JP3341789B2 - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
ポリアセタール樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3341789B2 JP3341789B2 JP00649594A JP649594A JP3341789B2 JP 3341789 B2 JP3341789 B2 JP 3341789B2 JP 00649594 A JP00649594 A JP 00649594A JP 649594 A JP649594 A JP 649594A JP 3341789 B2 JP3341789 B2 JP 3341789B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyacetal resin
- polyethylene
- polyethylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐候性の改良されたポ
リアセタール樹脂組成物に関する。更に詳しくは、本発
明は、ポリアセタール樹脂に、特定の光安定剤と紫外線
吸収剤、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、およ
び、メタクリル酸エステル系重合体を添加・配合して、
均一に溶融混練してなる耐候（光）性の改良されたポリ
アセタール樹脂組成物に関する。
リアセタール樹脂組成物に関する。更に詳しくは、本発
明は、ポリアセタール樹脂に、特定の光安定剤と紫外線
吸収剤、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、およ
び、メタクリル酸エステル系重合体を添加・配合して、
均一に溶融混練してなる耐候（光）性の改良されたポリ
アセタール樹脂組成物に関する。
【０００２】本発明のポリアセタール樹脂は、ポリアセ
タール樹脂本来の特性を損なうことなく、耐候（光）性
に極めて優れているため、太陽光や室内灯などに長時間
曝され、同時に、更に風雨に曝される場所で用いられる
部品、例えば、自動車のアウト−ドアハンドルやホイー
ルカバー、フロントフェンダー、並びに、電気機器の部
品、或いは、建材やビニルハウスのパッカーなどの素材
として使用することができる。
タール樹脂本来の特性を損なうことなく、耐候（光）性
に極めて優れているため、太陽光や室内灯などに長時間
曝され、同時に、更に風雨に曝される場所で用いられる
部品、例えば、自動車のアウト−ドアハンドルやホイー
ルカバー、フロントフェンダー、並びに、電気機器の部
品、或いは、建材やビニルハウスのパッカーなどの素材
として使用することができる。
【０００３】
【従来の技術】ポリアセタール樹脂組成物は、物理的性
質、例えば、耐摩擦摩耗性、耐疲労性、耐熱性、電気的
性質などに優れ、また、化学的性質、例えば、耐薬品性
や耐水性などに優れているため、電気・電子分野や建築
分野、並びに、自動車産業や雑貨分野などの部品等とし
て広く使用されている。
質、例えば、耐摩擦摩耗性、耐疲労性、耐熱性、電気的
性質などに優れ、また、化学的性質、例えば、耐薬品性
や耐水性などに優れているため、電気・電子分野や建築
分野、並びに、自動車産業や雑貨分野などの部品等とし
て広く使用されている。
【０００４】しかし、ポリアセタール樹脂組成物の素材
であるポリアセタール樹脂は、耐候（光）性に劣り、太
陽光や室内灯などに長時間曝されたり、特に、更に風雨
に曝されると、先ず、表面にクラックが発生し、その進
行と共に光沢が失われて外観が劣化し、次いで、外観の
劣化と共に、機械的性質が大幅に低下して実用性・実用
価値を失うことが知られている。
であるポリアセタール樹脂は、耐候（光）性に劣り、太
陽光や室内灯などに長時間曝されたり、特に、更に風雨
に曝されると、先ず、表面にクラックが発生し、その進
行と共に光沢が失われて外観が劣化し、次いで、外観の
劣化と共に、機械的性質が大幅に低下して実用性・実用
価値を失うことが知られている。
【０００５】そのため、ポリアセタール樹脂の耐候
（光）性の改良には、従来より光安定剤や紫外線吸収剤
などを添加することが行われている。その方法として、
例えば、特開昭６１−２３５４５３号公報で開示されて
いるヒンダードアミン系光安定剤を添加する方法、特開
昭５７−９８５４５号公報で開示されているヒンダード
アミン系光安定剤とシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤を
添加する方法、特開昭５９−１３３２４５号公報で開示
されているヒンダードアミン系光安定剤とベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を添加する方法、特開昭６０−１９５
１５５号公報および特開昭６１−３６３３９で開示され
ているヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤を添加する方法がなどある。その中で
も、ヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤との併
用は、かなりの効果があるが、使用の目的によっては必
ずしも満足できるものではなかった。しかも、光安定剤
や紫外線吸収剤を増量しても、耐候（光）性の向上が少
なく、かえって、添加量の増加による製品の外観不良や
コスト高などの問題を生じ実用的ではなかった。
（光）性の改良には、従来より光安定剤や紫外線吸収剤
などを添加することが行われている。その方法として、
例えば、特開昭６１−２３５４５３号公報で開示されて
いるヒンダードアミン系光安定剤を添加する方法、特開
昭５７−９８５４５号公報で開示されているヒンダード
アミン系光安定剤とシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤を
添加する方法、特開昭５９−１３３２４５号公報で開示
されているヒンダードアミン系光安定剤とベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を添加する方法、特開昭６０−１９５
１５５号公報および特開昭６１−３６３３９で開示され
ているヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤を添加する方法がなどある。その中で
も、ヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤との併
用は、かなりの効果があるが、使用の目的によっては必
ずしも満足できるものではなかった。しかも、光安定剤
や紫外線吸収剤を増量しても、耐候（光）性の向上が少
なく、かえって、添加量の増加による製品の外観不良や
コスト高などの問題を生じ実用的ではなかった。
【０００６】また、さらに、耐候性を向上させるため
に、光安定剤や紫外線吸収剤を他ポリマーと併用添加す
ることが提案されている。例えば、特開昭６１−４７７
４４号公報は多価アルコールからなる脂肪酸エステルの
併用を開示している。特開平２−２４３４８号公報は粘
度２００００（ＣＰＳ／２５℃）以下のポリエステル型
アクリル系オリゴマーの併用を開示している。特開平１
−１３８２５８号公報はポリメタクリル酸エステルと着
色成分の併用を開示している。特開平２−２９４３５２
号公報はメタクリル酸エステル系重合体と架橋化微小粒
子の併用を開示している。特開平２−５５７５６号公報
はメタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸メチ
ル共重合体の併用を開示している。特開平３−１１９０
４８号公報はメタクリル酸メチル単独重合体またはメタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体とフッ素系樹脂
の併用を開示している。特開平２−１８０９５１号公報
及び特開平２−２６１８５４号公報では特定の環状構造
を有するヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤に
ポリエチレングリコールの併用を開示している。特開平
３−１６３１５５号公報はアクリル系樹脂とオキシアル
キレン重合体の併用を開示している。
に、光安定剤や紫外線吸収剤を他ポリマーと併用添加す
ることが提案されている。例えば、特開昭６１−４７７
４４号公報は多価アルコールからなる脂肪酸エステルの
併用を開示している。特開平２−２４３４８号公報は粘
度２００００（ＣＰＳ／２５℃）以下のポリエステル型
アクリル系オリゴマーの併用を開示している。特開平１
−１３８２５８号公報はポリメタクリル酸エステルと着
色成分の併用を開示している。特開平２−２９４３５２
号公報はメタクリル酸エステル系重合体と架橋化微小粒
子の併用を開示している。特開平２−５５７５６号公報
はメタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸メチ
ル共重合体の併用を開示している。特開平３−１１９０
４８号公報はメタクリル酸メチル単独重合体またはメタ
クリル酸メチルを主成分とする共重合体とフッ素系樹脂
の併用を開示している。特開平２−１８０９５１号公報
及び特開平２−２６１８５４号公報では特定の環状構造
を有するヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤に
ポリエチレングリコールの併用を開示している。特開平
３−１６３１５５号公報はアクリル系樹脂とオキシアル
キレン重合体の併用を開示している。
【０００７】本発明者は、ここに提案された光安定剤や
紫外線吸収剤を他ポリマーと併用する方法について詳細
に検討した結果、単に光安定剤、紫外線吸収剤や他ポリ
マーなどの添加量を増加させても耐候（光）性の向上に
は限度があり、また、これらの他ポリマーの増加による
成形品の変色や外観不良、成形作業の効率の悪化が生じ
るなど、技術的に改善しなければならない重大な問題点
が多く含まれていることが分かった。
紫外線吸収剤を他ポリマーと併用する方法について詳細
に検討した結果、単に光安定剤、紫外線吸収剤や他ポリ
マーなどの添加量を増加させても耐候（光）性の向上に
は限度があり、また、これらの他ポリマーの増加による
成形品の変色や外観不良、成形作業の効率の悪化が生じ
るなど、技術的に改善しなければならない重大な問題点
が多く含まれていることが分かった。
【０００８】例えば、ポリアセタール樹脂組成物中にポ
リエチレン、ポリエチレングリコール、および、メタク
リル酸エステル系重合体を、それぞれ単独添加する場合
では、ポリアセタール樹脂の耐候（光）性の向上に効果
が小さく、逆に、新たに問題点が発生する。例えば、ポ
リエチレンを単独添加する場合、ポリエチレンとポリア
セタール樹脂との相溶性が悪いため、試験片表面にフロ
ーマークーを生成しやすい。また、ポリエチレングリコ
ールを単独添加する場合、ポリアセタール樹脂との相溶
性は良いが、耐熱性が悪いため、押出時における目やに
や、過酷な耐候試験における黄変などの問題が発生す
る。また、メタクリル酸エステル系重合体を単独添加す
る場合、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、それ
を１０重量部以上添加しなければ、耐候（光）性向上の
効果がほとんど見られないが、その添加量の増加にとも
ない、押出中におけるサージングが瀕発し、加工効率が
悪くなるなどの問題が発生する。
リエチレン、ポリエチレングリコール、および、メタク
リル酸エステル系重合体を、それぞれ単独添加する場合
では、ポリアセタール樹脂の耐候（光）性の向上に効果
が小さく、逆に、新たに問題点が発生する。例えば、ポ
リエチレンを単独添加する場合、ポリエチレンとポリア
セタール樹脂との相溶性が悪いため、試験片表面にフロ
ーマークーを生成しやすい。また、ポリエチレングリコ
ールを単独添加する場合、ポリアセタール樹脂との相溶
