JP2971911B2 - 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents
耐候性ポリアセタール樹脂組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた耐候（光）性を有するポリアセタール
樹脂組成物に関する。更に詳しくはポリアセタール樹脂
に耐候（光）安定剤と特定のグラフト共重合体を添加配
合してなる、極めて耐候性に優れたポリアセタール樹脂
組成物及びその成形品を提供するものである。
樹脂組成物に関する。更に詳しくはポリアセタール樹脂
に耐候（光）安定剤と特定のグラフト共重合体を添加配
合してなる、極めて耐候性に優れたポリアセタール樹脂
組成物及びその成形品を提供するものである。
周知の如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電
気的性質などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性な
どの化学的特性が優れたエンジニアリング樹脂として近
年きわめて広汎な分野において利用されている。しか
し、ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大にとも
ない、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求さ
れる場合がある。このような特殊性の一つとして、耐候
（光）性の一層の向上が要望されている。即ち自動車等
の内外装部品や電気機器、事務機器等の部品が長期間、
太陽光、螢光燈、雨、その他大気接触等、使用される雰
囲気により変色したり表面平滑性を失って光沢がなくな
り、更に部分表面にクラックが発生し外観を損なう等の
不都合を生じる場合がある。これらの欠点を防ぐため、
従来よりポリアセタール樹脂に対して各種の耐候（光）
安定剤及び／又はポリカーボネート、アクリル樹脂等を
添加してポリアセタール樹脂の耐候（光）性の向上を図
ることが提案されている。
気的性質などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性な
どの化学的特性が優れたエンジニアリング樹脂として近
年きわめて広汎な分野において利用されている。しか
し、ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大にとも
ない、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求さ
れる場合がある。このような特殊性の一つとして、耐候
（光）性の一層の向上が要望されている。即ち自動車等
の内外装部品や電気機器、事務機器等の部品が長期間、
太陽光、螢光燈、雨、その他大気接触等、使用される雰
囲気により変色したり表面平滑性を失って光沢がなくな
り、更に部分表面にクラックが発生し外観を損なう等の
不都合を生じる場合がある。これらの欠点を防ぐため、
従来よりポリアセタール樹脂に対して各種の耐候（光）
安定剤及び／又はポリカーボネート、アクリル樹脂等を
添加してポリアセタール樹脂の耐候（光）性の向上を図
ることが提案されている。
かかる方法により、耐候（光）性改善に対しては一応
の効果は認められるものの、長期間、特に屋外において
太陽光（紫外線）、雨等に暴露された場合、成形品の表
面状態（クラック、光沢等）、機械的性質等において必
ずしも満足出来るものではなく、更に一層、耐候（光）
安定性の優れたものが要求される場合が多い。
の効果は認められるものの、長期間、特に屋外において
太陽光（紫外線）、雨等に暴露された場合、成形品の表
面状態（クラック、光沢等）、機械的性質等において必
ずしも満足出来るものではなく、更に一層、耐候（光）
安定性の優れたものが要求される場合が多い。
かかる要求を満足すべく単に耐候（光）安定剤、アク
リル樹脂等の添加量を増加させても耐候（光）性の向上
には限界があり、又、これら添加剤等の増加は機械的物
性（特に引張伸度、アイゾット衝撃強度等）の低下をも
たらし、一方、成形時においては離型不良、又金型に付
着、堆積（いわゆるモールドデポジット）することによ
る寸法不良、成形品の外観不良等を生じ、金型の清掃回
数が増加する等、成形作業の効率を悪化させたりする等
各種の欠点、問題点を有している。
リル樹脂等の添加量を増加させても耐候（光）性の向上
には限界があり、又、これら添加剤等の増加は機械的物
性（特に引張伸度、アイゾット衝撃強度等）の低下をも
たらし、一方、成形時においては離型不良、又金型に付
着、堆積（いわゆるモールドデポジット）することによ
る寸法不良、成形品の外観不良等を生じ、金型の清掃回
数が増加する等、成形作業の効率を悪化させたりする等
各種の欠点、問題点を有している。
本発明者らはポリアセタール樹脂本来の特性を犠牲に
することなく、屋外使用等におけるポリアセタール樹脂
の耐候（光）安定性を一層向上すべく鋭意研究を重ね、
本発明を完成するに至ったものである。
することなく、屋外使用等におけるポリアセタール樹脂
の耐候（光）安定性を一層向上すべく鋭意研究を重ね、
本発明を完成するに至ったものである。
即ち本発明は、 （Ａ）ポリアセタール樹脂100重量部に対し （Ｂ）耐候（光）安定剤0.01〜５重量部と （Ｃ）ポリエチレン、エチレン−不飽和カルボン酸エス
テル及びエポキシ基含有エチレン（共）重合体から選ば
れたオレフィン系（共）重合体（ａ）に対し、ポリメタ
クリル酸メチル、アクリロニトリル−スチレン共重合体
及びポリスチレンから選ばれたビニル系（共）重合体
（ｂ）の１種又は２種以上が、（ａ）と（ｂ）の割合と
して80:20〜20:80の重量比率で分岐又は架橋構造的に化
学結合したグラフト共重合体0.5〜60重量部を添加配合
してなる耐候性ポリアセタール樹脂組成物に関するもの
である。
テル及びエポキシ基含有エチレン（共）重合体から選ば
れたオレフィン系（共）重合体（ａ）に対し、ポリメタ
クリル酸メチル、アクリロニトリル−スチレン共重合体
及びポリスチレンから選ばれたビニル系（共）重合体
（ｂ）の１種又は２種以上が、（ａ）と（ｂ）の割合と
