WO1997043472A1

WO1997043472A1 - Fibres degradables spontanement et articles constitues de celles-ci

Info

Publication number: WO1997043472A1
Application number: PCT/JP1997/001588
Authority: WO
Inventors: Masao Matsui; Eiichi Ozeki; Yoshikazu Kondo; Hiroshi Kajiyama
Original assignee: Shimadzu Corporation; Kanebo, Ltd.
Priority date: 1996-05-14
Filing date: 1997-05-12
Publication date: 1997-11-20
Also published as: US20030207110A1; DE69731290D1; EP1520918A1; US6322887B1; US6844063B2; DE69737075D1; CN1222944A; US20040258917A1; CN1560339A; EP0905292A1; EP0905292B1; CN1159476C; HK1074653A1; US6440556B2; DE69737075T2; US20030026986A1; DE69731290T2; US6844062B2; EP1520918B1; EP0905292A4

Description

明糸田自然分解性繊維およびその製品技術分野

本発明は、自然分解性であり、かつ嵩高性、柔軟性、風合いなどの優れた特性を有する繊維製品を提供しうる繊維およびその製品に関し、さらに詳しくは、異なる熱特性を有する脂肪族ポリエステルからなる自然分解性繊維およびその製品に関する。背景技術

合成樹脂からなる従来の合成繊維は、自然環境下での分解速度が遅く、また焼却時の発熱量が多いため、自然環境保護の見地からの見直しが必要である。このため、脂肪族ポリエステルからなる自然分解性繊維が開発されつつあり、環境保護への貢献が期待されている。しかし、これらの脂肪族ポリエステル系自然分解性繊維は、嵩高性、柔軟性、風合いなどの面で不満足な点があり、その改善が望まれている。

従来、通常の繊維間複合（混合）体において、収縮性の異なる繊維を組合わせると、嵩高性や柔軟性に優れた編織物などの製品がえられることは知られている。しかし、自然分解性を有する脂肪族ポリエステル繊維では、収縮性を制御する方法は未だほとんど知られておらず、まして収縮性の異なる繊維を複合することや、それを用いて織物や編み物の品質を改良することは、全く知られていない o また、高度な柔軟性や特殊な断面形態や大きな比表面積に基づく各種機能を有する繊維をうるために、従来より分割型の複合繊維を分割することが行なわれている。かかる方法により、柔钦性や光沢に優れた編織物、不織布、人工皮革、人工スエード、高性能ワイビングクロス、高性能フィルターなどが開発され広く用いられている。しかし、自然環境下で分解する繊維の分野では、いまだ分割型複合繊維は提案されていない。その理由は、分割に適する紡糸材料（ポリマー）の組合わせや分割方法が、いまだ知られていないことにある。

加熱によって繊維の一部が溶融し、繊維が相互に接着する自己接着（熱融着）繊維は、合成繊維分野で広く用いられている。脂肪族ポリエステルを使用した熱融着繊維が、特開平 6 - 2 0 7 3 2 0 および特開平 6 - 2 0 7 3 2 4 号公報に提案されている。しかし、その実施例には、融点 1 0 2 °C のポリエチレンサクシネートを鞘（接着成分）とし、融点 1 1 8 °C のポリブチレンサクシネートを芯（強度保持成分）とする複合繊維が示されているに過ぎず、その接着力はそれほど強くない。両成分の融点差がわずか 1 6 °C と小さく、接着のための加熱で強度保持成分が钦化かつ劣化するためである。また、この繊維は、接着処理の好適温度は極めて狭い範囲に限定され、優れた接着力と強度を発揮させるのはかなり困難であり、さらに使用目的に応じて接着強度を広範囲に変化させることも極めて困難で、用途が限定される。一般に、熱融着繊維では、接着成分に低融点成分を用いる。しかし、融点 1 2 0 以下の低融点脂肪族ポリエステルを用いると、ガラス転移点が常温以下と低く、凝固速度が遅いため、溶融紡糸時に繊維相互が付着（膠着）し易く、高速度で製造が困難なうえ、使用時も耐熱性が低いなど、実用上の問題が多い。

本発明の目的は、嵩高性、柔軟性、風合いおよび伸縮性に優れた自然分解性繊維およびそれから製造された繊維製品を提供することにある。

本発明の他の目的は、自発巻縮性を有する自然分解性繊維を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、自然分解性であり、加熱などによって優れた巻縮を発現して、柔軟性、嵩高性、伸縮性などに優れた製品を与えることができ、しかも効能率で容易に製造することができる自発巻縮性繊維を提供することにある。

本発明の別の目的は、自然分解性であり、改良された分割可能性を有し、優れた柔軟性や大きい比表面積を有する繊維や繊維構造物を製造することができる複合繊維を提供することにある。

本発明のまた他の目的は、自然分解性であり、かつ接着のための加熱処理によって優れた接着性を発揮すると同時に、強度保持成分の劣化が少なく優れた強度をもち、さらに溶融紡糸を高速で行なうことができ、かつ耐熱性に優れた接着された繊維構造物を容易に製造することができる自己接着性繊維、およびそれを使用した繊維構造物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、自然分解性であり、広い温度範囲で接着処理可能であり、使用目的に応じて広範囲に接着力を変更可能な自己接着性繊維を提供することあさらには、本発明の目的は、自然分解性であり、加熱などにより収縮性が異なる複数の繊維が混合されてなり、加熱によって繊維間に長さの差を生じ、嵩高性、柔軟性、風合いなどに優れた製品を与えうる繊維集合体を提供す ') c ί'- <¾ o 発明の開示

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、溶融時の吸熱量（融解熱量）や融点などの熱特性の異なる自然分解性月旨肪族ポリエステルを組合わせることによって前記目的が達成しうることを見い出し、本発明を完成するに至つた 0

し力、して、本発明は、（ A ) 融点 1 0 0 °C以上かつ溶融時の吸熱量力《 3 0 ジュールグラム（以下、 J Z g と記す）以上の脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分と、（ B ) 融点 1 0 0 °C以上かつ溶融時の吸熱量が該重合体（ A ) のそれよりも 5 J Z g 以上少ない脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分からなる繊維を提供する。本発明において、繊維成分（ A ) と（ B ) とからなる繊維は、成分（ A ) と（ B ) とが単繊維内で複合されている複合繊維の形態であってもよく、あるいは各成分の繊維が混合された複合糸の形態であってもよい。この繊維は、融解熱量の大きい高結晶性成分（ A ) と融解熱量の小さい低結晶性成分（ B ) からなるため、熱収縮性の連いに基づく優れた嵩高性、柔钦性、風合いを有し、特に複合繊維に形成されたものは、優れた自発卷縮性を発揮し、伸縮性に傻れた繊維を提供する。

さらに、本発明は、（ A ) 融点が 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分および ( B ) 融点が 1 1 0 で以上である結晶性脂肪族ポリエステルからなる成分（ H ) と、融点が 1 2 0 °C以下であつて、かつ前記重合体（ A ) より融点が 1 0 で以上低い結晶性脂肪族ポリエステルまたはガラス転移点力 3 0 °C以下の非結晶性脂肪族ポリエステルからなる成分（ S ) との組合せからなる繊維成分からなる繊維を提供する。この繊維の繊維成分（ B ) における脂肪族ボリエステル成分（ H ) および（ S ) は、両成分が結合したブロック共重合体の形態であってもよく、あるいは両成分の混合物の形態であってもよい。この繊維は、熱収縮性の小さな高融点重合体からなる繊維成分（ A ) と、熱収縮性に大きく寄与する低融点または非晶性成分（ S ) を含有する繊維成分（ B ) とからなるため、優れた嵩高性、柔軟性、風合いを有している。特に、融点 1 4 0 °C以上、融解熱量 2 0 J Z g 以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体 ( A ) を、融点差が 2 0 °C以上の少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステル成分（ H ) と（ S ) 力、らなり、融点 1 3 0 °C以上、融解熱量 3 J / g 以上の高融点成分 ( H ) を 9 0 〜： L 0 重量％、融点 4 0 〜 1 2 0 °C、融解熱量 3 J Z g以上の低融点成分（ S ) を 1 0 〜 9 0 重量 % 含有するブロック共重合体および（または）混合物 ( B ) と単繊維内で偏心的に接合した複合繊維は、優れた自発巻縮性を有し、また該成分（ B ) が繊維の表面の少なくとも一部を形成するように接合した複合繊維は儍れた自己接着性を有する。さらに、成分（ A ) と（ B ) の少なくとも一方がポリオルガノシロキサン 0 . 0 5 重量％以上含有している、融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体（ A ) および、融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル成分（ H ) と融点 1 2 0 °C 以下、ガラス転移点 3 0 °C以下の脂肪族ポリエステル成分（ S ) とのプロック共重合体および（または）混合物 ( B ) を単繊維内で分割可能な形状に接合することによつて、容易に分解しうる自然分解性複合繊維がえられる。また、繊維成分（ B ) がブロック共重合体であるばあい、融点 1 1 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル成分（ H ) はゥレ夕ン結合を含有するものであってもよい。

また、本発明は、（ A ) 融点 1 4 0 °C以上の脂肪族ポリエステルの結晶性重合体と、（ B ) 脂肪族ポリエステルおよび炭素数 2 〜 4 のアルキレン基をもつポリェ一テル、該ポリエーテル誘導体、スルホン基をもつ有機化合物、硫酸エステル基をもつ有機化合物、カルボキシル基をもつ有機化合物、リン酸基をもつ有機化合物、ァミノ基および（または）アミド基をもつ有機化合物よりなる群から選ばれた少なくとも 1 種の化合物 1 〜 5 0 重量％が混合された組成物とが、単繊維内で複合されており、かつ横断面において、組成物（ B ) が重合体（ A ) を少なくとも 2 つの部分に分離している複合繊維を提供する。この複合繊維は、成分（ B ) が特定の親水性化合物を含有しているため、加水分解を受け易く、容易に繊維の分割が可能である。

さらに、本発明は、融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体（ A ) を鞘とし、該重合体（ A ) よりも融点が 2 0 °C以上低い脂肪族ポリエステル重合体 ( B ) を成分として 1 0 重量％以上含む重合体（ C ) を芯とする、芯鞘型の複合繊維（ X ) と、それとは異なる他の自然分解性繊維（ Y ) とが混合されている糸、ステ一プル、綿、トウ、ウェブ、編物、織物、不織布およびそれらに類似する繊維の集合体を提供する。図面の簡単な説明

図 1 は、本発明の複合繊維の種々の態様を示す横断面図であり、図 1 A は並列型複合繊維、図 1 B は偏心芯鞘型複合繊維、図 1 C は鍵穴型複合繊維、図 1 D は偏心二芯型の芯鞘型複合繊維、図 1 E は非円形並列型複合繊維、図 1 F は中空並列型複合繊維、図 1 G は 3 層並列型複合繊維を示す。

図 2 は、 2 種の繊維が混合された本発明の複合糸の種々の態様を示す横断面図であり、図 2 A は 2 種の円形断面繊維が均一に混合された複合糸、図 2 B は 2 種の円形断面繊維が偏心的に不均一に混合された複合糸、図 2 C は 2 種の円形断面繊維が同心的に不均一に混合された複合糸、図 2 D は 3 角断面繊維と円形断面繊維が均一に混合された複合糸、図 2 E は 3 角断面繊維と円形断面繊維が同心的に不均一に混合された複合糸、図 2 F は 3 角断面繊維、円形断面繊維および第 3 の繊維が混合された複合糸を示す。

図 3 は、本発明の分割可能な複合繊維の種々の態様を示す横断面図であり、図 3 A は 3 層並列複合繊維、図 3 B は 5 層放射型複合繊維、図 3 C は 9 層放射型複合繊維、図 3 D は 9 層並列型複合繊維、図 3 E は花弁状放射型複合繊維、図 3 F は並列型と放射型が組合わされた複合繊維、図 3 G は非円形放射型複合繊維、図 3 H は非円形並列型複合繊維、図 3 I は中空放射型複合繊維、図 3 J は 7 つの芯を有する芯鞘型複合繊維、図 3 K は海島型複合繊維を示す。

図 4 は、本発明の自己接着性複合繊維の種々の態様を示す横断面図であり、図 4 A は円形断面の芯鞘型複合繊維、図 4 B は非円形断面の芯鞘型複合繊維、図 4 C は回転対称型複合繊維、図 4 D は中空型芯鞘複合繊維を示す。

図 5 は、本発明の繊維集合体を構成する芯鞘複合繊維の横断面図であり、図 5 A は同心円型芯鞘複合繊維、図 5 B は非円形同心型芯鞘複合繊維、図 5 C は中空同心円型芯鞘複合繊維を示す。

図 6 は、本発明の繊維集合体の一実施態様である収縮性の異なる複数種の繊維が混合された糸の横断面図であり、図 6 A は複合繊維 4 と他の繊維 5 が均一に混合された複合糸、図 6 B は両者が芯鞘的に混合された複合糸、図 6 C は複合繊維 4 と 2 種の他の繊維 5 、 6 、合計 3 種の繊維が並列的に混合された複合糸を示す。

図 7 は、走査型示差熱量計（ D S C ) による、ポリマ一の昇温時の発熱および吸熱を示す融解曲線（ D S C 曲線 ) あ O ₀

図 8 は、走査型示差熱量計（ D S C ) による、融点の異なる 2 種の結晶性脂肪族ポリエステルの混合物またはプロック共重合体の、昇温時の発熱および吸熱を示す融解曲線（ D S C 曲線）である。発明を実施するための最良の形態

ここで、脂肪族ポリエステルとは、（ 1 ) グリコール酸、乳酸、ヒドロキシプチルカノレボン酸などのようなヒドロキシァノレキル力ノレボン酸、（ 2 ) グリコリド、ラクチド、プチロラクトン、力プロラクトンなどの脂肪族ラクトン、（ 3 ) エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジォーノレ、へキサンジオールなどのような脂肪族ジオール、（ 4 ) ジエチレングリコール、トリェチレングリコール、エチレン / プロピレングリコール、ジヒドロキシェチノレブタンなどのようなポリアルキレンエーテルのオリゴマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレンエーテルなどのポリアルキレングリコール、（ 5 ) ポリプロピレンカーボネー卜、ポリプチレンカーボネート、ポリへキサンカーボネート、ポリオクタンカーボネー卜、ポリデカンカーボネートなどのポリアノレキレンカーボネートグリコールおよびそれらのオリゴマー、（ 6 ) コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸など、脂肪族ポリエステルの製造原料に由来する成分を主成分として、すなわち 5 0 重量％以上（好ましくは 6 0 重量％以上、さらに好ましくは 7 0 重量％以上）含有するものであって、脂肪族ポリエステルのホモポリマー、脂肪族ポリエステノレのブロックおよびランダム共重合ポリマー、および月肪族ポリエステルに他の成分、たとえば芳香族ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオノレガノシロキサンなどを 5 0 重量％以下プロックまたはランダム共重合したものおよび（または）混合したものをすベて包含する。

脂肪族ポリエステルを共重合や混合によって変性する目的は、結晶性の低下、融点の低下（重合温度や成型温度の低下）、摩擦係数、柔钦性や弾性回復性の改良、耐熱性、ガラス転移温度や熱収縮性の低下または上昇、染色性、親水性や撥水性の改良、分解性の向上または抑制などがあげられる。

ここで溶融時の吸熱量（融解熱置）は、走査型示差熱量計（以下、 D S C という）を用い、充分に延伸、熱処理および乾燥した試料について、試料重量約 1 0 m g 、チッ素中、昇温速度 1 0 °C 分の条件で測定したものである。図 7 に、 D S C 曲線を模式的に示す。図はほとんど結晶化していない試料の測定例で、 1 9 はガラス転移によるベースラインの変ィヒを示し、 2 0 は測定時の加熱による結晶化の発熱ピークを示し、 2 1 は結晶の溶融による吸熱ピークを示す。充分に結晶化している試料では、発熱ピーク 2 0 は消失し観測されない。本発明において、結晶の溶融による吸熱ピーク 2 1 の極小値（中心値）の温度を融点とし、吸熱ピーク 2 1 の全吸熱量（積分値、図 7 の斜線部の面積に比例する）を溶融時の吸熱量とする。吸熱量の単位は、 J Z g である。混合物やブロック共重合体などで、融点が複数存在するばあいは、最も高いものを（本発明における）融点とする。ただし、最も高温のピークの溶融吸熱量がたとえば 2 J Z g 程度以下と無視できる程小さく、それよりも低温に溶融吸熱量がたとえば 2 0 J Z g 以上の大きな主ピークがあれば、実質的な融点（ポリマーが極度に軟化、流動開始する温度）はその主ピークとみなされるばあいもある。また溶融吸熱量は、すべての溶融吸熱ピークの合計とする。

まず、（ A ) 融点 1 0 0 °C 以上、融解熱量 3 0 J Z g 以上の脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分と、 ( B ) 融点が 1 0 0 °C 以上で融解熱量が重合体（ A ) のそれより 5 J Z g 以上小さい脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分とからなる繊維（ I ) について説明する

この繊維（ I ) は、成分（ A ) と成分（ B ) とが単繊維内で接合されている複合繊維（コンジユゲートフアイパ、 ) の形態であってもよく、あるいは成分（ A ) の繊維

( A ) と成分（ B ) の繊維（ B ) とが混合された複合糸の形態であってもよい。

本発明の複合繊維（ I ) は、溶融時の吸熱量の大きい重合体 ( A 1 ) と溶融時の吸熱量の小さい重合体（ B 1 ) との 2 つの成分ポリマーが複合（接合）されている。

重合体（ A 1 ) は、結晶性が高く熱収縮性の小さな成分である。重合体（ A 1 ) に好適なものとしては、結晶性のホモポリマーおよび、それに対して結晶性をあまり損なわない程度に少量（たとえば 4 0 重量％程度以下、特に 3 0 重量％以下）の第二成分や第三成分を共重合および（または）混合したものがあげられる。本発明の繊維の巻縮性、強度、耐熱性の見地から、重合体（ A 1 ) の溶融時の吸熱量は、 3 0 J Z g 以上が必要であり、 3 5 J Z g 以上が好ましく、 4 0 J Z g 以上が特に好ましい o 結晶性脂肪族ポリエステルのホモポリマーの溶融吸熱量は、多くのばあい 5 0 J Z g 前後である。同様に、実用的見地から重合体（ A 1 ) の融点は、 1 0 0 °C 以上の必要があり、 1 1 0 °C以上が好ましく、 1 3 0 °C 以上が特に好ましく、 1 4 0 °C以上がさらに好ましく、

5 0 °C以上が最も好ましい。

重合体（ A 1 ) の好ましい具体例としては、ポリプチレンサクシネート（融点約 1 1 6 °C ) 、ポリ L — 乳酸 ( 同 1 7 5 °C ) 、ポリ D — 乳酸（同 1 7 5 °C ) 、ポリヒドロキシプチレート（同 1 8 0 。C ) 、ポリグリコール酸 ( 同 2 3 0 °C ) などのホモポリマー、およびそれらに少量の他成分を共重合または混合したもの、およびそれらの混合物があげられる。ブロック共重合では結晶性ゃ融点の変化は緩やかであり、共重合成分の比率は 5 0 % 以下、特に 1 〜 4 0 % 、多くのばあい 1 〜 3 0 % 力好ましい。ランダム共重合では結晶性や融点の変化が顕著で、共重合成分の比率は 0 . 5 〜； L 0 % 、特に 1 〜 5 % が好ましい。もちろん、共重合による融点や結晶性の変化は、共重合成分によって大きく変わるので、 D S C による結晶の溶融吸熱量と融点に注意する必要がある。他成分の混合による融点や結晶性の変化も、混合成分や混合率によりかなり変わるが、ランダム共重合ほど顕著でないことが多い。共重合や混合に用いられる他の成分の使用量は、本発明の目的を損なわないように前記範囲から選ばれる。他の成分としては、たとえば、エチレングリコール、オクタンジオールなどの脂肪族ダリコールとサクシン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸とのポリエステルやポリ力プロラクトンなどの脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステノレ、ポリエーテル、ポリ力ーボネート、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオノレガノシロキサンやこれらのポリマーの原料などがあげられる。

重合体（ B 1 ) は、結晶性が低く熱収縮性の大きい成分である。重合体（ B 1 ) に適するものとしては、共重合や混合によつて結晶の溶融吸熱量を低下させた脂肪族ポリエステルがあげられる。重合体（ A 1 ) の溶融吸熱量と重合体（ B 1 ) の溶融吸熱量の差は、 5 J Z g 以上が必要であり、強い巻縮のためには 1 0 J Z g 以上が好ましく、 1 5 J g 以上が特に好ましい。なお 5 J g は、結晶性脂肪族ホモポリエステルの溶融吸熱量の約 1 0 % に相当する。すなわち重合体（ B 1 ) の結晶化度は、重合体（ A 1 ) のそれの大略 9 0 % 以下である。

一般に、大きい伸縮性が必要とされる編み物などは、強い巻縮が好ましいが、織物などに柔らかさ、嵩高性や好ましい風合いを与えるためには、ある程度抑制された巻縮が好ましいばあいもあり、使用目的に応じて、重合体（ B 1 ) を選ぶことができる。また、実用的見地から、重合体（ B 1 ) の融点は 1 0 0 °C 以上であることが必要であり、 1 1 0 °C 以上が好ましく、 1 3 0 °C 以上が特に好ましく、 1 3 5 °C 以上が最も好ましい。このような比較的融点の高いものとしては、前記高融点ホモポリマーを主成分（ 5 0 重量％以上）とする共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体）や混合体があげられる。ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸、ポリヒドロキシプチレート、ポリグリコール酸などの高融点ホモポリマ一との共重合や混合に用いる成分は、前記脂肪族ポリエステル製造原料から適宜選ぶことができる。

ホモポリマーとのブロック共重合や混合成分の好ましい具体例としては、ガラス転移点が常温以下、特に 0 °C 以下の脂肪族ポリエステル、たとえばポリ力プロラクトンのほか、エチレングリコール、プロピレングリコ一ノレ、ブタンジォーノレ、へキサンジオール、オクタンジオール、ジエチレングリコーノレ、トリエチレンダリコールなどの fl旨肪族グリコール類の 1 種以上とサクシン酸、アジピン酸、セバシン酸、オクタンジカルボン酸、デカンジ力ルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸の 1 種以上を組み合わせたポリエステル、たとえばポリエチレンサクシネートポリブチレンサクシネート、ポリエチレンアジペートポリブチレンアジペート、ポリエチレンセバゲート、ポリブチレンセバケ一トなどがあげられる。

体（ B 1 ) は、前記のように低結晶性である必がある。結晶性低下に最も効果的な方法は、ランダム共重合である。ランダム共重合が容易に可能な例としては L - 乳酸 Z D — 乳酸、 L ーラクチド（ L L ラクチド） D 一ラクチド（ D D ラクチド、 D L ラクチド）、乳酸グリール酸、ラクチド Z グリコリド、ラクチド Z 力プ口ラクトンなど、光学異性体、異種ヒドロキシカルボン酸同士の組み合わせ、異種ラクトン同士の組み合わせまたはヒドロキシカノレボン酸、グリコール、ジカルボン酸などの 2 種以上を共重合する方法などがあげられるさらに、ランダム共重合体を前記ブロック共重合体または異ポリマーと混合したものも好ましい。異種ポリ一としては、たとえば芳香族ポリエステル、ポリエ一テル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ尿素、ポリゥレタン、ポリオゾレガノシロキサンなどがあげられる。

体（ B 1 ) は、結晶性でなくてもよい。非結晶性のばあい、融点は溶融粘度が 1 0 万ボイズになる温度を用いる

体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) との複合構造は、偏心的でなくてはならない。偏心的とは、横断面において重合体 ( A 1 ) の重心と重合体（ B 1 ) の重心とがー致しない関係をいう。両成分の重心が離れているほど、心性が高く、巻縮性が強い。目的とする巻縮性に応じて、さまざまな偏心的複合構造を選ぶことができる。

図 1 A 〜 1 G は、本発明の好ましい複合構造の具体例を示す複合繊維の横断面である。図において、 1 は重合体（ A 1 ) を、 2 は重合体（ B 1 ) を、 3 は中空部をそれぞれ示す。図 1 A は並列型で偏心性が高い例であり、図 1 B は偏心の芯鞘型で偏心性が低い例であり、図 1 C は鍵穴型、図 1 D は偏心 2 芯型、図 1 E は非円形並列型、図 1 F は中空並列型、図 1 G は 3 層並列型の複合繊維を示す。図 1 A 〜 1 G 以外のどのような複合構造でも、両成分が偏心的に配置されているものは、本発明に応用することができる。また重合体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) のほかに、第三の成分を複合することもできる。たとえば、図 1 F の中空部に第三のポリマーを配置してもよい。

重合体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) との複合比率（断面積比）は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択すればよい。通常、図 1 A のように複合比力 1 / 1 のときに巻縮性が最も強く、複合比が 1 Z 1 より遠ざかるほど巻縮性が弱い。多くのばあい、複合比は 1 Z 1 0 〜 1 0 1 の範囲、特に 1 Z 5 〜 5 Z 1 の範囲が好ましく、 1 Z 3 〜 3 Z 1 の範囲が最も好ましい。

繊維としたときの重合体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) との収縮率の差は、特に限定されないが、通常 3 %以上、特に 5 〜 7 0 %が好ましく、 1 0 〜 5 0 %程度の範囲が最も好ましい。

重合体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) とは、相互接着性が高いことが好ましいばあいが多いが、接着性が乏しくても芯鞘型とすれば剥離を防ぐことができる。また、たとえば接着性の弱いものを並列型などに複合し、編織物などにしたのち、両成分を剥離させて、非円形断面で細く柔らかい繊維の製品をうることもできる。このばあいも、両成分の収縮性の差による異収縮混繊効果が、製品に好ましい風合を与える。

本発明の複合繊維（ I ) の断面は、円形、長円形、ひようたん形、多角形、多葉形、アルファべット形その他各種の非円形（異形）、中空形など任意に選ぶことができる。繊度も同様に使用目的に応じて任意に選ばれるが、通常の衣料用には、単糸繊度 0 . 1 〜 5 0 デニール（ d ) 程度の範囲、特に 0 . 5 〜 3 0 d の範囲が好ましく用いられる。不織布、皮革、資材用などにはもつと細いものや太いものも用いられる。