性は良いが、耐熱性が悪いため、押出時における目やに
や、過酷な耐候試験における黄変などの問題が発生す
る。また、メタクリル酸エステル系重合体を単独添加す
る場合、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、それ
を１０重量部以上添加しなければ、耐候（光）性向上の
効果がほとんど見られないが、その添加量の増加にとも
ない、押出中におけるサージングが瀕発し、加工効率が
悪くなるなどの問題が発生する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上述し
た問題点を解決するために、新たなポリアセタール樹脂
組成物について鋭意検討を行った結果、ポリアセタール
樹脂に、特定の光安定剤と紫外線吸収剤、ポリエチレ
ン、ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エ
ステル系重合体を添加・配合して、均一に溶融混練する
ことによって、本来有しているポリアセタール樹脂の優
れた耐摩擦摩耗性や耐疲労性、および、耐薬品性や電気
的性質を損なわず、成形作業性が良く、しかも、耐候
（光）性に極めて優れたポリアセタール樹脂組成物を得
ることができることが分かり、本発明を完成するに至っ
た。
た問題点を解決するために、新たなポリアセタール樹脂
組成物について鋭意検討を行った結果、ポリアセタール
樹脂に、特定の光安定剤と紫外線吸収剤、ポリエチレ
ン、ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エ
ステル系重合体を添加・配合して、均一に溶融混練する
ことによって、本来有しているポリアセタール樹脂の優
れた耐摩擦摩耗性や耐疲労性、および、耐薬品性や電気
的性質を損なわず、成形作業性が良く、しかも、耐候
（光）性に極めて優れたポリアセタール樹脂組成物を得
ることができることが分かり、本発明を完成するに至っ
た。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアセター
ル樹脂に、特定の光安定剤と紫外線吸収剤、ポリエチレ
ン、ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エ
ステル系重合体を添加・配合して、均一に溶融混練して
なる耐候（光）性の改良されたポリアセタール樹脂組成
物に関する。更に詳しく言えば、本発明は、（Ａ）ポリ
アセタール樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）一般式
ル樹脂に、特定の光安定剤と紫外線吸収剤、ポリエチレ
ン、ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エ
ステル系重合体を添加・配合して、均一に溶融混練して
なる耐候（光）性の改良されたポリアセタール樹脂組成
物に関する。更に詳しく言えば、本発明は、（Ａ）ポリ
アセタール樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）一般式
【化２】 〔ただし、式中のＸは、水素原子、または、メチル基を
示す〕で表されるヒンダードアミン系光安定剤から選ば
れた一種類以上のもの０．１０〜１．５０重量部、
（Ｃ）紫外線吸収剤０．１０〜１．５０重量部、（Ｄ）
ポリエチレン０．１０〜３．０重量部、（Ｅ）ポリエチ
レングリコール０．１０〜５．０重量部、および、
（Ｆ）メタクリル酸エステル系重合体０．１０〜１０．
０重量部を添加・配合して、均一に溶融混練してなる耐
候（光）性の改良されたポリアセタール樹脂組成物に関
するものである。
示す〕で表されるヒンダードアミン系光安定剤から選ば
れた一種類以上のもの０．１０〜１．５０重量部、
（Ｃ）紫外線吸収剤０．１０〜１．５０重量部、（Ｄ）
ポリエチレン０．１０〜３．０重量部、（Ｅ）ポリエチ
レングリコール０．１０〜５．０重量部、および、
（Ｆ）メタクリル酸エステル系重合体０．１０〜１０．
０重量部を添加・配合して、均一に溶融混練してなる耐
候（光）性の改良されたポリアセタール樹脂組成物に関
するものである。
【００１１】本発明において、ポリアセタール樹脂
（Ａ）とは、既に一般に市販されているポリアセタール
（ポリオキシメチレン）、および、ポリアセタールコポ
リマーを意味する。更に具体的に言えば、例えば、ホル
ムアルデヒド、または、その３量体（トリオキサン）、
並びに、その４量体（テトラオキサン）を原料として製
造される実質的にオキシメチレン単位構造からなるオキ
シメチレンホモポリマー、および、或いは、ホルムアル
デヒド、または、その３量体（トリオキサン）、並び
に、その４量体（テトラオキサン）とエチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、１，
３，５−トリオキセパン、グリコ−ルのホルマール、ジ
グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマール等
の炭素数２〜８の環状エーテルから製造されるオキシア
ルキレン単位構造を０．１〜２０重量％含有するオキシ
メチレンコポリマー、或いは、および、オキシメチレン
ホモポリマー、または、オキシメチレンコポリマーを主
構造としてオキシメチレン単位構造以外のブロック構
造、または、末端構造を有するオキシメチレンブロック
コポリマー、または、オキシメチレングラフトポリマ
ー、若しくは、架橋構造を有する公知のオキシメチレン
架橋ポリマーなどのことを意味する。
（Ａ）とは、既に一般に市販されているポリアセタール
（ポリオキシメチレン）、および、ポリアセタールコポ
リマーを意味する。更に具体的に言えば、例えば、ホル
ムアルデヒド、または、その３量体（トリオキサン）、
並びに、その４量体（テトラオキサン）を原料として製
造される実質的にオキシメチレン単位構造からなるオキ
シメチレンホモポリマー、および、或いは、ホルムアル
デヒド、または、その３量体（トリオキサン）、並び
に、その４量体（テトラオキサン）とエチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、１，
３，５−トリオキセパン、グリコ−ルのホルマール、ジ
グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマール等
の炭素数２〜８の環状エーテルから製造されるオキシア
ルキレン単位構造を０．１〜２０重量％含有するオキシ
メチレンコポリマー、或いは、および、オキシメチレン
ホモポリマー、または、オキシメチレンコポリマーを主
構造としてオキシメチレン単位構造以外のブロック構
造、または、末端構造を有するオキシメチレンブロック
コポリマー、または、オキシメチレングラフトポリマ
ー、若しくは、架橋構造を有する公知のオキシメチレン
架橋ポリマーなどのことを意味する。
【００１２】本発明において、ヒンダードアミン系光安
定剤（Ｂ）とは、上記の一般式〔化２〕で表されるヒン
ダードアミン系光安定剤のことを意味する。更に具体的
に言えば、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケートから選ばれた一種類以上の光安定剤、即ち、特定
の光安定剤であることを意味する。
定剤（Ｂ）とは、上記の一般式〔化２〕で表されるヒン
ダードアミン系光安定剤のことを意味する。更に具体的
に言えば、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケートから選ばれた一種類以上の光安定剤、即ち、特定
の光安定剤であることを意味する。
【００１３】本発明において、紫外線吸収剤（Ｃ）と
は、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化
合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレー
ト系化合物、および、蓚酸アニリド系化合物の群から選
ばれた一種類以上の化合物のことを意味する。更に具体
的に言えば、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−イソアミルーフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジル
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−
スルホベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、２−エチ
ルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリ
レート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルア
クリレート、Ｎ−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）蓚酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−
Ｎ’−（２−エトキシフェニル）蓚酸ジアミドなどを挙
げることができる。
は、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化
合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレー
ト系化合物、および、蓚酸アニリド系化合物の群から選
ばれた一種類以上の化合物のことを意味する。更に具体
的に言えば、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−イソアミルーフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジル
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−
スルホベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、２−エチ
ルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリ
レート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルア
クリレート、Ｎ−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）蓚酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−
Ｎ’−（２−エトキシフェニル）蓚酸ジアミドなどを挙
げることができる。
【００１４】本発明において、ポリエチレン（Ｄ）と
は、エチレンよりなる単独重合体、更に具体的に言え
ば、ポリエチレンの高密度または低密度重合体を意味す
る。
は、エチレンよりなる単独重合体、更に具体的に言え
ば、ポリエチレンの高密度または低密度重合体を意味す
る。
【００１５】本発明において、メタクリル酸エステル系
重合体（Ｆ）とは、各種のメタクリル酸エステルの単独
重合体、または、メタクリル酸エステルを主成分とする
共重合体から選ばれた一種類以上のものであることを意
味する。更に具体的に言えば、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸Ｓラウリ
ル、メタクリル酸ドデシルペンタデシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシルなどよりなる
単独重合体、または、スチレン、エチレンと前述のメタ
クリル酸エステルとの共重合体を挙げることができる。
重合体（Ｆ）とは、各種のメタクリル酸エステルの単独
重合体、または、メタクリル酸エステルを主成分とする
共重合体から選ばれた一種類以上のものであることを意
味する。更に具体的に言えば、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸Ｓラウリ
ル、メタクリル酸ドデシルペンタデシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシルなどよりなる
単独重合体、または、スチレン、エチレンと前述のメタ
クリル酸エステルとの共重合体を挙げることができる。
【００１６】本発明において、特定の光安定剤がビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、および、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートの中から
選ばれた一種類以上のものに限定されるのは、当該光安
定剤が適当な分子量を持ち、成形加工中および成形品使
用中における添加剤の揮散や添加剤のブリードアウトな
どによる製品の外観不良などの問題が発生しないとの実
験事実に基づいている。
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、および、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートの中から
選ばれた一種類以上のものに限定されるのは、当該光安
定剤が適当な分子量を持ち、成形加工中および成形品使
用中における添加剤の揮散や添加剤のブリードアウトな
どによる製品の外観不良などの問題が発生しないとの実
験事実に基づいている。
【００１７】また、さらに、当該光安定剤と紫外線吸収
剤と相乗効果が大きく、紫外線吸収剤との併用添加によ
るポリアセタール樹脂組成物の耐候（光）性の改善効果
が大きいとの実験事実に基づいている。
剤と相乗効果が大きく、紫外線吸収剤との併用添加によ
るポリアセタール樹脂組成物の耐候（光）性の改善効果
が大きいとの実験事実に基づいている。
【００１８】また、本発明において、採用する光安定剤
のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、および、ビス（Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
は、当該光安定剤に酸化防止剤を併用・添加するとき、
酸化防止剤の添加によるポリアセタール樹脂組成物の耐
候（光）性の劣化を抑制するということが見出された。
のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、および、ビス（Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
は、当該光安定剤に酸化防止剤を併用・添加するとき、
酸化防止剤の添加によるポリアセタール樹脂組成物の耐
候（光）性の劣化を抑制するということが見出された。
【００１９】さらに、本発明において、ポリエチレン、
ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エステ
ル系重合体との併用系に限定するのは、それぞれの併用
添加により、ポリアセタール樹脂の耐候（光）性が大幅
に改良されるうえ、フローマークー、過酷な耐候試験に
おける変色、および、樹脂の機械物性の変化などの問題
点がほとんどないとの実験結果に基づいている。
ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エステ
ル系重合体との併用系に限定するのは、それぞれの併用
添加により、ポリアセタール樹脂の耐候（光）性が大幅
に改良されるうえ、フローマークー、過酷な耐候試験に
おける変色、および、樹脂の機械物性の変化などの問題
点がほとんどないとの実験結果に基づいている。
【００２０】従来知られている技術によるポリアセター
ル樹脂組成物中にポリエチレン、ポリエチレングリコー
ル、および、メタクリル酸エステル系重合体を、それぞ
れ単独添加する方法では、ポリアセタール樹脂の耐候
（光）性の向上に効果が小さく、逆に、新たに問題点が
発生する。例えば、ポリエチレンを単独添加する場合、
ポリエチレンとポリアセタール樹脂との相溶性が悪いた
め、試験片表面にフローマークーを生成しやすい。ポリ
エチレングリコールを単独添加する場合、ポリアセター
ル樹脂との相溶性は良いが、耐熱性が悪いため、押出時
における目やに、過酷な耐候試験における黄変などの問
題が発生する。また、メタクリル酸エステル系重合体を
単独添加する場合、ポリアセタール樹脂１００重量部に
対し、それを１０重量部以上添加しなければ、耐候
（光）性向上の効果がほとんど見られないが、その添加
量の増加にともない、押出中におけるサージング現象が
瀕発し、加工効率が悪くなるなどの問題が発生する。こ
れに対して、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、
及び、メタクリル酸エステル系重合体を併用添加する場
合、押出時における目やに、サージング現象などが発生
しなくなるばかりではなく、試料表面におけるフローマ
ークー、過酷な耐候試験における黄変なども改良される
ことが確認された。
ル樹脂組成物中にポリエチレン、ポリエチレングリコー
ル、および、メタクリル酸エステル系重合体を、それぞ
れ単独添加する方法では、ポリアセタール樹脂の耐候
（光）性の向上に効果が小さく、逆に、新たに問題点が
発生する。例えば、ポリエチレンを単独添加する場合、
ポリエチレンとポリアセタール樹脂との相溶性が悪いた
め、試験片表面にフローマークーを生成しやすい。ポリ
エチレングリコールを単独添加する場合、ポリアセター
ル樹脂との相溶性は良いが、耐熱性が悪いため、押出時
における目やに、過酷な耐候試験における黄変などの問
題が発生する。また、メタクリル酸エステル系重合体を
単独添加する場合、ポリアセタール樹脂１００重量部に
対し、それを１０重量部以上添加しなければ、耐候
（光）性向上の効果がほとんど見られないが、その添加
量の増加にともない、押出中におけるサージング現象が
瀕発し、加工効率が悪くなるなどの問題が発生する。こ
れに対して、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、
及び、メタクリル酸エステル系重合体を併用添加する場
合、押出時における目やに、サージング現象などが発生
しなくなるばかりではなく、試料表面におけるフローマ
ークー、過酷な耐候試験における黄変なども改良される
ことが確認された。
【００２１】また、本発明において、ポリエチレン、ポ
リエチレングリコール、及びメタクリル酸エステル系重
合体の併用添加系には、光安定剤のブリードアウトを抑
える効果があることが見い出された。例えば、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケートを添加したポリアセタール試料、及び、それ
に、さらに、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、
メタクリル酸エステル系重合体をそれぞれ単独添加した
試料では、耐候（光）性を評価するためのサンシャイン
フェード処理中において、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケートのブリードアウ
トが発生する。これに対して、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを添加した
試料に、さらに、ポリエチレン、ポリエチレングリコー
ル、及び、メタクリル酸エステル系重合体を併用添加す
る場合、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケートのブリードアウトは発生しないこ
とが見い出された。
リエチレングリコール、及びメタクリル酸エステル系重
合体の併用添加系には、光安定剤のブリードアウトを抑
える効果があることが見い出された。例えば、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケートを添加したポリアセタール試料、及び、それ
に、さらに、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、
メタクリル酸エステル系重合体をそれぞれ単独添加した
試料では、耐候（光）性を評価するためのサンシャイン
フェード処理中において、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケートのブリードアウ
トが発生する。これに対して、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを添加した
試料に、さらに、ポリエチレン、ポリエチレングリコー
ル、及び、メタクリル酸エステル系重合体を併用添加す
る場合、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケートのブリードアウトは発生しないこ
とが見い出された。
【００２２】一般的に、あるポリマー系に他ポリマー、
特に非相溶系の他ポリマーを添加する場合、成形中にお
ける両成分ポリマーは相分離傾向がある。例えば、Ｂ．
ＦｉｓａらによりＰＰ／ＰＣのブレンド系〔Ｂ．Ｆｉｓ
ａ，Ｂ．Ｄ．Ｆａｖｉｓ ａｎｄ Ｓ．Ｂｏｕｒｇｅｏ
ｉｓ；Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．＆．Ｓｃｉ．，３０，１０
５１（１９９０）〕、大木らによりＬＣＰ／ＰＣのブレ
ンド系〔大木 正樹，平口 務；高分子論文集，４９，
１０５（１９９２）〕、森田らによるＰＩ／ＬＣＰのブ
レンド系〔森田 淳，伊藤 香弥子；Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒ
ｅｐ．，Ｊａｐａｎ，４１，９（１９９２）〕、島岡ら
によるＰＣ／ＰＥＴ、または、ＰＣ／ＰＢＴのブレンド
系〔島岡 悟郎，水谷 誠，石井 一彦；材料技術，
９，２５（１９９１）〕において、成形品表面層部のよ
うな高せん断領域で、片方のポリマーが成形品の表面近
傍に偏在したり、異なる相構造を取ったりすることが報
告されている。また、高谷らにより、ポリアセタール樹
脂にポリメタクリル酸エステルを添加する場合、ポリア
セタールマトリックス中に分散されたポリメタクリル酸
エステル粒子の形状が、試料の表層部に近づくに従い、
次第に厚みを減じた薄片状に変化していくことが報告さ
れている〔特開平１ー１３８２５８号公報〕。
特に非相溶系の他ポリマーを添加する場合、成形中にお
ける両成分ポリマーは相分離傾向がある。例えば、Ｂ．
ＦｉｓａらによりＰＰ／ＰＣのブレンド系〔Ｂ．Ｆｉｓ
ａ，Ｂ．Ｄ．Ｆａｖｉｓ ａｎｄ Ｓ．Ｂｏｕｒｇｅｏ
ｉｓ；Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．＆．Ｓｃｉ．，３０，１０
５１（１９９０）〕、大木らによりＬＣＰ／ＰＣのブレ
ンド系〔大木 正樹，平口 務；高分子論文集，４９，
１０５（１９９２）〕、森田らによるＰＩ／ＬＣＰのブ
レンド系〔森田 淳，伊藤 香弥子；Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒ
ｅｐ．，Ｊａｐａｎ，４１，９（１９９２）〕、島岡ら
によるＰＣ／ＰＥＴ、または、ＰＣ／ＰＢＴのブレンド
系〔島岡 悟郎，水谷 誠，石井 一彦；材料技術，
９，２５（１９９１）〕において、成形品表面層部のよ
うな高せん断領域で、片方のポリマーが成形品の表面近
傍に偏在したり、異なる相構造を取ったりすることが報
告されている。また、高谷らにより、ポリアセタール樹
脂にポリメタクリル酸エステルを添加する場合、ポリア
セタールマトリックス中に分散されたポリメタクリル酸
エステル粒子の形状が、試料の表層部に近づくに従い、
次第に厚みを減じた薄片状に変化していくことが報告さ
れている〔特開平１ー１３８２５８号公報〕。
【００２３】このように、ポリマー成形品の表面近傍の
組成がバルク組成と異なってくる現象を利用した機能性
材料と表面傾斜機能材料と言い、新しい成形材料として