して80:20〜20:80の重量比率で分岐又は架橋構造的に化
学結合したグラフト共重合体0.5〜60重量部を添加配合
してなる耐候性ポリアセタール樹脂組成物に関するもの
である。
本発明に用いられる（Ａ）ポリアセタール樹脂はオキ
シメチレン基（−CH2O−）を主たる構成単位とする高分
子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシ
メチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコポリマ
ー、ターポリマー、ブロックコポリマー何れにてもよ
く、又、分子の線状のみならず分岐、架橋構造を有する
ものであってもよい。又、その重合度等に関しても特に
制限はない。
シメチレン基（−CH2O−）を主たる構成単位とする高分
子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシ
メチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコポリマ
ー、ターポリマー、ブロックコポリマー何れにてもよ
く、又、分子の線状のみならず分岐、架橋構造を有する
ものであってもよい。又、その重合度等に関しても特に
制限はない。
次に本発明において用いられる（Ｂ）耐候（光）安定
剤のうち好ましく用いられるものとしては、ベンゾト
リアゾール系物質、ベンゾフェノン系物質、芳香族
ベンゾエート系物質、シアノアクリレート系物質、
蓚酸アニリド系物質及びヒンダードアミン系物質より
なる群から選ばれた１種又は２種以上である。
剤のうち好ましく用いられるものとしては、ベンゾト
リアゾール系物質、ベンゾフェノン系物質、芳香族
ベンゾエート系物質、シアノアクリレート系物質、
蓚酸アニリド系物質及びヒンダードアミン系物質より
なる群から選ばれた１種又は２種以上である。
これらの物質の例を示すと次のものが挙げられる。
即ち、ベンゾトリアゾール系物質としては、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′５′
−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２
−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス−（α，α−ジメチル
ベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール等、 ベンゾフェノン系物質としては、2,4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スル
ホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジ
ルベンゾフェノン等、 芳香族ベンゾエート系物質としては、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシ
レート等、 シアノアクリレート系物質としては、２−エチルヘ
キシル−２−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート
等、 蓚酸アニリド系物質としては、Ｎ−（２−エチル−
フェニル）−Ｎ′−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）蓚酸ジアミド、Ｎ−（２−エチル−フェニル）
−Ｎ′−（２−エトキシ−フェニル）蓚酸ジアミド等で
ある。
（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（3,5−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′５′
−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２
−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス−（α，α−ジメチル
ベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール等、 ベンゾフェノン系物質としては、2,4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スル
ホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジ
ルベンゾフェノン等、 芳香族ベンゾエート系物質としては、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシ
レート等、 シアノアクリレート系物質としては、２−エチルヘ
キシル−２−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート
等、 蓚酸アニリド系物質としては、Ｎ−（２−エチル−
フェニル）−Ｎ′−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）蓚酸ジアミド、Ｎ−（２−エチル−フェニル）
−Ｎ′−（２−エトキシ−フェニル）蓚酸ジアミド等で
ある。
ヒンダードアミン系物質とは、立体障害性基を有す
るピペリジン誘導体で、その例を示せば、４−アセトキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ステアロ
イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−
アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、４−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、４−フェノキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイル
オキシ）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス
（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）オキザレ
ート、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）マロネート、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）アジペート、ビス（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレー
ト、1,2−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ルオキシ）エタン、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）ヘキサメチレン−1.6−ジカルバメー
ト、ビス（１−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）アジペート、トリス（2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ベンゼン−1,3,5−トリカルボ
キシレート等である。又、高分子量のピペリジン誘導体
重縮合物、例えば、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン重縮合物等も有効である。
るピペリジン誘導体で、その例を示せば、４−アセトキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−ステアロ
イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、４−
アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、４−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、４−フェノキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイル
オキシ）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス
（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）オキザレ
ート、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）マロネート、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）アジペート、ビス（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（2,
2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレー
ト、1,2−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ルオキシ）エタン、ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）ヘキサメチレン−1.6−ジカルバメー
ト、ビス（１−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４−
ピペリジル）アジペート、トリス（2,2,6,6−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ベンゼン−1,3,5−トリカルボ
キシレート等である。又、高分子量のピペリジン誘導体
重縮合物、例えば、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン重縮合物等も有効である。
これらの耐候（光）安定剤は少なくとも１種もしくは
２種以上配合するのが好ましく、特に前記〜の耐候
安定剤とヒンダードアミン系物質との併用が好まし
い。
２種以上配合するのが好ましく、特に前記〜の耐候
安定剤とヒンダードアミン系物質との併用が好まし
い。
ここで用いられる耐候（光）安定剤（Ｂ）は（Ａ）成
分100重量部に対して0.01〜５重量部が適当であり、特
に0.02〜３重量部が好ましい。これらの成分は過少の場
合には効果が期待できず、又いたずらに過大に添加して
も経済的不利のみならず、機械的性質の低下、金型の汚
染等の問題点をもたらす結果となる。
分100重量部に対して0.01〜５重量部が適当であり、特
に0.02〜３重量部が好ましい。これらの成分は過少の場
合には効果が期待できず、又いたずらに過大に添加して
も経済的不利のみならず、機械的性質の低下、金型の汚
染等の問題点をもたらす結果となる。
次に本発明において（Ｃ）成分として用いられるグラ
フト共重合体とは、オレフィン系（共）重合体（ａ）と
ビニル系（共）重合体（ｂ）の１種又は２種以上とが分
岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体であ
る。
フト共重合体とは、オレフィン系（共）重合体（ａ）と
ビニル系（共）重合体（ｂ）の１種又は２種以上とが分
岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体であ
る。
ここで、グラフト共重合体（Ｃ）の主鎖成分を構成す
る（ａ）のオレフィン系（共）重合体としては、ポリエ
チレン、エチレン−不飽和カルボン酸エステル、エポキ
シ基含有エチレン（共）重合体が用いられる。
る（ａ）のオレフィン系（共）重合体としては、ポリエ
チレン、エチレン−不飽和カルボン酸エステル、エポキ
シ基含有エチレン（共）重合体が用いられる。
上記不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数が３
〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸などのアルキルエステルであり、具体例として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びメタクリ