本発明の複合繊維は、重合体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) とを、溶融、湿式、乾式、乾湿式その他の方法で複合紡糸して製造することができるが、特に溶融紡糸は能率が高く好ましい。溶融紡糸は、巻取速度 5 0 0 〜 2 0 0 0 m Z分の低速紡糸、巻取速度 2 0 0 0 〜 5 0 0 O m Z分の高速紡糸、巻取速度 5 0 0 O m Z分以上の超高速紡糸が可能であり、必要に応じて延伸や熱処理をすることができる。一般に低速紡糸では 3 〜 6 倍程度、高速紡糸では 1 . 5 〜 2 . 5 倍程度の延伸を行ない、超高速紡糸では延伸不要または 2 倍程度以下の延伸を行なうことが多い。紡糸と延伸を連続して行なういわゆるスピンドロー方式も好ましく採用できる。

また、重合体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) とを複合し、オリフィスより紡出すると同時に不織布化するメルトブロー法、フラッシュ紡糸法、スパンボンド法などの方法を採用することもできる。

本発明の複合繊維は、連続フィラメント、モノフィラメン卜、マルチフィラメント、切断したステーブルなど、使用目的に応じて任意の形態とすることができる。また、繊維や糸の製造工程中で、または編物、織物、不織布などの繊維構造物にしたのちに、加熱ゃ膨潤などで収縮させて、自発巻縮させることができる。もちろん、必要に応じ糸状で仮撚ゃ押込み法などで、機械的に巻縮を付与したのち、加熱して自発巻縮させることもできる。たとえば染色仕上げ工程で、自発巻縮させることが広く行なわれる。加熱は乾熱、湿熱、赤外線その他任意の手段で行なう。一般に自発巻縮は、弛緩状態で行なうことが多いが、過度な緊張を加えて巻縮を制御することができる。必要な巻縮の強さは使用目的によって異なり、特に限定されないが、多くのばあい、巻縮伸張率は 5 0 % 以上が好ましく、 1 0 0 %以上が特に好ましく、 1 5 0 %以上が最も好ましく、 1 0 0 〜 6 0 0 %程度が最も広く用いられる。

本発明の複合糸（ I ) は、溶融時の吸熱量の大きい重合体（ A 1 ) からなる繊維（ A ) と、溶融時の吸熱量の小さい重合体（ B 1 ) からなる繊維（ B ) とが混合された繊維間複合体である。

本発明の複合糸の具体例としては、複数種の連続フィラメントが混合されている混合フィラメント（以下「混繊糸」という）、連続フィラメントとステーブルとが複合された「長 Z短複合糸」、および複数種のステーブルが混合され紡績された「混紡糸」の 3 つが代表的なものである。従来、これらの繊維間複合（混合）体において、収縮性の異なる繊維を組合わせると、嵩高性ゃ柔钦性に優れた編織物などの製品がえられることは知られている。しかし、脂肪族ポリエステル繊維では、収縮性を制御する方法は未だほとんど知られておらず、まして収縮性の異なる繊維を複合することや、それを用いて織物や編み物の品質を改良することは、全く知られていない。本発明者らは、脂肪族ポリエステル繊維の織編物などの品質の改良について鋭意研究し、溶融時の吸熱量の大きい重合体（ A 1 ) からなる繊維（ A ) は、加熱時の収縮性が小さく、他方、溶融時の吸熱量の小さい重合体（ B 1 ) からなる繊維（ B ) は、加熱時の収縮性を大きくすることが可能であり、両者を組合わせることにより優れた繊維構造物がえられることを見出した。特に、繊維（ A ) と（ B ) の収縮率の差により、優れた風合いの製品がえられる。

複合糸（ I ) の繊維（ A ) を構成する重合体は、溶融吸熱量が大きく熱収縮性の小さな成分であり、前記重合体（ A 1 ) と同じものが用いられる。

複合糸（ I ) の繊維（ B ) を構成する重合体は、低結晶性で溶融吸熱量が小さく熱収縮性の大きい成分であり、前記重合体（ B 1 ) と同じものが用いられる。重合体 ( A 1 ) の溶融吸熱量と重合体（ B 1 ) の溶融吸熱量の差は、充分な収縮率の差による良い風合いの製品をうるために、 5 J Z g 以上が必要であり、 1 0 J Z g 以上が好ましく、 1 5 J Z g 以上が特に好ましく、 2 0 J Z g 以上が最も好ましい。一般に、大きい嵩高性、伸縮性、柔钦性が必要とされる編織物などは、収縮率差の大きい (たとえば 2 0 〜 5 0 % ) 組合わせが好ましいが、ある程度抑制された嵩高性や好ましい風合いを与えるためには、小さめの収縮率差（ 5 〜 2 0 % ) が好ましいこともあり、使用目的に応じて、重合体（ B 1 ) を選ぶことができる。また、実用的見地から、重合体（ B 1 ) の融点は 1 0 0 °C以上であることが必要であり、 1 1 0 °C以上が好ましく、 1 3 0 °C以上が特に好ましく、 1 3 5 °C以上が最も好ましい。

重合体（ A 1 ) と重合体（ B 1 ) とは、それぞれ別々に繊維化され、必要に応じて延伸、熱処理などにより分子配向され、繊維（ A ) および繊維（ B ) が製造される。繊維（ A ) および繊維（ B ) は、色々な手段で混合されて本発明の複合糸（繊維混合体）がえられる。混合方法は、特に限定されないが、繊維（ A ) および繊維（ B ) が共にフィラメン卜のばあい、同一または近接する紡糸口金から同時に紡糸し巻取る紡糸混繊、別々に紡糸後ェァノズルなどを応用するエア混繊、単なる合糸、合撚、混繊仮撚（複合仮撚）などの方法が好ましく用いられる。繊維（ A ) および繊維（ B ) の一方力くフィラメントで他方がステーブルのばあいは、紡績工程にフィラメントを供給するいわゆるコアスピニング法が応用される。繊維 ( A ) および繊維（ B ) が共にステーブルのばあい、通常の混合綿、混合スライバー、混合ゥュプなどの方法で混紡糸が容易にえられる。

図 2 A 〜 2 F は、混繊糸、コアスパン糸（長 Z単複合糸）および混紡糸の具体例を示す横断面図である。図において、 4 は繊維（ A ) を示し、 5 は繊維（ B ) を示し、 6 はその他の繊維（ C ) を示す。図 2 A は、円形断面の繊維（ A ) 1 2 本と、円形断面の繊維（ B ) 1 2 本が比較的均一に混合されている例、図 2 B は、円形断面の繊維（ A ) 1 2 本と、円形断面の繊維（ B ) 1 2 本が偏心的（それぞれの重心が離れている状態）に配置されている例、図 2 C は、円形断面の繊維（ B ) 1 0 本が内部に、円形断面の繊維（ A ) 1 4 本が外部に同心的に配置されている例である。図 2 D は、円形断面の繊維（ B ) 1 2 本と、三角断面の繊維（ A ) 1 5 本とが、ほぼ均一に混合されている例、図 2 E は、やや太い繊維（ B ) 6 本と、やや細い三角断面の繊維（ A ) 1 5 本が芯鞘型に配置されている例、図 2 F は、やや太い繊維（ B ) 4 本と、細い三角断面の繊維（ A ) 1 2 本、さらにそれらとは別の円形断面の繊維（ C ) 1 2 本が混合されている例である。

本発明において、繊維の断面形状、繊度、繊維（ A ) と繊維（ B ) との混合比率（重量比）などは、特に限定されず任意に選ぶことができる。繊維（ A ) と繊維（ B ) との混合比率は、目的とする製品によって選ばれるが、 1 0 Z 1 〜： L Z 1 0 、好ましくは 5 1 〜； L Z 5 、さらに好ましくは 3 Ζ 1 〜 1 / 3 、とくに好ましくは 2 / 1 〜 1 Z 2 である。繊維（ A ) と繊維（ B ) との複合（混合）状態も限定されないが、図 2 A に示すように両者が均一かつランダムに分散されたもの、図 2 B に示すような偏心的配置、図 2 C に示すような芯鞘または同心的配置の 3 種は、基本的かつ好ましいことが多く、広く用いられる。また、図 2 F のように別の繊維（ C ) を混合してもよい。繊維（ C ) としては、自然分解性の羊毛、綿および脂肪族ポリエステル繊維などが特に好ましい。

従来、特に柔軟性を必要とするドレス、プラウス、下着、裏地、コートそのほかの薄地または中肉の織編物などでは、染色仕上げ加工工程において、ポリエステル繊維力、らなる布を強アルカリ（水酸化ナトリウムの水溶液など）で処理し、ポリマーの一部（たとえば 5 〜 5 0 %、特に 1 0 〜 3 0 % ) を分解除去するアルカリ減量加工が広く行なわれている。脂肪族ポリエステル繊維もアル力リ減量加工可能である。しかし、一般に脂肪族ポリエステル繊維はアルカリに極めて敏感であり、従来の芳香族ポリエステル繊維に比べ、よりマイノレドな条件（低アルカリ濃度、低 p H、低温など）で行なう。本発明の複合糸を使用した編織物のアルカリ減量加工では、繊維（ B ) は繊維（ A ) に比べてアルカリ減量速度が大きい傾向がある。した力つて、アルカリ減量が予定されているばあい、繊維（ B ) は、その減量速度に応じて繊維（ A ) よりも単糸（平均）繊度を大きく、たとえば 1 0 %以上、特に 2 0 〜 4 0 0 % ( 5 倍）程度大きくしておくことが望ましい。同様な目的の別の方法としては、繊維（ B ) を単位重量当たりの表面積が小さい円形またはそれに類似する断面とし、繊維（ A ) をそれよりも 1 0 %以上、特に 2 0 〜 4 0 0 % ( 5 倍）程度表面積の大きな多角形や多葉形とすることがあげられ、アルカリ減量加工後に繊維（ A ) および（ B ) が、それぞれ適切な繊度および混合比率となるように配慮することが好ましい。もちろん前記 2 つの方法を併用することもできる。しかし、ァノレカリ減量加工をするばあい、脂肪族ポリエステル繊維のアルカリ減量加工は、アルカリの消費量が少なく、生成する分解物（乳酸など）は容易に生物により分解されるので、環境への悪影響が極めて少ないという大きな利点がある。繊維（ A ) と繊維（ B ) との沸騰水収縮率（ 1 0 0 °C 沸騰水中、無荷重で 1 0 分間処理し、常温室内で自然乾燥したとき）の差は、特に限定されないが、通常 3 %以上、特に 5 〜 5 0 %程度が好ましく、 1 0 〜 4 0 %程度の範囲が最も広く用いられる。した力くつて、繊維（ A ) の沸騰水収縮率は 1 5 % 以下が好ましく、 1 0 % 以下が特に好ましい。他方、繊維（ B ) の沸騰水収縮率は 1 5 % 以上が好ましく、 2 0 %以上が特に好ましく、 3 0 〜 6 0 %程度の範囲が広く用いられる。

繊維（ A ) と繊維（ B ) の断面は、円形、長円形、ひようたん形、多角形、多葉形、アルファべット形その他各種の非円形（異形）、中空形など任意に選ぶことができる。繊度も同様に使用目的に応じて任意に選ばれるが、通常の衣料用には、単糸繊度 0 . l 〜 5 0 d程度の範囲、特に 0 . 5 〜 3 0 d の範囲が好ましく、 l 〜 2 0 d の範囲が広く用いられる。不織布、皮革、資材用などにはもつと細いものや太いものも用いられる。繊維（ A ) と繊維（ B ) は、それぞれ断面、繊度、収縮率の異なる 2 種以上のものを混合したものでもよい。

本発明の複合糸（ I ) は、重合体（ A 1 ) および重合体（ B 1 ) を用い、溶融、湿式、乾式、乾湿式その他の方法で紡糸して製造することができるが、特に溶融紡糸は能率が高く好ましい。溶融紡糸は、巻取速度 5 0 0 〜 2 0 0 0 m Z分の低速紡糸、巻取速度 2 0 0 0 - 5 0 0 O m Z分の高速紡糸、巻取速度 5 0 0 O m /分以上の超高速紡糸が可能であり、さらに必要に応じて延伸や熱処理をすることができる。一般に低速紡糸では 3 〜 8 倍程度、高速紡糸では 1 . 5 〜 3 倍程度の延伸を行ない、超高速紡糸では延伸不要または 2 倍程度以下の延伸を行なうことが多い。紡糸と延伸を連続して行なういわゆるスピンドロー方式も好ましく応用できる。また、延伸を比較的低い倍率で行ない、低温で熱処理した繊維で、あとで高温の加熱により結晶化および配向が進行し繊維が伸長する特異な「自己伸長糸」を、繊維（ A ) に好ましく用いることもできる。

本発明の複合糸は、連続フィラメント混繊糸、合撚糸、複合仮撚糸、混紡糸およびそれらに類似するものなど、使用目的に応じて任意の形態とすることができ、それらを用いて編物、織物、不織布その他の繊維構造物を製造することができる。それらの製造工程や加工工程のなかで、また製造後に適宜加熱または膨潤することにより、繊維（ A ) と繊維（ B ) とのあいだに収縮率の差を生じさせ、製品に好ましい嵩高性、柔軟性、伸縮性、風合いを与えることができる。加熱は乾熱、湿熱、赤外線、それらの併用その他任意である。膨潤は溶剤、膨潤剤や水を用いる。もちろん、必要に応じ糸状で仮撚ゃ押込み法などで、機械的に巻縮を付与したのち、加熱して収縮させることもできる。また、たとえば織物や編み物の染色仕上げ工程で、加熱収縮させることが広く行なわれる。一般に収縮処理は、弛緩状態で行なうことが多いが、適度な緊張を加えて収縮を制御することができる。

つぎに、（ A ) 融点が 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分および（ B ) 融点が

1 1 0 で以上である結晶性脂肪族ポリエステルからなる成分（ H ) と、融点力 1 2 0 °C以下であって、かつ前記重合体（ A ) より融点が 1 0 °C 以上低い結晶性脂肪族ポリエステルまたはガラス転移点力《 3 0 °C以下の非結晶性脂肪族ポリエステルからなる成分（ S ) との組合せからなる繊維成分からなる繊維（ Π ) について説明する。

この繊維（ Π ) は、成分（ A ) と（ B ) とが単繊維内で接合されている複合繊維の形態であってもよく、あるいは分子配向された各成分の繊維（ A ) と（ B ) とが混合された複合糸の形態であってもよい。また、繊維成分 ( B ) における脂肪族ポリエステル成分（ H ) と（ S ) は、両成分が結合したブロック共重合体の形態であってもよく、あるいは両成分の混合物の形態であってもよい。

繊維（ Π ) における繊維成分（ A ) は、熱収縮性の小さな成分であり、繊維成分（ A ) に用いられる結晶性脂肪族ポリエステル重合体（ A 2 ) の融点は、 1 4 0 °C以上であることが必要であり、 1 5 0 °C以上が好ましく、 1 6 0 °C以上力くさらに好ましく、 1 7 0 C以上力くとくに好ましい。またその溶融吸熱量は大きいことが好ましく、 2 0 J Z g 以上、さらには 3 0 J Z g 以上、特には 4 0 J / g 以上であることが好ましい。このような高結晶性、高融点の脂肪族ポリエステルの例としては、ポリ L — 乳酸（融点約 1 7 5 °C ) 、ポリ D — 乳酸（同 1 7 5 で）、ポリ 3 — ヒドロキシプチレート（同 1 8 0 。C ) 、ポリグリコ一ノレ酸（同 2 3 0 。C ) などのホモポリマ一、およびそれらに少量（ 5 0 重量％以下、さらには 4 0 重量％以上、とくに 3 0 重量％以下）の他成分を共重合または混合したものがあげられる。重合体（ A 2 ) の重量平均分子量は、特に限定されないが、実用性の見地から、 5 万以上、なかんづく 7 万〜 3 0 万、さらには 8 万〜 3 0 万、特には 8 万〜 2 0 万、さらに特には 1 0 万〜 2 0 万が好 T/ 7/ 1

25 ましい。

一般に、ブロック共重合では結晶性や融点の変化は緩やかであり、重合体（ A 2 ) 中の共重合成分の比率は；! 〜 5 0 重量％、さらには 1 〜 4 0 重量％、特には；！〜 3 0 重量％とすることができるが、ランダム共重合では結晶性や融点の変化が顕著で、共重合成分の比率は 0 . 5 〜 2 0 重量％、さらには 0 . 5 〜： 1 0 重量％、特には 1 〜 1 0 重量％、さらに特には 1 〜 5 重量％が好ましいことが多い。もちろん、共重合による融点や結晶性の変ィヒは、共重合成分によって大きく変わるので、 D S C による結晶の溶融吸熱量および融点に注意する必要がある。他成分の混合による融点や結晶性の変化も、混合成分や混合率により相当変わるが、ランダム共重合ほど顕著でないことが多い。前記ホモポリマーとの共重合またはブレンドに用いられる他の成分としては、たとえば、エチレンダリコーノレ、オクタンジオールなどの脂肪族グリコールとサクシン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸とのポリエステルやポリ力プロラクトンなどの前記のごとき脂肪族ポリエステルやそれらの原料、芳香族ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオルガノシロキサンなどがあげられる。

繊維（ Π ) の好ましい態様の 1 つは、（ A 2 ) 融点 1 4 0 °C以上かつ溶融時の吸熱量が 2 0 J / g 以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分と、（ B 2 ) 融点が 1 0 °C以上異なる少なくとも 2 種の脂肪族ポリエステルのブロック共重合体および（または）混合体であり、かつ融点 1 1 0 °C以上、溶融吸熱量 3 J Z g 以上の高融点成分（ H ) を 9 5 〜 1 0 重量％、および融点 4 0 〜 1 2 0 °C 溶融吸熱量 3 J Z g以上の低融点成分 ( S ) を 5 〜 9 0 重量％含むブロック共重合体および ( または）混合体からなる繊維成分とからなる繊維（ Π a ) である。

この繊維（ H a ) は、成分（ A 2 ) と（ B 2 ) を単繊維内で接合して複合繊維に形成してもよく、あるいは各成分の繊維（ A 2 ) と（ B 2 ) を混合して複合糸に形成してもよいが、まず複合糸を製造するばあいについて説明する。

本発明の複合糸（ n a ) は、融点 1 4 0 °C以上、溶融時の吸熱量 2 0 J Z g以上で結晶性が高い脂肪族ポリエステル重合体（ A 2 ) からなる低収縮性繊維（ A 2 ) と、融点 1 1 0 °C以上の高融点成分（ H ) および融点 4 0 〜 1 2 0 °C の低融点成分（ S ) を含有する脂肪族ポリエステル（ B 2 ) からなる高収縮性繊維（ B 2 ) とが混合された繊維間複合体である。本発明の複合糸の具体例としては、複数種の連続フィラメン卜が混合されている混合フィラメント（混繊糸）、連続フィラメントとステープルとが複合された「長 Z短複合糸」、および複数種のステーブルが混合され紡績された「混紡糸」の 3 つが代表的なものである。

複合糸（ D a ) において、重合体（ A 2 ) は、融点および溶融吸熱量が高く、熱収縮性の小さな成分である。重合体（ A 2 ) に好適なものとしては、結晶性のホモポリマーおよび、それに対して結晶性をあまり損なわない程度に少量（たとえば 4 0 重量％以下、特に 3 0 重量％以下）の第二成分や第三成分を共重合および（または）混合したものがあげられる。本発明の繊維混合体（ Π a ) の、強度、耐熱性および製品の風合いの見地から、重合体（ A 2 ) の溶融時の吸熱量は、 2 0 J Z g 以上が必要であり、 3 0 J Z g 以上が好ましく、 4 0 J / g 以上が特に好ましい。結晶性脂肪族ポリエステルのホモポリマ一の溶融吸熱量は、多くのばあい 5 0 J Z g前後またはそれ以上である。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、融点が 1 0 °C以上異なる少なくとも 2 種の脂肪族ポリエステル（ H ) と（ S ) とのブロック共重合体および（または）混合体であり、融点が 1 1 0 °C以上の高融点成分（ H ) と、融点が 4 0 〜 1 2 0 での低融点成分（ S ) とをそれぞれ 9 5 〜： L 0 重量％および 5 〜 9 0 重量％含むものである。成分（ H ) は脂肪族ポリエステル（ B 2 ) の耐熱性を維持するためのもので、融点は 1 1 0 °C以上の必要があり、 1 2 0 °C 以上が好ましく、 1 4 0 °C 以上が特に好ましい。成分 ( H ) の重量比率は、 9 5 〜： L 0 %の範囲であり、 8 5 〜 2 0 % の範囲力く好ましく、 7 5 〜 3 0 %の範囲力くさらに好ましい。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の成分（ H ) の溶融吸熱量は、 3 J Z g 以上が必要であり、 5 J Z g 以上が好ましく、 1 0 J / g 以上がさらに好ましく、 1 0 〜 5 0 J Z g 程度の範囲が特に好ましい。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の成分（ S ) は、該重合体（ B 2 ) からなる繊維（ B 2 ) の熱収縮性に大きく寄与するもので、融点は 4 0 〜； 1 2 0 °C の範囲である必要力あり、 5 0 〜 1 1 0 °Cが好ましく、 6 0 〜 1 0 0 °C の範囲力くさらに好ましい。ポリエステル（ B 2 ) 中の成分（ S ) の比率は 5 〜 9 0 重量％、好ましくは 1 5 〜 8 0 重量％、さらに好ましくは 2 5 〜 7 0 重量％である。成分（ S ) の融点は、成分（ H ) の融点よりも少なくとも 1 0 °C低い必要があり、その融点差は 2 0 °C以上が好ましく、 3 0 °C以上力さらに好ましい。たとえば融点 1 6 0 °C の成分（ H ) と、融点 8 0 °C の成分（ S ) の組み合わせによるプロック共重合体または混合物からなる繊維は、たとえば 1 0 0 °C の水中で処理されると成分 ( S ) が溶融するため大きく収縮するが、高融点成分 ( H ) が存在するため繊維全体は溶融せず形状を保つ。したがって、必要とされる熱処理温度、熱収縮性、耐熱性に応じて、ポリエステル（ B 2 ) を構成する成分（ H ) 、 ( S ) の融点およびその比率を選べばよい。一般に、低融点成分（ S ) は、低結晶性でもよいが、結晶性が低すぎると、繊維の染色堅牢度が低下したり、加熱などにより粘着を生じることがある。したがって、収縮させる熱処理工程の温度（たとえば 8 0 〜： L 2 0 °C ) では溶融するが、使用時の温度（たとえば 4 0 °C以下）では、充分に結晶ィ匕していることが好ましいことが多い。すなわち成分（ S ) は、結晶性で、その融点は 5 0 〜 1 1 0 °C、特に 6 0 〜 1 0 0 °C の範囲が好適なことが多い。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の成分（ S ) の結晶の溶融吸熱量は 3 J / g 以上の必要があり、 5 J g 以上が好ましく、 1 0 〜 4 0 J Z g 程度の範囲がさらに好ましい。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、主要な構成成分（ H ) と（ S ) とが、ブロック共重合および（または）混合されたものである。分子末端に水酸基をもつ脂肪族ポリエステルには、力プロラクトン、ラクチド、グリコリドなどのラクトンは溶融状態で容易に付加反応（重合）し、ブロック共重合体がえられる。また分子末端に水酸基をもつ 2 種以上の脂肪族ポリエステルの混合物に、たとえばへキサンジイソシァネートなどのジイソシァネート、無水フタル酸などのジカルボン酸無水物、テレフタル酸クロリドなどのジ力ルボン酸ハロゲン化物などの 2 官能化合物を反応させ、それらを結合しブロック共重合体をうることもできる。同様に、複数の脂肪族ポリエステルを溶融混合し、エステル交換反応によりブロック共重合体をうることもできる。しかし、溶融混合を触媒存在下にあまり高温で長時間行なうと、エステル交換反応が進み過ぎてランダム共重合体となるので、充分注意が必要である。

成分（ H ) と（ S ) との混合は、それらのペレツトを混合してスクリユー押出機などで溶融、混合してもよく、別々に溶融した両成分を 2 軸押出機その他の撹拌装置、流れの分割と合流を多段的に繰返す静止混合器などの 1 種または複数種を組合わせて使用して混合してもよい。このばあいも、エステル交換反応が進み過ぎないように注意する必要がある。混合物または反応物を D S C 分析し、融点および溶融吸熱量の低下がなければ、ランダム共重合があまり進行していないと判定できる。成分（ H ) と（ S ) との混合を安定に行なうためには、両者の親和性が高いことが望ましい。両者の親和性改善の方法としては、成分（ H ) の分子中に成分（ S ) をブロック共重合などの方法で部分的に導入すること、成分（ S ) 中に成分（ H ) を導入すること、親和性改善剤（界面活性剤）として両成分のブロック共重合体を成分（ H ) と（ S ) の混合物に配合することなどがあげられる。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、主として、脂肪族ポリエステル成分（ H ) および（ S ) と力、らなるが、副次的成分（ 5 0 重量％以下、特に 3 0 重量％以下）として他の成分、たとえば芳香族成分、ポリエーテル成分、ポリカ一ボネート成分、ポリウレタン成分、ポリアミド成分、ポリ有機シロキサン成分その他を含んでいてもよい。これらの他の成分の導入は、共重合または混合の手段によって行なうことができる。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) の分子量は、特に限定されない力く、 5 万以上が好ましく、 8 〜 3 0 万力《特に好ましく、 1 0 〜 2 0 万の範囲が広く用いられる。

高融点成分（ H ) に好適な脂肪族ポリエステルの具体例としては、前述の重合体（ A 2 ) 用に例示したもののほか、ポリブチレンサクシネート（融点 1 1 6 °C ) 、ポリへキサメチレンフマレート（融点 1 1 7 °C ) などがあげられる。

低融点成分（ S ) に好適なポリエステルの具体例としては、たとえばポリ力プロラクトン（融点約 5 9 °C ) 、ポリプロピオラクトン（同 9 5 °C ) などの脂肪族ボリラクトンのほか、エチレングリコーノレ、プロピレングリコ一ノレ、ブタンジオール、へキサンジオール、オクタンジオール、ジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール類の 1 種以上と、サクシン酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セノシン酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸の 1 種以上を組み合わせてえられるポリエステル、たとえばポリエチレンアジペート（融点約 4 9 °C ) 、ポリエチレンスべレート（同 6 5 °C ) 、ポリエチレンァゼレ T 7/ 8