興味が持たれている。本発明において、ポリアセタール
樹脂にポリエチレン、ポリエチレングリコール、およ
び、メタクリル酸エステル系重合体の併用添加によるポ
リアセタール樹脂の構造形態の変化について、走査顕微
鏡、偏光顕微鏡をしようして調べた。
組成がバルク組成と異なってくる現象を利用した機能性
材料と表面傾斜機能材料と言い、新しい成形材料として
興味が持たれている。本発明において、ポリアセタール
樹脂にポリエチレン、ポリエチレングリコール、およ
び、メタクリル酸エステル系重合体の併用添加によるポ
リアセタール樹脂の構造形態の変化について、走査顕微
鏡、偏光顕微鏡をしようして調べた。
【００２４】即ち、他ポリマー未添加の試料、ポリエチ
レングリコールを単独添加した試料、ポリエチレンとポ
リエチレングリコールとを併用添加した試料、及び、ポ
リエチレン、ポリエチレングリコール、メタクリル酸メ
チルを併用添加した試料を用い、その表面性質を考察し
た。まず、それぞれの試料の表面から削り取った１０〜
１５μｍ厚の皮層を、ホットプレスで約１０μｍ厚の皮
膜に再成膜し、偏光顕微鏡で観察した。図１にこれらの
試料表面皮膜の偏光顕微鏡写真を示す。写真から、単独
添加及び併用添加試料の表面皮膜は、ポリマー未添加試
料と比べれば、結晶が細かくなり、特にポリエチレン、
ポリエチレングリコール、メタクリル酸メチルを併用添
加した試料の場合、その表面に非常に細かな混晶が生成
しているのが観察された。このことは、ポリアセタール
の耐候（光）性に大きな影響を与えることが観察される
が、このように、ポリエチレン、ポリエチレングリコー
ル、メタクリル酸メチルを併用使用によって、始めて成
形品の表面近傍に微細なＰＯＭの混晶を含む相分離現象
が得られることが見い出された。
レングリコールを単独添加した試料、ポリエチレンとポ
リエチレングリコールとを併用添加した試料、及び、ポ
リエチレン、ポリエチレングリコール、メタクリル酸メ
チルを併用添加した試料を用い、その表面性質を考察し
た。まず、それぞれの試料の表面から削り取った１０〜
１５μｍ厚の皮層を、ホットプレスで約１０μｍ厚の皮
膜に再成膜し、偏光顕微鏡で観察した。図１にこれらの
試料表面皮膜の偏光顕微鏡写真を示す。写真から、単独
添加及び併用添加試料の表面皮膜は、ポリマー未添加試
料と比べれば、結晶が細かくなり、特にポリエチレン、
ポリエチレングリコール、メタクリル酸メチルを併用添
加した試料の場合、その表面に非常に細かな混晶が生成
しているのが観察された。このことは、ポリアセタール
の耐候（光）性に大きな影響を与えることが観察される
が、このように、ポリエチレン、ポリエチレングリコー
ル、メタクリル酸メチルを併用使用によって、始めて成
形品の表面近傍に微細なＰＯＭの混晶を含む相分離現象
が得られることが見い出された。
【００２５】図２は、このポリアセタール樹脂にポリエ
チレン、ポリエチレングリコール、メタクリル酸メチル
を添加した系のアイゾット衝撃試験片の破面面のＳＥＭ
写真であるが、試験片の表面から１００〜１２０μｍま
での内部に向かってすじ状の添加ポリマーが存在してい
ることが分かる。成形操作により、添加ポリマーはポリ
アセタール樹脂成形物の表面層付近に偏在することが観
察される。
チレン、ポリエチレングリコール、メタクリル酸メチル
を添加した系のアイゾット衝撃試験片の破面面のＳＥＭ
写真であるが、試験片の表面から１００〜１２０μｍま
での内部に向かってすじ状の添加ポリマーが存在してい
ることが分かる。成形操作により、添加ポリマーはポリ
アセタール樹脂成形物の表面層付近に偏在することが観
察される。
【００２６】ポリアセタールに他ポリマーを添加しなか
った成形試験片表層部の偏光顕微鏡写真を図３に、本発
明による組成物の成形試験片表層部の偏光顕微鏡写真を
図４に示した。他ポリマー未添加のものと比べれば、本
発明の組成物では、ポリアセタールの球晶配列が乱れ、
結晶配向層が消失しているうえ、表面から１００〜１２
０μｍまでの視野で、他ポリマーを含む微細な混晶層が
生成している。また、この混晶層の深さは衝撃破面の他
ポリマー偏在層の厚さと一致していることが分かる。
った成形試験片表層部の偏光顕微鏡写真を図３に、本発
明による組成物の成形試験片表層部の偏光顕微鏡写真を
図４に示した。他ポリマー未添加のものと比べれば、本
発明の組成物では、ポリアセタールの球晶配列が乱れ、
結晶配向層が消失しているうえ、表面から１００〜１２
０μｍまでの視野で、他ポリマーを含む微細な混晶層が
生成している。また、この混晶層の深さは衝撃破面の他
ポリマー偏在層の厚さと一致していることが分かる。
【００２７】本発明における考察により、ポリエチレ
ン、ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エ
ステル系重合体の併用添加が優れている理由は、これら
のポリマーの併用添加により、添加ポリマーが相互にそ
れぞれの問題点を補い合うため、ポリアセタールとの相
溶性が改良され、変色、フローマークー、加工性たとえ
ば目やにやサージング、または、添加剤のブリードアウ
トなどが改良されるものと考えられる。
ン、ポリエチレングリコール、および、メタクリル酸エ
ステル系重合体の併用添加が優れている理由は、これら
のポリマーの併用添加により、添加ポリマーが相互にそ
れぞれの問題点を補い合うため、ポリアセタールとの相
溶性が改良され、変色、フローマークー、加工性たとえ
ば目やにやサージング、または、添加剤のブリードアウ
トなどが改良されるものと考えられる。
【００２８】また、本発明のポリエチレン、ポリエチレ
ングリコール、および、メタクリル酸エステル系重合体
の併用が優れた耐候（光）性効果を発揮するのは、以上
に得られた実験結果から、次のように推論できる。
ングリコール、および、メタクリル酸エステル系重合体
の併用が優れた耐候（光）性効果を発揮するのは、以上
に得られた実験結果から、次のように推論できる。
【００２９】ポリアセタールが結晶性樹脂であり、その
試験片を成形する場合、金型中に入る溶融樹脂が急速に
冷却すると同時に結晶化する。金型のキャビティ温度が
溶融樹脂温度より低いため、試験片の表面から中に向っ
て、非晶性に近いスキン層、釣鐘状球晶配向層、球晶層
が生成される。試験片の冷却時、その表面と内部の温度
差が大きいため、スキン層と球晶配向層の間に内部応力
が生成し、配向層付近に集中する。このような試験片が
光に暴露されるとき、まず、スキン層が酸化され、スキ
ン層の酸化がある程度進行したのちに、とくに、配向層
付近に内部応力が集中する場合、クラックの発生が促進
されやすく、クラック発生による耐候性の劣化が速い。
試験片を成形する場合、金型中に入る溶融樹脂が急速に
冷却すると同時に結晶化する。金型のキャビティ温度が
溶融樹脂温度より低いため、試験片の表面から中に向っ
て、非晶性に近いスキン層、釣鐘状球晶配向層、球晶層
が生成される。試験片の冷却時、その表面と内部の温度
差が大きいため、スキン層と球晶配向層の間に内部応力
が生成し、配向層付近に集中する。このような試験片が
光に暴露されるとき、まず、スキン層が酸化され、スキ
ン層の酸化がある程度進行したのちに、とくに、配向層
付近に内部応力が集中する場合、クラックの発生が促進
されやすく、クラック発生による耐候性の劣化が速い。
【００３０】これに対して、ポリエチレン、ポリエチレ
ングリコール、および、メタクリル酸エステル系重合体
を併用添加する場合、添加したポリマーが試験片表面か
ら１００〜１２０μｍまでに偏在し、ポリエチレン、ポ
リエチレングリコール、および、メタクリル酸エステル
系重合体の併用により、ポリアセタールとの相溶性が改
良されるため、試験片の表面層付近にポリアセタールを
含む多元ポリマーからなる一種の混晶が生成するととも
に、球晶配向層が消失する。この混晶の生成により、ク
ラックの発生およびその成長が阻害される。また、球晶
配向層の消失により、試験片の内部応力が緩和されるた
め、クラックの発生速度が遅くなる。このような理由
で、試験片のクラック発生が防止され、耐候（光）性が
改良されるものと考えられる。
ングリコール、および、メタクリル酸エステル系重合体
を併用添加する場合、添加したポリマーが試験片表面か
ら１００〜１２０μｍまでに偏在し、ポリエチレン、ポ
リエチレングリコール、および、メタクリル酸エステル
系重合体の併用により、ポリアセタールとの相溶性が改
良されるため、試験片の表面層付近にポリアセタールを
含む多元ポリマーからなる一種の混晶が生成するととも
に、球晶配向層が消失する。この混晶の生成により、ク
ラックの発生およびその成長が阻害される。また、球晶
配向層の消失により、試験片の内部応力が緩和されるた
め、クラックの発生速度が遅くなる。このような理由
で、試験片のクラック発生が防止され、耐候（光）性が
改良されるものと考えられる。
【００３１】本発明を実施するとき、その目的とするポ
リアセタール樹脂組成物を、通常一般的な用途に使用す
る場合には、特に、特殊な品質のポリアセタール樹脂を
選ぶ必要はなく、通常一般に、粉末、フレーク、或い
は、ペレットの形状で市販されているポリアセタール樹
脂の中から、その用途を考慮して適宜に選択すれば、十
分にその目的を達成することができる。
リアセタール樹脂組成物を、通常一般的な用途に使用す
る場合には、特に、特殊な品質のポリアセタール樹脂を
選ぶ必要はなく、通常一般に、粉末、フレーク、或い
は、ペレットの形状で市販されているポリアセタール樹
脂の中から、その用途を考慮して適宜に選択すれば、十
分にその目的を達成することができる。
【００３２】本発明において、光安定剤（Ｂ）の配合量
は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．１０
〜１．５０重量部より好ましくは、０．１０〜０．５０
重量部である。光安定剤（Ｂ）の配合量が、０．１０重
量部よりも少ないと、紫外線吸収剤との相乗効果を十分
に発揮できず、また、逆に、光安定剤（Ｂ）の配合量が
１．５０重量部よりも多くなると、そのブリードアウト
などによる成形品の外観不良や機械的物性の低下などを
招くので好ましくない。
は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．１０
〜１．５０重量部より好ましくは、０．１０〜０．５０
重量部である。光安定剤（Ｂ）の配合量が、０．１０重
量部よりも少ないと、紫外線吸収剤との相乗効果を十分
に発揮できず、また、逆に、光安定剤（Ｂ）の配合量が
１．５０重量部よりも多くなると、そのブリードアウト
などによる成形品の外観不良や機械的物性の低下などを
招くので好ましくない。
【００３３】本発明において、紫外線吸収剤（Ｃ）の配
合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．
１０〜１．５０重量部より好ましくは０．１０〜０．５
０重量部である。紫外線吸収剤（Ｃ）の配合量が、０．
１０重量部よりも少ないと、十分な耐候（光）性が得ら
れない。また、逆に、紫外線吸収剤（Ｃ）の配合量が
１．５０重量部よりも多くなると、成形品の着色、およ
び、機械的物性が劣化し、経済的にも不利である。
合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．
１０〜１．５０重量部より好ましくは０．１０〜０．５
０重量部である。紫外線吸収剤（Ｃ）の配合量が、０．
１０重量部よりも少ないと、十分な耐候（光）性が得ら
れない。また、逆に、紫外線吸収剤（Ｃ）の配合量が
１．５０重量部よりも多くなると、成形品の着色、およ
び、機械的物性が劣化し、経済的にも不利である。
【００３４】本発明を実施するとき、ポリエチレン
（Ｄ）の配合量は０．１０〜３．０重量部である。ポリ
エチレングリコール、メタクリル酸エステル系重合体と
配合するとき、ポリエチレン（Ｄ）の配合量は、より好
ましくは０．５０〜３．０重量部である。ポリエチレン
（Ｄ）の配合量が０．１０重量部よりも少ないと、相互
配合による相乗効果を十分に発揮できず、また、逆に、
