JPH07119011A - ポリエステル系耐熱不織布および製造方法 - Google Patents
ポリエステル系耐熱不織布および製造方法Info
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- JPH07119011A JPH07119011A JP5291221A JP29122193A JPH07119011A JP H07119011 A JPH07119011 A JP H07119011A JP 5291221 A JP5291221 A JP 5291221A JP 29122193 A JP29122193 A JP 29122193A JP H07119011 A JPH07119011 A JP H07119011A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温雰囲気下で使用したときも強力を保持し
ている耐熱性不織布およびその製造方法を提供する。 【構成】 ２デニール、５１ｍｍのポリエチレンテレフ
タレート繊維５０％と、芯部が融点２５６℃のポリエチ
レンテレフタレートで、鞘部がテレフタル酸／エチレン
グリコール／１,4ブタンジオール＝１００／５０／５０
（モル比）共重合させたものにε−カプロラクトン１５
モル％共重合して得たＴｇ５３℃、Ｔｃ１２０℃、Ｔｍ
１９５℃のブロツク共重合ポリエステルであるポリエス
テル系芯鞘複合バインダー繊維５０％とを混合し、１８
０℃で融着熱処理を行って不織布を成形し、次いで１３
０℃で５分間耐熱化熱処理を行う。
ている耐熱性不織布およびその製造方法を提供する。 【構成】 ２デニール、５１ｍｍのポリエチレンテレフ
タレート繊維５０％と、芯部が融点２５６℃のポリエチ
レンテレフタレートで、鞘部がテレフタル酸／エチレン
グリコール／１,4ブタンジオール＝１００／５０／５０
（モル比）共重合させたものにε−カプロラクトン１５
モル％共重合して得たＴｇ５３℃、Ｔｃ１２０℃、Ｔｍ
１９５℃のブロツク共重合ポリエステルであるポリエス
テル系芯鞘複合バインダー繊維５０％とを混合し、１８
０℃で融着熱処理を行って不織布を成形し、次いで１３
０℃で５分間耐熱化熱処理を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温雰囲気下で使用し
たときも強力を保持している耐熱不織布およびその製造
方法に関するものである。
たときも強力を保持している耐熱不織布およびその製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ルーフイング資材、自動車用内装
材、カーペツト基布等に用いる不織布やマツトレス等の
繊維構造物において構成繊維（以下、主体繊維とい
う。）相互間を接着する目的でホツトメルト型バインダ
ー繊維が広く使用されるようになっている。主体繊維と
しては、比較的安価で優れた物性を有するポリエステル
繊維が最も多く使用されており、これを接着するバイン
ダー繊維もポリエステル系のものが多く使用されてい
る。
材、カーペツト基布等に用いる不織布やマツトレス等の
繊維構造物において構成繊維（以下、主体繊維とい
う。）相互間を接着する目的でホツトメルト型バインダ
ー繊維が広く使用されるようになっている。主体繊維と
しては、比較的安価で優れた物性を有するポリエステル
繊維が最も多く使用されており、これを接着するバイン
ダー繊維もポリエステル系のものが多く使用されてい
る。
【０００３】例えば、芯部がポリエチレンテレフタレー
ト、鞘部がイソフタル酸成分を共重合した低融点の非晶
性ポリエステルとする芯鞘型複合バインダー繊維からな
る不織布では、繊維製造時の問題が少なく、また、比較
的低温の熱処理で不織布を成形できるが、高温雰囲気下
になるほど不織布強力が弱くなり、耐熱性を有していな
いという問題点が指摘されている。つまり、結晶性の低
い共重合ポリエステルを鞘成分としたバインダー繊維か
らなる不織布では、耐熱性が十分でなく、これを改良す
るために結晶性共重合ポリエステルを鞘成分としたバイ
ンダー繊維の研究がなされてきた。しかし、この結晶性
共重合ポリエステルは結晶化速度が大きいために溶融紡