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ート（同 5 2 。C ) 、ポリエチレンセバゲート（同 7 5 。C ) 、ポリブチレンサクシネート（同 1 1 6 °C ) 、ポリプチレンアジペート（同 7 2 。C ) 、ポリブチレンセノくゲート (同 6 6 °C ) 、ポリへキサンセバゲート（同 7 4 °C ) その他のホモポリマー、およびそれらを成分とするブロックまたはランダムコポリマー力くあげられる。

重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) とは、それぞれ別々に繊維化され、必要に応じて延伸、熱処理などにより分子配向、結晶化され、繊維（ A 2 ) および繊維（ B 2 ) が製造される。繊維（ A 2 ) および繊維（ B 2 ) 力、らの複合糸（ D a ) の製造方法、加工方法、各繊維の要件、複合糸の断面形状、その他の要件などは、複合糸（ I ) のばあいと同じである。

つぎに、繊維（ Π a ) において、成分（ A 2 ) と（ B 2 ) を単繊維内で接合して複合繊維に形成したばあいについて説明する。

複合繊維（ n a ) を製造するばあいは、繊維成分（ A

2 ) と接合する繊維成分（ B 2 ) として、融点差が 2 0 °C 以上の少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステル ( H ) と（ S ) を含有するブロック共重合体および（または）混合物であって、融点 1 3 0 °C以上、溶融吸熱量

3 J Z g以上の高融点成分（ H ) を 9 0 〜 1 0 重量％、および融点 4 0 〜 1 2 0 。C、溶融吸熱量 3 J Z g以上の低融点成分（ S ) を 1 0 〜 9 0 重量％含有するものが好ましく用いられる。このような成分（ H ) および（ S ) は前記成分（ H ) および（ S ) から選択される。

繊維成分（ A 2 ) と繊維成分（ B 2 ) を、単繊維内で偏心的に接合するときは、自発巻縮性に優れた複合繊維 ( Π a ) がえられ、単繊維内で繊維成分（ B 2 ) が複合繊維の表面の少なくとも一部を形成するように同心的に接合するときは、自己接着性に優れた複合繊維（ D a ) か'えられる。

図 8 に、本発明に用いる融点が 2 0 °C以上異なる複数の脂肪族ポリエステルが混合および（または）ブロック共重合している脂肪族ポリエステル（ B 2 ) の、 D S C 曲線を模式的に示す。図において、 2 2 は低融点成分 ( S ) の溶融吸熱ピークを示し、 2 4 は高融点成分（ H ) の溶融吸熱ピークを示す。ピーク 2 3 (点線）は、高融点成分（ H ) が充分結晶化していないときに観測される結晶化の発熱ピークである。この発熱ピーク 2 3 と低融点成分（ S ) の溶融吸熱ピーク 2 2 とが重なると、溶融吸熱ピーク 2 2 を正確に把握できないから、高融点成分 ( H ) は充分結晶化させておくことが必要である。

本発明において、融点は結晶の溶融によるそれぞれの吸熱ピーク（図では 2 2 および 2 4 ) の極小値の温度とし、吸熱ピークのそれぞれの全吸熱量（積分値、図の斜線部の面積に比例する）を溶融時の吸熱量とする。吸熱量の単位は、 J Z g とする。融点（ピーク）が複数存在するばあい、融点の代表値は、最も高温のものとするが、最高温のピークがたとえば吸熱量 3 J Z g 以下と無視できるほど小さいときは、吸熱量の大きい主要なピークのなかの最も高い融点を代表値とする。

一般に、複数種の結晶性脂肪族ポリエステルの混合物やブロック共重合体の D S C 曲線では、それぞれの成分の融点に対応する吸熱ピークがかなり明瞭に観測されることが多い。しかし、複数種ポリマーのプロック共重合 T 97/ 1

33 体のばあいは、それぞれの融点（温度）が変化したり、吸熱ピークの幅が広力くつたり、肩が生じたりダブルピ一クが観測されるなど複雑な現象が見られることがある。それらが明瞭に複数のピークと分離して認められないときは、単一のピークとみなし、融点はピーク値を用いる。

本発明の自発巻縮性複合繊維（ D a ) は、融点 1 4 0 °C以上、溶融時の吸熱量 2 0 J Z g 以上で結晶性が高い脂肪族ポリエステル重合体（ A 2 ) と、融点 1 3 0 °C以上の高融点成分（ H ) および融点 4 0 〜 1 2 0 °C の低融点成分（ S ) の両成分を含む脂肪族ポリエステル（ B 2 ) とが複合されたもので、繊維成分（ A 2 ) は低収縮成分であり、繊維成分（ B 2 ) は高収縮成分で、加熱ゃ膨潤によって（ A 2 ) 、（ B 2 ) 両成分に長さの差が生じ、巻縮が発現する。

この自発巻縮性繊維（ n a ) の大きな特徴は、高収縮性成分（ B 2 ) として、融点が 2 0 °C以上、好ましくは 3 0 °C以上異なる少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステルのブロック共重合体および（または）混合体を使用することにある。この繊維（ Π a ) においては、かかる脂肪族ポリエステルを構成する低融点成分（ S ) は溶融または钦化によって強く収縮するが、高融点成分（ H ) が溶融または軟化しない温度に加熱すれば、繊維成分 ( B 2 ) 全体としては溶融することなく収縮し、繊維 ( D a ) は巻縮する。したがって、成分（ B 2 ) 中の高融点成分（ H ) の融点は、高いほど好ましく、 1 3 0 °C 以上の必要があり、 1 4 0 °C以上が好ましく、 1 5 0 °C 以上がさらに好ましく、 1 6 0 °C以上が最も好ましい。低融点成分（ S ) は、常温では結晶化しており、適度の ( たとえば 5 0 ~ 1 2 0 °Cの）加熱によって溶融するもので、融点は 4 0 〜： L 2 0 °Cの範囲である。一般に低融点のポリマーは、溶融紡糸時の固化速度が遅く、巻き取つた糸が相互に接着（膠着）し易く紡糸困難となる傾向があるが、脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は高融点成分

( H ) の導入により、膠着性が大幅に改善され、製造が容易となる。

複合繊維の卷縮性は、脂肪族ポリエステル（ B 2 ) を構成する高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) との比率、低融点成分（ S ) の融点、成分（ A 2 ) と成分（ B 2 ) との複合比率、複合形態、加熱温度などを変えることにより、非常に広範囲に制御することができ、目的、用途に応じて適切な卷縮を選ぶことができる。すなわち本発明複合繊維は、溶融紡糸法により高能率で製造可能であり、非常に広範囲に巻縮性を制御、調節可能という大きな特長をもっている。

低収縮成分である重合体（ A 2 ) を単独で繊維としたときの、 1 0 0 °C の水中での収縮率は、 2 0 %以下が好ましく、 1 5 %以下、特に 1 0 %以下がさらに好ましく、 8 %以下が最も好ましい。このためには、重合体（ A 2 ) は、共重合や混合による変性度の低いものが特に好ましく、ホモポリマーおよびそれに近いもの、たとえば共重合成分や混合成分の比率は 1 0 %以下のものが好ましく、 6 %以下が特に好ましく、 3 %以下のものが最も好ましい ₀

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、融点が 2 0 以上異なる少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステルのプロック共重合体および（または）混合物であり、融点が 1 3 0 °C以上の高融点脂肪族ポリエステル成分（ H ) と、融点が 4 0 〜 1 2 0 。Cの低融点脂肪族ポリエステル成分 ( S ) とをそれぞれ 9 0 - 1 0 重量％および 1 0 〜 9 0

%含むものである。低融点成分（ S ) は、加熱により収縮性を発現するもので、融点は 4 0 〜 1 2 0 °C の範囲の必要力くあり、 5 0 〜： L 2 0 °C が好ましく、 6 0 〜 1 2 0 °C の範囲が特に好ましい。脂肪族ポリエステル ( B 2 ) 中の高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) の重量比率は、 9 Z 1 〜； L Z 9 の範囲の必要があり、 8 / 2 〜 2 8 の範囲、特に 7 / 3 〜 3 Z 7 の範囲が好ましいことが多い。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) の溶融吸熱量は、それぞれ

3 J g 以上が必要であり、 5 〗 Z g 以上が好ましく、 1 0 Z g 以上力さらに好ましく、 1 0 〜 3 0 J Z g 程度の $E囲が特に好ましい。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、 in 晶性であることが、溶融紡糸時の膠着防止の観点カゝら好ましいからである。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) の融点差は、 2 0 °C以上の必要があり、 3 0 。c以上が好ましく、 4 0 °C以上が特に好ましい。たとえば融点 1 6 0 °Cの成分（ H ) と、融点 8 0 °C の成分 ( S ) の組み合わせによるプロック共重合体または混合物はたとえば 1 0 0 °Cで処理されると成分（ S ) が溶融するため強く収縮するが、結晶化した高融点成分（ H ) が存在するため繊維成分（ B 2 ) 全体は溶融せず形状を保つ

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) を単独で繊維としたばあいの、 1 0 0 °C水中の収縮率は、 2 0 %以上が好ましく、 3 0 〜 6 0 % の範囲が特に好ましい。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) よりなる繊維の収縮率と、前述の重合体（ A 2 ) よりなる繊維の収縮率との差は、 5 %以上が好ましく、 1 0 %以上が特に好ましく、 2 0 〜 5 0 % の範囲が最も広く用いられる。

本発明の自己接着性複合繊維（ D a ) は、融点 1 4 0 °C以上、溶融時の吸熱量 2 0 J / g 以上で結晶性が高い脂肪族ポリエステル重合体（ A 2 ) と、融点 1 3 0 °C以上の高融点成分（ H ) および融点 4 0 〜 1 2 0 °C の低融点成分（ S ) の両成分を含む脂肪族ポリエステル（ B 2 ) とが複合されたもので、繊維成分（ A 2 ) は強度保持成分であり、繊維成分（ B 2 ) は接着（熱融着）成分である o

この自己接着性繊維（ n a ) の大きな特徴は、接着成分（ B 2 ) として、融点が 2 0 °C以上、好ましくは 3 0 で以上異なる少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステルのブロック共重合体および（または）混合物を使用することにある。この繊維（ Π a ) においては、力、力、る月旨肪族ポリエステル（ B 2 ) を構成する低融点成分は接着するが高融点成分は接着しない温度に加熱すれば、接着点密度や接着強度が相対的に低い製品がえられ、他方脂肪族ポリエステル（ B 2 ) を構成する全ての成分が溶融する温度に加熱すれば、最も高い接着力と接着点密度がえられる。また、低融点、低ガラス転移点成分に起因する溶融紡糸時の膠着は、脂肪族ポリエステル（ B 2 ) への高融点成分の導入により大幅に改善される。さらに脂肪族ポリエステル（ B 2 ) を構成する高融点成分と低融点成分との比率を変えることにより、溶融紡糸時の凝固性や加熱接着時の接着力や接着点密度を広範囲に変えることができる。その結果本発明の繊維（ D a ) は、効能率で製造可能であり、非常に広範囲に接着力を制御、調節可能という大きな特長を示す。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、融点が 2 0 °C以上異なる少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステルのプロック共重合体および（または）混合物であり、融点が 1 3 0 °C以上の高融点脂肪族ポリエステル（ H ) と、融点力く 4 0 〜 1 2 0 °C の低融点脂肪族ポリエステル成分 ( S ) とをそれぞれ 9 0 〜 1 0 重量％および 1 0 〜 9 0 重量％含む。高融点成分（ H ) は、成分（ B 2 ) の耐熱性を維持し溶融紡糸時の膠着を紡糸するためのもので、融点は 1 3 0 °C以上の必要があり、 1 4 0 °C以上が好ましく、 1 5 0 °C以上が特に好ましく、 1 6 0 °C以上が最も好ましい。低融点成分（ S ) は、加熱により接着性を発現する成分で、融点は 4 0 〜 1 2 0 °Cの範囲の必要があり、 5 0 〜： L 2 0 。Cが好ましく、 6 0 〜 1 2 0 °C の範囲が特に好ましい。高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) の夫々の融点および混合または共重合比率を変えることにより、加熱接着温度、接着密度、接着強度を広範囲に変えることができ、使用目的に応じてそれらを適宜選択することができる。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) の重量比率は、 9 Z 1 〜 1 / 9 の範囲の必要があり、 8 2 〜 2 8 の範囲、特に 7 Z 3 〜 3 Z 7 の範囲が好ましいことが多い。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) の溶融吸熱量は、それぞれ 3 J Z g 以上が必要であり、 5 J Z g 以上が好ましく、 l O J Z g 以上がさらに好ましく、 1 0 〜 3 0 J Z g 程度の範囲が特に好ましい。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、結晶性であることが、紡糸時の膠着防止の観点から好ましいからである O

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の、高融点成分（ H ) と低融点成分（ S ) の融点差は、 2 0 °C以上の必要があり、 3 0 °C以上が好ましく、 4 0 °C以上が特に好ましい。たとえば融点 1 6 0 °Cの成分（ H ) と、融点 8 0 °C の成分（ S ) の組み合わせによるブロック共重合体または混合物は、たとえば 1 0 0 °Cで処理されると成分（ S ) が溶融するため強く接着するが、高融点成分（ H ) が存在するため繊維成分（ B 2 ) 全体は溶融せずある程度形状を保つ。したがって、必要とされる接着処理温度および圧力、接着強度、耐熱性、使用温度などに応じて、脂肪族ボリエステル（ B 2 ) を構成する成分（ H ) および ( S ) の融点およびその比率を選べばよい。

自発巻縮性および自己接着性複合繊維（ Π a ) において、脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、構成成分（ H ) と ( S ) の混合物および（または）プロック共重合体である。混合方法は任意であり、通常の溶融混合でもよく、溶剤中で混合してもよい。混合装置は、機械的撹拌装置や粒体の流れの分割と合流を多段的に繰返す静止混合器を用いてもよく、両者を併用してもよい。溶融混合中に、両成分が部分的に反応して、ブロック共重合体化してもよい。ただし過度に反応して完全にランダム共重合体化 (融点が消失、非晶化）させてはならない。すなわち、溶融混合物を D S C 分析し、両成分の融点や溶融吸熱量を調査し、それらを好ましい範囲に保つことが望ましい。 / 1

39 一方、両成分のブロック共重合体は、たとえば分子末端に水酸基をもつ低融点脂肪族ポリエステル（ S ) に対し、ラクチドゃグリコリドなどの高融点成分（ H ) の原料環状ラクトンを溶融状態で付加反応（重合）させる方法によってえられる。また分子末端に水酸基をもつ成分（ H ) と（ S ) の混合物に、たとえばへキサンジイソシァネー卜などのジイソシァネート、無水フタル酸などのジ力ルボン酸無水物、テレフタゾレ酸クロリドなどのジカルボン酸ハロゲン化物などの多官能化合物（鎖延長剤）を反応させ、それらを結合しブロック共重合体をうることもできる。成分（ B ) を構成する重合体は、熱収縮性や収縮後の弾性回復性を改善するために、分岐や架橋構造をもたせることも好ましい。たとえばトリメリット酸、ダリセリン、トリイソシァネートなど 3 以上の官能基をもつィ匕合物を使用することができる。

成分（ H ) と（ S ) との混合を安定に行なうためには、両者の親和性が高いことが望ましい。両者の親和性改善は前記の方法で行なうことができる。

複合繊維（ D a ) においては、重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) は、相互接着性が高いことが好ましい。このため、両者が共通の成分をもつことが好ましい。たとえば重合体（ B 2 ) の高融点成分（ H ) と重合体（ A 2 ) とが同じ成分（たとえばポリ乳酸）であることが特に好ましい。同様に両者が近似の成分である（たとえばポリ乳酸と、ポリ乳酸を主成分とする共重合体）ことも好ましい o

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、主として、脂肪族ポリエステル成分（ H ) および（ S ) とからなるが、副次的成分（ 5 0 重量％以下、特に 3 0 重量％以下）として他の成分、たとえば芳香族成分、ポリエーテル成分、ポリカーボネート成分、ポリウレタン成分、ポリアミド成分、ポリ有機シロキサン成分その他を含んでいてもよい。脂肪族ポリエステル（ B 2 ) の分子量は、特に限定されないが、 5 万以上が好ましく、 8 〜 3 0 万が特に好ましく、 1 0 〜 2 0 万の範囲が広く用いられる。

複合繊維（ D a ) において、低融点成分（ S ) に好適なポリエステルの具体例としては、ポリ力プロラクトン ( 融点約 5 9 °C ) 、ポリプロピオラクトン（同 9 5 °C ) などの脂肪族ポリラクトンのほか、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジォーノレ、へキサンジォール、オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ダリコール類の 1 種以上と、サクシン酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸の 1 種以上を組み合わせてえられるポリエステル、たとえばポリエチレンサクシネート

(融点約 1 0 2 °C ) 、ポリエチレンアジペート（同 4 9 °C ) 、ポリエチレンスべレート（同 6 5 °C ) 、ポリェチレンァゼレート（同 5 2 °C ) 、ポリエチレンセノ、ゲート (同 7 5 °C ) 、ポリブチレンサクシネート（同 1 1 6 °C ) 、ポリプチレンアジペート（同 7 2 ）、ポリプチレンセバゲート（同 6 6 。C ) 、ポリへキサンセノ、* ゲート（同 7 4 °C ) その他のホモポリマー、およびそれらを成分とするプロックまたはランダム共重合体でかつ結晶性のものがあげられる。自己接着性複合繊維（ Π a ) からえられる接着された繊維構造物を、たとえば染色して衣料として用いるばあいは、低融点成分（ S ) の融点は、 1 0 0 °C以上が好ましく、 1 1 0 °c以上が特に好ましい。

溶融複合紡糸においては、重合体（ A 2 ) と重合体 ( B 2 ) とは、通常の方法に従い、それぞれ別々に溶融、計量され、複合紡糸口金内で複合され、オリフィスより紡出し、冷却、オイリング、必要に応じて延伸、熱処理などにより分子配向、結晶化され、本発明の複合繊維 ( D a ) が製造される。同様に、重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) とを、溶剤を用い別々に溶解し、湿式、乾式、乾湿式などの方法で複合紡糸しても、本発明の複合繊維がえられる。溶融複合紡糸法が、効能率なので特に好ましい。溶融紡糸は、巻取速度 2 0 0 O m /分以下の低速紡糸、 2 0 0 0 〜 5 0 0 0 m 分の高速紡糸、 5 0 0 0 m Z分以上の超高速紡糸などが適用可能である。低速紡糸および高速紡糸では、紡糸と延伸工程を別々に行なう方法、紡糸と延伸を連続して同時に行なう方法などが可能である。一般に低速紡糸では 3 ~ 8 倍程度、高速紡糸では 1 . 5 〜 3 倍程度の延伸を行ない、超高速紡糸では延伸不要または 2 倍程度以下の延伸を行なうことが多い。

複合繊維（ D a ) は、連続マノレチフィラメント、連続モノフィラメント、切断されたステーブルなど任意の形態とすることができ、他の繊維と適宜、色々な手段で混合され、糸、編物、織物、不織布、フルト、紙、フィルムなどとの複合体、その他類似の繊維構造物として用いられる。

自己接着性複合繊維（ D a ) の接着は、繊維構造物を加熱や圧縮して行なうことが多い。加熱は、乾熱、湿熱、赤外線、高周波その他の方法が応用可能である。一般に、圧力が大きいほど低温で接着可能である。

自発巻縮性複合繊維（ n a ) は、加熱により巻縮を発現する。加熱は乾熱、湿熱、赤外線その他の方法が応用可能である。加熱温度、加熱時間、緊張の度合い（張力など）を変えることにより、巻縮を調節、制御可能である。巻縮発現は、フィラメント、トウ、ステーブル、綿、糸、編物、織物、不織布、ウェブ、その他任意の形態で行なうこと力できる。多くのばあい、糸、トウ、綿、ウェブ、編物、織物、不織布などを無緊張または低緊張下で加熱して巻縮を発現させる。染色などの仕上げ加工工程の前、仕上げ工程中で巻縮を発現させることも多い。巻縮は、膨潤による収縮によっても発現する。たとえば、アセトン、メチノレエチルケトンまたはそれらと水との混合物を膨潤剤とすることができる。この他の公知の溶剤を、水などで希釈したり、水分散液としたものを膨潤剤として使用することもできる。

本発明の自発巻縮性複合繊維（ n a ) は、たとえば図 1 A 〜 1 G に示されるごとき断面形状を有しうる。図において、 1 は低収縮成分（ A 2 ) を示し、 2 は高収縮成分（ B 2 ) を示し、これらは入れ替えてもよい。成分 ( A 2 ) と成分（ B 2 ) とは、偏心的に複合されなければならない。偏心的とは、両成分のそれぞれの重心の位置が異なることを示し、偏心性が高いほど、複合繊維の巻縮性が強められる。図 1 A は最も偏心性の高い例であり、図 1 B は偏心性の低い例である。

自発巻縮性複合繊維（ D a ) における繊維成分（ A 2 ) と繊維成分（ B 2 ) との複合比率（断面積比）は、特に限定されないが、 1 O / l l Z l 0 の範囲が好ましく、さらには 5 1 〜 1 5、特には 2 / 1 ' 1 / 2 の範囲が好ましい複合比率がから偏るほど、巻縮性が弱められる

図 4 A〜 4 D は、本発明の自己接着性複合繊維（ Π a ) のい < つかの例を示す繊維横断面図である。図において、

1 0 は強度保持用の重合体（ A 2 ) を示し、 1 1 は接着成分 ( B 2 ) を示す。図 4 A は同心円型の複合を示し、図 4 B は三角形状断面の同心型複合を示し、図 4 C は回転対称型を示し、図 4 D は中空の同心円型の複合繊維を示す o 図 4 D において、 1 2 は中空部であるが、第 3 のポリ置き換えてもよい。接着成分である脂肪族ポリェステル ( B 2 ) は、繊維の表面の少なくとも一部を占めなければならない。図 4 A 、 4 B 、 4 D は成分 ( B

2 ) が、表面の全部を占めた例、図 4 C は表面の一部を占めた例である。成分（ B 2 ) の表面の占有率が高いほ着力が大きい。自己接着性複合繊維（ n a ) における繊維成分（ A 2 ) と繊維成分（ B 2 ) との複合比率 (断面積比 ) は、特に限定されないが、 2 0 Z 1 〜

2 0 好ましくは 1 0 / 1 〜 1 1 0 、さらに好ましくは 5 1 Z 5 、特に好ましくは 2 Z 1 〜 1 Z 2 である合形態は、繊維成分（ A 2 ) と繊維成分（ B 2 ) とが同心型、すなわちそれぞれの重心がほぼ一致することが必要である。

複繊維 ( I ) のばあいと同様に、複合繊維（ π a ) の断面形状は、特に限定されず、円形、非円形、多角形状、多葉状、中空状など種々の形状を有しうる。複合繊維（ Π a ) の繊度も、同様に使用目的に応じて任意に選ばれるが、通常の衣料用には、単糸繊度 0 . 1 〜 5 0 デニール（ d ) 程度の範囲、特に 0 . 5 〜 3 0 d の範囲が好ましく、 l 〜 2 0 d の範囲が広く用いられる。不織布、皮革、資材用などにはもつと細いものや太いものも用いられる。本発明の繊維は、必要に応じ仮撚法ゃ押込法などで、機械的に巻縮を付与することができる。これらの巻縮工程での加熱では、繊維が膠着しないことが好ましく、この観点力、らは、脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の最も融点の低い成分の融点は 6 0 °C 以上が好ましく、 8 0 °C以上が特に好ましく、 9 0 °C以上が最も好ましい。

また、複合繊維（ I ) のばあいと同様に、複合繊維 ( Π a ) は、種々の添加剤を含有してもよく、また単独であるいは他の繊維と混用して糸、紐、ロープ、編物、織物、不織布、紙、複合材料その他の構造物の製造に用いることカ'できる。

繊維（ Π ) の他の好ましい態様は、（ A 2 ) 融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体および、 ( B 2 ) 融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル ( H ) と融点 1 2 0 °C以下でかつガラス転移点 3 0 °C以下の脂肪族ポリエステル（ S ) を含有するブロック共重合体または混合物とからなる複合繊維であって、成分 ( A 2 ) と成分（ B 2 ) の少なくとも一方がポリオルガノシロキサン成分を 0 . 0 5 重量％以上含有しており、繊維横断面において、成分（ B 2 ) が成分（ A 2 ) を少なくとも 2 つの部分に分離し、かつ両成分（ A 2 ) と ( B 2 ) が繊維表面の一部を形成するように成分（ A 2 ) と成分（ B 2 ) とが単繊維内で複合されている分割可能な自然分解性複合繊維（ n b ) である。

分割可能な複合繊維（ Π b ) において、重合体（ A 2 ) は、結晶性が高く熱収縮性の低い成分である。重合体

( A 2 ) に好適なものとしては、前記結晶性のホモポリマ一および、それに対して結晶性をあまり損なわない程度に少量（たとえば 3 0 重量％以下、好ましくは 2 0 重量％以下、特に好ましくは 1 0 重量％以下）の第 2 成分や第 3 成分を共重合および（または）混合したものがあげられる。繊維（ n b ) からえられる製品の強度や耐熱性の見地から、重合体（ A 2 ) の溶融時の吸熱量は、 2 0 J Z g 以上、さらには 3 0 J / g 以上、特には 4 0 J / g 以上であることが好ましい。実用的見地から、重合体 ( A 2 ) の融点は、 1 4 0 °C 以上の必要力あり、 1 5 0 °C以上が好ましく、 1 6 0 °C以上が特に好ましく、 1 7 0 °C以上が最も好ましい。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は、融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステルのセグメント（ H 、以下ハードセグメントということがある）と、融点 1 2 0 °C以下でガラス転移点 3 0 °C以下の脂肪族ポリエステルのセグメント（ S 、以下ソフトセグメントということがある）とが結合されたブロック共重合体であってもよく、あるいは前記結晶性脂肪族ポリエステル（ H ) と前記脂肪族ポリエステル（ S ) との混合物であってもよい。成分

( H ) と（ S ) からなるため、脂肪族ポリエステル（ B 2 ) は加熱により大きく収縮し、その結果、ポリエステル（： A 2 ) とポリエステル（ B 2 ) は容易に分離し、分割された繊維は細くなる。高収縮を達成するためには、高融点ポリエステル成分（ H ) は強固なことが好ましく、その融点は 1 4 0 °C以上の必要があり、 1 5 0 °C以上が好ましく、 1 6 0 °C以上が特に好ましく、 1 7 0 °C以上がも好ましい。一方、低融点ポリエステル成分（ S ) 下全、锥す分まポき Bo oリ C

は柔らかいほど熱収縮が大きく好ましく、結晶性ポリマのばあ L > は融点が 1 2 0 °C 以下の必要があり、 1 0 °C 以下が好ましく、 9 0 °C 以下が特に好ましく、 8 で以下または非結晶性（非晶性）であることが最も好しい。たとえば 1 0 0 °C の水で処理したとき、低融点リエステル成分（ s ) の融点が 1 0 0 °C 以下であれば繊維成分 ( B 2 ) は強く収縮する。しかし、高融点ポエステル成分（ H ) の融点は 1 4 0 °C 以上であり、繊成分（ B 2 ) は収縮するが溶融はしない。同様に、大な収縮を実現するためには、低融点ポリエステル成分 S ) のガラス転移点は 2 0 °C 以下が好ましく、 0 °C 以が特に好ましい。低融点ポリエステル成分（ S ) が兀に非晶性のばあい、融点はガラス転移点と同じと見な

割型複合繊維（ Π b ) における脂肪族ポリエステル

( 2 ) の低融点ポリエステル成分（ S ) 用に特に好適な融点が 1 2 0 °C 以下でガラス転移点が 0 °C以下のポリ工ステルの例としては、ポリ力プロラクトンのほ力、、ポエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポエチレンセバケ一卜、ポリエチレンァゼラエート、ポエチレンデカネ一ト、ポリプロピレンサクシネート、ポプロピレンアジべ一ト、ポリプロピレンセバケ一ト、ポプロピレンァゼラエ一卜、ポリプロピレンデカネ一卜ポリプチレンサクシネート、ポリブチレンアジべ一卜ポリブチレンセバケ一卜、ポリブチレンァゼラエ一卜ポリブチレンデカネート、ポリへキサンサクシネーポリへキサンアジべ一ト、ポリへキサンセパ、ケート、ポリへキサンァゼラエ一ト、ポリへキサンデカネートなどの炭素数 2 〜 2 0 程度の直鎖状または分岐状アルキレン基を有する脂肪族アルキレングリコールと炭素数 4 ~ 2 2 程度の脂肪族ジカルボン酸とのポリエステルおよびそれらを成分とする（ランダムおよびプロック）共重合体力あげられる。このほカヽに、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ、エチレン / プロピレングリコールなどのアルキレングリコールォリゴマーと脂肪族ジ力ノレボン酸とを組み合わせたポリエステルエーテルも、低融点ポリエステル成分（ S ) として好ましい。

一般に、ホモポリマーは結晶性のばあい力多いが、その 2 種以上の共重合（ランダムまたはブロック）により、低融点ポリエステル成分（ S ) の結晶化度を低下したり非晶化することができる。また、繊維成分（ B 2 ) として成分（ H ) と（ S ) の混合物を用いるばあい、低融点ポリエステルに結晶性高融点ポリエステルをプロック共重合したものは、高融点ポリエステル（ H ) との親和性が高く、容易かつ均一に混合できるので、低融点ポリェステル（ S ) として特に好ましい。脂肪族ポリエステル ( B 2 ) 中の低融点ポリエステル成分（ S ) の分子量は、特に限定されないが、ブロック共重合体のばあい、ソフトセグメント（ S ) の分子量は、たとえば 1 0 0 0 〜 1 5 万、さらには 2 0 0 0 〜 1 0 万が好ましいことが多く、 5 0 0 0 〜 5 万が特に好ましいことが多く、ポリマ一ブレンドのばあい、低融点ポリエステル（ S ) の分子量は、たとえば 1 万〜 3 0 万、さらには 2 万〜 2 5 万が好ましいことが多く、 5 万〜 2 0 万が特に好ましいことが多い。さらに、繊維成分（ B 2 ) の収縮性を高めるために、可塑剤などを添加してもよい。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) 中の結晶性脂肪族ポリエステルである高融点ポリエステル成分（ H ) の具体例は、前述のとおりである。この部分を強固にするには、結晶性が高い必要があり、結晶性を保つには、ホモポリマーが最も好ましく、共重合や混合による変性のばあいも第 2 成分の量を抑制すること、たとえば第 2 成分の量は 2 0 重量％以下が好ましく、 1 0 重量％以下が特に好ましく、 5 重量％以下が最も好ましい。繊維成分（ B 2 ) としてポリマーブレンドを用いるばあい、低融点ポリェステルをプロック共重合した高融点ポリエステルが、低融点ポリエステル成分（ S ) との混和性が高く、高融点ポリエステル成分（ H ) として好ましい。高融点ポリェステル成分（ H ) の分子量は、特に限定されないが、ブロック共重合体のばあい、ハードセグメント（ H ) の分子量は、たとえば 5 0 0 0 〜 2 0 万、さらには 8 0 0 0 〜 1 0 万が好ましいことが多く、 1 万〜 5 万が特に好ましいこと力く多く、ポリマーブレンドのばあい、高融点ポリエステル（ H ) の分子量は、 5 万〜 3 0 万、さらには 8 万〜 2 5 万が好ましいことが多く、 1 0 万〜 2 0 万が特に好ましいことが多い。

脂肪族ポリエステル（ B 2 ) が、高融点ポリエステル ( H ) と低融点ポリエステル（ S ) との混合物であるばあい、混合状態は特に限定されないが、両成分が微細かつ均一に混合されていることが好ましい。微細かつ均一に混合するためには、相互親和性が高いことが好ましく、一方または双方が混合相手の成分をたとえば高々 5 0 重量％、好ましくは 5 〜 3 0 重量％程度、さらに好ましくは 1 0 〜 2 0 重量％ブロック共重合したものが好ましい。また両成分の混和性を高めるために、副次的第 3 成分たとえば界面活性剤の機能をもつものまたは混和剤を添加してもよい。高融点ポリエステル（ H ) と低融点ポリェステル（ S ) との重量比率は、使用する各成分の特性によって異なるが、好ましい繊維の強度、弾性率、耐熱性、熱収縮性などをうるためには、この比率は 1 Z 9 〜 9 Z 1 、好ましくは 2 Z 8 〜 8 Z 2 、さらに好ましくは 3 Z 7 〜 7 / 3 である。高融点ポリエステル（ H ) の結晶性と融点が高く強固なほど、あるいは低融点ポリエステル ( L ) の結晶性と融点が低く柔らかいほど、それぞれ少量でも効果がある。

ポリマーブレンド（ B 2 ) の分子量は、特に限定されないが、重合体（ A 2 ) と溶融混合紡糸するためには、成分（ A 2 ) と（ B 2 ) の溶融粘度がほぼ等しいことが望ましく、ポリマーブレンド（ B 2 ) 全体の重量平均分子量も重合体（ A 2 ) のそれに近いことが好ましい。すなわちポリマーブレンド（ B 2 ) の重量平均分子量は、 5 万以上、さらには 7 万〜 3 0 万、特には 8 万〜 2 0 万の範囲が好ましい。

ポリマーブレンド（ B 2 ) は高融点ポリエステル（ H ) と低融点ポリエステル（ S ) とを混合してえられる。混合方法は特に限定されないが、たとえば両者のペレツトを所定比率で混合し、スクリユー押出機や 2 軸押出混練機あるいはその他の混練機などで溶融混合してもよい。同様に、別々に溶融した両者を、機械的撹拌装置で混合してもよく、静止混合器で混合してもよい。静止混合器は、流れの案内装置によってポリマー流の分割と合流を繰り返すもので、機械的撹拌装置と併用してもよい。溶融法で混合すると、高融点ポリエステル（ H ) と低融点ポリエステル（ S ) とが反応して共重合体化することがある。共重合体化による融点の低下、耐熱性の劣化などを防止する必要があるばあいは、溶融混合はできるだけ短時間、たとえば 3 0 分以内、特に 2 0 分以内に行なうことが好ましい。同様に、両成分の反応を防ぐために、ポリマーの分子末端をエステル化などして封鎖しておくことも可能である。また、両成分を溶剤に溶解して混合することもできる。

月旨肪族ポリエステノレ（ B 2 ) がノヽードセグメント（ H ) とソフトセグメント（ S ) とが結合されたブロック共重合体であるばあい、結合の方式は特に限定されず、通常の化学結合でよい。たとえばエステル結合、アミド結合、ウレタン結合、ゥレア結合その他でもよい。たとえばソフトセグメント用の低融点脂肪族ポリエステルで末端に水酸基をもつものに、ラクチドゃグリコリドを反応（重合）させ、ハードセグメントを形成してもよい。また、共に末端に水酸基をもつソフトセグメント用ポリエステルとハードセグメント用ポリエステルにジ力ノレボン酸無水物またはハロゲン化物を反応させて継いでもよい。これらのばあい、継ぎ目はエステル結合である。また末端水酸基にジイソシァネートを反応させ、ウレタン結合でつなぐこともできる。ハードセグメント（ H ) とソフトセグメント（ S ) との重量比率は、使用する各成分の特性によって異なるが、好ましい繊維の強度、弾性率、耐熱性、熱収縮性などをうるには、この比率は 2 8 〜 8 / 2 、好ましくは 3 Ζ 7 〜 7 Ζ 3 、特に好ましくは 4 / 6 〜 6 Z 4 の範囲である。ハードセグメント（ H ) 力強固なほど、あるいはソフトセグメン卜が柔らかいほど、それぞれ少量でも効果がある。

ブロック共重合体（ B 2 ) の重量平均分子量は、特に限定されないが、多くのばあい、 5 万以上、さらには 8 万〜 3 0 万、特には 1 0 万〜 2 0 万の範囲が好ましい。

本発明の複合繊維（ Π b ) が、比較的容易に分割（剥離）可能である第 1 の要因は、前述の重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) の熱収縮力または収縮率の差が大きいことである。重合体（ A 2 ) の沸騰水による収縮率は、 2 0 % 以下が好ましく、 1 5 %以下が特に好ましく、 1 0 %以下が最も好ましい。同様に、重合体（ B 2 ) の収縮率は、 2 0 %以上が好ましく、 3 0 %以上が特に好ましく、 4 0 %以上が最も好ましい。重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) との収縮率の差は、 1 0 %以上が好ましく、 2 0 %以上が特に好ましく、 3 0 %以上が最も好ましい。一般に重合体（ B 2 ) 中の低融点ポリエステル成分（ S ) が多いほど、その収縮率が大きい傾向がある。これまでの説明に従い、重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) とを選び、容易に充分な収縮率の差を実現できる。

本発明の複合繊維（ n b ) が、比較的容易に分割可能である第 2 の要因は、重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) の一方もしくは双方がポリ有機シロキサン成分を含むため、相互接着性が低いことである。ポリ有機シロキサンはアルキル基および（または）ァリール基の側鎖をもつもので、たとえばポリジメチノレシロキサン、ポリメチルェチノレシロキサン、ポリジェチルシロキサン、ポリメチルフエニノレシロキサン、ポリジフエニルシロキサンなど力くあげられる力く、ポリジメチルシロキサンが最も好ましいことが多い。成分（ A 2 ) または（ B 2 ) 中のポリ有機シロキサン成分が多いほど、成分（ A 2 ) と成分（ B 2 ) の接着性が低下し、剥離が容易になる。成分（ A 2 ) および（ B 2 ) の少なくとも一方のポリ有機シロキサン成分の含有率は 0 . 0 5 重量％以上であり、好ましくは 0 . 1 重量％以上、より好ましくは 0 . 3 〜 8 重量％、特に好ましくは 0 . 5 〜 5 重量％である。特に、ポリ有機シロキサン成分は、成分（ A 2 ) よりも成分（ B 2 ) に多く含有させることや、成分（ B 2 ) だけに用いることが好ましい。

ポリ有機シロキサンを成分（ A 2 ) または（ B 2 ) に含有させる方法には、共重合法と混合法がある。共重合法は末端などに水酸基をもつポリ有機シロキサンと脂肪族ポリエステル製造原料、たとえばラクチドゃグリコリドとを反応（重合）させてもよく、末端に水酸基をもつ脂肪族ポリエステルと混合し、たとえばジカルボン酸無水物、ジカルボン酸ノヽロゲン化物、ジィソシァネ一トなどを反応させ両者を結合してもよい。たとえば、ポリシロキサン末端水酸基に等モルのジイソシァネートを反応させた（イソシァネート基をもつ）プレボリマーを、水酸基をもつ脂肪族ポリエステルに混合し反応させることができる。

混合法は、脂肪族ポリエステルにポリ有機シロキサンを混合する方法であるが、両者は相互親和性が乏しく、均一に混合することはかなり困難である。親和性改善の一つの方法は、界面活性剤の使用である。他の方法は脂肪族ポリエステノレとポリ有機シロキサンとのプロック共重合体を用いる方法である。脂肪族ポリエステルとポリ有機シロキサンとのブロック共重合体の製造法は、前述のとおりで、別途製造したブロック共重合体を脂肪族ポリエステルに均一に混合するのは、比較的容易で最も実用的である。このブロック共重合体を別途製造することは、必要量が少量のため、通常の装置や方法、たとえば強力な撹拌装置、超音波装置、界面活性剤などが使用可能で比較的容易である。脂肪族ポリエステルと混合されるべきかかる脂肪族ポリエステルとポリ有機シロキサンとのブロック共重合体中のポリ有機シロキサン成分の含有率は、 5 〜 9 5 重量％、好ましくは 1 0 〜 9 0 重量％、より好ましくは 2 0 〜 8 0 重量％である。このブロック共重合体は、ポリ有機シロキサンを脂肪族ポリエステルに分散（混合）するときの分散剤（界面活性剤）として用いることもでき、応用範囲が広く、本発明に特に有用ある。

複合繊維（ n b ) の断面において、重合体（ B 2 ) は重合体（ A 2 ) を少なくとも 2 つの部分（以下、層ということがある）に分離しており、かつ両成分は繊維の表面の一部を占めている必要がある。この複合構造によつて、複合繊維（ Π b ) は、複数に分割可能となり、繊度が小さく特殊な断面の繊維がえられる。単繊維内の重合体（ A 2 ) の層の数が多いほど、細く比表面積の大きい繊維がえられる。分割数は 2 以上の必要があり、 3 〜 2 0 程度が最も広く用いられる。分割数が 3 〜 1 0 程度のものは、ドレス、ブラウス、女性下着などに好適であり、 4 〜 2 0 のものは超極細繊維として、超高密度編織物、不織布、人工スエード、人工皮革、フィルター、ヮィピングクロスなどに好適である。

図 3 A 〜 3 I に本発明に好適な複合繊維（ n b ) の横断面構造を示す。図において、 7 は重合体（ A 2 ) を、 8 は重合体（ B 2 ) を、 9 は中空部をそれぞれ示す。図 3 A は 3 層並列型で 3 分割型の例である。並列型とは、両成分が交互に配列されている構造をいう。図 3 B は、放射状の重合体（ B 2 ) の層により、重合体（ A 2 ) が 4 つの層に分割されている例である。放射型とは、一方の成分、たとえば重合体（ B 2 ) が放射状の形態であるものをいう。図 3 C は 9 層の放射型、図 3 D は 9 層の多重並列型、図 3 E は花弁状の 9 層放射型、図 3 F は放射型と多重並列型の組合わせ、図 3 G は非円形放射型、図 3 H は変形多重並列型、図 3 I は中空放射型の複合繊維を示す。図 3 A 〜 3 I 以外にも、本発明に従って、多種多様な複合が可能である。重合体（ A 2 ) および重合体 ( B 2 ) のほかに第 3 の成分を複合することもできる。たとえば、図 3 I の中空部の代わりに第 3 のポリマ一を配置してもよい。一方の成分が、繊維の全表面を占める複合構造、たとえば図 3 J 、 3 K に示されるごとき芯鞘型や海島型構造は複合繊維（ n b ) に用いることはできない o

重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) との複合比（断面積比）は特に限定されず、目的に応じて任意に選択すればよい。多くのばあい、複合比は 2 0 1 〜 1 / 5 の範囲が好ましく、 1 0 1 〜： L Z 2 の範囲が特に好ましい。すなわち、高収縮成分（ B 2 ) よりも、低収縮成分（ A 2 ) の比率が大きいものが好適であることが多く、複合比（ A 2 ) / ( B 2 ) は、 1 0 Z 1 〜 1 / 1 の範囲が最も好ましい。

複合繊維（ n b ) の断面形状は、任意に選ぶことができる。単糸繊度（分割前）も同様に、使用目的に応じて任意に選ばれるが、通常 0 . 5 〜 5 0 デニール、特に 1 〜 3 0 デニールの範囲が好ましく用いられ、 1 . 5 〜 2 0 デニールの範囲が特に好ましく用いられる。

重合体（ A 2 ) と重合体（ B 2 ) から複合繊維（ n b ) を製造する方法は、複合繊維（ I ) のばあいと同じである o

本発明の複合繊維（ n b ) は、連続フィラメント、モノフィラメント、マルチフィラメント、切断したステープルなど、使用目的に応じて任意の形態とすることができる。複合繊維（ n b ) のなかで、シリコン成分を多量に用いて成分間の相互接着性を特に弱めたものは、延伸だけで剥離または亀裂が見られることがある。加熱ゃ膨潤すればさらに剥離 · 分割が進行する。剥離性が弱いときは、加熱ゃ膨潤のほか、必要に応じ、仮撚、揉み、叩きなどの機械的方法を応用してもよい。重合体（ B 2 ) を溶剤で溶解除去し分割する方法も応用可能であるが、剥離法のほうが重量損失がなく好ましい。一般に、繊維製造中や編織物などに加工中は、剥離は潜在する程度に抑制し、編織物などにしたのち、たとえば染色仕上げ工程で完全に剥離 · 分割することが好ましいことが多い。極細雄維、超極細繊維は製造や加工工程の摩擦などで切断し易くトラブルの原因となることが多いからである。

繊維（ Π ) のさらに別の好ましい態様は、（ A 2 ) 融点が 1 4 0 °C以上で溶融時の吸熱量が 2 0 J Z g 以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分および（ B 2 ) 脂肪族ポリエステルを主成分とし、実質的に非結晶性でありガラス転移点が 4 0 °C以下であるソフトセグメント（ S ) と、融点 1 1 0 °C以上の脂肪族ポリエステルの結晶性セグメントおよび（または）ウレタン結合を有するセグメントからなるハードセグメント（ H ) とが結合されているプロック共重合体からなる繊維成分とからなる繊維（ n c ) である。

繊維（ n c ) は、繊維成分（ A 2 ) と（ B 2 ) を単繊維内で接合して複合繊維に形成してもよく、あるいは各成分の繊維（ A 2 ) と（ B 2 ) を混合して複合糸に形成してもよい。繊維成分（ B 2 ) の熱収縮性に基づき、繊維（ n c ) は優れた嵩高性、柔軟性、風合いを有する。繊維成分（ A 2 ) と（ B 2 ) を偏心的に接合した複合繊維は、さらに優れた自発巻縮性を発揮し、卷縮された繊維は伸縮性にも優れている。

繊維（ D C ) において、重合体（ A 2 ) は、熱収縮性の小さな成分である。重合体（ A 2 ) に好適なものとしては、結晶性のホモポリマーおよび、それに対して結晶性をあまり損なわない程度に少量（たとえば 4 0 重量％以下、好ましくは 3 0 重量％以下、さらに好ましくは 2 0 重量％以下）の第 2 成分や第 3 成分を共重合および ( または）混合したものがあげられる。繊維の巻縮性、強度、耐熱性あるいは風合いの見地から、重合体（ A 2 ) の溶融時の吸熱量は、 2 0 J Z g 以上が必要であり、 3 0 J Z g 以上が好ましく、 4 0 J Z g 以上が特に好ましい。実用的見地から重合体（ A 2 ) の融点は、 1 4 0 °C以上の必要があり、 1 5 0 °C以上が好ましく、 1 6 0 °C以上がさらに好ましく、 1 6 5 °C以上が特に好ましい。重合体（ B 2 ) は、実質的に非結晶性（非晶性）で、ガラス転移点が 4 0 °C以下の脂肪族ポリエステルを主成分とするソフトセグメント（ S ) と、特定のハードセグメン卜 ( H ) 力、らなるブロック共重合体であり、それに少量（ 5 0 重量％以下、好ましくは 4 0 重量％以下、さらに好ましくは 3 0 重量％以下）の他の成分を共重合または混合したものも包含する。ここでセグメントは、ポリマ一分子鎖の一部分を意味し、ブロックともいう。

の特異な構造により、重合体（ B 2 ) はいわゆるエラストマ一的な弾性挙動を示し、引き伸ばされた状態力、らの回復性にすぐれ、繊維化されると高い熱収縮性を示す。高い熱収縮性を示すためには、ソフトセグメント ( s ) のガラス転移点は、 4 0 °C 以下の必要があり、 2 0 °C以下が好ましく、 0 °C以下力さらに好ましい。複合繊維を製造するばあいは、ソフトセグメントのガラス転移点は 2 0 °C以下、なかんづく 0 °C以下であることが好ましい。ガラス転移点は、図 7 に示すように D S C でも測定可能であるが、粘弾性の測定（たとえば 1 〜 6 0 へルッで測定）での力学的損失（ t a n 5 ) の主分散の極大値温度が、より正確である。実質的に非結晶性（非晶性）とは、 D S C 曲線における溶解吸熱量が 5 J g 未満のものをいい、 3 J Z g未満であること力、'好ましい。

ソフトセグメント（ S ) に好適な例としては、共重合や混合によって結晶性を消失または実質的に非晶化した脂肪族ポリエステルがあげられる。結晶性を消失または実質的に非晶化するには、 2 成分のばあいの共重合（重量）比率は 1 Z 1 の周辺、すなわち 2 Z 1 〜 1 Z 2 程度の範囲が好ましいことが多い。ソフトセグメント（ S ) として好適なガラス転移点が 0 °c 以下の脂肪族ポリエステノレの例としては、ポリカブロラクトン、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセバゲート、ポリエチレンァゼラエート、ポリエチレンデカネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバゲート、ポリプロピレンァゼラエート、ポリプロピレンデカネート、ポリプチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバゲート、ポリブチレンァゼラエート、ポリプチレンデカネート、ポリへキサンサクシネート、ポリへキサンアジペート、ポリへキサンセバゲート、ポリへキサンァゼラエート、ポリへキサンデカネ一トなどの炭素数 2 ~ 2 0 程度の直鎖状または分岐状アルキレン基を有するポリエステルがあげられる。前記のほか、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ、エチレン / プロピレングリコールなどのァノレキレンダリコールオリゴマーと脂肪族ジカルボン酸とを組合わせたポリエーテルエステルもソフトセグメント成分として好ましい。これらのポリエステルのホモポリマ一は一般に結晶性であり、したがってその 2 種以上を混合したり共重合（ランダムおよび（または）ブロック共重合）して、結晶性を実質的に消失させる必要がある。ソフトセグメントの分子量は、特に限定されないが、たとえば 1 0 0 0 〜 2 0 万、さらには 1 5 0 0 ~ 1 5 万、特には 2 0 0 0 〜 1 0 万が好ましいことが多く、 5 0 0 0 〜 5 万程度のものが最もよく用いられる。

重合体（ B 2 ) のソフトセグメント（ S ) は、実質的に非結晶性（非晶性）の脂肪族ポリエステルを主成分とするものである非晶性 S¹曰肪族ポリエステルは、前記のごとく、複数の脂肪族ポリェステルまたはそれらの製造原料をランダム共重合またはブロック共重合することによって容易にえられる。たとえば、ポリェチレンアジぺ — 卜とポリプロピレンアジぺ ― 卜の原料を、モル比 1 /

3 ~ 3 1 程度の範囲、特に 1 2 2 Z 1 の範囲で混合して重合すれば、低結晶 te 〜非晶性脂肪族ポリエステルがえられる。また、たとえば、分子末端に水酸基をもつポリエチレンアジぺートとポリプロピレンセバゲ一トの重量比 1 Z 1 の混合物 4 0 重量部とラクチド 6 0 重量部とを溶融重合すれば、ポリ乳酸 Z ポリェチレンアジべ一ト、ポリ乳酸 Z ポリプロピレンセノ ' ケ一卜の 2 種のブ o ック共重合体が混合したポリマーがえられ、この混合ポリマ一において、ポリエチレンアジべ一トセグメントとポリプロピレンセノくケートセグメントの部分は非晶性のソフトセグメントを形成し、ポリ乳酸セグメントは結晶性のハードセグメントを形成する。すなわちソフトセグメントの非晶化は、複数成分のランダム共重合、プロック共重合または混合などの方法で、容易に行なうことができる。成分が 2 つのばあい、共重合または混合の重量比率は 1 2 〜 2 1 の範囲が好ましいことが多い。実質的に非晶性であるかどうかは、 D S C による結晶の溶融吸熱量が、 5 J ノ g 未満、特に 3 J Z g 未 ?i¾ し ⁵ めかどうかで判定できる。

重合体（ B 2 ) のハードセグメント（ H ) には、 2 種類の型とそれを組み合わせたもの計 3 種が用いられる。

ハ一ドセグメント（ H ) の第 1 の型は、融点 1 1 0 °C 以上、好ましくは 1 2 0 ³C 以上、さらに好ましくは 1 4 0 °C 以上の結晶性脂肪族ポリエステルである。このような高融点の結晶性脂肪族ポリエステルの具体例は前記したとおりである。このような高い融点を保っためには、ホモポリマーが好ましく、共重合などによる変性のばあいも第 2 成分の量を抑制すること、たとえば第 2 成分の量は 2 0 重量％以下、さらには 1 0 重量％以下、特には 5 重量％以下が好ましい。結晶性ハ一ドセグメン卜の分子量は特に限定されないが、充分に高融点で結晶するには、分子量は 5 0 0 0 〜 2 0 万、さらには 1 万〜 1 0 万、特には 1 万〜 5 万が好ましいことが多い。