ポリエチレン（Ｄ）の配合量が、３．０重量部よりも多
くなると、成形品の表面にフローマークーが発生しやす
くなるので好ましくない。
（Ｄ）の配合量は０．１０〜３．０重量部である。ポリ
エチレングリコール、メタクリル酸エステル系重合体と
配合するとき、ポリエチレン（Ｄ）の配合量は、より好
ましくは０．５０〜３．０重量部である。ポリエチレン
（Ｄ）の配合量が０．１０重量部よりも少ないと、相互
配合による相乗効果を十分に発揮できず、また、逆に、
ポリエチレン（Ｄ）の配合量が、３．０重量部よりも多
くなると、成形品の表面にフローマークーが発生しやす
くなるので好ましくない。
【００３５】本発明を実施するとき、ポリエチレングリ
コール（Ｅ）の配合量は０．１０〜５．０重量部好まし
くは０．５０〜３．０重量部である。ポリエチレングリ
コールの配合量が０．１０重量部よりも少ないと、ポリ
エチレン、及び、メタクリル酸エステル系重合体と相互
配合による相乗効果を十分に発揮できず、また、逆に、
ポリエチレングリコールの配合量が５．０重量部よりも
多くなると、劣化処理中における黄変や押出中における
目やになどが発生しやすいので好ましくない。
コール（Ｅ）の配合量は０．１０〜５．０重量部好まし
くは０．５０〜３．０重量部である。ポリエチレングリ
コールの配合量が０．１０重量部よりも少ないと、ポリ
エチレン、及び、メタクリル酸エステル系重合体と相互
配合による相乗効果を十分に発揮できず、また、逆に、
ポリエチレングリコールの配合量が５．０重量部よりも
多くなると、劣化処理中における黄変や押出中における
目やになどが発生しやすいので好ましくない。
【００３６】本発明を実施するとき、メタクリル酸エス
テル系重合体（Ｆ）の配合量は０．１０〜１０．０重量
部好ましくは０．５０〜５．０重量部である。メタクリ
ル酸エステル系重合体の配合量が０．１０重量部よりも
少ないと、ポリエチレン、及び、ポリエチレングリコー
ルとの相互配合による相乗効果を十分に発揮できず、ま
た、逆に、メタクリル酸エステル系重合体の配合量が１
０．０重量部よりも多くなると、押出中におけるサージ
ング現象などが発生しやくなるので好ましくない。
テル系重合体（Ｆ）の配合量は０．１０〜１０．０重量
部好ましくは０．５０〜５．０重量部である。メタクリ
ル酸エステル系重合体の配合量が０．１０重量部よりも
少ないと、ポリエチレン、及び、ポリエチレングリコー
ルとの相互配合による相乗効果を十分に発揮できず、ま
た、逆に、メタクリル酸エステル系重合体の配合量が１
０．０重量部よりも多くなると、押出中におけるサージ
ング現象などが発生しやくなるので好ましくない。
【００３７】本発明を実施するとき、本発明のポリアセ
タール樹脂組成物には、所望により更に、カーボンブラ
ックや公知の充填剤、並びに、顔料、界面活性剤、帯電
防止剤、滑剤、核化剤などの一種類以上を、本発明の効
果を阻害しない範囲で、適宜に添加することができる。
とくに、樹脂の熱安定性を改善するために、光安定剤や
紫外線吸収剤の効果を消失させない酸化防止剤を添加す
ることが好ましい。
タール樹脂組成物には、所望により更に、カーボンブラ
ックや公知の充填剤、並びに、顔料、界面活性剤、帯電
防止剤、滑剤、核化剤などの一種類以上を、本発明の効
果を阻害しない範囲で、適宜に添加することができる。
とくに、樹脂の熱安定性を改善するために、光安定剤や
紫外線吸収剤の効果を消失させない酸化防止剤を添加す
ることが好ましい。
【００３８】本発明を実施するとき、本発明のポリアセ
タール樹脂組成物は、一般に公知の溶融混練装置、更に
具体的に言えば、１軸、または、２軸の押出機やニーダ
ー等によって、容易に製造することができる。このこと
を更に具体的に説明すると、本発明のポリアセタール樹
脂組成物は、一般公知の方法に従って、例えば、一般に
市販されているポリアセタール樹脂の粉末（Ａ）に、所
定量の光安定剤（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、ポリエチ
レン（Ｄ）、ポリエチレンゴリコール（Ｅ）、および、
メタクリル酸エステル系重合体（Ｆ）を添加・配合して
スーパーミキサなどを用いて均一に混合したのち、２軸
押出機などを用いて溶融混練し、引き続いてペレット化
することによって得られる。
タール樹脂組成物は、一般に公知の溶融混練装置、更に
具体的に言えば、１軸、または、２軸の押出機やニーダ
ー等によって、容易に製造することができる。このこと
を更に具体的に説明すると、本発明のポリアセタール樹
脂組成物は、一般公知の方法に従って、例えば、一般に
市販されているポリアセタール樹脂の粉末（Ａ）に、所
定量の光安定剤（Ｂ）、紫外線吸収剤（Ｃ）、ポリエチ
レン（Ｄ）、ポリエチレンゴリコール（Ｅ）、および、
メタクリル酸エステル系重合体（Ｆ）を添加・配合して
スーパーミキサなどを用いて均一に混合したのち、２軸
押出機などを用いて溶融混練し、引き続いてペレット化
することによって得られる。
【００３９】ここに得られた本発明のポリアセタール組
成物は、一般公知の成形方法、即ち、射出成形法、押出
成形法、圧縮成形法、吹込成形法、真空成形法、発泡成
形法などによって容易に成形することができる。
成物は、一般公知の成形方法、即ち、射出成形法、押出
成形法、圧縮成形法、吹込成形法、真空成形法、発泡成
形法などによって容易に成形することができる。
【００４０】以下、本発明を実施例、および、比較例に
よってその実施態様等を具体的に、かつ詳細に説明する
が、以下の例は、具体的に説明するためのものであっ
て、本発明の実施態様や発明の範囲を限定するものとし
ては意図されていない。
よってその実施態様等を具体的に、かつ詳細に説明する
が、以下の例は、具体的に説明するためのものであっ
て、本発明の実施態様や発明の範囲を限定するものとし
ては意図されていない。
【００４１】
【実施例】実施例１ ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学製、ユピタール、メ
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５
重量部、ポリエチレン〔分子量＝３００，０００〕１．
０重量部、ポリエチレングリコール〔分子量２０，００
０〕１．０重量部、および、ポリメタクリル酸メチル
〔分子量＝９４，０００〕１．０重量部をそれぞれ秤取
り、スーパーミキサー〔川田製作所製〕を用いて均一に
混合したのち、常法に従って２軸押出機〔池貝鉄工製、
ＰＣＭ−３０、スクリュー径３０ｍｍ〕を用いて、スク
リュー回転数５０ｒｐｍ、シリンダー設定温度２２０℃
の条件下に溶融混練したのちに、ペレット化した。ここ
に得られたペレットを、温度８０℃の熱風乾燥機を用い
て４時間乾燥させたのち、射出成形機〔住友重機械製、
ＳＧ１２５型、理論射出容量１６３ｍｌ〕を用いて、短
冊型試験片〔耐候（光）性試験用、サイズ３．２×１
２．７×６３．６ｍｍ〕を作成〔操作条件：金型温度８
０℃、シリンダー設定温度２００℃、射出圧力８００Ｋ
ｇ／ｃｍ2 、成形サイクル４０秒〕した。このとき、押
出中における目やに、サージングの発生は見られず、ま
た、射出成形によって得られた短冊型試験片表面におけ
るフローマークーの発生は認められなかった〔表１参
照〕。ここに得られた短冊型試験片をウエザーメーター
〔スガ試験機製、ＷＢＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ型〕の所定の
位置に取り付けて、ブラックパネール温度８３℃、降雨
スプレーなしの条件下に処理を行った。短冊型試験片を
試験機から処理時間５０時間毎に取り出して、クラック
の有無と黄色変色の有無とを観察したところ、１４５０
時間目にクラックが発生したが、黄色変色は認めなかっ
た〔表１参照〕。
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５
重量部、ポリエチレン〔分子量＝３００，０００〕１．
０重量部、ポリエチレングリコール〔分子量２０，００
０〕１．０重量部、および、ポリメタクリル酸メチル
〔分子量＝９４，０００〕１．０重量部をそれぞれ秤取
り、スーパーミキサー〔川田製作所製〕を用いて均一に
混合したのち、常法に従って２軸押出機〔池貝鉄工製、
ＰＣＭ−３０、スクリュー径３０ｍｍ〕を用いて、スク
リュー回転数５０ｒｐｍ、シリンダー設定温度２２０℃
の条件下に溶融混練したのちに、ペレット化した。ここ
に得られたペレットを、温度８０℃の熱風乾燥機を用い
て４時間乾燥させたのち、射出成形機〔住友重機械製、
ＳＧ１２５型、理論射出容量１６３ｍｌ〕を用いて、短
冊型試験片〔耐候（光）性試験用、サイズ３．２×１
２．７×６３．６ｍｍ〕を作成〔操作条件：金型温度８
０℃、シリンダー設定温度２００℃、射出圧力８００Ｋ
ｇ／ｃｍ2 、成形サイクル４０秒〕した。このとき、押
出中における目やに、サージングの発生は見られず、ま
た、射出成形によって得られた短冊型試験片表面におけ
るフローマークーの発生は認められなかった〔表１参
照〕。ここに得られた短冊型試験片をウエザーメーター
〔スガ試験機製、ＷＢＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ型〕の所定の
位置に取り付けて、ブラックパネール温度８３℃、降雨
スプレーなしの条件下に処理を行った。短冊型試験片を
試験機から処理時間５０時間毎に取り出して、クラック
の有無と黄色変色の有無とを観察したところ、１４５０
時間目にクラックが発生したが、黄色変色は認めなかっ
た〔表１参照〕。
【００４２】実施例２〜５ 実施例１において、ポリエチレン〔分子量＝３００，０
００〕１．０重量部を表１に示した各種のポリエチレ
ン、それぞれ１．０重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に処理して、表１に示した結果を得た。
００〕１．０重量部を表１に示した各種のポリエチレ
ン、それぞれ１．０重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に処理して、表１に示した結果を得た。
【００４３】実施例６〜８ 実施例１において、ポリエチレン、ポリエチレングリコ
ール、および、ポリメタクリル酸メチルの配合量を、そ
れぞれ表１に示した重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に処理して、表１に示した結果を得た。
ール、および、ポリメタクリル酸メチルの配合量を、そ
れぞれ表１に示した重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に処理して、表１に示した結果を得た。
【００４４】実施例９ 実施例１において、ポリエチレン〔分子量＝３００，０
００〕１．０重量部を表１に示したポリエチレン〔分子
量＝１２０，０００〕１．０重量部に、また、ビス−
〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル〕セバケート０．３５重量部を０．５０重量部
に、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール
０．３５重量部を０．５０重量部に変更した以外は、全
て実施例１と同様に処理して、表１に示した結果を得
た。
００〕１．０重量部を表１に示したポリエチレン〔分子
量＝１２０，０００〕１．０重量部に、また、ビス−
〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル〕セバケート０．３５重量部を０．５０重量部
に、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール
０．３５重量部を０．５０重量部に変更した以外は、全
て実施例１と同様に処理して、表１に示した結果を得
た。
【００４５】実施例１０、１１ 実施例１において、ポリエチレン、ポリエチレングリコ
ール、および、ポリメタクリル酸メチルの配合量を、そ