糸時の細化中に結晶化が進行し糸切れが生じるという問
題や、前記重合体の結晶化度が本願の目的を達成するほ
ど十分に高くないため十分な耐熱性を有しない。よっ
て、耐熱性と製糸性の両方の性能を十分に満足するもの
はいまだ得られていない。
ト、鞘部がイソフタル酸成分を共重合した低融点の非晶
性ポリエステルとする芯鞘型複合バインダー繊維からな
る不織布では、繊維製造時の問題が少なく、また、比較
的低温の熱処理で不織布を成形できるが、高温雰囲気下
になるほど不織布強力が弱くなり、耐熱性を有していな
いという問題点が指摘されている。つまり、結晶性の低
い共重合ポリエステルを鞘成分としたバインダー繊維か
らなる不織布では、耐熱性が十分でなく、これを改良す
るために結晶性共重合ポリエステルを鞘成分としたバイ
ンダー繊維の研究がなされてきた。しかし、この結晶性
共重合ポリエステルは結晶化速度が大きいために溶融紡
糸時の細化中に結晶化が進行し糸切れが生じるという問
題や、前記重合体の結晶化度が本願の目的を達成するほ
ど十分に高くないため十分な耐熱性を有しない。よっ
て、耐熱性と製糸性の両方の性能を十分に満足するもの
はいまだ得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
なバインダー繊維からなる不織布の問題点を解消し、優
れた耐熱性を有し、また製糸性にも優れたポリエステル
系耐熱不織布およびその製造方法を提供しようとするも
のである。
なバインダー繊維からなる不織布の問題点を解消し、優
れた耐熱性を有し、また製糸性にも優れたポリエステル
系耐熱不織布およびその製造方法を提供しようとするも
のである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な新規なポリエステル系バインダー繊維を開発すべく鋭
意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
な新規なポリエステル系バインダー繊維を開発すべく鋭
意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、ポリエステル繊維９
０〜１０重量％と、芯部が融点２２０℃以上のポリアル
キレンテレフタレートで、鞘部がガラス転移温度２０〜
８０℃、結晶開始温度９０〜１３０℃、融点１３０〜１
８０℃である芳香族ポリエステルと脂肪族ポリラクトン
とからなるブロツク共重合ポリエステルであるポリエス
テル系芯鞘複合バインダー繊維１０〜９０重量％とから
なることを特徴とするポリエステル系耐熱不織布を要旨
とするものである。
０〜１０重量％と、芯部が融点２２０℃以上のポリアル
キレンテレフタレートで、鞘部がガラス転移温度２０〜
８０℃、結晶開始温度９０〜１３０℃、融点１３０〜１
８０℃である芳香族ポリエステルと脂肪族ポリラクトン
とからなるブロツク共重合ポリエステルであるポリエス
テル系芯鞘複合バインダー繊維１０〜９０重量％とから
なることを特徴とするポリエステル系耐熱不織布を要旨
とするものである。
【０００７】また、ポリエステル繊維９０〜１０重量％
と、芯部が融点２２０℃以上のポリアルキレンテレフタ
レートで、鞘部がガラス転移温度２０〜８０℃、結晶開
始温度９０〜１３０℃、融点１３０〜１８０℃である芳
香族ポリエステルと脂肪族ポリラクトンとからなるブロ
ツク共重合ポリエステルであるポリエステル系芯鞘複合
バインダー繊維１０〜９０重量％を混合し、〔バインダ
ー繊維の鞘部を構成する共重合ポリエステルの融点〜
（融点＋３０）〕℃の温度で融着熱処理を行って不織布
を成形し、次いで〔前記共重合ポリエステルの結晶開始
温度〜（融点−２０）〕℃の温度で２分間以上耐熱化熱
処理を行うことを特徴とする前記ポリエステル系耐熱不
織布の製造方法を要旨とするものである。
と、芯部が融点２２０℃以上のポリアルキレンテレフタ
レートで、鞘部がガラス転移温度２０〜８０℃、結晶開
始温度９０〜１３０℃、融点１３０〜１８０℃である芳
香族ポリエステルと脂肪族ポリラクトンとからなるブロ
ツク共重合ポリエステルであるポリエステル系芯鞘複合
バインダー繊維１０〜９０重量％を混合し、〔バインダ