重合体（ B 2 ) のハードセグメント（ H ) の第 2 の型は、ウレタン結合を有する脂肪族ポリエステルであり、たとえば末端に水酸基をもつソフトセグメント用の前記脂肪族ポリエステルにイソシァネート、好ましくはジィソシァネートを反応させて形成することができる。ジィソシァネー卜の例としては、プチレンジイソシァネート、へキサンジイソシァネート、オクタンジイソシァネート、フエ二レンジイソシァネート、トリレンジイソシァネ一ト、キシレンジイソシァネート、ジフエニルメタンジィソシァネートなどの脂肪族および芳香族ジイソシァネートが使用できる。さらに、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコーノレ、へキサンジオールなどのジオールを鎖伸長剤として添加し、必要に応じジイソシァネートをやや過剰に用い、ハ一ドセグメン卜の分子量ゃゥレタン結合の数を増やし、ハ一ドセグメントをより強固にすることができる。し力、し、鎖伸長剤としてジアミンを多く用いてゥレア結合を (高密度で）導入すると、融点が高くなり過ぎ（たとえば 2 3 0 °C 以上など）、溶融紡糸が困難になるので、好ましくない。なお、芳香族ジイソシァネートを用いると、弾性的性質は優れるが、変色し易く、生分解性も劣る傾向があり、他方脂肪族ジイソシァネートは逆の傾向があり、目的や用途に応じて選ぶことができる。なお鎖伸長剤やイソシァネート類に 3 官能以上の化合物を少量（たとえば 5 モル％以下）用い、ポリマーに分岐や架橋構造を導入することもできる。

ハードセグメント（ H ) の第 3 の型は、前記 2 つの型の組合わせで、たとえば、結晶性ハードセグメント用ポリエステルの末端水酸基と、非晶性ソフトセグメント用ポリエステルの末端水酸基にジイソシァネートを反応させ、両者を結合してうることができる。このばあい、ポリマーの結晶の周辺に水素結合可能なゥレタン結合部分が生じ、ハードセグメントが強化される。

重合体（ B 2 ) のハードセグメント（ H ) とソフトセグメント（ S ) との比率および弾性的性質は、特に限定されず、用いるハードセグメン卜とソフトセグメン卜の性質や、製品の目的，用途などに応じ適宜選べばよい。複合糸のばあい、一般にハードセグメン卜が多いほど繊維は固く耐熱性がすぐれ、ソフトセグメントが多いほど繊維の柔軟性が優れる傾向がある。繊維（ B 2 ) の弾性的性質は、いわゆるスパンデックス（弾性糸）のように極めて強い弾性回復率をもつものから、紡糸、延伸、熱処理で、ある程度分子配列が固定され、のちの熱処理によってさまざまな収縮率や収縮力で収縮するものまで、広範囲のものが製造可能である。しかし、一般に、本発明の目的には、紡糸、延伸、熱処理で、ある程度分子配列が固定され、 1 0 0 °Cの水中で処理したときの収縮率が 1 5 〜 8 0 % 、特に 2 0 〜 7 0 %のものが好ましいことが多く、 3 0 6 0 %程度のものが最も広く用いられる。このため、複合糸のばあい、重合体（ B 2 ) 中のハ一ドセグメント（ H ) の含有率は、 1 0 〜 9 0 重量％、さらには 2 0 〜 8 0 重量％、特には 3 0 〜 7 0 重量％の範囲が好ましい。

合繊維のばあい、重合体（ B 2 ) のハードセグメン卜 ( H ) とソフトセグメント（ S ) との重量比は、 2 0

/ 8 0 〜 8 0 / 2 0 さらには 2 5 / ' 7 5 〜 7 5 Ζ 2 5 、特には 3 0 7 0 7 0 3 0 の範囲力好ましい。一般にノヽ一ドセグメントの構造が強固で固いほど、またソフトセグメントのガラス転移点が低く非晶性で熱運動の自由度が高く柔らかい構造をもつほど、繊維成分（ Β 2 ) の弾性的性質が優れ、複合繊維の巻縮性が高い。また、より強固なハードセグメントは少量でも効果があり、同様にガラス転移点が 0 。C以下のソフトセグメントは、少量でも効果力く咼' い。

ブ □ ック共重合体 ( B 2 ) の分子量は特に限定されないが、 5 万〜 3 0 万 , なかんづく 8 万〜 2 0 万が好ましい o

複合糸（ H e ) の製造方法、加工方法や、繊維（ A 2 ) と（ B 2 ) の沸騰水収縮率、断面形状、繊度、混合比およびその他について、また複合繊維（ n c ) の製造方法、断面形状、繊度、巻縮加工や成分（ A 2 ) と（ B 2 ) の熱収縮率差、複合比およびその他については複合糸（ I ) および複合繊維（ I ) のばあいと同じであるので、それらの説明は省略する。本発明者らは、比較的アルカリ加水分解を受け易い脂肪族ポリエステルにさらに親水性化合物を配合し、これを融点が 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステルと単繊維内で複合するときは、化学処理によって容易に分割可能な複合繊維がえられることを見出した。しかして、本発明は、さらに（ A 3 ) 融点 1 4 0 C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体と、（ B 3 ) 脂肪族ポリエステルおよび炭素数 2 〜 4 のアルキレン基をもつポリエーテル、該ポリエーテル誘導体、スルホン基をもつ有機化合物、硫酸エステル基をもつ有機化合物、カルボキシル基をもつ有機化合物、リン酸基をもつ有機化合物、ァミノ基および（または）アミド基をもつ有機化合物よりなる群から選ばれた少なくとも 1 種の化合物 1 〜 5 0 重量％が混合された組成物とが、単繊維内で複合されており、かつ横断面において、組成物（ B 3 ) が重合体（ A 3 ) を少なくとも 2 つの部分に分離している複合繊維（ m ) を提供する。

本発明の複合繊維（ m ) においては、融点が 1 4 0 °C 以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体（ A 3 ) と、特定の親水性成分が配合された脂肪族ポリエステル系組成物（ B 3 ) とが複合（接合）されている。組成物（ B 3 ) のアルカリ水溶液による加水分解性が、重合体（ A 3 ) よりも大きいために、この複合繊維はアルカリ水溶液処理によって容易に分割される。

重合体（ A 3 ) は、アルカリ水溶液による加水分解性が相対的に小さいものであって、好ましいものの具体例としては、ポリ L 一乳酸（融点 1 7 5 °C ) 、ポリ D — 乳酸（同 1 7 5 °C ) 、ポリ 3 — ヒドロキシプチレート（同 1 8 0 °C ) 、ポリグリコール酸（同 2 3 0 °C ) などのホモポリマー、およびそれらに少量の他成分を共重合および（または）混合したものがあげられる。一般に、プロック共重合では結晶性や融点の低下は緩やかであり、共重合成分の比率は 5 0 重量％以下、特に 1 〜 4 0 重量％、多くのばあい 1 〜 3 0 重量％が好ましいが、ランダム共重合では結晶性や融点の変化が顕著であるので、共重合成分の比率は 0 . 5 〜 2 0 重量％、特に 1 〜 1 0 重量％が好ましいことが多い。

重合体（ A 3 ) には、アルカリによる加水分解を抑制するため、撥水成分を混合または共重合によって導入してもよい。撥水成分としては、炭素数 1 0 以上、特に 1 5 以上のアルキル基をもつ脂肪酸や脂肪族アルコール、それらのエステルやアミド、ワックス類、ポリエチレンおよびその誘導体、ポリ有機シロキサン（たとえばポリジメチルシロキサン）およびその誘導体などがあげられる。重合体（ A 3 ) 中の撥水成分の含有量は、特に限定されないが、多くのばあい 0 . 1 〜 2 0 重量％、特に 0 . 5 〜 1 0 重量％程度の範囲が好ましい。重合体（ A 3 ) の分子量は特に限定されないが、多くのばあい、 5 万以上、さらには 7 万〜 3 0 万、特には 8 万〜 2 0 万が好ましい。

重合体（ A 3 ) は、結晶性が高く、加水分解速度が低い成分であるが、さらに耐熱性が高く、熱収縮性が低いことが好ましい。強度や耐熱性の見地から、重合体（ A 3 ) の融点は、 1 4 0 °C以上、好ましくは 1 5 0 °C以上、さらに好ましくは 1 6 0 °C以上、特に好ましくは 1 7 0 °C以上である。実用的見地から、重合体（ A 3 ) の溶融時の吸熱量は、 2 0 J Z g 以上、さらには 3 0 J Z g 以上、とくには 4 0 J Z g 以上が好ましい。

組成物（ B 3 ) は、結晶性または非晶性の脂肪族ポリエステルと、特定の親水性化合物、すなわち炭素数 2 〜 4 のァノレキレン基をもつポリエーテル、該ボリエーテルの誘導体、スルホン基をもつ有機化合物、硫酸エステル基をもつ有機化合物、カルボキシル基をもつ有機化合物、リン酸基をもつ有機化合物、アミノ基および（または）アミド基をもつ有機化合物よりなる群力、ら選ばれた少なくとも 1 種の化合物とが混合されたものである。この親水性成分によって、組成物（ B 3 ) は水およびアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム、カノレシゥム、マグネシウムなど）化合物の水溶液に極めて敏感になり、容易に加水分解され、その結果、本発明の複合繊維（ ffl ) は分割され、または他の手段、たとえば機械的手段や化学的膨潤による分割方法を併用したばあいの分割が容易となる。このためには、繊維状での組成物（ B 3 ) の弱アルカリ水溶液での、たとえば炭酸ナトリウム（炭酸ソーダ） 3 重量％の水溶液中 9 8 〜 1 0 0 °C での分解速度、すなわち単位時間当たりの重量減少率は、重合体（ A 3 ) のそれの 1 . 5 倍以上、さらには 2 倍以上、特には 5 倍以上、さらに特には 1 0 倍以上であることが好ましく、通常 5 〜 2 0 0 倍程度の範囲が広く用いられる。組成物 ( B 3 ) に混合される親水性化合物は、脂肪族ポリエステルと溶融混合可能で、かつ組成物（ B 3 ) は溶融複合紡糸可能であることが好ましい。

親水性ィヒ合物の第 1 のグループは、炭素数 2 〜 4 のァルキレン基を有するポリエーテルおよびその誘導体である。ポリエーテルの具体例としてはポリエチレンダリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、それらの共重合体があげられ、その誘導体の例としては、これらのポリエーテル（オリゴマーも含む）と他の成分との反応物、たとえば、ポリエーテルとアルキル基ゃアルキルァリ一ル基をもつ成分とがエステル結合やエーテル結合で結合された非イオン界面活性剤類、ポリエ一テルと他のポリマー特に脂肪族ポリエステルとの共重合体（特にブロック共重合体）などがあげられる。たとえばポリエチレングリコーノレと脂肪族ポリエステルとのブロック共重合体は、組成物（ B 3 ) のマトリクス成分である脂肪族ポリエステルと親和性が高く好ましい。特に該プロック共重合体中の脂肪族ポリエステルのプロック（セグメント）が、マトリクス成分である脂肪族ポリエステルと同一であれば、相互親和性が最もすぐれ、容易かつ安定に混合できる。たとえば、組成物（ B 3 ) のマトリクスポリマーをポリ乳酸またはその共重合体とし、ポリエチレングリコールとポリ乳酸とのブロック共重合体を親水性化合物とする組合わせは、相互親和性が極めて高く好ましい。同様に、マトリクスポリマ一をポリブチレンサクシネートとし、親水性化合物をポリェチレングリコーノレ / ポリブチレンサクシネートプロック共重合体とする組合わせも好ましい。ポリエーテル Z 脂肪族ポリエステルのプロック共重合体の製造法の例としては、末端に水酸基をもつポリエーテルに脂肪族ポリエステルの重合原料を反応させる方法、末端に水酸基をもつ脂肪族ポリエステルにアルキレンォキシド（エチレンォキシドなど）を付加反応（重合）させる方法があげられ P T/JP97/01588

67 る。ポリブチレンダリコールは、必ずしも親水性は高くないが、他の極性基をもつ化合物を混合して、優れた親水性がえられることが多い。これらのポリエーテル成分をもつポリマーや非イオン界面活性剤などは、溶融流動性が高く、他のたとえば極性基をもつ化合物と混合して、その熱可塑性を改良することもできる。

親水性ィヒ合物の第 2 のグループは、スルホン基（特にアルカリ金属塩）または硫酸エステル基をもつ有機化合物で、たとえばビニルスノレホン酸、スノレホン化スチレン ( ナトリウム塩）、メタリノレスルホン酸ソーダ、 2 — ァクリノレアミド 2 — メチルプロノンスルホン酸ソーダなどのスノレホン基（ナトリウム塩など）をもつビニルモノマ — を重合または共重合した熱可塑性ポリマ一、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、各種高級アルコールの硫酸エステル（ナトリウム塩）などの界面活性剤があげられる。なお、これらのスルホン化合物や硫酸エステル類は、熱可塑性が必ずしも高くないばあいがあるが、前記の非イオン界面活性剤やポリエチレングリコールなどのポリェ一テルと混合して、優れた溶融流動性がえられることが多い。特に、スルホン化合物は耐熱性に優れるので、実用性が最も高い。

親水性ィヒ合物の第 3 のグループは、カルボキシル基

(特にアルカリ金属塩またはアンモニゥム塩）をもつ有機化合物で、各種有機カルボン酸、多価カルボン酸などのほか、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などカルボキシル基をもつビニルモノマーの重合体および共重合体があげられる。熱可塑性が低いばあいでも、前記のように非イオン界面活性剤やポリエチレングリコールなどと混合して、優れた溶融流動性がえられることが多い。

親水性ィ匕合物の第 4 のグループはリン酸基をもつもの (特にアル力リ金属塩およびアンモニゥム塩）でリン酸のモノエステル、ジエステルなどのナトリウム塩やカリゥム塩力くあげられ、これらも前記のように非イオン界面活性剤やポリエチレングリコールなどと混合して、優れた溶融流動性がえられることが多い。

親水性ィ匕合物の第 5 のグループは、アミノ基および ( または）アミド基をもつもので、特に 4 級アンモニゥ厶塩は親水性が高い。このようなアミノ基ゃアミド基をもつものとして、たとえばアルキルァミン、多価ァミン、ァミンとカルボン酸との反応でえられるアミド、ァクリルアミドの共重合によってえられるアミド基をもつポリマー、ポリエチレンィミン、ポリビニルピロリドン、ァミン類にエチレンォキシドなどを付加反応させてえられるアミノ基をもつポリエーテル類などがあげられる。

組成物（ B 3 ) 中の親水性化合物の含有率は、 1 〜 5 0 重量％の範囲であり、多くのばあい、 3 〜 3 0 重量 %程度、とくに 5 〜 2 0 重量％の範囲が好ましい。

組成物（ B 3 ) の主成分（ 5 0 重量％以上）は、脂肪族ポリエステルであり、アル力リによって容易に加水分解するものが好ましい。そのためには、結晶性が低いもの、たとえば溶融時の吸熱量が 3 0 J / g 以下、特に 2 0 J 以下のものが好ましく、非晶性でもよい。また、組成物（ B 3 ) を構成する脂肪族ポリエステルは、融点 1 2 0 °C以下、なかんづく 1 0 0 °C以下の脂肪族ポリエステル成分を 1 0 重量％以上、なかんづく 2 0 重量 P TJP9 /01588

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% 以上共重合および（または）混合によって含有しているものが好ましく、融点 1 2 0 °C 以下、なかんづく 1 0 0 °C以下の脂肪族ポリエステルが特に好ましい。同様に、該脂肪族ポリエステルのガラス転移点は、 3 0 °C 以下、さらには 0 で以下が好ましい。融点やガラス転移点が低い脂肪族ポリエステルは、 1 0 0 °c 以下のアル力リ水溶液での分解速度が大きい。

組成物（ B 3 ) の脂肪族ポリエステルの分子量は、特に限定されないが、重合体（ A 3 ) と溶融複合紡糸するためには、溶融粘度が重合体（ A 3 ) とほぼ等しいか近似していることが望ましく、組成物全体の重量平均分子量も重合体（ A 3 ) のそれに近いことが好ましい。すなわち組成物（ B 3 ) の平均分子量は、 5 万以上が好ましく、 7 万〜 3 0 万が特に好ましく、 8 〜 2 0 万の範囲が最も好ましい。

組成物（ B 3 ) は脂肪族ポリエステルと親水性化合物とを混合してえられる。混合方法は特に限定されないが、たとえば両者のペレツトゃ粉末を所定比率で混合し、スクリユー押出機や 2 軸押出混練機あるいは他の混練装置などで溶融混合してもよい。同様に、別々に溶融した両者を、機械的撹拌装置で混合してもよく、静止混合器で混合してもよい。静止混合器は、流れの案内装置によつてポリマー流の分割と合流を繰り返すもので、機械的撹拌装置と併用してもよい。また、脂肪族ポリエステルの重合に支障がないばあいは、重合工程で混合してもよい。組成物（ B 3 ) は、加工工程で完全に分解除去され、最終製品には残らないことが多い。したがって、その着色や染色堅牢度などはあまり問題にならないことが多い。しかし加水分解の生成物は、たとえば活性汚泥法で完全に分解されることが好ましい。前記の親水性化合物として、本質的に生分解性のものを選ぶのは容易である。

複合繊維（ m ) の断面において、組成物（ B 3 ) が重合体（ A 3 ) を少なくとも 2 つの部分（以下、層ということ力ある）に分離していることが必要である。この複合構造によって、複合繊維（ m ) は、組成物（ B 3 ) が分解除去されることによって、複数に分割可能となり、繊度が小さく特殊な断面の繊維がえられる。単繊維内の重合体（ A 3 ) の層の数が多いほど、細く比表面積の大きい繊維がえられる。分割数は 2 以上の必要があり、 3 〜 5 0 程度、特に 4 〜 3 0 程度が最も広く用いられる。分割数力く 3 〜 1 0 程度のものは、ドレス、プラウス、女性下着などに好適であり、 4 〜 3 0 のものは超極細繊維として、超高密度編織物、不織布、人工スエード、人工皮革、フィルタ一、ワイビングクロスなどに好適である。

複合繊維（ ΠΙ ) の断面、繊度、製法は、複合繊維（ Π b ) のばあいと同じである。複合繊維（ m ) は、たとえば図 3 A 〜 3 K に示すごとき種々の断面構造を有することができ、図 3 J および 3 K に示すごとき芯鞘構造や海島構造であってもよい。

重合体（ A 3 ) と組成物（ B 3 ) との複合比（断面積比）は特に限定されず、目的に応じて任意に選択すればよい。多くのばあい、複合比は 2 0 " 1 〜 1 2 の範囲が好ましく、 1 0 / 1 〜 1 / 1 の範囲が特に好ましい。すなわち、重合体（ A 3 ) の比率が、組成物（ B 3 ) のそれよりも大きいものが、アルカリ加水分解による重量損失が小さく好適であることが多い。 PC P 7/01588

71 本発明の複合繊維（ m ) は、連続フィラメント、モノフィラメント、マノレチフィラメント、切断したステープノレ、紡績糸など、使用目的に応じて任意の形態とすることができる。

複合繊維（ ΙΠ ) は、成分（ A 3 ) 、（ B 3 ) 間の相互接着性を弱めるために、複合繊維（ Π b ) におけるごとくポリオノレガノシロキサンを含有してもよい。

分割のためのアルカリ処理は、水酸化ナトリゥム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムその他のアルカリ性化合物の水溶液で、常温または加熱下で行なうことができる。アルカリ化合物の種類、濃度、 p H 、処理時間などは任意であるが、 p H 7 . 5 以上、さらには 8 以上、特には 9 以上が好ましいことが多い。ただし、 p H が高すぎると、重合体（ A 3 ) も分解されるので、重合体（ A 3 ) があまり分解や損傷されない条件を選ぶことが好ましい。

—方、分解性や剥離性が弱いときは、加熱ゃ膨潤のほか、必要に応じ、仮撚、揉み、卩 (3 きなどの機械的方法を応用してもよい。すなわち、アルカリ処理による分割のほかに、その他の化学的方法や機械的方法による分割も採用できる。機械的方法などによる剥離法は、組成物

( B 3 ) をアルカリ加水分解により完全除去し分割する方法に比べると、重量損失が少ないというメリットがある。一般に、繊維製造中や編織物などに加工中は、剥離や分割は抑制し、編織物などにしたのち、たとえば染色仕上げ工程で完全に剥離 · 分割することが好ましい。極細繊維、超極細繊維は、製造や加工工程の摩擦などで切断し易く、トラブルの原因となることが多いからである。

低融点脂肪族ポリエステルの高収縮性および高融点脂肪族ポリエステルの形状保持性を利用して、低融点脂肪族ポリエステルを芯とし、高融点脂肪族ポリエステルを鞘としてこれらを接合した複合繊維は、優れた高収縮性を発揮し、この複合繊維を他の自然分解性繊維と混合することにより嵩高性、柔軟性、風合いなどに優れた自然分解性繊維製品をうることができる。しかして、本発明は、また、融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体（ A 4 ) を鞘とし、該重合体（ A 4 ) よりも融点が 2 0 °C以上低い脂肪族ポリエステル重合体（ B 4 ) を 1 0 重量％以上含む重合体（ C ) を芯とする、芯鞘型の複合繊維（ X ) と、それとは異なる他の自然分解性繊維（ Y ) とが混合されている繊維集合体を提供する。

繊維集合体とは、糸、ステーブル、綿、トウ、ゥヱブ、編物、織物、不織布およびそれらに類似する構造物を意味する。

鞘に適する融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステノレ（ A 4 ) の例としては、ポリ L 一乳酸（融点約 1 7 5 °C ) 、ポリ D — 乳酸（同 1 7 5 °C ) 、ポリ 3 — ヒドロキシブチレート（同 1 8 0 °C ) 、ポリグリコール酸（同 2 3 0 °C ) などのホモポリマー、およびそれらを主成分 ( 5 0 重量％以上、特に 7 0 重量％以上）とし、それらに少量（ 5 0 重量％以下、特に 3 0 重量％以下）の他成分を共重合および（または）混合したもので、融点が 1 4 0 °C以上のものがあげられる。他の成分としては、たとえば、エチレングリコール、オクタンジオールなどの脂肪族グリコ一ノレとサクシン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカソレボン酸とのポリエステルゃポリカブロラクトンなどの前記のごとき脂肪族ポリエステルやそ 1

73 れらの原料、芳香族ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオルガノンロキサンなど力あげられる。

耐熱性成分である重合体（ A 4 ) の融点は、 1 4 0 °C 以上の必要があり、 1 5 0 °C以上が好ましく、 1 6 0 °C 以上がさらに好ましい。またその溶融時の吸熱量は、 2 0 J Z g 以上が好ましく、 2 0 〜 5 5 J Z g 力くさらに好ましい。重合体（ A 4 ) としては、脂肪族ポリエステルのホモポリマーが好ましく用いられるが、耐熱収縮性を高めたり染色性その他の改良の目的で、他成分を適度に混合したり共重合したものも好ましく用いられる。重台体（ A 4 ) の分子量は特に限定されないが、実用性の見地から、 5 万以上、さらには 8 〜 3 0 万、特には 1 0 〜 2 5 万が好ましい。

—方、芯は、重合体（ A 4 ) よりも融点が 2 0 °C以上低い脂肪族ポリエステル重合体（ B 4 ) を 1 0 重量％以上含む脂肪族ポリエステル重合体（ C ) からなる。すなわち芯は、低融点脂肪族ポリエステル（ B 4 ) そのもの ( 1 0 0 % ) 、またはそれを 1 0 重量％以上含む重合体混合物またはブロックおよび（または）ランダム共重合体から形成される。

このように、芯および鞘に用いられる重合体は、ホモポリマー、複数のポリマーの混合物、および複数のポリマーのブロックおよび（または）ランダム共重合体のいずれでもよい。たとえば、ポリ L — 乳酸ポリプチレンアジペートの 9 0 Z 1 0 ( 重量比）の混合物、同ブロック共重合体、およびこれらポリマーの製造原料のランダム共重合体は、いずれも低融点成分であるポリプチレンアジべ一トを 1 0 重量％含有し、芯用の重合体（ C ) として使用することができる。

前記複合繊維（ X ) の大きな特徵は、鞘は高融点の耐熱性成分からなり、芯は低融点成分を含む高収縮成分であることである。たとえば、低融点脂肪族ポリエステル成分は軟化または溶融するが高融点脂肪族ポリエステル (鞘成分 A ) は軟化または溶融しない温度に加熱すると、複合繊維は強く収縮するが全体としては钦化ゃ溶融はしないで形状を保つ。この効果は、低融点脂肪族ポリエステル成分（ B 4 ) が芯に 1 0 0 % または主成分として用いられているばあい、およびそれがプロック共重合されているばあいと混合されているばあいに（融点が明瞭）顕著である。低融点成分（ B 4 ) が、少量ランダム共重合されている重合体（ C ) のばあいは、低融点成分に基づく融点は不明瞭となるが、その収縮率増大効果は充分認められる。いずれのばあいも、芯（ C ) の複合比率が大きいほど、芯（ C ) 中の低融点成分（ B 4 ) の量が多いほど、複合繊維（ X ) の熱収縮性は強い。これらを適宜選ぶことにより、広い範囲の熱収縮温度や収縮率を実現し、多様な使用目的に適合させることができる。

なお、一般に低融点脂肪族ポリエステルは、溶融紡糸時に繊維相互が接着（膠着）し易い傾向があり、溶融紡糸による効率的な繊維の製造が極めて困難であることが多いが、複合繊維（ X ) は、芯に低融点成分を用いていても、高融点ポリマーの鞘に保護されているので、溶融紡糸は容易である。さらに、一般に低融点成分は、アルカリ水溶液などに敏感で、容易にしかも極めて速やかに分解されるが、複合繊維（ X ) は低融点成分を用いていても、比較的分解速度の遅い高融点の鞘に保護されているので、アルカリ分解速度が比較的遅い傾向があり、ァルカリ減量加工が容易であるという利点をも有する。この利点は、他の繊維と混用して編織物などを形成したのち、アルカリ減量加工して繊維表面のポリマーをたとえば 5 〜 3 0 %程度除去し、製品に優れた柔軟性を与えるばあいに、特に効果的である。アルカリ減量加工に対しては、芯と鞘が同心的であることすなわち横断面において両者の重心がほぼ一致することや、鞘の厚みがほぼ一定であることが、特に好ましい。

低融点成分（ B 4 ) として好適なポリエステルの第 1 グループは、融点 1 2 0 °C以下の低融点脂肪族ポリエステルを主成分とするものであり、その具体例としては、たとえば、ポリ力プロラクトン（融点約 5 9 °C ) 、ポリプロピオラクトン（同 9 5 °C ) などの脂肪族ポリラクトン；エチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ブタンジォ一ソレ、へキサンジォーノレ、オクタンジオール、ジエチレングリコール、卜リエチレンダリコールなどの fl 肪族グリコール類の 1 種以上と、サクシン酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セノくシン酸、オクタンジカルボン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸の 1 種以上とを組合わせてえられる融点 1 2 0 °C以下の脂肪族ポリエステル、たとえばポリエチレンサクシネート（融点約 1 0 2 で）、ポリエチレンアジペート（同 4 9 °C ) 、ポリエチレンスべレート（同 6 5 。C ) 、ポリエチレンァゼレート（同 5 2 。C ) 、ポリエチレンセバケ一ト（同 7 5 °C ) 、ポリブチレンサクシネート（同 1 1 6 °C ) 、ポリプチレンアジペート（同 7 2 て）、ポリブチレンセバケ一卜（同 6 6 °C ) 、ポリへキサンセバゲート（同 7