れぞれ表２に示した重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に処理して、表２に示した結果を得た。
ール、および、ポリメタクリル酸メチルの配合量を、そ
れぞれ表２に示した重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に処理して、表２に示した結果を得た。
【００４６】実施例１２ 実施例１において、ポリエチレングリコール〔分子量＝
２０、０００〕をポリエチレングリコール〔分子量＝
６、０００〕に変更した以外は、全て実施例１と同様に
処理して、得られた結果を表２に示した。
２０、０００〕をポリエチレングリコール〔分子量＝
６、０００〕に変更した以外は、全て実施例１と同様に
処理して、得られた結果を表２に示した。
【００４７】実施例１３〜１６ 実施例１において、ポリメタクリル酸メチル〔分子量＝
９４，０００〕を、それぞれ表２に示したポリメタクリ
ル酸メチル〔分子量＝６０，０００〕、または、メタク
リル酸メチル共重合体に変更した以外は、全て実施例１
と同様に処理して、表２に示した結果を得た。
９４，０００〕を、それぞれ表２に示したポリメタクリ
ル酸メチル〔分子量＝６０，０００〕、または、メタク
リル酸メチル共重合体に変更した以外は、全て実施例１
と同様に処理して、表２に示した結果を得た。
【００４８】実施例１７ 実施例１において、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３
５重量部を、ビス−〔２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部に変更した
以外は、全て実施例１と同様に処理して、表３に示した
結果を得た。
６−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３
５重量部を、ビス−〔２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部に変更した
以外は、全て実施例１と同様に処理して、表３に示した
結果を得た。
【００４９】実施例１８〜２０ 実施例１において、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベ
ンゾトリアゾール０．３５重量部を、それぞれビス−
〔５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェ
ニル〕メタン、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ドデシ
ルー５’ーメチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、メチ
ル−３−〔３ーｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２ーイル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピ
オネート−ポリエチレングリコールとの縮合物０．３５
重量部に変更した以外は、全て実施例１と同様に処理し
て、表３に示した結果を得た。
５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベ
ンゾトリアゾール０．３５重量部を、それぞれビス−
〔５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェ
ニル〕メタン、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ドデシ
ルー５’ーメチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、メチ
ル−３−〔３ーｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２ーイル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピ
オネート−ポリエチレングリコールとの縮合物０．３５
重量部に変更した以外は、全て実施例１と同様に処理し
て、表３に示した結果を得た。
【００５０】実施例２１〜２３ 実施例１において、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３
５重量部をビス−〔２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部に、また、２
−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３
５重量部を、それぞれビス−〔５−ベンゾイル−４−ヒ
ドロキシ−２−メトキシフェニル〕メタン、２−〔２’
−ヒドロキシ−３’−ドデシルー５’ーメチルフェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３ーｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２ーイル）−４
−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレン
グリコールとの縮合物０．３５重量部に変更した以外
は、全て実施例１と同様に処理して、表３に示した結果
を得た。
６−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３
５重量部をビス−〔２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部に、また、２
−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３
５重量部を、それぞれビス−〔５−ベンゾイル−４−ヒ
ドロキシ−２−メトキシフェニル〕メタン、２−〔２’
−ヒドロキシ−３’−ドデシルー５’ーメチルフェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３ーｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２ーイル）−４
−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレン
グリコールとの縮合物０．３５重量部に変更した以外
は、全て実施例１と同様に処理して、表３に示した結果
を得た。
【００５１】実施例２４ ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学製、ユピタール、メ
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５
重量部をそれぞれ秤取り、いったんペレット化し乾燥し
たあとに、得られたペレット１００重量部に対して、ポ
リエチレン〔分子量＝３００，０００〕１．０重量部、
ポリエチレングリコール〔分子量２０，０００〕１．０
重量部、および、ポリメタクリル酸メチル〔分子量＝９
４，０００〕１．０重量部を添加し再ペレット化してか
ら、実施例１と同様に処理して、表３に示した結果を得
た。
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５
重量部をそれぞれ秤取り、いったんペレット化し乾燥し
たあとに、得られたペレット１００重量部に対して、ポ
リエチレン〔分子量＝３００，０００〕１．０重量部、
ポリエチレングリコール〔分子量２０，０００〕１．０
重量部、および、ポリメタクリル酸メチル〔分子量＝９
４，０００〕１．０重量部を添加し再ペレット化してか
ら、実施例１と同様に処理して、表３に示した結果を得
た。
【００５２】比較例１〜３ 実施例１において、ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ポリエチレン
〔分子量＝３００，０００〕、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕を、表４に示した重量部で単
独添加し実施例１と同様に処理して、表４の結果を得
た。
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ポリエチレン
〔分子量＝３００，０００〕、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕を、表４に示した重量部で単
独添加し実施例１と同様に処理して、表４の結果を得
た。
【００５３】比較例４ ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学製、ユピタール、メ
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．
３５重量部をそのままにして、ビス−〔２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、及び、ポリエチレングリコール〔分子量＝２
０，０００〕１．０重量部を添加し実施例１と同様に処
理して、表４に示した結果を得た。
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．
３５重量部をそのままにして、ビス−〔２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、及び、ポリエチレングリコール〔分子量＝２
０，０００〕１．０重量部を添加し実施例１と同様に処
理して、表４に示した結果を得た。
【００５４】比較例５、６ 実施例１において、ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ポリメタクリ
ル酸メチル〔分子量＝９４，０００〕を、表４に示した
重量部で単独添加し実施例１と同様に処理して、表４の
結果を得た。
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ポリメタクリ
ル酸メチル〔分子量＝９４，０００〕を、表４に示した
重量部で単独添加し実施例１と同様に処理して、表４の
結果を得た。
【００５５】比較例７ ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学製、ユピタール、メ
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５
重量部のみを添加し、実施例１と同様に処理して、表４
に示した結果を得た。
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕セバケート０．３５重量部、２−
〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメ
チルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５
重量部のみを添加し、実施例１と同様に処理して、表４
に示した結果を得た。
【００５６】比較例８ ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学製、ユピタール、メ
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル〕セバケート０．３５重量部、２−〔２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フ
ェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５重量部のみを添加
し、実施例１と同様に処理して、表４に示した結果を得
た。
ルトインデックス ＭＩ １０ｇ／１０ｍｉｎ〕１００
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕メタン０．３０重量部、メラミン０．２０重量