ー繊維の鞘部を構成する共重合ポリエステルの融点〜
（融点＋３０）〕℃の温度で融着熱処理を行って不織布
を成形し、次いで〔前記共重合ポリエステルの結晶開始
温度〜（融点−２０）〕℃の温度で２分間以上耐熱化熱
処理を行うことを特徴とする前記ポリエステル系耐熱不
織布の製造方法を要旨とするものである。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。ポリエス
テル系芯鞘複合バインダー繊維の芯部は、融点２２０℃
以上のポリアルキレンテレフタレートである。ポリアル
キレンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタ
レート（以下、ＰＥＴと略記する。）・ポリブチレンテ
レフタレート（以下、ＰＢＴと略記する。）等が好まし
く、これらの単独重合体、もしくは、本発明の目的を損
なわない範囲であれば、イソフタル酸・フタル酸・アジ
ピン酸・セバシン酸・１,4ブタンジオール・ジエチレン
グリコール・トリエチレングリコール等を１０モル％程
度共重合させた共重合体でも良く、また艶消し剤や、滑
剤等の添加剤を添加してもよい。ポリエステル系芯鞘複
合バインダー繊維の芯部の融点が２２０℃未満である
と、不織布成形の際、融着熱処理の安定性も悪くなり、
また熱処理により芯部の強度が低下するため好ましくな
い。
テル系芯鞘複合バインダー繊維の芯部は、融点２２０℃
以上のポリアルキレンテレフタレートである。ポリアル
キレンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタ
レート（以下、ＰＥＴと略記する。）・ポリブチレンテ
レフタレート（以下、ＰＢＴと略記する。）等が好まし
く、これらの単独重合体、もしくは、本発明の目的を損
なわない範囲であれば、イソフタル酸・フタル酸・アジ
ピン酸・セバシン酸・１,4ブタンジオール・ジエチレン
グリコール・トリエチレングリコール等を１０モル％程
度共重合させた共重合体でも良く、また艶消し剤や、滑
剤等の添加剤を添加してもよい。ポリエステル系芯鞘複
合バインダー繊維の芯部の融点が２２０℃未満である
と、不織布成形の際、融着熱処理の安定性も悪くなり、
また熱処理により芯部の強度が低下するため好ましくな
い。
【０００９】ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の
鞘部は、ガラス転移温度２０〜８０℃の範囲、結晶開始
温度９０〜１３０℃、融点１３０〜１８０℃である芳香
族ポリエステルと脂肪酸ポリラクトンとからなるブロツ
ク共重合ポリエステルである。
鞘部は、ガラス転移温度２０〜８０℃の範囲、結晶開始
温度９０〜１３０℃、融点１３０〜１８０℃である芳香
族ポリエステルと脂肪酸ポリラクトンとからなるブロツ
ク共重合ポリエステルである。
【００１０】芳香族ポリエステルとしては、ＰＥＴやＰ
ＢＴ等が好ましく、これらの単独重合体、もしくは、本
発明の目的を損なわない範囲であれば、２０モル％以下
の範囲でイソフタル酸・フタル酸・アジピン酸・セバシ
ン酸・ジエチレングリコール・トリエチレングリコール
等を共重合させた共重合体でもよい。２０モル％を越え
ると共重合体の融点が下がり本発明の目的から外れるこ
とになるので好ましくない。
ＢＴ等が好ましく、これらの単独重合体、もしくは、本
発明の目的を損なわない範囲であれば、２０モル％以下
の範囲でイソフタル酸・フタル酸・アジピン酸・セバシ
ン酸・ジエチレングリコール・トリエチレングリコール
等を共重合させた共重合体でもよい。２０モル％を越え
ると共重合体の融点が下がり本発明の目的から外れるこ
とになるので好ましくない。
【００１１】脂肪族ポリラクトンとしては、炭素数４〜
１１のラクトンの単独重合体または、二種以上の共重合
体が好ましく、特に，好適なポリラクトンとして、ポリ
ε−カプロラクトンが挙げられる。
１１のラクトンの単独重合体または、二種以上の共重合
体が好ましく、特に，好適なポリラクトンとして、ポリ
ε−カプロラクトンが挙げられる。
【００１２】芳香族ポリエステルにブロツク共重合する
脂肪族ポリラクトンの共重合量は，１０〜２０モル％が