4 。C ) などのホモポリマーおよびそれらを主成分とするブ口ックまたはランダム共重合体；およびこれらの低融点脂肪族ポリエステルを主成分 ( 5 0 重量％以上）とし、それに他の成分たとえば高融点ポリエステルや芳香族ポリェステノレ原料を 5 0 重量％以下混合または共重合したものなどがあげられる。

低融点成分（ B 4 ) として好適なポリエステルの第 2 グル — プは、融点 1 4 0 °C以上の高融点脂肪族ポリェステルを主成分（ 5 0 重量％以上 ) とし、それに他の成分を共重合および（または）混合して、融点や結晶性を充分に ( たとえば 2 0 °C 以上）低下させたものである。たとえばポリ L 一乳酸に D — 乳酸を 3 モル％以上、特に 4 モル %以上ランダム共重合すれば、ポリ L 一乳酸（ホモポリマ一）よりも融点が 2 0 °C 以上低い共重合体が容易にえられる。光学異性体の共重合のほか、乳酸 Z グリ =i 一ル酸、乳酸 Z酪酸、酪酸 Z吉草酸など異種のヒド口キシ力ルボン酸やそれらに力プロラク卜ン、ブチロラク卜ンなどの脂肪族ラクトンを組合わせた共重合体などがあげられる。

、 * - 刖記のごとき高融点脂肪族ポリエステルと、脂肪族ジ力ルボン酸と脂肪族グリコールからなる低融点脂肪族ポリェステノレとの組合わせ、たとえばそれらのブロック共重合体は、低融点脂肪族ポリエステルの含有量が 1 0 重量％以上であれば、複合繊維（ X ) の芯成分（ C ) として好ましく用いられる。たとえばポリ L — 乳酸 Z ポリブチレンアジぺー卜の 7 0 / 3 0 ブロック共重合体は、低融点成分を 3 0 重量％含み、複合繊維（ X ) の芯成分 ( C ) として好ましい。共重合の方式については、ランダム共重合は、融点や結晶性の低下に効果的であり、ブ口ック共重合は結晶性や耐熱性をあまり損なわないで低融点成分を導入可能という特徴があり、ともに有用である。同様に、ポリ乳酸などの高融点脂肪族ポリエステルまたはそれらの原料に少量の芳香族ポリエステル原料を共重合することも可能であり、また他の成分を少量混合してもよい。

芯成分重合体（ C ) 中の低融点脂肪族ポリエステル成分（ B 4 ) の含有率が大きいほど、複合繊維（ X ) の熱収縮性が高い。低融点脂肪族ポリエステル成分（ B 4 ) の含有率は、 1 0 重量％以上、好ましくは 2 0 重量％以上、さらに好ましくは 2 5 〜： L 0 0 重量％である。さらに、収縮性や弾性回復性を改良するため、芯および（または）鞘ポリマーは、少量の（溶融重合や溶融紡糸可能な範囲で）分岐構造や架橋構造を含んでいてもよい。そのため、 3 以上の官能基をもつポリエステル原料、たとえばトリメリット酸、グリセリンその他を少量（たとえば 5 モル％以下、特に 3 モル％以下）用いることもできる。また、芯成分重合体（ C ) 中に、たとえば 5 〜 7 0 重量％、特に 1 0 〜 6 0 重量％程度の鞘成分（ A 4 ) と同じまたは近似する高融点成分を含ませておくことが、芯と鞘との接着性を高めたり、適度のヒートセット性を与え、のちの加熱による収縮を効果的に起こすに好都合であることが多い。

低融点成分（ B 4 ) の融点は、鞘成分（ A 4 ) の融点よりも 2 0 °C以上低いことが必要であるが、この融点差は 3 0 °C以上が好ましく、 4 0 〜 1 2 0 °C程度の範囲がさらに好ましい。たとえば鞘成分（ A 4 ) の融点を 1 7 5 °C とし、低融点成分（ B 4 ) の融点を 1 0 0 °C前後とすれば、 9 0 〜 1 3 0 °C の湿熱や乾熱で充分な収縮率がえられる。なお複合繊維の製造工程で、芯成分（ C ) のポリマーは、延伸により生じた分子配向が一時固定 ( ヒートセット）され、のちの加熱収縮工程によりそれが解放され収縮することが好ましい。すなわち芯成分は結晶性であることまたはガラス転移温度が常温以上の成分を含むことが好ましい。一般に弾性回復性の見地から、ガラス転移温度の低い（常温以下の）成分をある程度含み、かつやや低い結晶性のものすなわち溶融吸熱量 5 〜 4 0 J Z g 程度、特に 1 0 〜 3 0 J / g 程度のものが、芯成分（ C ) として好ましいことが多い。なお前記低融点脂肪族ポリエステルのガラス転移点は、ほとんど常温以下、多くは 0 °C以下であるが、ポリ乳酸のガラス転移点は特異的に高く 5 8 °Cである。したがって、融点 4 0 〜 1 2 0 °C、特に融点 6 0 ~ 1 2 0 °Cの脂肪族ポリエステルは、そのホモポリマーも芯成分（ C ) として好ましく、それに少量の他の（高融点などの）成分を混合および（または）（ランダムおよび（または）ブロック）共重合したものも好ましい。

芯成分（ C ) の分子量は特に限定されないが、 5 万以上、さらには 8 〜 3 0 万の範囲が好ましく、 1 0 〜 2 5 万の範囲が最も広く用いられる。

重合体（ A 4 ) および（ C ) は、脂肪族ポリエステルを主成分とするが、副次的成分（ 5 0 重量％以下、特に 3 0 重量％以下）として他の成分たとえば芳香族成分、ポリエーテル成分、ポリカーボネート成分、ポリウレタン成分、ポリアミド成分、ポリ有機シロキサン成分その他を含んでいてもよい。

複合繊維（ X ) は、前記のごとき通常の複合紡糸方法により製造できる。複合比率（断面積比）は特に限定されないが、鞘 Z芯比率は通常 5 Z 9 5 〜 8 0 Z 2 0 、好ましく〖ま 1 0 Z 9 0 〜 7 0 / 3 0 、特に好ましくは 1 5 / 8 5 〜 6 0 / 4 0 である。鞘の複合比率が 2 〜 1 0 % と極めて小さいときは、鞘は極めて薄くなり、収縮性が極めて強く、芯が強く収縮したのちは鞘がカメラの蛇腹状の凹凸を呈し、独特のサラリとした（摩擦係数が低い）風合いがえられることがあり、特殊な編物や織物などに ¾ 用である。

複合繊維（ X ) の収縮率は、使用するポリマー、複合比率、配向度（延伸倍率）、熱処理などにより広範かつ自由に変えることができる。高い収縮性をうるためには、延伸後の熱処理は行なわないか比較的低温で行なわれる。複合繊維（ X ) の、無荷重下、 1 0 0 °C の水で 1 0 分間処理したときの収縮率は、 1 5 %以上、さらには 2 0 % 以上、特には 2 5 〜 7 0 % 程度が好ましい。

複合繊維（ X ) は、連続マルチフィラメント、連続モノフィラメント、切断されたステーブルなど任意の形態とすることができ、他の繊維と適宜、色々な手段で混合され、糸、編物、織物、不織布、フュルト、紙、フィルムなどとの複合体、その他類似の繊維集合体すなわち繊維構造物に用いられる。

混合する相手繊維は自然分解性であること以外に特に限定されないが、熱収縮率の低いもの、たとえば 1 0 0 での水による収縮率力 1 5 %未満、特に 1 2 %以下のものが好ましく、 1 0 %以下のもの（加熱により伸びるものを含む）が最も好ましい。天然繊維では綿、麻、羊毛、絹なども好ましく用いられるが、人造繊維では再生セルロースおよび脂肪族ポリエステル繊維が好ましい。たとえば、ポリ乳酸を主成分とするポリエステルを鞘（重合体（ A 4 ) ) とし、融点 1 0 0 °C程度の低融点脂肪族ポリエステルをポリ乳酸に 2 0 〜 8 0 重量％程度プロック共重合したポリマーを芯とした複合繊維（ X ) と、ポリ乳酸を主成分とするポリエステル繊維（ Y ) との混合物は、特に好ましい具体例である。混合の方法や構造は特に限定されないが、フィラメント Zフィラメント、フィラメント / ステ一プル、ステ一プル / ステ一プルの組合わせが代表的であり、いわゆる紡糸混繊、延伸混繊、合糸、合撚糸、仮撚混繊、混合ウェブ、混紡、コアスパン糸、それらを用いた混合織物、混合編物、混合不織布などは、本発明実施の好ましい具体例である。複合繊維 ( X ) の熱収縮率と、混合相手の繊維（ Y ) の熱収縮率の差が大きいほど、えられる繊維製品の嵩高性や柔軟性が優れるが、収縮率差は 5 〜 7 0 %程度、特に 1 0 〜 5 0 %程度が好ましく用いられ、 1 5 〜 4 0 %程度が最も広く用いられる。

前述のように、複合繊維（ X ) と他の繊維（ Y ) を混用した繊維構造物をアルカリ減量加工するばあい、複合繊維（ X ) の鞘成分ポリマーの耐アルカリ性は、混合相手繊維（ Y ) のそれとほぼ同等（ 1 2 〜 2 Z 1 ) 以上が好ましい。アルカリ減量率は、通常 5 〜 3 0 % 、特に 1 0 〜 2 5 %程度であるから、アルカリ減量が予定されているばあい、鞘の複合比率は、 1 0 %以上、好ましくは 2 0 %以上、さらに好ましくは 3 0 〜 5 0 %である。複合繊維（ X ) を収縮させ、繊維集合体に嵩高性ゃ柔钦性を与えるための加熱は、乾熱、湿熱、赤外線その他の方法が応用可能である。加熱温度、昇温速度、加熱時間、緊張の度合い（張力など）を変えることにより、収縮を調節、制御可能である。加熱による収縮は、フイラメント、トウ、ステーブル、綿、糸、編物、織物、不織布、ウェブ、その他任意の形態で行なうことができる。多くのばあい、糸、トウ、綿、ウェブ、編物、織物、不織布などを無緊張または低緊張下で加熱して収縮し、両繊維の長さに 3 %以上、特に 5 %以上、多くのばあい 7 〜 5 0 %程度の差を生じさせ、嵩高性や柔軟性を発現させる。布のばあいは、精練、染色などの仕上げ加工工程の前、または仕上げ工程中で収縮処理することが多い。

図 5 A 〜 5 C に本発明に用いられる複合繊維（ X ) の横断面の例を示す。図において 1 3 は鞘であり 1 4 は芯である。図 5 A は同心円型の複合繊維、図 5 B は非円形型（三角形状）の複合繊維、図 5 C は中空同心円型の複合繊維を示す。図 5 C において、 1 5 は中空部であるが、鞘と同じポリマーに置き換えてもよく、第 3 のポリマーに置き換えることもできる。同心型は、鞘と芯のそれぞれの重心がほぼ（実質的に）一致するもので、複合紡糸も容易で好ましい。図 5 A 〜 5 C 以外にも、たとえば円形繊維に非円形の芯を組み合わせたもの、非円形繊維に円形の芯を組み合わせたもの、複数の芯を同心的に配置したものなど、さまざまな同心の芯鞘型があり、本発明に適用可能である。芯と鞘が偏心的に配置された構造も、本発明に適用可能であるが、アルカリ減量加工や複合紡糸の容易性から、同心型が特に好ましい。なお鞘は、繊維のすべての表面積を占め、芯は表面に露出しない。

図 6 A 〜 6 C は、本発明の実施態様を例示する複合繊維（ X ) と他の繊維（ Y ) とが混合された糸（複合糸）

5 の断面図であり、図において 1 6 は複合繊維（ X ) 、

1 7 は他の繊維（ Y ) 、 1 8 は別の他の繊維を示す。図 6 A は、円形断面の複合繊維（ X ) 9 本と他の円形断面繊維（ Y ) 9 本がほぼ均一に混合された複合糸であり、図 6 B は円形断面の複合繊維（ X ) が中心部に、非円形 if) 断面の他繊維（ Y ) が周辺に配置された芯鞘型複合糸であり、図 6 C は円形断面の複合繊維（ X ) と 2 種の非円形断面の他繊維（ Y ) が並列的に混合されている複合糸を示す。

複合繊維（ X ) と他の繊維（ Y ) の混合比は特に限定 is されず、目的に応じて調整されるが、通常 5 9 5 〜

9 5 / 5 (重量比）、さらには 1 0 / 9 0 〜 9 0 Z 1 0 、特には 2 0 / 8 0 〜 8 0 / 2 0 から選ばれる。

複合繊維（ X ) および他の繊維（ Y ) の断面形状は、特に限定されず、円形、非円形、多角形状、多葉状、中 20 空状などとすることができる。複合繊維（ X ) および他の繊維（ Y ) の繊度も、同様に使用目的に応じて任意に選ばれるが、通常の衣料用には、単糸繊度 0 . 1 〜 5 0 デニーノレ（ d ) 程度の範囲、特に 0 . 5 〜 3 0 d の範囲が好ましく、 l 〜 2 0 d の範囲が広く用いられる。不織 25 布、皮革、資材用などにはもつと細いものや太いものも用いられる。複合繊維（ X ) は、必要に応じ仮撚法ゃ押込法などで、機械的に卷縮を付与することができる。これらの巻縮工程での加熱では、繊維が膠着しないことが好ましく、この観点からも、本発明に用いる高融点の鞘で保護された複合繊維（ X ) は膠着しにくいので、好ましい o

本発明の複合糸を構成する各繊維および複合繊維には、各種顔料、染料、着色剤、撥水剤、吸水剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属粒子、無機化合物粒子、結晶核剤、滑剤、可塑剤、抗菌剤、香料その他の添加剤を配合することができる。

本発明の複合糸および複合繊維は単独で、または他の繊維と混用して糸、紐、ロープ、編物、織物、不織布、紙、複合材料その他の構造物の製造に用いることができる。他の繊維と混用するばあい、綿、羊毛、絹などの天然有機繊維、脂肪族ポリエステル繊維などの自然分解性繊維と混合使用すれば、完全に自然分解性の製品がえられるので特に好ましい。

本発明の繊維は、自然分解性であり環境汚染することが少なく、しかも柔钦性、嵩高性、弾力性、耐熱性、伸縮性などに優れた編物、織物、不織布などの製品を提供することができ、各種衣料、工業資材、産業資材、家庭用品などに好適に利用することができる。本発明の繊維は、溶融紡糸が容易であるため、製造能率が高く低コストである。さらに、自発巻縮性繊維は、色々な強さの卷縮を容易に発現させることができるため、使い易く、応用範囲が極めて広いという利点を有し、また自己接着性繊維は、広い温度範囲で所望の強度で接着可能であるので使用し易く応用範囲が極めて広く、しかもえられる接着された製品は耐熱性が高いという優れた利点を有している。また、本発明の分割型の繊維は、容易に分割が可能であり、自然分解性で、しかも極めて柔らかで高性能の繊維製品を提供することができる。一般に、脂肪族ポリエステル繊維は、自然環境下で分解するだけでなく、従来使われた合成繊維よりも燃焼時の発熱量が少なく、焼却も容易である。なかでもポリ乳酸は、原料の乳酸は農産物から発酵法などでえられ、自然の物質循環系のなかに組み込まれるので、空気中の炭酸ガスを増加させることがなく、ポリ乳酸を主成分とする脂肪族ポリエステルは、環境保護の見地から最も好ましい。

つぎに本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、％、部は特に断らない限り重量基準

C，あ ₀

本発明において、脂肪族ポリエステルの分子量は、試料のクロ口ホルム 0 . 1 %溶液の G P C 分析による分子量 1 0 0 0 以下の成分を除く高分子成分の重量平均分子量である。

複合繊維の巻縮伸張率は、試料フィラメントを約 1 0 0 0 ( 9 5 0 〜 1 0 5 0 ) デニール、長さ 5 0 c m の束にし、無荷重で沸騰水中で 1 0 分間処理したのち遠心脱水し、 2 3 °C、湿度 6 5 %の室内で無荷重で 2 4 時間以上自然乾燥したのち、荷重 0 . 5 g を加えて 1 分後の長さ L 1 と、荷重 5 0 0 g を加えて 1 分後の長さ L 2 を測定し、 [ ( L 2 — L 1 ) Z L 1 ] X 1 0 0 ( % ) の式によって計算する。

繊維の熱収縮率は、試料フィラメントを約 1 0 0 0 デニール、長さ約 5 0 c mの束とし、無荷重で 1 0 0 °C の温水中で 1 0 分間処理し、 2 2 °C、湿度 6 5 % の室内で 2 4 時間自然乾燥したのちの長さ L 4 と、熱処理前の長さし 3 とから、 [ ( L 3 - L 4 ) / L 3 ] X 1 0 0 ( % ) の式で計算する。繊維の長さは、 1 デニール当たり荷重

0 m を加えて 1 分後に測定する。

施例 1

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリェチレングリコ一ル ( P E G ) 3 部、 L — ラクチド 9 8 部、ォクチル酸 0 0 p p m、ナノガイギー社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 1 部を混合し、チッ素雰囲気中 1 9 0 °c で 1 2 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、冷却チップ化後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理 (固相重合 ) して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマ一 P 1 をえた。ポリマ一 P 1 は、分子量 1 5 3 0 0 0 、 P E G 成分の含有率約 3 %、融点 1 7 4 °C、充分に配向結晶化したときの溶融吸熱量は 5 5 J Z g であつ o さらに、ラクチドとして L — ラクチド 9 5 . 5 部、

D ― フクチド 2 . 5 部の混合物を用いた以外はポリマ — P 1 と同様にしてボリマ - - P 2 をえ六 ,。ポリマー P 2 は、分子量 1 5 8 0 0 0 、融点 1 6 3 °C、溶融吸熱量は 2 7 J / S であ

ポリマ一 P 1 およびポリマー P 2 を、それぞれ別に

2 2 0 °C のスクリュー押出機で溶融し、複合紡糸口金の 2 つのポリマー供給部に供給した。両ポリマーを図 1 A に示されるような並列型（複合比 1 1 ) に複合し、直径 0 . 2 5 m m、 2 2 5 °Cのオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしな力ら 1 5 0 0 m 分の速度で取り、 8 0 °Cで 4 . 5 倍延伸して 7 0 デニール Z 2 4 フィラメン卜の延伸糸 F 1 をえた。延伸糸 F 1 は、強度 4 . 6 g / d 、伸度 2 9 % . 巻縮発現後の卷縮伸張率は

2 2 6 % と優れていた。

比較のために、 P E G を使用しない以外はポリマー P 1 と同様にしてポリ乳酸ホモポリマ一 P 3 を製造した。ポリマ一 P 3 は、分子量 1 6 2 0 0 0 、融点 1 7 5 °C、溶融吸熱量は 5 5 J Z g であった。さらに、ポリマー P

1 と同様にして、ただし P E G を 6 部、 L ーラクチドを 9 5 部としてポリマー P 4 を製造した。ポリマー P 4 〖ま、分子量 1 5 5 0 0 0 、共重合成分として P E G を約 6 % 含むが、融点 1 7 3 °C、溶融吸熱量は 5 5 J Z g であつた。ポリマ一 P 3 および P 4 を用い、以下延伸糸 F 1 と同様にして延伸糸 F 2 (比較例）をえた。延伸糸 F 2 は、強度 4 . 8 g Z d 、伸度 3 1 %、巻縮発現後の巻縮伸張率は 1 9 % で、巻縮性が極めて弱いものであった。

実施例 2

P E G の代わりに分子量 1 2 7 0 0 0 、末端が水酸基のポリプチレンサクシネートを 3 0 部用いた以外は実施例 1 のポリマー P 1 の製造と同様にしてポリマー P 5 を

/ o ポリマ一 P 5 は、分子量 1 2 9 0 0 0 、融点 1 6 2 °C、溶融吸熱量は 3 5 J / g であった。

ポリマー P I と同様にして、ただし P E G の代わりに分子量 1 2 7 0 0 0 、末端が水酸基のポリブチレンサクシネートを 1 0 部、 L ーラクチドの代わりに L — ラクチド、 8 8 . 5 部、 D — ラクチド 2 . 5 2 部としてポリマー P 6 をえた。ポリマー P 6 は、分子量 1 3 4 0 0 0 、融点 1 5 1 °C、溶融吸熱量は 2 6 J / g であった o

実施例 1 の延伸糸 F 1 と同様にして、ただしポリマー P 1 とポリマー P 5 を用いて延伸糸 F 3 をえた。延伸糸 F 3 は、強度 4 . 7 g / d 、伸度 2 8 %、巻縮伸張率は

2 2 3 %で、巻縮性が優れていた。

同じく実施例 1 の延伸糸 F 1 と同様にして、ただしポリマー P 1 とポリマー P 6 を用いて延伸糸 F 4 をえた。延伸糸 F 4 は、強度 4 . G g Z d 、伸度 2 9 %、巻縮伸張率は 2 3 6 % で、巻縮性が優れていた。

実施例 3

実施例 1 と同様にしてポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 を製造した。ポリマー P 1 を 2 3 0 てのスクリユー押出機で溶融し、 2 2 5 °C、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 0 m 分の速度で巻取り、 8 0 °Cで 4 . 5 倍延伸し緊張下 1 1 0 °Cで熱処理し 4 0 デニール 2 フィラメントの延伸糸 A 1 をえた。延伸糸 A 1 の強度は 4 . 5 g Z d 、伸度 2 9 %、沸騰水中の収縮率は 1 2 % であった

さらに、実施例 1 と同様にしてポリマー P 2 を製造した。ポリマー P 2 を 2 2 0 °Cのスクリユー押出機で溶融し、 2 2 5 °C、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしな力くら 1 5 0 0 m /分の速度で巻取り、 8 0 °Cで 4 . 5 倍延伸し、熱処理しないで

6 0 デニール / 1 2 フィラメン卜の延伸糸 B 1 をえた。延伸糸 B 1 の強度は 4 . 4 g Z d 、伸度 3 3 %、沸騰水中の収縮率は 2 7 %であった。

延伸糸 A 1 および延伸糸 B 1 を各 1 本ずつ用いエアノズルにより混合し、糸断面内で両者が均一に混合された混繊糸 M Y 1 をえた。混繊糸 M Y 1 を、 6 0 0 回で撚糸したものを経糸に、撚糸 3 0 T Z m のものを緯糸に用い 2 Z 1 の綾織物を作成し、精練後弛緩状態で 1 2 0 °C乾熱で 1 5 分間熱処理し、さらに 8 0 °C の苛性ソ一ダ 0 . 5 % 水溶液で 1 0 分間処理 (減量加工）した 0 その後洗浄し柔軟仕上げ剤を 0 . 2 %付与し 1 3 5 °C で緊張下で熱処理して織物 M F 1 をえ

比較のために、実施例 1 と同様にして融点 1 7 5 °C、溶融吸熱量 5 5 J Z g のポリ乳酸ホモポリマー P 3 および融点 1 7 4 °C 、溶融吸熱量 5 5 J / g のポリ乳酸 / P E G ブ □ ック共重合ポリマー P 4 を製造した o 不リマー P 3 を用い、延伸糸 A 1 と同様にして、 4 0 デニール Z 1 2 フイラメントの延伸糸 A 2 をえた。延伸糸 A 2 の強度は 4 . 6 g κ d 、伸度 3 0 % 沸牖水中の収縮率は 1 2 % でめった ο ポリマー P 4 を用い、延伸糸 A 1 と同様にして、 6 0 デニール / 1 2 フィラメントの延伸糸 B 2 をえた。延伸糸 B 2 の強度は 4 . 5 g / ' d 、伸度 2 9 %、沸騰水中の収縮率は 1 5 % であつた o 延伸糸 A 2 と延伸糸 B 2 とを 1 本ずつエアノズルで均一に混繊し、混繊糸 M Y 2 をえた。混繊糸 M Y 2 を用い、アル力リ減量加工を苟 te ソーダ 0 . 6 % 、処理時間 3 0 分とした以外は織物 M F 1 と同様にして織物 M F 2 をえた。織物 M F 1 および織物 M F 2 の特性を表 1 に示す。

織物柔軟性嵩高性風合い備考

M F 1 良好良好良好本発明

M F 2 やや不良やや不良やや不良比較例実施例 4

実施例 2 と同様にしてポリ乳酸とポリブチレンサクシネ一トのブ口ック共重合ポリマー P 5 およびポリマー P 6 を製造した o

ポリマー P 5 を用い、紡糸と延伸を連続して行なうスピンドロー方式で、紡糸速度 4 0 0 O m Z分、延伸温度

8 0 V 、延伸倍率 1 . 6 倍、熱処理なしとした以外は実施例 3 の延伸糸 B 1 と同様にして延伸糸 B 3 をえた。延伸糸 B 3 の強度は 4 . 7 g Z d 、伸度 3 3 %、沸騰水中の収縮率は 3 8 % であった。

施例 3 のポリマ _ P 1 を用い、延伸後 1 2 0 °C で熱処理した以外は延伸糸 B 3 と同様にして延伸糸 A 3 をえた o 延伸糸 A 3 の強度は 4 . 9 g Z d 、伸度 2 9 % 、沸騰水中の収縮率は 1 3 % であった。

ポリマー P 6 を用い、延伸糸 B 3 と同様にして延伸糸

B 4 をえた。延伸糸 B 4 は、強度 4 . 6 g Z d 、伸度 2 9 % 、沸騰水中の収縮率は 3 5 % であった。

延伸糸 A 3 と延伸糸 B 3 とをエアノズルにより ife繊し、実施例 3 の織物 M F 1 と同様にして織物 M F 3 をえた。織物 M F 3 の柔軟性、嵩高性、風合いはいずれも優れて。同様に、延伸糸 B 4 および延伸糸 A 3 の混繊糸からえた織物 M F 4 の柔軟性、嵩高性、風合いはいずれも優れていた

実施例 5

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレンダリコ一ル ( P E G ) 3 部、 L — ラクチド 9 8 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m 、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 1 部を混合し、チッ素雰囲気中 1 8 8 °Cで 1 2 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、冷却チップ化後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理 (固相重合）して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 をえた。ポリマー P 1 は、分子量 1 5 . 5 万、 P E G 成分の含有率約 3 %、融点 1 7 5 。C、充分に配向結晶化した繊維の溶融吸熱量は 5 5 J / g であつた。ポリマー P I を 2 3 0 °C のスクリュー押出機で溶融し、 2 2 5 て、直径 0 . 2 m mのオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしな力ら 1 5 0 0 m /分の速度で巻取り、 8 0 °Cで 4 . 5 倍延伸し緊張下 1 1 0 °c で熱処理し 4 0 デニール Z 1 2 フィラメントの延伸糸 A 1 をえた。延伸糸 A 1 の強度は 4 . 5 g Z d 、伸度 2 9 % 、沸騰水中の収縮率は 1 2 %であった。

ポリブチレンサクシネート（ P B S ) とポリプチレンアジペート（ P B A ) の 4 Z 1 ( モル比）のランダム共重合体で分子量 1 2 . 5 万、融点 9 2 °C、溶融吸熱量 5 7 J Z g のもの 3 0 部、 L — ラクチド 7 1 部、前記ィルガノックス 0 . 1 部、ォクチノレ酸錫 1 0 0 P P m を混合し、以下ポリマー P 1 と同様にして、プロックコポリマ一 B P 1 をえた。 B P 1 の分子量は 1 4 . 7 万、融点は主要なもの力 1 6 6 °C と 8 5 。Cの 2 つあり、その吸熱量は 3 2 J Z g と 1 2 J Z g で、それぞれポリ L 一乳酸セグメント（ブロック）および P B S Z P B A 共重合体セグメン卜の結晶に対応すると推定される。

コポリマー B P 1 を 2 2 0 °Cのスクリュ一押出機で溶融し、 2 2 5 °C、直径 0 . 2 m mのオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 0 m Z分の速度で巻取り、 8 0 °C で 4 . 5 倍延伸し、熱処理しないで 4 0 デニール . Z 1 2 フィメン卜の延伸糸 B 5 をえた。延伸糸 B 5 の強度は 4 . 3 g d 、伸度 3 5 % , 沸騰水中の収縮率は 3 6 % であつ

延伸糸 A 1 および延伸糸 B 5 を各 1 本ずつ用いエアノズルにより混合し、糸断面内で両者が均一に混合された混繊糸 M Y 3 をえた。混繊糸 M Y 3 を、 6 0 0 回 111 で撚糸したものを経糸に、撚数 3 0 回 Z mのものを緯糸に用い 2 1 の綾織物を作成し、弛緩状態で精練剤を含む 9 8 °Cの水中で 1 5 分間処理し、さらに 6 0 °Cの炭酸ソーダ 2 . 5 % 水溶液で 1 0 分間処理（減量加工）した。そののち洗浄し柔軟仕上げ剤を 0 . 2 %付与し 1 2 0 °C で緊張熱処理して織物 M F 5 をえた。

比較のために、延伸糸 A 1 を 2 本合撚した糸を用い、以下 M F 5 と同様にして織物 M F 6 をえた。織物 M F 5 および織物 M F 6 の特性を 3¾ 2 に不す。表 2

実施例 6

実施例 5 の P B S / P B A共重合体のペレツト 3 0 部、コポリマー B P 1 (親和性改善用）のペレット 1 0 部およびポリマー P 1 のペレット 7 0 部を混合し、 2 軸押出機で 2 2 5 °Cで溶融混合し、 2 2 5 °Cの紡糸口金より紡糸し、以下実施例 5 の延伸糸 B 5 と同様にして延伸糸 B 6 をえた。延伸糸 B 6 の強度は 4 . 3 g / d 、伸度は 3 3 % 、沸騰水中の収縮率は 3 3 % で、融点および溶融吸熱量は 1 7 2 。C、 3 1 J Z g 、 8 8 。C、 1 7 J Z g であつた。実施例 5 の延伸糸 A 1 の 1 本と延伸糸 B 6 の 1 本を用い、実施例 5 の混繊糸 M Y 3 と同様にして、混繊糸 M Y 4 をえた。混繊糸 M Y 4 を用い、実施例 5 の織物

M F 5 と同様にして織物 M F 7 をえた。織物 M F 7 の柔钦性、嵩高性、風合いなどは、実施例 5 の M F 5 とほぼ同等で、比較例 M F 6 と比べるとはるかに優れており、混繊の効果が充分に認められた。

実施例 7

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレングリ一ノレ（ P E G ) 3 部、 L — ラクチド 9 8 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 1 部を混合し、チッ素雰囲気中 8 8 °Cで 1 2 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、冷却チップ化後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理 (固相重合）して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 をえた。ポリマー P 1 は、分子量 1 5 . 5 万、 P E G 成分の含有率約 3 %、融点 1 7 5 °C、充分に配向結晶化した繊維の溶融吸熱量は 5 5 J Z gであった。

分子量 1 2 . 5 万、融点 1 1 4 、溶融吸熱量 6 8 J g のポリブチレンサクシネート（ P B S ) 3 0 部、 L ラクチド 7 1 部、前記イノレガノックス 0 . 1 部、ォクチル酸錫 l O O p p m を混合し、以下ポリマー P 1 と同様に重合してブロックコポリマー B P 2 をえた。 B P 2 の分子量は 1 3 . 7 万、融点は主要なものが 1 6 5 °C と 0 3 。C の 2 つあり、その吸熱量は 2 8 J Z g と 2 7 Z g で、それぞれポリ L —乳酸セグメント（ブロック）および P B S セグメン卜の結晶に対応すると推定される。ポリマ — P 1 とコポリマー B P 2 を、それぞれ別々に 2 2 0 °c のスクリユー押出機で溶融し、ギアポンプで計量しながら複合紡糸口金に送り込み、両者を複合比 1 Z 1 ( 体積比）で図 1 A に示すような並列型に複合し、

2 2 5 。C 、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 0 m Z分の速度で巻取り、 7 0 °C で 4 . 1 倍延伸し、 1 5 0 デニール Z 4 8 フィラメントの延伸糸 Y 1 をえた。延伸糸 Y 1 の強度は 4 . 1 デニール、伸度 2 7 % 1 0 0 °C の水中で巻縮発現させたときの巻縮伸張率は、 2 3 1 % と優れていた。

比較のために、ポリマー P 1 を溶融し、単独で 2 2 5 。C、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し、以下延伸糸 Y 1 と同様にして延伸糸 R 1 をえた。同様にしてコポリマ一 B P 2 から延伸糸 R 2 をえた。 R 1 および R 2 の熱収縮率は、それぞれ 1 1 . 4 % および 3 7 . 4 % であつた

実施例 8

実施例 7 の P B S とポリマー P 1 のペレツトを 2 Z 3 (重量比）で混合し、 2 2 0 °C のスクリュー押出機で溶融し、素子 3 0 個をもつケニックス型静止混合器を通したのち複合紡糸口金に供給し、別に溶融したポリマー P

1 と図 1 A に示すような並列型に複合し、以下実施例 7 の延伸糸 Y 1 と同様にして、延伸糸 Y 2 をえた。延伸糸

Y 2 の強度は 4 . l g Z d 、伸度 2 7 %、 1 0 0 °C の水中で巻縮発現させたときの巻縮伸張率は、 2 0 2 % と優れていた。比較のために前記 P B S と P 1 の混合ポリマ一からえた延伸糸 R 3 の収縮率は 2 9 . 6 % . D S C 分析による融点は 1 7 4 °C と 1 1 0 °Cで、溶融吸熱量はそれぞれ 2 6 . 3 』 / 2 ぉょび 2 5 . 5 J Z g であった。実施例 9

実施例 7 と同様にしてポリ L 一乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 およびポリ L — 乳酸とポリブチレンサクシネート（ P B S ) のブロックコポリマー B P 2 をえた。

ポリマー P 1 とコポリマー B P 2 を、それぞれ別々に 2 2 0 °C のスクリュー押出機で溶融し、ギアポンプで計量しな力ら複合紡糸口金に送り込み、ポリマー B P 2 を鞘にポリマ — P 1 を芯にして、複合比 2 ノ 1 (体積比）で図 4 A に示されるような同心円型に複合し、 2 2 5 °C、直径 0 . 2 m mのオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 0 m 分の速度で卷取り、合糸してトウとし 7 0 °Cで 3 . 9 倍延伸し、トウ T 1 をえた。単糸繊度は 3 デニールである。

ポリマー P 1 を 2 2 0 °Cで溶融し、単独で 2 2 5 °C、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し、以下トウ T 1 と同様にし、ただし延伸温度を 8 0 °C として、トウ T 2 をえた。トウ T 1 と T 2 とを 1 / 3 (重量比）で混合し、押込法で 6 5 °Cで巻縮し長さ 5 O m m に切断して混合ステ一プル B S 1 をえた。混合ステーブル B S 1 を用い、カード法により目付 2 0 0 g Z nf の不織布 W 1 をえた。不織布 W 1 を 5 枚重ねてプレスし、 1 3 0 °Cの乾燥機中で 1 5 分間処理し、熱接着された不織布 S W 1 をえた。不織布 S W 1 は、繊維相互が強く接着されており、クッシヨン材料に好適なものであった。なお不織布 W 1 は、熱処理温度 9 0 〜 1 6 0 °Cの広い範囲で自己接着可能で、もちろん高温ほど強く接着する。

比較のため、前記 P B S を鞘にポリマー P 1 を芯に複合し、以下トウ T 1 と同様に複合紡糸しょうとしたが、巻き取った繊維力 < P B S の膠着のため、巻き戻し不可能であった。

実施例 1 0

実施例 9 の P B S とポリマー P 1 のペレツトを 2 Z 3 (重量比）で混合し、 2 2 0 °Cのスクリュー押出機で溶融し、素子 3 0 個をもつケニックス型静止混合器を通したのち複合紡糸口金に供給し、別に溶融したポリマー P 1 を芯とし、前記混合ポリマーを鞘とし、複合比 1 Z 2 (体積比）で同心の芯鞘型に複合し、以下実施例 9 の不織布 S W 1 と同様にして、接着された不織布 S W 2 をえた。 S W 2 は繊維相互が強く接着されており、クッションなどとして好適なものであった。なお、前記混合ポリマーの融点は、 1 7 3 °C および 1 1 1 °Cで、溶融吸熱量はそれぞれ 3 3 J Z g と 2 1 J Z g であり、相互反応によるプロックポリマー化は殆ど起きていないと推定される。溶融混合時間が長い（たとえば 1 5 分以上、特に 2 0 分以上）場合は、一部またはかなりの部分が共重合体化するが、それぞれ結晶性が維持され、 D S C で融点が分離して認められるばあいは、本発明に有用である。実施例 1 1

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレングリコーノレ（ P E G ) 3 部、 L ーラクチド 9 8 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 0 5 部を混合し、チッ素雰囲気中 1 8 8 °Cで 1 5 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、口金より押出し冷却チップ化後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理（固相重合）し、塩酸を 0 . 1 %含むァセトンで洗浄し、続いてアセトンで 5 回洗浄したのち乾燥して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 をえた。ポリマー P 1 は、分子量 1 4 . 8 万、 P E G 成分の含有率約 3 %、融点 1 7 4 °C、充分に配向結晶化したときの溶融吸熱量は 5 J Z g で、融点、結晶性などはポリ乳酸ホモポリマーとほぼ同じであるが、溶融流動性や延伸性に優れ、溶融複合紡糸が容易で、延伸糸の沸騰水による収縮率は、多くのばあい、 1 0 〜 1 5 % 程度乙" める。

ポリブチレンサクシネートとポリブチレンアジぺートとのモル比 4 κ 1 のランダム共重合体で、両末端が水酸基で分子量 1 2 . 5 万、融点 9 3 °Cのもの 2 5 部、 L — ラクチド 7 6 部、ォクチル酸錫 8 0 p p m を混合し、以下前記ポリマー P 1 と同様に重合して、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネート / アジペートとの約 3 Z 1 のプロック共重合体 B P 3 をえた。ポリマー B P 3 は分子量 1 1 . 7 万、 D S C による溶融吸熱ピークは 2 力所あり、その融点および溶融吸熱量は 1 6 8 °C ( 3 6 J / g ) 、 8 6 °C ( 6 . 5 J Z g ) で、それぞれポリ乳酸セグメントおよびポリブチレンサクシネート Zアジべ一ト共重合体セグメントに対応するものと推定されるが、このポリマーの融点（代表値）は、 1 6 8 °C とする。ポリマー B P 3 からえられる延伸糸の沸騰水による収縮率は、多くのばあい、 3 0 ~ 7 0 %程度である。

L ーラクチド 1 モノレに対してォクチノレアノレコール 1 / 5 0 モル、ォクチル酸錫 1 0 O p p m を混合し、以下ポリマー P 1 と同様に重合して片末端に水酸基を有する分子量 6 7 0 0 のポリ乳酸をえた。 1 8 0 °Cで溶融したポリ乳酸に対し、等モルのへキサンジイソシァネートを混合、反応させ、えられた末端にイソシァネート基を有するプレボリマーに、片末端に水酸基を有する分子量

5 5 0 0 のポリジメチルシロキサンを等モル混合し、 1 8 0 °Cの 2 軸押出機で溶融混合したのち、素子 1 2 0 をもつ静止混合器を通過させつつ 3 0 分間反応させてポリ乳酸 Zポリジメチルシロキサン = 約 5 5 Z 4 5 (重量比）のブロック共重合体 B P 4 をえた。

ポリマー B P 3 を 2 2 0 。Cで溶融して送りつつ、それに対し 2 2 0 °Cで溶融したポリマー B P 4 を 3 %混合し素子 6 0 個のケニックス型静止混合器でさらに混合したのち、計量ポンプにより複合紡糸口金に供給した。一方、ポリマー P 1 をスクリユー押出機で 2 2 0 °Cで溶融し、計量ポンプで複合紡糸口金に供給し、ポリマー P 1 を図 3 B に示される成分 7 とし、ポリマー B P 3 とポリマー B P 4 の混合物を図 3 B に示される成分 8 とし、複合比 4 / 1 (体積比）で図 3 B に示される放射型構造に複合し、直径 0 . 2 0 m mのオリフィスから紡出し、空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 0 m ノ分の速度で巻取り、 8 0 °C で 3 . 9 倍に延伸し、つづいて緊張下 1 0 0 °Cで熱処理して、 7 5 デニーノレ Z 2 5 フイラメントの延伸糸 D 1 をえた。

比較のため、ポリマー P 1 とポリマー B P 3 を用いて ( ポリジメチルシロキサンを含有するブロック共重合体 B P 4 を用いることなく）延伸糸 D 1 と同様にして複合繊維の延伸糸 D 2 (比較例）をえた。

延伸糸 D 1 を用いて丸編物を製造し、それを沸騰水に投入し 1 5 分間煮沸したのち取り出し、乾燥後、サンドペーパーを卷付けた回転ロールに接触させて、起毛編物 K 1 をえた。本発明の繊維からえられた編物 K 1 中の立毛繊維は、殆ど分割されており、編物は極めて柔らかい感触をもっていた。同様に、比較例の延伸糸 D 2 からえた編物を煮沸、乾燥、起毛してえた起毛編物 K 2 中の立毛繊維は、殆ど分割されておらず、編物 K 2 の触感は硬いものであった。

実施例 1 2

実施例 1 1 におけるポリマー B P 3 の製造と同様にして、ただし末端に水酸基をもつ分子量 1 2 . 8 万、融点 6 0 °C のポリ力プロラクトン 2 5 部に、 L — ラクチド 7 6 部を反応させて、ポリ乳酸 Zポリ力プロラクトン = 約 3 / 1 (重量比）のブロック共重合ポリマー B P 5 をえた。ポリマー B P 5 の分子量は 1 0 . 3 万、 D S C による融点および溶融吸熱量は、 1 6 6 °C ( 3 5 J / g ) 、 5 2 °C ( 6 . 6 J / g ) で、融点（代表値）は 1 6 6 °C で、これからえられる延伸糸の沸騰水による収縮率は、多くのばあい、 3 0 〜 7 0 %程度である。

実施例 1 1 の複合繊維 D 1 と同様にして、ただしポリマ一 B P 3 の代わりに前記ポリマー B P 5 を用いて複合繊維 D 3 をえた。複台繊維 D 3 を用い、実施例 1 1 と同様にして、起毛編物 K 3 をえた。本発明による起毛編物 K 3 は、立毛が分割された細い繊維からなり、極めて柔らかい触感をもっていた。

実施例 1 3 01588

99 分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレンダリコール（ P E G ) 3 部、 L — ラクチド 9 8 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 0 5 部を混合し、チッ素雰囲気中 1 8 8 °Cで 1 5 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、口金より押出し冷却チップ化後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理（固相重合）し、塩酸を 0 . 1 %含むァセトンで洗浄し、続いてアセトンで 5 回洗浄したのち乾燥して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 をえた。

ポリブチレンサクシネート（ P B S ) とポリブチレンアジペート（ P B A ) とのモル比 4 / 1 のランダム共重合体で、両末端が水酸基で分子量 1 2 . 5 万、融点 9 3 °C のもの 1 0 部、 L ーラクチド 9 1 部、ォクチノレ酸錫 9 O p p m を用いてポリマー P 1 の製造と同様にして、ポリ乳酸と P B S Z P B A 共重合体との約 9 Z 1 (重量比）のブロック共重合体 B P 6 をえた。ポリマー B P 6 は分子量 1 3 . 5 万、 D S C による融点および溶融吸熱量は 1 7 4 、 4 5 J Z g で、ポリ乳酸の変性はわずかであるが、 P B S / P B A 共重合体との親和性はかなり改善されている。ポリマー B P 6 と前記 P B S Z P B A 共重合体との 2 Z 1 (重量比）の混合物からえられる延伸糸の沸騰水による収縮率は、通常 3 0 〜 7 0 %程度でめる。

実施例 1 1 と同様にしてポリ乳酸ポリジメチルシロキサン - 約 5 5 Z 4 5 (重量比）のブロック共重合ポリマー B P 4 をえた。

ポリマー B P 2 と前記 P B S Z P B A 共重合体のペレッ卜を 2 / 1 (重量比）で混合し、 2 2 0 °Cのスクリュ一押出機で溶融して送りつつ、それに対し 2 2 0 °Cで溶融したポリマー B P 4 を 3 %混合し、素子 6 0 個のケニックス型静止混合器でさらに混合したのち、計量ポンプにより複合紡糸口金に供給した。一方、ポリマー P 1 をスクリュ一押出機で 2 2 0 °Cで溶融し、計量ポンプで複合紡糸口金に供給し、ポリマ一 P 1 を図 3 B に示される成分 7 とし、ポリマー B P 6 、 P B S Z P B A共重合体、ポリマー B P 4 の混合物を図 3 B に示される成分 8 とし、複合比 4 / 1 (体積比）で図 3 B に示される放射型構造に複合し、直径 0 . 2 0 m m のオリフィスから紡出し、空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 0 m Z分の速度で巻取り、 8 0 °Cで 3 . 9 倍に延伸し続いて緊張下 1 0 0 °c で熱処理して、 7 5 デニール Z 2 5 フイラメン卜の延伸糸 D 4 をえた。比較のため、シリコン含有ポリマ一 B P 4 を使用しない以外は同様にして延伸糸 D 5 (比絞例 ) をえた。

延伸糸 D 4 を用いて丸編物を製造し、それを沸騰水に投入し 1 5 分間煮沸したのち取り出し、乾燥後、サンドペーパーを巻付けた回転ロールに接触させて、起毛編物

K 4 をえた。本発明の繊維からえられた編物 K 4 中の立毛繊維は、殆ど分割されており、編物は極めて柔らかい触感 ¾ もつていた。同様に、比較例の延伸糸 D 5 からえた編物を煮沸、乾燥、起毛してえた起毛編物 K 5 中の立毛繊維は、殆ど分割されておらず、編物 K 5 の触感は硬いものでめった o

実施例 1 4

実施例 1 3 と同様にして、末端に水酸基をもつ分子量 1 2 . 8 万、融点 6 0 °Cのポリ力プロラクトン（ P C L ) 1 0 部と L ーラクチド 9 1 部を反応させてポリ乳酸 Z P C L = 約 9 Z 1 (重量比）のブロック共重合ポリマー B P 7 をえた。ポリマー B P 7 の分子量は 1 1 . 2 万、 D S C による融点および溶融吸熱量は、 1 6 9 °C、 4 5 J Z g であった。ポリマー B P 7 と前記 P C L の 3 Z 1 (重量比）の混合物からえられる延伸糸の沸騰水による収縮率は、多くのばあい、 3 0 〜 5 0 %程度である。

ポリマー B P 6 の代わりにポリマー B P 7 を用いた以外は実施例 1 3 の複合繊維 D 4 の製造と同様にして複合繊維 D 6 をえた。複合繊維 D 6 を用い、実施例 1 3 と同様にして、起毛編物 K 6 をえた。本発明による起毛編物 K 6 は、立毛が分割された細い繊維からなり、極めて柔らかい触感をもっていた。

実施例 1 5

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレングリッコール（ P E G ) 3 部、 L — ラクチド 9 8 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 1 部を混合し、チッ素雰囲気中 1 8 8 °Cで 1 5 分間、 2軸押出機中で溶融撹拌重合し、口金より押出し冷却チップ化後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理（固相重合）し、塩酸を 0 . 1 %含むァセトンで洗浄し、続いてアセトンで 5 回洗浄したのち乾燥して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 をえた。ポリマー P 1 は、分子量 1 5 . 1 万、 P E G 成分の含有率約 3 %、融点 1 7 4 °C、充分に配向結晶化したときの溶融吸熱量は 5 5 J Z g であった。

2 , 2 — ジメチルプロノ、。ンジォ一ノレとセバシン酸の縮合ポリエステルで分子量 1 2 . 7 万、両末端が水酸基のもの 1 5 部、ブタンジオールとアジピン酸の縮合ポリエステルで分子量 1 2 . 2 万、両末端が水酸基のもの 1 5 部、 L — ラクチド 7 1 部、ォクチル酸錫 8 0 p p m を混合し、以下ポリマー P 1 と同様にしてポリマー B P 8 をえた。ポリマ一 B P 8 は、結晶性のポリ乳酸をノヽードセグメントとし、ポリジメチノレプロパンセノくケ一ト（ P D M P S ) とポリプチレンアジペート（ P B A ) の混合物をソフトセグメントとするブロック共重合体で、融点 1 6 4 °C、吸熱量 2 5 . 5 J Z g で、分子量は 1 1 . 9 万であった。ポリマー B P 8 のノヽードセグメント成分 ( ポリ乳酸）の比率は約 7 0 %であるが、融点や吸熱量などからみて、結晶部分は 5 0 %前後と推定される。なお、ポリマー B P 8 の分子量は、ソフトセグメント用原料の P D M P S や P B A よりも低いが、これは一部にェステル交換反応または分解が生じているためと思われる。しかし、 G P C 分析では、分子量の主分散は単一のピ一クを示し、ポリ乳酸 Z P D M P S Z P B A の均一なプロック共重合体が生成していることが確認された。 D S C 分析で、ソフトセグメントに関係する吸熱ピークは、 3 5 °Cおよび 8 0 °C に 2 J Z g 以下のものが 2 力所見られたが、無視できる程度で、ソフトセグメントは実質的に非晶質とみなされる。なおガラス転移点は約一 1 2 °C であつた o

ポリマー P 1 およびポリマー B P 8 を、それぞれ別の 2 2 0 °Cのスクリユー押出機で溶融し、複合紡糸口金の 2 つのポリマー供給部に供給した。両ポリマーを図 1 A に示されるような並列型構造（複合比 1 1 ) に複合し、直径 0 . 2 2 m m 、 2 2 5 °C のオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしながら 4 0 0 0 mノ分の速度で巻取り、 8 0 °C で 1 . 5 倍延伸して 7 0 デニール Z

2 4 フィラメントの延伸糸 F S 1 をえた。延伸糸 F S 1 は、強度 4 . 7 g Z d 、伸度 2 9 %、巻縮発現後の巻縮伸張率は 3 3 0 % と優れていた。

参考のために、ポリマー B P 8 の製造と同様にして、ソフトセグメント成分として分子量 1 2 . 5 万のポリブチレンサクシネート（融点 1 1 4 。C ) 3 0 部と、ハードセグメン卜成分として L ーラクチド 7 0 部を反応させて分子 1 . 8 万のポリ乳酸 P B S ブロック共重合体

B P 9 を製造した。ポリマー B P 9 は、 D S C 分析で 2 つの結日日融点を示し、それぞれの融点、溶融吸熱量は、 1 0 3 °C、 2 7 J / g , 1 6 6 °C、 2 9 J / g であった。延伸糸 F S I と同様にして、ポリマー P I とポリマー

B P 9 とを用いて延伸糸 F S 2 をえた。延伸糸 F S 2 は、強度 4 . 7 g ノ d 、伸度 2 8 % 、巻縮発現後の巻縮伸張率は 1 2 1 % で、かなりよい巻縮性を示すが、延伸糸 F S 1 に比べると卷縮性は劣っていた。

実施例 1 6

ポリブチレンセノ ·ί ケー卜とポリジメチルプロハ。ンセバケ一トの 1 / 1 ( モル比）ランダム共重合体 3 0 部、 L クチド 7 1 部、ォクチル酸錫 8 0 p p m を混合し、以下実施例 1 5 のポリマー B P 8 と同様にして、ブロック共重合ポリマー B P 1 0 をえた。ポリマー B P 1 0 の ta 曰曰融点は 1 6 4 °C 、吸熱量 2 5 J / g の 1 つだけで、ソフトセグメントは非晶性であった。

方、分子量が 1 2 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレンアジべ一ト 1 モルと、分子量が 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリジメチルプロパンアジぺート 1 モノレとをチッ素気流中、 1 0 0 °Cで溶融撹拌しながら、ジフヱ二ルメタンジイソシァネートを 4 . 5 モル徐々に滴下して 3 時間反応させてプレボリマ一をえ、該プレポリマー全量に対し 1 , 4 一ブタンジオールを 2 . 5 モノレとなるように添加しつつ、温度 2 0 0 °Cの 2 軸混練押出機に連続的に供給し、 7 分間反応させたのち口金より水中に押出し、ペレツ卜化、乾燥してポリマー B P 1 1 をえた。ポリマー B P 1 1 はウレタン結合をもつノヽ一ドセグメン卜と非晶性のソフトセグメント力、らなり、融点 1 9 3 °C、分子量 4 9 0 0 0 であった。

実施例 1 5 のポリマー P 1 とポリマー B P 1 0 とを用い、以下実施例 1 5 の延伸糸 F S 1 と同様にして、延伸糸 F S 3 をえた。延伸糸 F S 3 は、強度 4 . 7 g Z d 、伸度 3 1 %、巻縮伸張率は 3 2 3 %で、卷縮性が優れていた o

同じく実施例 1 5 のポリマー P 1 とポリマー B P 1 1 を用い、以下実施例 1 5 の延伸糸 F S 1 と同様にして、延伸糸 F S 4 をえた。延伸糸 F S 4 は、強度 4 . 4 g / d 、伸度 4 0 %、巻縮伸張率は 4 5 3 %で、巻縮性が極めて優れていた。

実施例 1 7

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレンダリコーノレ（ P E G ) 3 部、 L ーラクチド 9 8 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 1 部を混合し、チッ素棼囲気中 1 8 8 °C で 1 2 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、冷却チップ化後、 1 4 0 °Cチッ素雰囲気中で 4 時間処理 (固相重合）して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 をえた。ポリマー P 1 は、分子量 1 5 . 5 万、 P E G 成分の含有率約 3 %、融点 1 7 5 °C、充分に配向結晶化した繊維の溶融吸熱量は 5 5 J / g であった。ポリマー P 1 を 2 3 0 °Cのスクリユー押出機で溶融し、 2 2 5 °C、直径 0 . 2 m mのオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 O m Z分の速度で巻取り、 8 0 °Cで 4 . 5 倍延伸し緊張下 1 1 0 °Cで熱処理し 4 0 デニール / 1 2 フィラメントの延伸糸 A 1 をえた。延伸糸 A 1 の強度は 4 . 9 g Z d 、伸度 2 9 %、沸騰水中の収縮率は 1 2 % であった。

ブタンジオール、プロピレングリコール、サクシン酸、アジピン酸の等モルランダム共重合体で、分子量 8 . 5 万、非晶性のもの 3 0 部、 L ーラクチド 7 1 部、前記ィルガノックス 0 . 1 部、ォクチル酸錫 l O O p p m を混合し、以下ポリマー P 1 と同様にして、プロックコポリマー B P 1 2 をえた。 B P 1 2 の分子量は 1 4 . 7 万、融点は 1 6 6 °C、吸熱量は 3 0 J / g で、これはポリ L — 乳酸セグメント（ブロック）の結晶の融点である。

コポリマー B P 1 2 を 2 2 0 でのスクリユー押出機で溶融し、 2 2 5 °C、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしながら 1 5 0 O m Z分の速度で巻取り、 8 0 °Cで 4 . 5 倍延伸し、熱処理しないで 4 0 デニール / " 1 2 フィラメントの延伸糸 B S 1 をえた。延伸糸 B S 1 の強度は 4 . 5 g Z d、伸度 3 5 %、沸騰水中の収縮率は 3 5 % であった。

延伸糸 A 1 および延伸糸 B S 1 を各 1 本ずつ用いエアノズルにより混合し、糸断面内で両者が均一に混合された混繊糸 M Y S 1 をえた。混繊糸 M Y S 1 を、 6 0 0 回 Z mで撚糸したものを経糸に、撚数 3 0 回 Z mのものを緯糸に用い 2 ノ 1 の綾織物を作成し、精練後弛緩状態で 1 2 0 °C 乾熱で 1 4 分間熱処理し、さらに 8 0 ての炭酸ソーダ 2. 5 %水溶液で 1 0分間処理（減量加工）した。そののち洗浄し柔钦仕上げ剤を 0 . 2 %付与し 1 3 5 °C で緊張下で熱処理して織物 M F S 1 をえた。

比較のために、延伸糸 A 1 を 2 本合撚した糸を用い、以下 M F S 1 と同様にして織物 M F 6 をえた。織物 M F S 1 と織物 M F 6 の特性を表 3 に示す。表 3

実施例 1 8

両末端が水酸基のポリブチレンサクシネート Zポリプチレンアジペートの 4 Z 1 ( モル比）ランダム共重合体で分子量 1 2 . 5 万、融点 9 2 °C のもの 1 4 部、ポリ ( 2 , 2 — ジメチルプロパンアジペート）ホモポリマーで融点 3 7 °C 、分子量 8 . 1 万で両末端が水酸基のもの 1 4 部、 L — ラクチド 7 3 部、ォクチル酸錫 I O O P P m、ィルガノックス 0. 1 部を混合し、以下実施例 1 7 と同様に反応を行ないプロック共重合体 B P 1 3 をえた。ポリマー B P 1 3 の分子量は 1 4 . 7 万、融点は 1 6 8 で、これはポリ乳酸セグメントの融点である。ポリマー B P 1 3 を 2 2 0 °C で溶融し、 2 2 5 °C の紡糸口金より紡糸し、実施例 1 7 と同様にして延伸糸 B S 2 をえた。延伸糸 B S 2 の強度は 4 . 6 g Z d 、伸度は 3 3 % 、沸騰水中の収縮率は 3 6 % であった。実施例 1 7 の延伸糸 A 1 の 1 本と延伸糸 B S 2 の 1 本を用い、実施例 1 7 と同様にして、混繊糸 M Y S 2 をえ、混繊糸 M Y S 2 を用い、実施例 1 7 と同様にして混繊糸織物 M F S 2 をえた。織物 M F S 2 の柔軟性、嵩高性、風合いなどは、実施例 1 7 の M F S 1 とほぼ同等で、比較例 M F 6 に比べるとはるかに優れており、混繊の効果が充分に認められた。

実施例 1 9

L — ラクチドに対し、エチレングリコール 0 . 0 5 % 、ィルガノックス 0 . 1 %、ォクチノレ酸錫 I O O P P m を混合し、以下実施例 1 7 と同様に反応を行ない両末端に水酸基をもつ分子量 5 . 2 万のポリ乳酸 P L 1 をえた。両末端に水酸基をもつ分子量 1 2 0 0 0 のポリェチレンアジペート 1 モル、両末端に水酸基をもつ分子量 8 0 0 0 のポリジメチルプロノ、。ンアジペート 1 モルを混合し、 1 0 0 °C 、チッ素気流中で溶融撹拌しながらフエニソレメタンジイソシァネート 4 . 0 2 モルを徐々に滴下し 3 時間反応してプレボリマー P P 1 をえた。 2 軸押出機を用い 1 8 5 °Cで前記ポリ乳酸 1 部を溶融撹拌しつつ、それに対してプレボリマ一 P P 1 を 0 . 4 部、ラウリルアルコール 2 % を混合し、 5 分間反応したのち口金より押出し、水中で冷却、切断してブロックコポリマー B P 1 4 をえた。ポリマー B P 1 4 は、ポリ乳酸の結晶とゥレタン結合をもつハードセグメン卜と非晶性の脂肪族ポリエステルセグメントからなるブロックコポリマーで、ノヽ一ドセグメントの融点は 1 7 2 。C、分子量は 1 8 . 8 万であった。 B P 1 4 を 2 2 0 °Cのスクリュー押出機で溶融し 2 3 0 °C、直径 0 . 2 m mのオリフィス 1 2 個より紡出し、同様に溶融紡出した実施例 1 7 のポリマー P 1 の繊維と合糸しエア混繊しつつ 1 5 0 O m Z分の速度で卷取り、 8 0 °C で 3 . 9 倍に延伸し 8 0 デニ一ノレ / 2 4 フィラメントの混繊糸 M Y S 3 をえた。 M Y S 3 を用い、実施例 1 7 と同様にして織物を製造し、 M F S 1 と同様に優れた嵩高性、柔钦性をもつ織物 M F S 3 をえた。

実施例 2 0

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレンダリコーゾレ（ P E G ) 3 部、 L ーラクチド 9 8 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 1 部を混合し、チッ素雰囲気中 1 8 8 °Cで 1 2 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、最後にシリコンオイル（ジメチルシロキサン）を 0 . 1 % 混合したのち、口金より押出し冷却チップィ匕後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理（固相重合）し、塩酸を 0 . 1 %含むアセトンで洗浄し、続いてアセトンで 5 回洗浄したのち乾燥して、ポリ乳酸（ P L A ) と P E G のブロック共重合ポリマー P 1 をえた。ポリマー P 1 は、分子量 1 2 . 2 万、 P E G成分の含有率約 3 %、融点 1 7 4 、充分に配向結晶化したときの溶融吸熱量は 5 5 J Z g であった。

ポリブチレンサクシネート（ P B S ) とポリブチレンアジペート（ P B A ) とのモル比 4 Z 1 のランダム共重合体で、両末端が水酸基で分子量 1 2 . 5 万、融点 9 3 °Cのもの 8 0 部、分子量 2 0 0 0 0 の P E G 5 部、 L 一ラクチド 2 0 部、ォクチル酸錫 3 0 p p m、前記ィルガノックス 0 . 1 部を混合し、以下前記ポリマー P 1 と同様に重合して、 P B S Z P B A 共重合体とポリ乳酸とのブロック共重合体（ P B S Z P B A P L A ) と、ポリ乳酸とポリエチレングリコールとのプロック共重合体 ( P L A Z P E G ) との混合物で融点 9 0 °Cの M P 1 をえた。各末端水酸基の反応性が等しくラクチドがすべて反応したと仮定すれば、 P B S Z P B A Z P L A ブロック共重合体中の P L A 成分は約 1 8 %、分子量は約 1 5 万程度、 P L A ノ P E G ブロック共重合体中の P L A 成分は約 5 2 %、分子量は約 4 万と推定され、両ポリマーは P L A という共通成分をもっため親和性がかなり问ぐ、均一に混合されている。

分子量 2 0 0 0 0 の P E G 8 0 部に、 L — ラクチド 2 0 部、前記ィルガノックス 0 . 2 部、ォクチル酸錫 2 0 p p m を混合し、 1 8 0 °Cで 3 0 分間反応させて分子量 4 万の P E G / P L A プロック共重合体をえた。分子量 2 0 0 0 0 の P E G 5 0 部、ドデシルペンゼンスゾレホン酸ソーダ 5 0 部、前記ィルガノックス 0 . 3 部を混合し、 1 8 0 °。、圧カ 1 丁 0 1" 1" で 1 時間撹拌し完全に脱水したもの 1 部と、えられた P E G Z P L A ブ □ ック共重合体 4 部とを 1 8 0 °Cで溶融混合して混合物 M P 2 をえた。さらに M P 2 と前記 M P 1 とを 7 Z 9 3 の重量比で 2 2 0 °Cで溶融混合して混合物 M P 3 をえた

P L A / P E G ブロック共重合体 P 1 と混合物 M P 3 とを別々に 2 2 0 でで溶融し、それぞれギアボンプで計量しな力《ら複合紡糸口金に送り、 P 1 を図 3 B に示される成分 7 とし、 M P 3 を図 3 B に示される成分 8 とし、複合比（体積比） 4 Z 1 で図 3 B に示される放射状構造に複合し、 2 2 0 °C、直径 0 . 2 5 m m のオリフィスから紡出し、空気中で冷却、オイリングしな力 < ら 1 5 0 0 m Z分の速度で巻取り、 8 0 °Cで 3 . 9 倍に延伸し続いて緊張下 1 0 0 °Cで熱処理して、 7 5 デニール Z 2 5 フィラメントの延伸糸 D F 1 をえた。比較のため、前記と同様にして、 P 1 を図 3 B に示される成分 7 とし、融点 1 1 6 °C、分子量 1 2 . 5 万のポリブチレンサクシネートを図 3 B に示される成分 8 として用いて延伸糸 D F 2 (比較例）をえた。

延伸糸 D F 1 を用いて丸編物を製造し、それを 9 8 °C の炭酸ソーダ 3 %水溶液に投入し 1 0 分間処理したのち取り出し、乾燥後、サンドペーパーを巻付けた回転ロールに接触させて、起毛編物 D K 1 をえた。本発明の繊維からえられた編物 D K 1 中の立毛繊維は、殆ど分割されており、編物は極めて柔らかい触感をもっていた。同様に、比較例の延伸糸 D F 2 からえた編物を煮沸、乾燥、起毛してえた起毛編物 D K 2 中の立毛繊維は、殆ど分割されておらず、編物 D K 2 の触感は硬いものであった。実施例 2 1

P B S Z P B A ランダム共重合体（融点 9 3 °C ) のかわりに、ポリブチレンサクシネート（ホモポリマー）で融点 1 1 6 °C、分子量 1 2 . 5 万のものを用いた以外は実施例 2 0 と同様にして延伸糸 D F 3 をえ、それから同様にして起毛編物 D K 3 をえた。起毛編物 D K 3 は起毛編物 D K 1 と同様に立毛が完全に分割されており柔钦性に優れていた。

実施例 2 2

分子量 8 0 0 0 で両末端が水酸基のポリエチレングリコール ( P E G ) 4 部、 L ーラクチド 9 7 部、ォクチル酸錫 1 0 0 p p m、チバガイギ一社の酸化防止剤ィルガノックス 1 0 1 0 の 0 . 1 部を混合し、チッ素雰囲気中 1 8 8 °C で 1 2 分間、 2 軸押出機中で溶融撹拌重合し、冷却チップ化後、 1 4 0 °C チッ素雰囲気中で 4 時間処理 (固相重合）して、ポリ乳酸と P E G のブロック共重合ポリマー P l a をえた。ポリマー P I a は、分子量 1 6 . 2 万、 P E G成分の含有率約 4 %、融点 1 7 5 °C、充分に配向結晶化したときの溶融吸熱量は 5 5 J Z g であつすこ 0

ポリプチレンサクシネート（ P B S ) とポリブチレンアジペート（ P B A ) の 4 Z 1 (モル比）ランダム共重合体で、分子量 1 2 . 5 万、融点 9 2 °C 、溶融吸熱量 5 7 J / g のもの 3 0 部、 L — ラクチド 7 1 部、前記ィルガノックス 0 . 1 部、ォクチル酸錫 l O O p p m を混合し、前記と同様に重合してブロックコポリマー B P 1 をえた。 B P 1 の分子量は 1 3 . 7 万、融点は主要なもの力 1 6 5 °C と 8 5 。C の 2 つあり、その吸熱量は 3 2 J Z g とで、それぞれポリ L 一乳酸セグメント（プロック）および P B S Z P B A 共重合体セグメントの結晶に対応すると推定される。 8 ? 1 は融点 9 2 の P B S Z P B A 共重合体を成分として約 3 0 %含む。

ポリマー P 1 a とポリマー B P 1 を、それぞれ別に 2 2 0 。Cのスクリユー押出機で溶融し、ギアポンプで計量しな力くら複合紡糸口金に送り込み、ポリマー P l a を鞘にポリマー B P 1 を芯に、複合比 1 4 (体積比）で図 5 A に示されるごとき同心型構造に複合し、 2 2 5 て、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し空気中で冷却、オイリングしな力ら 1 5 0 O m Z分の速度で巻取り、 6 0 °C で 4 . 1 倍延伸し、 7 0 デニール（ d ) Z 2 4 フィラメント（ f ) の延伸糸 Z 1 をえた。延伸糸 Z 1 の強度は 4 . l g Zデニール、伸度 2 7 %、 1 0 0 °C の水中での収縮率は、 2 9 . 3 %であった。

ポリマー P 1 a を溶融し、単独で 2 2 0 °C 、直径 0 . 2 m m のオリフィスより紡出し、以下延伸糸 Z 1 と同様にして、ただし延伸後に 9 0 °Cで緊張下熱処理して、 7 0 d / 2 4 f の延伸糸 Z 2 をえた。延伸糸 Z 2 の強度は 4 . 8 g / d 、伸度 2 9 %、 1 0 0 °C水による収縮率は 1 2 . 6 %であった。

延伸糸 Z 1 と延伸糸 Z 2 とをエアジヱットノズルを通しな力' ら混繊し、さらに 9 0 0 t Z m の撚をかけたものを縱糸とし、同じく 2 0 0 t Z mの撚をかけたものを糸として平織物をつくり、界面活性剤（洗浄剤） 0 . 1 % を含む 1 0 0 °Cの水中で無緊張で 1 5 分間収縮処理し、続いて分散染料ミケトンポリエステルブル一 3 R T (三井東圧社製） l % ( o w f ) 、酢酸 0 . 0 2 %、浸透剤 (活性剤） 0 . 2 %を含む 1 0 0 °Cの水中で 6 0 分間染色、水洗後、さらに柔軟加工剤を 0 . 1 %付与し、弱い張力下で乾燥して織物 Z W 1 をえた。

比較のため、延伸糸 Z 2 を 2 本用いて混繊し、撚糸したのち、以下同様に収縮、染色、柔軟加工、乾燥して織物 Z W 2 をえた。

織物 Z W 1 および Z W 2 の嵩高性、柔钦性を表 4 に示 T/JP 1

113 す。表 4 に示されるように、本発明による織物 Z W 1 は比較例 Z W 2 よりも優れた嵩高性、柔軟性をもっている

4

実施例 2 3

実施例 2 2 のポリマー P l a を鞘とし、実施例 2 2 の P B S Z P B A 共重合体を芯とし、複合比 1 Z 3 で図 5 A に示されるような同心型構造に複合し、以下実施例 2 2 の延伸糸 Z 1 と同様にして、延伸糸 Z 3 をえた。延伸糸 Z 3 の強度は 3 . l g Z d 、伸度 3 3 %、 1 0 0 の水中での収縮率 2 7 . 1 %であった。延伸糸 Z 3 と実施例 2 2 の延伸糸 Z 2 を混織し、以下実施例 2 2 の織物と同様に、撚糸、織り、洗浄および収縮処理し、さらに炭酸ソ一ダ 0 . 3 %水溶液で 9 0 °Cで 1 2 分間アルカリ減量加工して繊維表面のポリマーを約 1 1 %分解除去し、続いて洗浄、染色、柔钦加工、乾燥して織物 Z W 3 をえ実施例 2 2 の P B S Z P B A 共重合体とポリマー P 1 a のペレットを 1 Z 1 (重量比）で混合し、 2 2 0 のスクリュー押出機で溶融し、素子 3 0 個をもつケニックス型静止混合器を通したのち複合紡糸口金に供給し、それを芯とし、別に溶融したポリマー P I a を鞘とし複合比 1 Z 3 で図 5 A に示されるような同心の芯鞘型構造に複合し、以下実施例 2 2 の延伸糸 Z 1 と同様にして、延伸糸 Z 4 をえた。延伸糸 Z 4 の強度は 3 . 4 g Z d 、伸度 3 2 %、 1 0 0 ての水中での収縮率 2 5 . 8 %であつた。延伸糸 Z 4 と実施例 2 2 の延伸糸 Z 2 を混繊し、以下織物 Z W 3 と同様にして織物 Z W 4 をえた。織物 Z W 3 および Z W 4 は、共に嵩高性、柔軟性は極めて優れていたが、それはアルカリ減量加工の寄与が大きい。なお、これらは、アルカリ減量加工しなければ、実施例 2 2 の織物 Z W 1 と同じ程度の風合いである。

Claims

請求の範囲

1. ( A ) 脂肪族ポリエステルを主成分とし、融点 1 0 0 °C以上かつ溶融時の吸熱量が 2 0 ジュール Zグラム以上の重合体からなる繊維成分と、（ B ) 脂肪族ポリエステルを主成分とし、融点 1 0 0 °C以上かつ溶融時の吸熱量が重合体（ A ) のそれよりも 5 ジュール Zグラム以上少ない重合体からなる繊維成分からなる繊維。

2. 繊維成分（ A ) と繊維成分（ B ) とが単繊維内で偏心的に複合されている複合繊維である請求の範囲第 1 項記載の繊維。

3. 繊維成分（ A ) からなる分子配向された繊維と、繊維成分（ B ) からなる分子配向された繊維とが混合されてなる複合糸である請求の範囲第 1 項記載の繊維。

4. ( A ) 融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ボリエステル重合体からなる繊維成分および（ B ) 融点が 1 1 0 で以上である結晶性脂肪族ポリエステルからなる成分 ( H ) と、融点が 1 2 0 °C以下であって、かつ前記重合体（ A ) より融点が 1 0 °C以上低い結晶性脂肪族ポリエステルまたはガラス転移点力《 3 0 °C以下の非結晶性脂肪族ポリエステルからなる成分（ S ) との組合せからなる繊維成分とからなる繊維。

5. 繊維成分（ B ) が、融点 1 4 0 °C以上の脂肪族ポリエステルの結晶性セグメント（ H ) と融点 1 2 0 °C以下かつガラス転移点が 3 0 °C以下の脂肪族ポリエステルセグメント（ S ) とが結合されているブロック共重合体力、らなり、重合体（ A ) と重合体（ B ) の少なくとも一方が、ポリオルガノンロキサン成分を 0 . 0 5 重量％以上含有しており、繊維成分（ A ) と繊維成分 ( B ) が、横断面において、繊維成分（ B ) が繊維成分（ A ) を少なくとも 2 つの部分に分離し、かつ両成分（ A ) と（ B ) が繊維の表面の一部を占めるように単繊維内で複合されている請求の範囲第 4 項記載の繊 t

6. 繊維成分（ B ) が、融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル（ H ) と融点 1 2 0 °C以下かつガラス転移点が 3 0 °C以下の脂肪族ポリエステル（ S ) とが混合されている重合体組成物（ B ) からなり、重合体

( A ) と重合体組成物（ B ) の少なくとも一方が、ポリオルガノシロキサン成分を 0 . 0 5 重量％以上含有しており、繊維成分（ A ) と繊維成分（ B ) が、横断面において、繊維成分（ B ) が繊維成分（ A ) を少なくとも 2 つの部分に分離し、かつ両成分（ A ) と（ B ) が繊維の表面の一部を占めるように単繊維内で複合されている請求の範囲第 4 項記載の繊維。

7. ( A ) 融点 1 4 0 °C以上かつ溶融時の吸熱量が 2 0 ジュール Zグラム以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分と、（ B ) 融点が 1 0 °C以上異なる少なくとも 2 種の脂肪族ポリエステルのブロック共重合体および（または）混合体であり、かつ融点 1 1 0 °C以上、溶融吸熱量 3 ジュール Zグラム以上の高融点成分（ H ) を 9 5 〜 1 0 重量％、および融点 4 0 〜 1 2 0 °C、溶融吸熱量 3 ジュール Zグラム以上の低融点成分（ S ) を 5 〜 9 0 重量％含むブロック共重合体および（または）混合体からなる繊維成分とからなる繊維。

8. 繊維成分（ A ) からなる分子配向された繊維と、繊維成分（ B ) からなる分子配向された繊維とが混合されてなる複合糸である請求の範囲第 7 項記載の繊維。

9. 繊維成分（ B ) が、融点が 2 0 °C以上異なる少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステルのブロック共重合体および（または）混合体であり、かつ融点 1 3 0 °C以上、溶融吸熱量 3 ジュール Zグラム以上の高融点成分（ H ) を 9 0 〜 1 0 重量％、および融点 4 0 〜 1 2 0 °C、溶融吸熱量 3 ジュール Zグラム以上の低融点成分（ S ) を 1 0 ~ 9 0 重量％含むブロック共重合体および（または）混合体からなり、繊維成分（ A ) と繊維成分（ B ) とが単一繊維内で同心的に接合されており、かつ繊維成分（ B ) が繊維の表面の少なくとも一部を占めている複合繊維を形成している請求の範囲第 7 項記載の繊維。

10. 繊維成分（ B ) が、融点が 2 0 °C以上異なる少なくとも 2 種の結晶性脂肪族ポリエステルのブロック共重合体および（または）混合体であり、かつ融点 1 3 0 て以上、溶融吸熱量 3 ジュールグラム以上の高融点成分（ H ) を 9 0 〜 1 0 重量％、および融点 4 0 〜 1 2 0 °C、溶融吸熱量 3 ジュール Zグラム以上の低融点成分（ S ) を 1 0 〜 9 0 重量％含むブロック共重合体および（または）混合体からなり、繊維成分（ A ) と繊維成分（ B ) とが、単一繊維内で偏心的に接合されて複合繊維を形成している請求の範囲第 7 項記載の繊維。

11. ( A ) 融点 1 4 0 °C以上、溶融時の吸熱量 2 0 ジュールグラム以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体からなる繊維成分および（ B ) 脂肪族ポリエステルを主成分とし、実質的に非結晶性でありガラス転移点が 4 0 °C 以下であるソフトセグメント（ S ) と、融点 1 1 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステルセグメント、ゥレタン結合を有する脂肪族ポリエステルセグメントまたはそれらの混合セグメン卜からなるハードセグメント（ H ) とが結合されているブロック共重合体からなる繊維成分とからなる繊維。

12. 繊維成分（ A ) からなる分子配向された繊維と、繊維成分（ B ) からなる分子配向された繊維とが混合されている混合糸である請求の範囲第 1 1 項記載の繊維。

13. 繊維成分（ B ) が、ソフトセグメント（ S ) のガラス転移点が 2 0 °C以下であるプロック共重合体からなり、繊維成分（ A ) と、単繊維内で偏心的に複合されている請求の範囲第 1 1 項記載の繊維。

14. ( A ) 融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体と、（ B ) 脂肪族ポリエステルおよび炭素数 2 〜 4 のアルキレン基をもつポリエーテル、該ポリエ — テル誘導体、スルホン基をもつ有機化合物、硫酸ェステル基をもつ有機化合物、カルボキシル基をもつ有機化合物、リン酸基をもつ有機化合物、アミノ基をもつ有機化合物、アミド基をもつ有機化合物およびアミノ基とアミド基をもつ有機化合物よりなる群から選ばれた少なくとも 1 種の化合物 1 〜 5 0 重量％を含有する組成物とが、単繊維内で複合されており、かつ横断面において、組成物（ B ) が重合体（ A ) を少なくとも 2 つの部分に分離している複合繊維。

15. ( A ) 融点 1 4 0 °C以上の結晶性脂肪族ポリエステル重合体を鞘とし、（ B ) 該重合体（ A ) よりも融点が 2 0 。C以上低い脂肪族ポリエステル重合体を 1 0 重量％以上含む重合体を芯とする芯鞘型の複合繊維（ X ) と、それとは異なる他の自然分解性繊維（ Y ) とが混合されている繊維集合体。