部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部、および、
ビス−〔２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル〕セバケート０．３５重量部、２−〔２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フ
ェニル〕ベンゾトリアゾール０．３５重量部のみを添加
し、実施例１と同様に処理して、表４に示した結果を得
た。
【００５７】比較例９〜１１ 実施例１において、ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ポリエチレン
〔分子量＝３００，０００〕、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕、及び、ポリメタクリル酸メ
チル〔分子量＝９４，０００〕を、表５に示した重量部
で併用添加し実施例１と同様に処理して、表５の結果を
得た。
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ポリエチレン
〔分子量＝３００，０００〕、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕、及び、ポリメタクリル酸メ
チル〔分子量＝９４，０００〕を、表５に示した重量部
で併用添加し実施例１と同様に処理して、表５の結果を
得た。
【００５８】比較例１２ 実施例１において、ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ビス−〔２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケー
ト０．３５重量部、及び、ポリエチレン〔分子量＝３０
０，０００〕１．０重量部、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕１．０重量部を添加し実施例
１と同様に処理して、表５の結果を得た。
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、および、ビス−〔Ｎ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケート０．３５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部をそのままにして、ビス−〔２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル〕セバケー
ト０．３５重量部、及び、ポリエチレン〔分子量＝３０
０，０００〕１．０重量部、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕１．０重量部を添加し実施例
１と同様に処理して、表５の結果を得た。
【００５９】比較例１３〜１４ 実施例１において、ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部、ポリエチレン〔分子量＝３０
０，０００〕１．０重量部、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕１．０重量部、ポリメタクリ
ル酸メチル〔分子量＝９４，０００〕をそのままにし
て、コハク酸−〔ビス−（２，２，６，６）−テトラメ
チル−４−ピペリジル〕エステル０．３５重量部、また
は、コハク酸ジメチル・１−〔２−ヒドロキシエチル〕
−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン重縮合物０．３５重量部を添加し実施例１と同様
に処理して、表５の結果を得た。
製、ユピタール、メルトインデックス ＭＩ １０ｇ／
１０ｍｉｎ〕１００重量部、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン０．３０重量部、メラ
ミン０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５
重量部、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリア
ゾール０．３５重量部、ポリエチレン〔分子量＝３０
０，０００〕１．０重量部、ポリエチレングリコール
〔分子量＝２０，０００〕１．０重量部、ポリメタクリ
ル酸メチル〔分子量＝９４，０００〕をそのままにし
て、コハク酸−〔ビス−（２，２，６，６）−テトラメ
チル−４−ピペリジル〕エステル０．３５重量部、また
は、コハク酸ジメチル・１−〔２−ヒドロキシエチル〕
−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン重縮合物０．３５重量部を添加し実施例１と同様
に処理して、表５の結果を得た。
【００６０】
【発明の効果】本発明のポリアセタール樹脂組成物は、
ポリアセタール樹脂に、特定の光安定剤（Ｂ）、紫外線
吸収剤（Ｃ）、ポリエチレン（Ｄ）、ポリエチレングリ
コール（Ｅ）、メタクリル酸エステル系重合体（Ｆ）を
添加・配合して、均一に溶融混練したものであって、極
めて優れた成形加工性と熱安定性、および、耐候（光）
性とを有しており、優れた耐候（光）性、特にクラック
の発生などによる耐候（光）性を要求される各種成形
品、例えば、自動車のアウトドアーハンドルやホイール
カバーやフロントフェンダーなど、また、電気機器の部
品、建材などの材料として好適に用いることができる。
ポリアセタール樹脂に、特定の光安定剤（Ｂ）、紫外線
吸収剤（Ｃ）、ポリエチレン（Ｄ）、ポリエチレングリ
コール（Ｅ）、メタクリル酸エステル系重合体（Ｆ）を
添加・配合して、均一に溶融混練したものであって、極
めて優れた成形加工性と熱安定性、および、耐候（光）
性とを有しており、優れた耐候（光）性、特にクラック
の発生などによる耐候（光）性を要求される各種成形
品、例えば、自動車のアウトドアーハンドルやホイール
カバーやフロントフェンダーなど、また、電気機器の部
品、建材などの材料として好適に用いることができる。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【図１】ホットプレスで再成膜した各種ポリマー添加ポ
リアセタール樹脂組成物（ＰＯＭ）試験片の表面皮膜の
偏光顕微鏡写真〔×７５０〕である。
リアセタール樹脂組成物（ＰＯＭ）試験片の表面皮膜の
偏光顕微鏡写真〔×７５０〕である。
【図２】ＰＥ／ＰＥＧ／ＰＭＭＡ(1.0/1.0/1.0wt%)を添
加したポリアセタール樹脂組成物（ＰＯＭ）のＩＺ試験
片の衝撃断面のＳＥＭ写真〔×５００〕である。
加したポリアセタール樹脂組成物（ＰＯＭ）のＩＺ試験
片の衝撃断面のＳＥＭ写真〔×５００〕である。
【図３】他ポリマー未添加のポリアセタール樹脂組成物
（ＰＯＭ）試験片の表層部における偏光顕微鏡写真〔×
３７５〕である。
（ＰＯＭ）試験片の表層部における偏光顕微鏡写真〔×
３７５〕である。
【図４】ＰＥ／ＰＥＧ／ＰＭＭＡ(1.0/1.0/1.0wt%)を添
加したポリアセタール樹脂組成物（ＰＯＭ）試験片の表
層部における偏光顕微鏡写真〔×３７５〕である。
加したポリアセタール樹脂組成物（ＰＯＭ）試験片の表
層部における偏光顕微鏡写真〔×３７５〕である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥園 敏昭 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三菱瓦斯化学株式会社 プラスチックス センター内 (56)参考文献 特開 平４−36341（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−55756（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 59/00 - 59/04 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
に対して、（Ｂ）一般式 【化１】 〔ただし、式中のＸは、水素原子、または、メチル基を
示す〕で表されるヒンダッドアミン系光安定剤の中から
選ばれた一種類以上のもの０．１０〜１．５０重量部と
（Ｃ）紫外線吸収剤０．１０〜１．５０重量部、（Ｄ）
ポリエチレン０．１０〜３．０重量部、（Ｅ）ポリエチ
レングリコール０．１０〜５．０重量部、および、
（Ｆ）メタクリル酸エステル系重合体０．１０〜１０．
０重量部を添加・配合して、均一に溶融混練してなる耐
候（光）性の改良されたポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項２】 紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系
化合物、ベンゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート
系化合物、シアノアクリレート系化合物、および、蓚酸
アニリド系化合物から選ばれた一種類、または、二種類
以上の化合物である請求項１記載のポリアセタール樹脂
組成物。 - 【請求項３】 メタクリル酸エステル系重合体が、各種
のメタクリル酸エステルの単独重合体、または、メタク
リル酸エステルを主成分とする共重合体から選ばれた一
種類、または、二種類以上である請求項１記載のポリア
セタール樹脂組成物。 - 【請求項４】 成形操作によって、該成形体の表面から
１００〜１２０μｍまでの内部に向かって、ポリエチレ
ン、ポリエチレングリコールおよびメタクリル酸エステ
ル系重合体が偏在的に存在する成形体が得られることを
特徴とする請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00649594A JP3341789B2 (ja) | 1993-05-12 | 1994-01-25 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| TW083104030A TW268962B (ja) | 1993-05-12 | 1994-05-04 | |
| DE69408894T DE69408894T2 (de) | 1993-05-12 | 1994-05-04 | Polyacetalharzzusammensetzung |
| EP94303218A EP0624624B1 (en) | 1993-05-12 | 1994-05-04 | Polyacetal resin composition |
| US08/240,569 US5432216A (en) | 1993-05-12 | 1994-05-11 | Polyacetal resin composition |
| KR1019940010406A KR0151246B1 (ko) | 1993-05-12 | 1994-05-12 | 폴리아세탈 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11029393 | 1993-05-12 | ||
| JP5-110293 | 1993-05-12 | ||
| JP00649594A JP3341789B2 (ja) | 1993-05-12 | 1994-01-25 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0726112A JPH0726112A (ja) | 1995-01-27 |
| JP3341789B2 true JP3341789B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=26340656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00649594A Expired - Fee Related JP3341789B2 (ja) | 1993-05-12 | 1994-01-25 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5432216A (ja) |