好ましい。共重合量が１０モル％未満では結晶性は良く
なるが、融点が１８０℃を越え、不織布成形の際、融着
熱処理に高温処理が必要となり、２０モル％を超える
と、紡糸時の密着が発生し、製糸性が悪くなる。
脂肪族ポリラクトンの共重合量は，１０〜２０モル％が
好ましい。共重合量が１０モル％未満では結晶性は良く
なるが、融点が１８０℃を越え、不織布成形の際、融着
熱処理に高温処理が必要となり、２０モル％を超える
と、紡糸時の密着が発生し、製糸性が悪くなる。
【００１３】ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の
鞘部となる共重合ポリエステルの融点（以下、Ｔｍと略
記する。）は、１３０〜１８０℃の範囲とする必要があ
る。鞘成分となる共重合ポリエステルのＴｍが１３０℃
未満では、たとえ繊維化した場合でも、高温雰囲気下で
使用した場合、融解し耐熱性が得られないことから高温
雰囲気下で使用できない。また、１８０℃を超えると、
高温融着熱処理が必要となり、熱処理による重合体の分
解が起こりやすくなる、経済的にも好ましくない等の問
題がある。
鞘部となる共重合ポリエステルの融点（以下、Ｔｍと略
記する。）は、１３０〜１８０℃の範囲とする必要があ
る。鞘成分となる共重合ポリエステルのＴｍが１３０℃
未満では、たとえ繊維化した場合でも、高温雰囲気下で
使用した場合、融解し耐熱性が得られないことから高温
雰囲気下で使用できない。また、１８０℃を超えると、
高温融着熱処理が必要となり、熱処理による重合体の分
解が起こりやすくなる、経済的にも好ましくない等の問
題がある。
【００１４】ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の
鞘部となる共重合ポリエステルのガラス転移温度（以
下、Ｔｇと略記する。）は、２０〜８０℃の範囲とする
必要がある。鞘部となる共重合ポリエステルのＴｇが２
０℃未満では、溶融紡糸時に単糸密着発生による製糸性
が悪くなり、通常の二成分複合溶融紡糸装置では、製造
することが困難である。また、８０℃を超えると、延伸
温度を上げなければならず、高温延伸であるため延伸に
よる塑性変形と同時に部分的な結晶化が始まるが、芯部
と鞘部との間で結晶化に差異が生じるため、糸構造にム
ラが生じ、したがって糸切れが発生する等延伸性が低下
する。
鞘部となる共重合ポリエステルのガラス転移温度（以
下、Ｔｇと略記する。）は、２０〜８０℃の範囲とする
必要がある。鞘部となる共重合ポリエステルのＴｇが２
０℃未満では、溶融紡糸時に単糸密着発生による製糸性
が悪くなり、通常の二成分複合溶融紡糸装置では、製造
することが困難である。また、８０℃を超えると、延伸
温度を上げなければならず、高温延伸であるため延伸に
よる塑性変形と同時に部分的な結晶化が始まるが、芯部
と鞘部との間で結晶化に差異が生じるため、糸構造にム
ラが生じ、したがって糸切れが発生する等延伸性が低下
する。
【００１５】ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の
鞘部となる共重合ポリエステルの結晶開始温度（以下、
Ｔｃと略記する。）は、９０〜１３０℃の範囲とする必
要がある。ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の鞘
部となる共重合ポリエステルのＴｃが９０℃未満では、
熱延伸工程で結晶化が進行してしまうため、次の耐熱化
熱処理工程において安定な結晶構造を再構築することが
困難である。また、１３０℃を超えると融点が１８０℃
を越えることになりバインダー繊維として使用できな
い。
鞘部となる共重合ポリエステルの結晶開始温度（以下、
Ｔｃと略記する。）は、９０〜１３０℃の範囲とする必
要がある。ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の鞘
部となる共重合ポリエステルのＴｃが９０℃未満では、
熱延伸工程で結晶化が進行してしまうため、次の耐熱化
熱処理工程において安定な結晶構造を再構築することが
困難である。また、１３０℃を超えると融点が１８０℃
を越えることになりバインダー繊維として使用できな
い。
【００１６】不織布を構成する繊維において、ポリエス
テル系芯鞘複合バインダー繊維を１０〜９０重量％有す
ることが必要である。１０重量％未満では、バインダー
効果が不十分となって、十分な繊維相互間の接着強力を
得ることができない。また、９０重量％を超えると、耐
熱性には優れるが、手触りが硬く、かつ嵩がなくなり好
適な風合いの不織布を得ることができない。
テル系芯鞘複合バインダー繊維を１０〜９０重量％有す
ることが必要である。１０重量％未満では、バインダー
効果が不十分となって、十分な繊維相互間の接着強力を
得ることができない。また、９０重量％を超えると、耐
熱性には優れるが、手触りが硬く、かつ嵩がなくなり好
適な風合いの不織布を得ることができない。
【００１７】ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の
芯部と鞘部の複合比率は、２／３〜３／２が好ましい
が、特に限定されるものではなく、二成分それぞれの機
能を発揮させるために適宜選択すればよい。
芯部と鞘部の複合比率は、２／３〜３／２が好ましい
が、特に限定されるものではなく、二成分それぞれの機
能を発揮させるために適宜選択すればよい。
【００１８】主体繊維は用途によって選択すればよく、
例えばクツシヨン性や嵩高性が要求されるものであれば
６〜１５デニールのポリエステルステープル綿、風合い
のソフトなものが要求される時は１〜５デニール綿を混
合使用することにより、好適な不織布が得られる。
例えばクツシヨン性や嵩高性が要求されるものであれば
６〜１５デニールのポリエステルステープル綿、風合い
のソフトなものが要求される時は１〜５デニール綿を混
合使用することにより、好適な不織布が得られる。
【００１９】ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維
は、通常の芯鞘型複合紡糸装置を用いて溶融紡糸し得ら
れた未延伸繊維を延伸した後、必要に応じて捲縮を付与
することによって得ることができる。ついで、この繊維
を切断してステープルとした後、主体繊維であるポリエ
ステルステープルと混綿し、カード等でウエブを形成
し、〔バインダー繊維の鞘部を構成する共重合ポリエス
テルのＴｍ〜（Ｔｍ＋３０）〕℃に昇温した熱処理装置
によって融着熱処理を行って、不織布を成形する。すな
わち、ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の鞘部の
ブロツク共重合ポリエステルを溶融させ、繊維相互を点
接着し不織布を得る。また、融着熱処理の前にニードリ
ング加工を行っても良い。熱処理装置としては熱風循環
ドライヤー、回転ドラム乾燥機等が用いられる。
は、通常の芯鞘型複合紡糸装置を用いて溶融紡糸し得ら
れた未延伸繊維を延伸した後、必要に応じて捲縮を付与
することによって得ることができる。ついで、この繊維
を切断してステープルとした後、主体繊維であるポリエ
ステルステープルと混綿し、カード等でウエブを形成
し、〔バインダー繊維の鞘部を構成する共重合ポリエス
テルのＴｍ〜（Ｔｍ＋３０）〕℃に昇温した熱処理装置
によって融着熱処理を行って、不織布を成形する。すな
わち、ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維の鞘部の
ブロツク共重合ポリエステルを溶融させ、繊維相互を点
接着し不織布を得る。また、融着熱処理の前にニードリ
ング加工を行っても良い。熱処理装置としては熱風循環
ドライヤー、回転ドラム乾燥機等が用いられる。
【００２０】以上の処理で不織布が成形されるが、本発
明は成形された不織布についてさらに耐熱化熱処理を
〔バインダー繊維の鞘部のＴｃ〜（Ｔｍ−２０）〕℃の
温度で２分間以上行う。この耐熱化熱処理を行うことに
より、高温雰囲気下での不織布強力が保持できる。すな
わち、芯部のＴｍが２２０℃以上のポリアルキレンテレ
フタレートからなるため熱延伸する必要があるが、この
とき、鞘部も熱延伸の影響をうけて、結晶化が進行す
る。この際、鞘部のブロツク共重合ポリエステルのＴｃ
が低いと結晶化がすすみ、芯部の重合体が熱分解をしな