ル酸イソブチル等が挙げられ、特にアクリル酸エチル又
はメタクリル酸メチルが好ましい。
〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸などのアルキルエステルであり、具体例として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル及びメタクリ
ル酸イソブチル等が挙げられ、特にアクリル酸エチル又
はメタクリル酸メチルが好ましい。
又、エポキシ基含有エチレン共重合体とは、エチレン
と不飽和グリシジル基含有単量体との２元共重合体また
はエチレンと不飽和グリシジル基含有単量体および他の
不飽和単量体との三元または多元の共重合体である。
と不飽和グリシジル基含有単量体との２元共重合体また
はエチレンと不飽和グリシジル基含有単量体および他の
不飽和単量体との三元または多元の共重合体である。
上記不飽和グリシジル基含有単量体としては、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸
モノグリシジルエステル、ビニルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテルなどが挙げられるが、特に好
ましいものとしてはメタクリル酸グリシジルを挙げるこ
とができる。他の不飽和単量体としては、プロピレン、
ブテン−１、スチレン等のオレフィン類、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
またはメタクリル酸のメチル、エチルなどのエステル類
等が挙げられるが、特にアクリル酸エステルが好まし
い。
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸
モノグリシジルエステル、ビニルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテルなどが挙げられるが、特に好
ましいものとしてはメタクリル酸グリシジルを挙げるこ
とができる。他の不飽和単量体としては、プロピレン、
ブテン−１、スチレン等のオレフィン類、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
またはメタクリル酸のメチル、エチルなどのエステル類
等が挙げられるが、特にアクリル酸エステルが好まし
い。
これらの内、オレフィン系（共）重合体（ａ）として
は、ポリエチレン、エチレン・エチルアクリレート共重
合体、エチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体が特
に好ましく使用できる。
は、ポリエチレン、エチレン・エチルアクリレート共重
合体、エチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体が特
に好ましく使用できる。
次にこのオレフィン系（共）重合体（ａ）とグラフト
重合されるビニル系（共）重合体とは、具体的には、
（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体；
スチレン、メチルスチレン、エチルスチレンなどのビニ
ル芳香族単量体；アクリロニトリル単量体；酢酸ビニル
単量体などの１種または２種以上を重合して得られた
（共）重合体である。中でも特にメタクリル酸メチル又
はアクリロニトリル・スチレン共重合体が好ましく用い
られる。
重合されるビニル系（共）重合体とは、具体的には、
（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体；
スチレン、メチルスチレン、エチルスチレンなどのビニ
ル芳香族単量体；アクリロニトリル単量体；酢酸ビニル
単量体などの１種または２種以上を重合して得られた
（共）重合体である。中でも特にメタクリル酸メチル又
はアクリロニトリル・スチレン共重合体が好ましく用い
られる。
上記の如き成分よりなるグラフト共重合体（Ｃ）のう
ち、（ａ）ポリエチレン又はエチレン・エチルアクリレ
ート共重合体に、（ｂ）メタクリル酸メチル又はアクリ
ロニトリル・スチレン共重合体をグラフト重合させたも
のが特に好ましい。
ち、（ａ）ポリエチレン又はエチレン・エチルアクリレ
ート共重合体に、（ｂ）メタクリル酸メチル又はアクリ
ロニトリル・スチレン共重合体をグラフト重合させたも
のが特に好ましい。
本発明の特徴とするグラフト共重合体（Ｃ）とは、主
鎖部分を構成する前記（ａ）のオレフィン系（共）重合
体と（ｂ）のビニル系（共）重合体が単独で用いられる
のではなく、性質の異なった（ａ）の重合体と（ｂ）の
重合体が少なくとも一点で化学結合した分岐又は架橋構
造を有するグラフト共重合体である点にその特徴を有
し、後述の如くかかるグラフト構造を有することによっ
て単に（ａ）又は（ｂ）の単独配合にては得られない顕
著な効果を得るのである。
鎖部分を構成する前記（ａ）のオレフィン系（共）重合
体と（ｂ）のビニル系（共）重合体が単独で用いられる
のではなく、性質の異なった（ａ）の重合体と（ｂ）の
重合体が少なくとも一点で化学結合した分岐又は架橋構
造を有するグラフト共重合体である点にその特徴を有
し、後述の如くかかるグラフト構造を有することによっ
て単に（ａ）又は（ｂ）の単独配合にては得られない顕
著な効果を得るのである。
かかる（ａ）セグメント及び（ｂ）セグメントよりな
るグラフト共重合体（Ｃ）の調製法は特に限定されるも
のではないが、例えば特開昭63−312313号公報、同64−
98663号公報等に開示されている方法によって調製する
ことが出来、かかるグラフト共重合体の多相構造体は本
願の（Ｃ）成分として好適である。ここで（Ｃ）成分の
グラフト共重合体を構成するための（ａ）と（ｂ）の割
合は80:20〜20:80、更に好ましくは60:40〜40:60であ
る。
るグラフト共重合体（Ｃ）の調製法は特に限定されるも
のではないが、例えば特開昭63−312313号公報、同64−
98663号公報等に開示されている方法によって調製する