| EP (1) | EP0624624B1 (ja) |
| JP (1) | JP3341789B2 (ja) |
| KR (1) | KR0151246B1 (ja) |
| DE (1) | DE69408894T2 (ja) |
| TW (1) | TW268962B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1106430C (zh) * | 1995-04-24 | 2003-04-23 | 汎塑料株式会社 | 聚缩醛树脂组合物 |
| TW358110B (en) * | 1996-05-28 | 1999-05-11 | Ciba Sc Holding Ag | Mixture of polyalkylpiperidin-4-yl dicarboxylic acid esters as stabilizers for organic materials |
| US6194515B1 (en) | 1997-10-10 | 2001-02-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal composition with improved toughness |
| US6391956B1 (en) | 1998-02-24 | 2002-05-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyoxymethylene resin composition |
| DE19925491A1 (de) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylenformteile mit verbesserter Widerstandsfähigkeit gegen Dieselkraftstoff und agressiven Ottokraftstoff |
| US6974849B2 (en) * | 2003-03-03 | 2005-12-13 | Ticona Llc | Polyacetals with improved resistance to bleach |
| JP2017061650A (ja) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂複合組成物 |
| JP7216496B2 (ja) * | 2018-08-09 | 2023-02-01 | 旭化成株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53111348A (en) * | 1977-03-10 | 1978-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polyoxymethylene composition |
| US4446263A (en) * | 1982-12-28 | 1984-05-01 | Celanese Corporation | UV-Stabilization of oxymethylene copolymers |
| JPH0662830B2 (ja) * | 1985-04-11 | 1994-08-17 | 住友化学工業株式会社 | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| JP2989610B2 (ja) * | 1988-08-22 | 1999-12-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| JPH0364350A (ja) * | 1989-08-01 | 1991-03-19 | Polyplastics Co | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| CA2022969A1 (en) * | 1989-08-10 | 1991-02-11 | Toru Katsumata | Weather-resistant polyacetal resin composition |
| JP2542119B2 (ja) * | 1989-11-01 | 1996-10-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法 |
| JP2971911B2 (ja) * | 1990-05-07 | 1999-11-08 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| US5232965A (en) * | 1991-03-22 | 1993-08-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyacetal compositions |
| US5149723A (en) * | 1991-03-22 | 1992-09-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized polyacetal compositions containing a mixture of hals having tertiary functionality |
-
1994
- 1994-01-25 JP JP00649594A patent/JP3341789B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-04 TW TW083104030A patent/TW268962B/zh active
- 1994-05-04 EP EP94303218A patent/EP0624624B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-04 DE DE69408894T patent/DE69408894T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-11 US US08/240,569 patent/US5432216A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-12 KR KR1019940010406A patent/KR0151246B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0726112A (ja) | 1995-01-27 |
| EP0624624A1 (en) | 1994-11-17 |
| DE69408894D1 (de) | 1998-04-16 |
| KR0151246B1 (ko) | 1998-10-15 |
| EP0624624B1 (en) | 1998-03-11 |
| DE69408894T2 (de) | 1998-11-12 |
| US5432216A (en) | 1995-07-11 |
| TW268962B (ja) | 1996-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4975478A (en) | Weather-resistant polyacetal resin composition and molded articles therefrom | |
| JP3341789B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPS631971B2 (ja) | ||
| US5086095A (en) | Weather-resistant polyacetal resin compositions and molded articles thereof | |
| US5118734A (en) | Weather-resistant polyacetal resin composition and weather-resistant molded articles formed thereof | |
| JPH07268179A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| JPS645068B2 (ja) | ||
| JPH07150006A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPH07216178A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3228306B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3230621B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3298210B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPH04159354A (ja) | 耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0413750A (ja) | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3221463B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP3214524B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JP2768764B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2583231B2 (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2995684B2 (ja) | エチレン三元重合体を含有する熱可塑性ブレンドとその製造方法 | |
| JP3221465B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPH06240102A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPH11246737A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂着色組成物及び成形品 | |
| JPH07233307A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPH05230352A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS60202147A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070823 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080823 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090823 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100823 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110823 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120823 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |