物と脂肪族アルコールとの
エーテル化物である。例えば、ポリエチレングリコール
オレイルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜５
０）、ポリエチレングリコールセチルエーテル（エチレ
ンオキサイド重合度５〜５０）、ポリエチレングリコー
ルステアリルエーテル（エチレンオキサイド重合度５〜
３０）、ポリエチレングリコールラウリルエーテル（エ
チレンオキサイド重合度５〜３０）、ポリエチレングリ
コールトリデシルエーテル（エチレンオキサイド重合度
５〜３０）、ポリエチレングリコールノニルフェニルエ
ーテル（エチレンオキサイド重合度２〜１００）、ポリ
エチレングリコールオクチルフェニルエーテル（エチレ
ンオキサイド重合度４〜５０）、などが挙げられる。第
３のグループの化合物は、第１のグループの化合物と高
級脂肪酸とのエステル化物である。例えば、ポリエチレ
ングリコールモノラウレート（エチレンオキサイド重合
度２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステアレー
ト（エチレンオキサイド重合度２〜５０）、ポリエチレ
ングリコールモノオレート（エチレンオキサイド重合度
２〜５０）、などが挙げられる。

上記（Ｃ）成分の中で、アルコールと脂肪酸のエステ
ル、アルコールとジカルボン酸とのエステルが摩擦・摩
耗性能の観点から好ましく用いられる。

これらの、潤滑剤の配合割合は（Ａ）ポリオキシメチ
レン樹脂と（Ｂ）ウォラストナイトの合計量１００重量
部に対して、０．１〜１０重量部であり、好ましくは
０．２〜５重量部である。添加量が０．１重量部未満で
は、摺動性の改良効果が不十分であり、１０重量部を超
えると、機械物性の低下が著しいため好ましくない。

本発明の（Ｄ）成分に用いられるポリオレフィン樹脂
は、一般式（１）で示されるオレフィン系不飽和化合物
のホモ重合体、または共重合体、あるいはその変性体で
ある。

〔式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２は
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシル
基、２〜５個の炭素原子を含むアルキル化カルボキシ
基、２〜５個の炭素原子を有するアシルオキシ基、また
はビニル基を表わす。〕 具体的には、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン）、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン共重合体、ポリプロピレン−ブテン共重合体、ポ
リブテン、ポリブタジエンの水添物、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタアクリル酸エス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、などが挙げられる。それらの
変性体としては、他のビニル化合物の一種以上をグラフ
トさせたグラフト共重合体が挙げられる。

これらの中で、ポリエチレン（高圧法低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレ
ン）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン共重合体が好ましい。これらのポリオレフィン系樹脂
の分子量は特に規定されないが、好ましくは重量平均分
子量で１０，０００〜３００，０００の範囲であり、よ
り好ましくは１０，０００〜１００，０００であり、さ
らに好ましくは１５，０００〜８０，０００である。分
子量が１０，０００未満では、自材どうしの摩擦摩耗性
が悪くなり、重量平均分子量３００，０００を超えると
ポリオキシメチレン樹脂との摩擦摩耗性が悪くなるため
好ましくない。

ポリオレフィン重合体の配合割合は（Ａ）ポリオキシ
メチレン系樹脂と（Ｂ）ウォラストナイトよりなる樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、好ま
しくは０．２〜５重量部である。添加量が０．１重量部
以下では、摺動性の改良効果が不十分であり、１０重量
部を超えると、成形品が剥離するため好ましくない。

本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物には、本明細
書で詳述しなかった従来ポリオキシメチレン樹脂で一般
的に使用されている結晶核剤、帯電防止剤、離型剤、ウ
ォラストナイト以外の無機充填剤および顔料なども用い
ることができる。

顔料としては、無機顔料および有機顔料がある。無機
顔料は、樹脂の着色用として一般的に使用されているも
のを意味し、例えば、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、チタンイエロー、酸化鉄、群青、コ
バルトブルー、炭酸塩、りん酸塩、酢酸塩やカーボンブ
ラック、アセチレンブラック、ランプブラツク、などが
挙げられ、有機顔料は、アゾ系、イソインドリン系、ジ
スアゾ系、モノアゾ系、アンスラキノン系、複素環系、
ペリノン系、キナクリドン系、チオインジコ系、ペリレ
ン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系などの顔料が
挙げられる。

本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物の溶融混練方
法は、特に限定されるものでは無いが、通常１軸押出
機、２軸押出機により溶融混練されるのが一般的であ
る。この際の加工温度は１８０〜２４０℃であることが
好ましい。また押出時における各成分の添加方法は特に
制限されない。例えば、（１）ポリオキシメチレン樹
脂、ウォラストナイト、潤滑剤およびポリオレフィン系
樹脂を一括混合して押出機のメインフィーダーからフィ
ードし溶融混練する。（２）ポリオキシメチレン樹脂と
添加剤を押出機のメインフィーダーからフィードし、ウ
ォラストナイトを押出機の中段に設けられたサイドフィ
ーダーを用いて溶融状態の樹脂にフィードし溶融混練す
る。（３）ポリオキシメチレン樹脂とウォラストナイト
を溶融混合した後に添加剤成分を添加し混練する、など
の方法が可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。はじ
めに、実施例および比較例で使用する成分の内容と評価
方法を以下に示す。

使用成分の内容 Ａ．ポリオキシメチレン樹脂 Ａ−１：メルトインデックス３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５７Ｔ）の、コモノマーとしてエチレ
ンオキサイドを４モル％含有するポリオキシメチレンコ
ポリマー〔安定剤として、トリエチレングリコール−ビ
ス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート）０．４重量％、メラ
ミン０．１重量％、６６ナイロン０．０５重量％をさら
に含有する。〕 Ａ−２：メルトインデックス３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５７Ｔ）の、ポリオキシメチレンホモ
ポリマー〔安定剤として、トリエチレングリコール−ビ
ス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート）０．４重量％、体積
平均粒子径２．５μｍのポリ−β−アラニン０．５重量
％をさらに含有する。〕 Ａ−３：メルトインデックス３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５７Ｔ）の、ポリオキシメチレンホモ
ポリマーとポリエチレングリコールのプロックポリマー
〔安定剤として、トリエチレングリコール−ビス−（３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート）０．４重量％、体積平均粒子
径２．５μｍのポリ−β−アラニン０．５重量％をさら
に含有する。〕 Ａ−４：メルトインデックス３０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８−５７Ｔ）の、コモノマーとして１，３
−ジオキソランを２モル％含有するポリオキシメチレン
コポリマー〔安定剤として、トリエチレングリコール−
ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオネート）０．４重量％、メ
ラミン０．４重量％、６６ナイロン０．０５重量％をさ
らに含有する。〕 Ｂ．ウォラストナイト、その他 Ｂ−１：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が６μｍで、走査型電子顕微鏡で測定した短径が２
μｍで長径が４０μｍの針状のウォラストナイト。

Ｂ−２：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が１５μｍで、走査型電子顕微鏡で測定した短径が
４．５μｍで長径が５０μｍの針状のウォラストナイ
ト。

Ｂ−３：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が３μｍで、アスペクト比が３の粒子状のウォラス
トナイト。

Ｂ−４：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が１０μｍで、アスペクト比が５の粒子状のウォラ
ストナイト。

Ｂ−５：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が２０μｍで、アスペクト比が５の粒子状のウォラ
ストナイト。

Ｂ−６：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が５０μｍで、アスペクト比が５の粒子状のウォラ
ストナイト。

Ｂ−７：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が６μｍで、アスペクト比が５の粒子状のタルク。

Ｂ−８：レーザー式粒径測定装置で測定した体積平均粒
子径が３μｍで、アスペクト比が３の粒子状の炭酸カル
シウム。

Ｂ−９：走査型電子顕微鏡で測定した短径が０．１５μ
ｍで長径が２０μｍのチタン酸カリウムウィスカー。

Ｃ．潤滑剤（アルコールと脂肪酸とのエステル、など） Ｃ−１：セチルミリステート Ｃ−２：ステアリルステアレート Ｃ−３：アジピン酸ジラウレート Ｃ−４：エチレングリコールジステアレート Ｃ−５：ポリエチレングリコール（重合度＝３０） Ｃ−６：液状エチレン−プロピレン共重合体（エチレン
／プロピレンのモル比＝５０／５０、重合度ｎ＝５５） Ｄ．ポリオレフィン樹脂 Ｄ−１：エチレン−ブテン共重合体（ＭＩ＝７０ｇ／１
０ｍｉｎ、Ｍｗ＝５０，０００） Ｄ−２：エチレン−ブテン共重合体（ＭＩ＝１８ｇ／１
０ｍｉｎ、Ｍｗ＝７０，０００） Ｄ−３：エチレン−ブテン共重合体（ＭＩ＝３．６ｇ／
１０ｍｉｎ、Ｍｗ＝１００，０００） Ｄ−４：エチレン−ブテン共重合体（ＭＩ＝０．３ｇ／
１０ｍｉｎ、Ｍｗ＝１９０，０００） Ｄ−５：高圧法低密度ポリエチレン（ＭＩ＝４５ｇ／１
０ｍｉｎ、Ｍｗ＝４９，０００） Ｄ−６：高圧法低密度ポリエチレン（ＭＩ＝０．４ｇ／
１０ｍｉｎ、Ｍｗ＝２８０，０００） Ｄ−７：エチレン−ブテン共重合体（ＭＩ＝１５０ｇ／
１０ｍｉｎ、Ｍｗ＝２０，０００） Ｄ−８：高圧法低密度ポリエチレン（ＭＩ＝９０ｇ／１
０ｍｉｎ、Ｍｗ＝２４，０００） Ｄ−９：高密度ポリエチレン（ＭＩ＝０．３ｇ／１０ｍ
ｉｎ、Ｍｗ＝１９０，０００） 評価方法 （１）物性評価 メルトフローレート（ＭＩ）：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８−５７Ｔに基づいて測定。

引張強度（ＴＳ）、伸度（ＴＥ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３
８に基づいて測定。

曲げ強度（ＦＳ）、弾性率（ＦＭ）：ＡＳＴＭ Ｄ７
９０に基づいて測定。

アイゾッド衝撃強度（Ｉｚｏｄ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に基づいて測定。

（２）繰り返し衝撃強度 アイゾッド衝撃強度を測定するためにＡＳＴＭ Ｄ
２５６に基づいて調整した試験片を東洋精機（株）製
繰り返し衝撃試験機で、荷重１６０ｇ、落下高さ２０ｍ
ｍ、落下速度３５回／分の条件で繰り返し衝撃試験を行
い、破断するまでの回数を測定した。

（３）成形歪み 実施例および比較例で得られたペレットを８０℃で３
時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された
５オンス成形機（東芝機械（株）製 ＩＳ−１００Ｅ）
で金型温度７０℃、冷却時間３０秒の条件で、１５０ｍ
ｍ角で厚さ３ｍｍの平板（中心線上に縁から２０ｍｍの
部分に１ｍｍのピンゲートが両側に一つずつ存在する）
を成形する。成形後２日間放置した後、平らな机の上で
ゲートの無い縁に錘をのせ、反対側が机の面から浮き上
がる状態に設定して、その浮き上がった長さをマイクロ
メーターを用いて測定した。その測定値を下記の様に判
定した。

◎ ； １ｍｍ以内 ○ ； １ｍｍ超、２ｍｍ以内 △ ； ２ｍｍ超、５ｍｍ以内 × ； ５ｍｍ超、１０ｍｍ以内 ××； １０ｍｍ超 （４）摺動性能 実施例および比較例で得られたペレットを８０℃で３
時間乾燥した後、シリンダー温度２００℃に設定された
１オンス成形機（東洋機械金属（株）製 ＴＩ−３０
Ｇ）で金型温度７０℃、冷却時間２０秒の条件で、厚さ
３ｍｍの平板を成形し試験片とした。この試験片を、往
復動摩擦摩耗試験機（東測精密（株）製 ＡＦＴ−１５
ＭＳ型）を用いて荷重２ｋｇ、線速度３０ｍｍ／ｓｅ
ｃ、往復距離２０ｍｍおよび環境温度２３℃の条件で
５，０００往復した後の摩擦係数、平板の摩耗量（最大
摩耗深さ）を測定した。相手材料としては、ＳＵＳ３０
４試験片（直径５ｍｍの球）とポリアセタール樹脂試験
片（旭化成工業（株）製テナック４５２０および自材を
用いて成形した直径５ｍｍの円筒状で先端Ｒ＝２．５ｍ
ｍ）を用い、５，０００往復後に測定を行った。

（５）かみ合い試験 シリンダー温度２００℃に設定された１オンス射出成
形機を用いて、金型温度８０℃の条件で、モジュール
１．０ｍｍ、歯数３０、圧力角２０度、厚さ５ｍｍの歯
車を成形し、日本歯車工業会規格ＪＧＭＡ１１６−０２
に従って、両歯面１ピッチかみ合い誤差を測定した。

実施例１ （Ａ−１）ポリオキシメチレンコポリマー８０重量
部、（Ｂ−１）ウォラストナイト２０重量部、（Ｃ−
１）アルコールと脂肪酸のエステル２重量部および（Ｄ
−１）ポリオレフィン樹脂２重量部をヘンシェルミキサ
ーを用いて均一に混合した。この混合物を２００℃に設
定されたＬ／Ｄ＝３０の３０ｍｍ二軸押出機のメインフ
ィード口からフィードし、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、吐出量１０ｋｇ／ｈｒで混練を行い、押出した樹脂
はストランドカッターでペレットとし、得られたペレッ
トを用いて各種の評価を行った。その結果を表１に示
す。

実施例２〜５ 実施例１の（Ｂ−１）を表１に示す（Ｂ−２〜５）に
変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。結果を
表１に示す。

比較例１〜３ 実施例１の（Ｂ−１）を表１に示す（Ｂ−６〜８）に
変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。結果を
表１に示す。

実施例３〜５と比較例１との比較から明らかな様に、
ウォラストナイトの粒子径が本願のクレームの範囲を超
えると、繰り返し衝撃強度と摩擦摩耗特性が悪化するこ
とが分かる。

実施例３〜５と比較例２との比較から明らかな様に、
タルクを用いたものは、粒子状のウォラストナイトを用
いたものと比べて、剛性は同等であるが、成形歪み、両
歯面ピッチ噛合誤差、繰り返し衝撃強度、および摩擦摩
耗性能に関して劣っていることが分かる。

また実施例３〜５と比較例３との比較から明らかな様
に、炭酸カルシウムを用いたものは、粒子状のウォラス
トナイトを用いたものと比べて、成形歪み、両歯面ピッ
チ噛合誤差は同等であるが、剛性、繰り返し衝撃強度、
および摩擦摩耗性能に関して劣っていることが分かる。

比較例４および５ 実施例１の（Ａ−１）の量を変更し、（Ｂ−１）を
（Ｂ−９）に変更し、さらに表１に示す量に変更する以
外は実施例１と全く同様に実施した。結果を表１に示
す。

実施例１および２と比較例４および５との比較から明
らかな様に、チタン酸カリウィスカーを用いたものは、
針状のウォラストナイトを用いたものに比べて、成形歪
み、両歯面ピッチ噛合誤差、繰り返し衝撃強度、および
摩擦摩耗性能に関して劣っていることが分かる。

比較例６ 実施例１の（Ｄ−１）を添加しない以外は実施例１と
全く同様に実施した。結果を表１に示す。

実施例１との比較から明らかな様に、ポリオレフィン
樹脂が含まれないと、対ステンレスの摩擦摩耗性は良好
であるが、対ポリオキシメチレン樹脂、対自材の摩擦摩
耗性能は改良されないことが分かる。

比較例７ 実施例１の（Ｃ−１）を添加しない以外は実施例１と
全く同様に実施した。結果を表１に示す。

実施例１との比較から明らかな様に、脂肪酸エステ
ル、などの潤滑剤が含まれないと、摩擦摩耗性能が改良
されないことが分かる。

比較例８ 実施例１の（Ｃ−１）と（Ｄ−１）を添加しない以外
は実施例１と全く同様に実施した。結果を表１に示す。

実施例１との比較から明らかな様に、脂肪酸エステ
ル、などの潤滑剤とポリオレフィン樹脂が含まれない
と、摩擦摩耗性能が著しく劣ることが分かる。

実施例６〜１３ 実施例１の（Ｄ−１）を表２に示す（Ｄ−２〜９）に
変更する以外は実施例１と全く同様に実施した。結果を
表２に示す。

実施例１４〜１７ 実施例３の（Ｃ−１）を表２に示す（Ｃ−２〜５）に
変更する以外は実施例３と全く同様に実施した。結果を
表２に示す。

実施例１８および１９ 実施例１の（Ｂ−１）を表２に示す（Ｂ−１）と（Ｂ
−３）成分の併用系に変更する以外は実施例１と全く同
様に実施した。結果を表２に示す。

実施例２０ （Ａ−２）のポリオキシメチレンホモポリマー８０重
量部（Ｂ−１）のウォラストナイト２０重量部、（Ｃ−
１）のアルコールと脂肪酸のエステル２重量部、および
（Ｄ−２）のポリオレフィン樹脂２重量部をヘンシェル
ミキサーを用いて均一に混合した。この混合物を１９０
℃に設定されたＬ／Ｄ＝３０の３０ｍｍ二軸押出機のメ
インフィード口からフィードし、スクリュー回転数１０
０ｒｐｍ、吐出量８ｋｇ／ｈｒで混練を行い、押出した
樹脂はストランドカッターでペレットとし、得られたペ
レットを用いて各種の評価を行った。その結果を表３に
示す。

実施例２１および２２ 実施例２０の（Ｃ−１）を表３に示す（Ｃ−３）また
は（Ｃ−５）に変更する以外は実施例２０と全く同様に
実施した。結果を表３に示す。

実施例２３ 実施例２０の（Ｂ−１）を表３に示す（Ｂ−３）に変
更する以外は実施例２０と全く同様に実施した。結果を
表３に示す。

実施例２４ 実施例２１の（Ｂ−１）を表３に示す（Ｂ−３）に変
更する以外は実施例２１と全く同様に実施した。結果を
表３に示す。

実施例２５ 実施例２０の（Ａ−２）を（Ａ−３）に変更する以外
は実施例２０と全く同様に実施した。結果を表３に示
す。

実施例２６ 実施例２３の（Ａ−２）を（Ａ−３）に変更する以外
は実施例２３と全く同様に実施した。結果を表３に示
す。

実施例２７ 実施例２０の（Ａ−２）を（Ａ−２）と（Ａ−３）の
併用に変更し、更に（Ｃ−６）成分を３重量部添加する
以外は実施例２０と全く同様に実施した。結果を表３に
示す。

実施例２８ 実施例２７の（Ｂ−１）を（Ｂ−３）に変更する以外
は実施例２７と全く同様に実施した。結果を表３に示
す。

実施例２９ 実施例２７の（Ｂ−１）を（Ｂ−１）と（Ｂ−３）の
併用に変更する以外は実施例２７と全く同様に実施し
た。結果を表３に示す。

実施例３０ （Ａ−１）のポリオキシメチレンコポリマー８０重量
部、（Ｃ−１）２重量部および（Ｄ−２）２重量部をヘ
ンシェルミキサーで均一混合したものを２００℃に設定
されたＬ／Ｄ＝３０の３０ｍｍ二軸押出機のメインフィ
ード口からフィードし、メインフィード口の下流に設置
されたサイドフィード口より（Ｂ−１）のウォラストナ
イト２０重量部をフィードし、スクリュー回転数１００
ｒｐｍで混練を行った。メインフィードとサイドフィー
ドの割合は各々の重量比となる様に調整し、最終の押出
量は８ｋｇ／ｈｒとなるように調整した。押出された樹
脂はストランドカッターでペレットとし、得られたペレ
ットを用いて評価を行った。その結果を表３に示す。

実施例３１ 実施例３０で用いた（Ｂ−１）を（Ｂ−３）に変更す
る以外は実施例３０と全く同様に実施した。結果を表３
に示す。

実施例３２ （Ａ−４）ポリオキシメチレンコポリマー８０重量部
を２００℃に設定されたＬ／Ｄ＝４０の６０ｍｍ二軸押
出機のメインフィード口からフィードし、メインフィー
ド口の下流の設置されたサイドフィード口−１から、
（Ｂ−１）のウォラストナイト１０重量部をフィード
し、さらに下流に設置されたサイドフィード口−２から
（Ａ−４）ポリオキシメチレンコポリマー１０重量部、
（Ｃ−１）アルコールと脂肪酸のエステル２重量部およ
び（Ｄ−１）ポリオレフィン２重量部をヘンシェルミキ
サーで均一混合したものをフィードし、スクリュー回転
数１５０ｒｐｍで混練を行った。メインフィードとサイ
ドフィードの割合は各々の重量比となる様に調整し、最
終の押出量は１５０ｋｇ／ｈｒとなるように調整した。
なお、各サイドフィード口では、前段の添加成分が完全
に溶融し、かつ均一な混合状態となる様なスクリューデ
ザインとした。押出された樹脂はストランドカッターで
ペレットとし、得られたペレットを用いて評価を行っ
た。その結果を表４に示す。

実施例３３ メインフィード口からフィードする（Ａ−４）を７０
重量部とし、サイドフィード口１からフィードする（Ｂ
−１）を２０重量部とする以外は実施例３２と同様に実
施した。結果を表４に示す。

実施例３４ メインフィード口からフィードする（Ａ−４）を６０
重量部とし、サイドフィード口１からフィードする（Ｂ
−１）を３０重量部とし、サイドフィード口２からフィ
ードする（Ｄ−２）を３重量部に変更する以外は実施例
３２と同様に実施した。結果を表４に示す。

実施例３５ （Ｂ−１）を（Ｂ−３）に変更し、（Ｃ−１）を（Ｃ
−３）に変更する以外は実施例３３と同様に実施した。
その結果を表４に示す。

実施例３６ （Ｂ−１）を（Ｂ−３）に変更し、（Ｃ−１）を（Ｃ
−３）に変更する以外は実施例３４と同様に実施した。
結果を表４に示す。

産業上の利用可能性 本発明のポリオキシメチレン樹脂組成物は、従来の組
成物に比較して、摩擦摩耗性能に優れ、剛性、および繰
り返し衝撃強度が高く、成形歪みが小さく、ギヤ精度に
優れた成形品を供給し、ますます小型化している電気、
電子部品用途への新たな材料の提供を可能とする。

たとえば、プリンター、および複写機に代表されるＯ
Ａ機器に使用される部品、ＶＴＲ、およびビデオムービ
ーに代表されるビデオ機器に使用される部品、カセット
プレーヤー、ＬＤ、ＭＤ、ＣＤ（含ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ
−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ）、ＤＶＤ（含ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶ
Ｄ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ）、ナビ
ゲーションシステム、およびモバイルパーソナルコンピ
ュータに代表される音楽、映像、または情報機器に使用
される部品、携帯電話、およびファクシミリに代表され
る通信機器に使用される部品、自動車用内外装機構部品
に使用される部品、および使い捨てカメラ、玩具、ファ
スナー、コンベア、バックル、住設機器に代表される工
業雑貨に使用される部品、などの用途である。

上述の各種機器に使用された部品としては、具体的に
は、ギヤ、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッ
チ、関節、軸、軸受け、キーステム、キートップなどの
機構部品、アウトサートシャーシの樹脂部品、シャー
シ、トレー、および側板、などが挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:04） Ｃ０８Ｌ 23:04） (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/00 C08K 3/00 - 13/08 C08L 23/00 - 23/36 C08L 59/00 - 59/04 C08L 71/00 - 71/03 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (15)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂９９〜５０
   重量部、（Ｂ）体積平均粒子径が０．５〜４０μｍであ
   るウォラストナイト１〜５０重量部、および前記（Ａ）
   成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して（Ｃ）
   アルコールと脂肪酸のエステル、アルコールとジカルボ
   ン酸とのエステル、およびポリオキシアルキレングリコ
   ール化合物からなる群の中から選ばれた少なくとも１種
   を０．１〜１０重量部、および（Ｄ）ポリオレフィン樹
   脂０．１〜１０重量部を含むポリオキシメチレン樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】（Ｂ）成分のウォラストナイトの形状が粒
   子状、および針状からなる群から選ばれた少なくとも１
   種の形状である請求項１のポリオキシメチレン樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】（Ｃ）成分のアルコールと脂肪酸のエステ
   ルがそれぞれ炭素数１０以上のアルコールと脂肪酸のエ
   ステルであり、アルコールとジカルボン酸とのエステル
   が炭素数１０以上のアルコールとジカルボン酸のエステ
   ルであり、ポリオキシアルキレングリコール化合物が
   （１）それぞれ重合度５〜１，０００のポリエチレング
   リコール、ポリプロピレングリコール、およびポリエチ
   レングリコールとポリプロピレングリコールとのブロッ
   クポリマーからなる群から選ばれた少なくとも１種、
   （２）（１）に記載の化合物と脂肪族化合物とのエーテ
   ル化物、および（３）（１）に記載の化合物と高級脂肪
   酸とのエステル化物、からなる群から選ばれた少なくと
   も１種である請求項１または２のポリオキシメチレン樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｄ）成分のポリオレフィン樹脂が、下記
   一般式（１）で表されたオレフィン系不飽和化合物のホ
   モ重合体、共重合体、あるいはその変性体からなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３のいずれ
   かのポリオキシメチレン樹脂組成物。 〔式中、Ｒ_１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ_２は
   水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシル
   基、２〜５個の炭素原子を含むアルキル化カルボキシル
   基、２〜５個の炭素原子を有するアシルオキシ基、また
   はビニル基を表す。〕
5. 【請求項５】（Ｄ）成分のポリオレフィン樹脂が、高圧
   法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超
   低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、
   およびエチレン−ブテン共重合体からなる群から選ばれ
   た少なくとも１種であり、重量平均分子量が１０，００
   ０〜３００，０００の範囲にある請求項１〜４のいずれ
   かのポリオキシメチレン樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ｄ）成分のポリオレフィン樹脂は、重量
   平均分子量が１０，０００〜１００，０００の範囲にあ
   る請求項５のポリオキシメチレン樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかのポリオキシメチ
   レン樹脂組成物を成形して得られる成形体。
8. 【請求項８】請求項１〜６のいずれかのポリオキシメチ
   レン樹脂組成物を成形、切削、または成形・切削加工し
   て得られる機構部品、アウトサートシャーシの樹脂部
   品、シャーシ、トレーおよび側板からなる群から選ばれ
   た少なくとも１種の部品。
9. 【請求項９】機構部品が、ギヤ、カム、スライダー、レ
   バー、アーム、クラッチ、関節、軸、軸受け、キーステ
   ム、キートップからなる群から選ばれた少なくとも１種
   の部品である請求項８の部品。
10. 【請求項１０】プリンター、および複写機に代表される
    ＯＡ機器に使用される請求項８または９の部品。
11. 【請求項１１】ＶＴＲ、およびビデオムービーに代表さ
    れるビデオ機器に使用される請求項８または９の部品。
12. 【請求項１２】カセットプレイヤー、ＬＤ、ＭＤ、ＣＤ
    （含ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ）、ＤＶＤ
    （含ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、Ｄ
    ＶＤ−Ａｕｄｉｏ）、ナビゲーションシステム、および
    モバイルパーソナルコンピュータに代表される音楽、映
    像、または情報機器に使用される請求項８または９の部
    品。
13. 【請求項１３】携帯電話、およびファクシミリに代表さ
    れる通信機器に使用される請求項８または９の部品。
14. 【請求項１４】自動車用内外装機構部品に使用される請
    求項８または９の部品。
15. 【請求項１５】使い捨てカメラ、玩具、ファスナー、コ
    ンベア、バックル、および住設機器に代表される工業雑
    貨に使用される請求項８または９の部品。