ことが出来、かかるグラフト共重合体の多相構造体は本
願の（Ｃ）成分として好適である。ここで（Ｃ）成分の
グラフト共重合体を構成するための（ａ）と（ｂ）の割
合は80:20〜20:80、更に好ましくは60:40〜40:60であ
る。
また、（Ｃ）成分の（Ａ）成分100重量部に対する量
は0.5〜60重量部、好ましくは１〜40重量部である。
（Ｃ）成分が少なすぎると耐候（光）性に十分な効果を
発揮せず、またいたずらに過大に添加しても、機械的性
質や熱安定性にも好ましくない影響を生じる。
は0.5〜60重量部、好ましくは１〜40重量部である。
（Ｃ）成分が少なすぎると耐候（光）性に十分な効果を
発揮せず、またいたずらに過大に添加しても、機械的性
質や熱安定性にも好ましくない影響を生じる。
かかるグラフト共重合体（Ｃ）は、耐候（光）安定剤
（Ｂ）と併用することにより、耐候（光）性の向上、特
に成形品表面のクラックの発生防止及び成形品表面の変
色防止に十分な効果を発揮する。
（Ｂ）と併用することにより、耐候（光）性の向上、特
に成形品表面のクラックの発生防止及び成形品表面の変
色防止に十分な効果を発揮する。
かかる作用効果は、グラフト共重合体（Ｃ）を耐候安
定剤（Ｂ）と共にポリアセタール樹脂（Ａ）中に添加配
合して得られる成形片では、その表面に選択的に耐候安
定剤を含むグラフト共重合体（Ｃ）が、0.5〜２μｍ程
度の粒子状で分散しており、ポリアセタール樹脂成形片
の表面を改質し、耐候性が向上するものと考えられる。
定剤（Ｂ）と共にポリアセタール樹脂（Ａ）中に添加配
合して得られる成形片では、その表面に選択的に耐候安
定剤を含むグラフト共重合体（Ｃ）が、0.5〜２μｍ程
度の粒子状で分散しており、ポリアセタール樹脂成形片
の表面を改質し、耐候性が向上するものと考えられる。
本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を添加し、熱
安定性等を補強することが望ましく、この目的のため公
知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又はアルカ
リ土類金属化合物等を１種又は２種以上組合わせて使用
することが望ましい。
安定性等を補強することが望ましく、この目的のため公
知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又はアルカ
リ土類金属化合物等を１種又は２種以上組合わせて使用
することが望ましい。
又本発明の組成物は各種カーボンブラック、その他各
種の染顔料を適宜添加し、任意の色に着色することも出
来る。
種の染顔料を適宜添加し、任意の色に着色することも出
来る。
特にカーボンブラックの併用は耐候（光）安定性に更
に一層向上せしめる効果がある。
に一層向上せしめる効果がある。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付
与するため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、離
型剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或いは（Ｃ）成
分以外の有機高分子材料、無機又は有機の繊維状、粉粒
状、板状の充填剤等を１種又は２種以上添加含有させる
ことも可能である。
与するため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、離
型剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或いは（Ｃ）成
分以外の有機高分子材料、無機又は有機の繊維状、粉粒
状、板状の充填剤等を１種又は２種以上添加含有させる
ことも可能である。
本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物の調製法と
して公知の設備と方法により調製することができる。即
ち、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用
して混練し、押出して成形用ペレットとした後成形する
ことができ、又組成物の調製を成形機にて成形と同時に
行うことも可能である。また各成分の分散混合をよくす
るため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融
押出したペレットを成形する方法等、いずれも可能であ
る。
して公知の設備と方法により調製することができる。即
ち、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用
して混練し、押出して成形用ペレットとした後成形する
ことができ、又組成物の調製を成形機にて成形と同時に
行うことも可能である。また各成分の分散混合をよくす
るため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融
押出したペレットを成形する方法等、いずれも可能であ
る。
又、前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる
段階で加えてもよく、又最終成形品を得る直前で添加、
混合することも勿論可能である。
段階で加えてもよく、又最終成形品を得る直前で添加、
混合することも勿論可能である。
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成
形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。
形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。
以下本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
尚、実施例に於いて耐候（光）性等の特性値の評価に
用いた方法は以下の通りである。
用いた方法は以下の通りである。
１）耐候性試験（A,B） 下記の２種類の耐候性試験機を用いて、クラック発生時
間及び表面状態の変化を評価した。
間及び表面状態の変化を評価した。
試験Ａ法：ウェザーメータ〔スガ試験機（株）製WBL
−SUN−HCH型〕によりブラックパネル温度63℃、ウェザ
ー（降雨スプレーあり）の条件下で紫外線を照射し、評
価した。
−SUN−HCH型〕によりブラックパネル温度63℃、ウェザ
ー（降雨スプレーあり）の条件下で紫外線を照射し、評
価した。
試験Ｂ法：紫外線フェードメータ〔スガ試験機（株）
製FAL−AU・Ｈ・Ｂ・Em型〕によりブラックパネル温度8
3℃で紫外線を照射し、評価した。
製FAL−AU・Ｈ・Ｂ・Em型〕によりブラックパネル温度8
3℃で紫外線を照射し、評価した。
クラック発生時間 上記耐候性試験機を使用し、試験片に紫外線を所定の
条件で照射し、試験片表面のクラック発生の有無を10倍
のルーペで観察し、初めてクラックが認められた時間を
もってクラックの発生時間とした。値が大きいほど良好
であることを示す。
条件で照射し、試験片表面のクラック発生の有無を10倍
のルーペで観察し、初めてクラックが認められた時間を
もってクラックの発生時間とした。値が大きいほど良好
であることを示す。
表面状態の変化 上記耐候性試験機を使用し、試験片に紫外線を所定の
条件で一定時間（600時間、1000時間、2000時間）照射
し、照射前後における試験片の色相の変化、及び光沢の
変化を観察し、それらの変化の程度を５段階に区分して
表示する。数字の小なるほど変化少、即ち光沢の低下、
変色が少ないことを意味する。
条件で一定時間（600時間、1000時間、2000時間）照射
し、照射前後における試験片の色相の変化、及び光沢の
変化を観察し、それらの変化の程度を５段階に区分して
表示する。数字の小なるほど変化少、即ち光沢の低下、
変色が少ないことを意味する。
２）引張試験 ASTM D 638に準拠して引張伸度を測定した。
実施例１〜20、比較例１〜21 表−１に示す如く、（Ａ）ポリアセタール樹脂〔ポリ
プラスチックス（株）製、商品名「ジュラコン（M9
0）」〕に、（Ｂ）耐候（光）安定剤、（Ｃ）グラフト
共重合体、場合によりカーボンブラックを添加し、混合
後、30mm2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット状の
組成物を調製した。次いでこのペレットから射出成形機
を用いて試験片を成形し、耐候性その他の特性を測定
し、評価した。又比較のため、表−２に示す如く、
（Ｂ）耐候（光）安定剤又は（Ｃ）グラフト共重合体
（場合によりカーボンブラック）を単独で使用したも
の、（Ｃ）成分の代わりにグラフトしていない（ａ）成
分又は（ｂ）成分を耐候（光）安定剤と併用したもの等
について同様に調製し、評価した。
プラスチックス（株）製、商品名「ジュラコン（M9
0）」〕に、（Ｂ）耐候（光）安定剤、（Ｃ）グラフト
共重合体、場合によりカーボンブラックを添加し、混合
後、30mm2軸押出機を用いて溶融混練し、ペレット状の
組成物を調製した。次いでこのペレットから射出成形機
を用いて試験片を成形し、耐候性その他の特性を測定
し、評価した。又比較のため、表−２に示す如く、
（Ｂ）耐候（光）安定剤又は（Ｃ）グラフト共重合体
（場合によりカーボンブラック）を単独で使用したも
の、（Ｃ）成分の代わりにグラフトしていない（ａ）成
分又は（ｂ）成分を耐候（光）安定剤と併用したもの等
について同様に調製し、評価した。
結果を表−１、表−２に示す。
注１ Ｂ−1;2−〔２−ヒドロキシ−3,5−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール Ｂ−2;2−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフ
ェノン 注２ Ｂ−3;ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート Ｂ−4;コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン重縮合物 注３ Ｃ−1;PE−ｇ−PMMA ポリエチレン（50）とポリメタクリル酸メチ
ル（50）とのグラフト共重合体 Ｃ−2;E/EA−ｇ−PMMA エチレン・エチルアクリレート共重合体（5
0）とポリメタクリル酸メチル（50）とのグラフト共重
合体 Ｃ−3;E/GMA−ｇ−PMMA エチレン・グリシジルメタクリレート共重合
体（50）とポリメタクリル酸メチル（50）とのグラフト
共重合体 Ｃ−4;PE−ｇ−PMMA ポリエチレン（70）とポリメタクリル酸メチ
ル（30）とのグラフト共重合体 Ｃ−5;E/EA−ｇ−AN/S エチレン・エチルアクリレート共重合体（7
0）とアクリロニトリル−スチレン共重合体（30）との
グラフト共重合体 注４ PE ;ポリエチレン EEA ;エチレン・エチルアクリレート共重合体 PMMA ;ポリメタクリル酸メチル MAH−ｇ−PE;ポリエチレン（97）と無水マレイン酸
（３）とのグラフト共重合体 〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかなように、耐候
（光）安定剤を含むポリアセタール樹脂に、特定の分岐
または架橋構造を有するグラフト共重合体を添加配合さ
せてなる本発明の組成物は、紫外線や水に長時間暴露し
た時の表面状態、特にクラックの発生時間が極めて遅く
なり、また光沢保持率も高く、変色が少なくなるという
顕著な効果を示した。
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール Ｂ−2;2−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフ
ェノン 注２ Ｂ−3;ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート Ｂ−4;コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン重縮合物 注３ Ｃ−1;PE−ｇ−PMMA ポリエチレン（50）とポリメタクリル酸メチ
ル（50）とのグラフト共重合体 Ｃ−2;E/EA−ｇ−PMMA エチレン・エチルアクリレート共重合体（5
0）とポリメタクリル酸メチル（50）とのグラフト共重
合体 Ｃ−3;E/GMA−ｇ−PMMA エチレン・グリシジルメタクリレート共重合
体（50）とポリメタクリル酸メチル（50）とのグラフト
共重合体 Ｃ−4;PE−ｇ−PMMA ポリエチレン（70）とポリメタクリル酸メチ
ル（30）とのグラフト共重合体 Ｃ−5;E/EA−ｇ−AN/S エチレン・エチルアクリレート共重合体（7
0）とアクリロニトリル−スチレン共重合体（30）との
グラフト共重合体 注４ PE ;ポリエチレン EEA ;エチレン・エチルアクリレート共重合体 PMMA ;ポリメタクリル酸メチル MAH−ｇ−PE;ポリエチレン（97）と無水マレイン酸
（３）とのグラフト共重合体 〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかなように、耐候
（光）安定剤を含むポリアセタール樹脂に、特定の分岐
または架橋構造を有するグラフト共重合体を添加配合さ
せてなる本発明の組成物は、紫外線や水に長時間暴露し
た時の表面状態、特にクラックの発生時間が極めて遅く
なり、また光沢保持率も高く、変色が少なくなるという
顕著な効果を示した。
また従来アクリル系樹脂を用いた時の欠点であった機
械的物性（引張り伸度）の低下、成形性等が改善され
た。従って、本発明の耐候性ポリアセタール樹脂組成物
は、耐候（光）性を要求されるあらゆる分野の成形部
品、即ち自動車の外装部品（例えば、アウターハンド
ル、フューエルリッド、フロントフェンダースポイラー
等）、及び内装部品（例えば、インナーハンドル、レギ
ュレターハンドル、内装クリップ等）、電気機器、カメ
ラ、その他の諸工業等の部品、建材配管、雑貨、家庭用
品等の太陽光、雨等の大気に長時間曝される用途等に好
適に使用し得る。
械的物性（引張り伸度）の低下、成形性等が改善され
た。従って、本発明の耐候性ポリアセタール樹脂組成物
は、耐候（光）性を要求されるあらゆる分野の成形部
品、即ち自動車の外装部品（例えば、アウターハンド
ル、フューエルリッド、フロントフェンダースポイラー
等）、及び内装部品（例えば、インナーハンドル、レギ
ュレターハンドル、内装クリップ等）、電気機器、カメ
ラ、その他の諸工業等の部品、建材配管、雑貨、家庭用
品等の太陽光、雨等の大気に長時間曝される用途等に好
適に使用し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 59/00 - 59/04 C08L 51/00 - 51/10
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）ポリアセタール樹脂100重量部に対
し （Ｂ）耐候（光）安定剤0.01〜５重量部と （Ｃ）ポリエチレン、エチレン−不飽和カルボン酸エス
テル及びエポキシ基含有エチレン（共）重合体から選ば
れたオレフィン系（共）重合体（ａ）に対し、ポリメタ
クリル酸メチル、アクリロニトリル−スチレン共重合体
及びポリスチレンから選ばれたビニル系（共）重合体
（ｂ）の１種又は２種以上が、（ａ）と（ｂ）の割合と
して80:20〜20:80の重量比率で分岐又は架橋構造的に化
学結合したグラフト共重合体0.5〜60重量部 を添加配合してなる耐候性ポリアセタール樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ｂ）耐候（光）安定剤がベンゾトリアゾ
ール系物質、ベンゾフェノン系物質、芳香族ベンゾエー
ト系物質、シアノアクリレート系物質、蓚酸アニリド系
物質及びヒンダードアミン系物質よりなる群から選ばれ
た１種又は２種以上である請求項１記載の耐候性ポリア
セタール樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ｂ）耐候（光）安定剤がベンゾトリアゾ
ール系物質、ベンゾフェノン系物質、芳香族ベンゾエー
ト系物質、シアノアクリレート系物質又は蓚酸アニリド
系物質の１種又は２種以上と、ヒンダードアミン系物質
との併用よりなる請求項１記載の耐候性ポリアセタール
樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2118371A JP2971911B2 (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| CA002058970A CA2058970A1 (en) | 1990-05-07 | 1991-05-07 | Weather-durable polyacetal resin composition |
| US07/720,455 US5208279A (en) | 1990-05-07 | 1991-05-07 | Weather-resistant polyacetal resin composition |
| PCT/JP1991/000605 WO1991017212A1 (fr) | 1990-05-07 | 1991-05-07 | Composition a base de resine de polyacetals et resistant aux intemperies |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2118371A JP2971911B2 (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0413750A JPH0413750A (ja) | 1992-01-17 |
| JP2971911B2 true JP2971911B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=14735049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2118371A Expired - Lifetime JP2971911B2 (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2971911B2 (ja) |
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| WO (1) | WO1991017212A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO1992020745A2 (en) * | 1991-05-23 | 1992-11-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal resin composition |
| JPH07268179A (ja) * | 1991-09-12 | 1995-10-17 | Du Pont Kk | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| JP2649202B2 (ja) * | 1992-04-17 | 1997-09-03 | 旭化成工業株式会社 | 艶消し・耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| EP0605736A1 (en) * | 1992-06-30 | 1994-07-13 | Polyplastics Co. Ltd. | Polyoxymethylene composition |
| JP3341789B2 (ja) * | 1993-05-12 | 2002-11-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP3281153B2 (ja) * | 1993-11-30 | 2002-05-13 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1964156C3 (de) * | 1969-12-22 | 1978-08-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Formmassen hoher Schlagzähigkeit |
| JPS5277155A (en) * | 1975-12-23 | 1977-06-29 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Processability improvers |
| EP0124879B1 (en) * | 1983-05-10 | 1992-02-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Acetal resin composition |
| DE3505524A1 (de) * | 1984-03-28 | 1985-10-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schlagzaeh modifiziertes polyoxymethylen und daraus hergestellte formkoerper |
| DE3441547A1 (de) * | 1984-11-14 | 1986-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyoxymethylenformmassen sowie ein verfahren zu deren herstellung |
| JPH0725735B2 (ja) * | 1985-08-07 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | ピペリジン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
| JPH07110917B2 (ja) * | 1988-07-14 | 1995-11-29 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP2989610B2 (ja) * | 1988-08-22 | 1999-12-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
| CA2022969A1 (en) * | 1989-08-10 | 1991-02-11 | Toru Katsumata | Weather-resistant polyacetal resin composition |
| US5059644A (en) * | 1990-03-19 | 1991-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyacetal compositions containing at least one oxo-piperazinyltriazine hindered amine light stabilizer |
-
1990
- 1990-05-07 JP JP2118371A patent/JP2971911B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-05-07 WO PCT/JP1991/000605 patent/WO1991017212A1/ja active Application Filing
- 1991-05-07 CA CA002058970A patent/CA2058970A1/en not_active Abandoned
- 1991-05-07 US US07/720,455 patent/US5208279A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2058970A1 (en) | 1991-11-08 |
| WO1991017212A1 (fr) | 1991-11-14 |
| US5208279A (en) | 1993-05-04 |
| JPH0413750A (ja) | 1992-01-17 |
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