い範囲での熱処理を施した時、鞘部に形成された結晶構
造を一旦崩壊させることはできない。従って、このよう
な繊維は、鞘部が芯部を拘束しており芯部が依然内部ひ
ずみをもったままであるため、寸法安定性に劣る。これ
に対し、本発明は鞘部のブロツク共重合ポリエステルが
前記のような高いＴｃをもっているため、熱延伸時には
比較的低結晶性である。そして、不織布成形後、耐熱化
熱処理を〔バインダー繊維の鞘部のＴｃ〜（Ｔｍ−２
０）〕℃の温度で２分間以上行うことにより、新たな内
部ひずみを吸収した結晶構造を構築する。従って、寸法
安定性が著しく向上する。耐熱化熱処理時間が２分未満
では処理時間が短く不織布の耐熱性は不十分となる。ま
た１０分を超えて耐熱化熱処理を行っても耐熱性は変わ
らないので、２〜１０分の範囲で耐熱化熱処理を行えば
十分である。
明は成形された不織布についてさらに耐熱化熱処理を
〔バインダー繊維の鞘部のＴｃ〜（Ｔｍ−２０）〕℃の
温度で２分間以上行う。この耐熱化熱処理を行うことに
より、高温雰囲気下での不織布強力が保持できる。すな
わち、芯部のＴｍが２２０℃以上のポリアルキレンテレ
フタレートからなるため熱延伸する必要があるが、この
とき、鞘部も熱延伸の影響をうけて、結晶化が進行す
る。この際、鞘部のブロツク共重合ポリエステルのＴｃ
が低いと結晶化がすすみ、芯部の重合体が熱分解をしな
い範囲での熱処理を施した時、鞘部に形成された結晶構
造を一旦崩壊させることはできない。従って、このよう
な繊維は、鞘部が芯部を拘束しており芯部が依然内部ひ
ずみをもったままであるため、寸法安定性に劣る。これ
に対し、本発明は鞘部のブロツク共重合ポリエステルが
前記のような高いＴｃをもっているため、熱延伸時には
比較的低結晶性である。そして、不織布成形後、耐熱化
熱処理を〔バインダー繊維の鞘部のＴｃ〜（Ｔｍ−２
０）〕℃の温度で２分間以上行うことにより、新たな内
部ひずみを吸収した結晶構造を構築する。従って、寸法
安定性が著しく向上する。耐熱化熱処理時間が２分未満
では処理時間が短く不織布の耐熱性は不十分となる。ま
た１０分を超えて耐熱化熱処理を行っても耐熱性は変わ
らないので、２〜１０分の範囲で耐熱化熱処理を行えば
十分である。
【００２１】
【作用】本発明のポリエステル系耐熱不織布は、芯鞘複
合バインダー繊維の鞘部が前記載のブロツク共重合ポリ
エステルからなるため、溶融紡糸時に単繊維相互の密着
や繊維の擦過損傷もなく製造時の操業調子も良好であ
る。さらに、前記バインダー繊維を少なくとも１０重量
％混綿して得た本発明の不織布は、耐熱化熱処理を行う
ことにより芯鞘複合バインダー繊維の鞘部のブロツク共
重合ポリエステルの結晶化度が大幅に向上し熱的に安定
な構造をつくるため、耐熱性に優れた不織布となる。
合バインダー繊維の鞘部が前記載のブロツク共重合ポリ
エステルからなるため、溶融紡糸時に単繊維相互の密着
や繊維の擦過損傷もなく製造時の操業調子も良好であ
る。さらに、前記バインダー繊維を少なくとも１０重量
％混綿して得た本発明の不織布は、耐熱化熱処理を行う
ことにより芯鞘複合バインダー繊維の鞘部のブロツク共
重合ポリエステルの結晶化度が大幅に向上し熱的に安定
な構造をつくるため、耐熱性に優れた不織布となる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものでない。
なお、実施例に記述した諸物性の測定および評価は次の
方法により行った。 相対粘度ηR ：フエノール四塩化エタンの等重量混合溶
媒で、温度２０℃で測定した。 Ｔｇ・Ｔｃ・Ｔｍ：パーキンエルマー社製の示差走査熱
量計ＤＳＣ−２型を用い、昇温速度２０℃／分で測定し
た。 不織布強力：オリエンテツク社製ＵＴＭ─４型のテンシ
ロンを用い、不織布を幅２.5ｃｍ、長さ１５ｃｍとして
温度条件変更可能な恒温槽内に投入し、引張速度１０ｃ
ｍ／分、つかみ間隔１０ｃｍの条件で、伸長切断し、最
大点強力を読み取った。この値を高温雰囲気下の不織布
強力とした。恒温槽温度条件は、９０℃、１１０℃の２
点とし、恒温槽投入１分後について各々試料数１０個測
定し、平均値を求めて表２に記載した。また、室温下
（２３℃）での不織布強力は、室温下で同様にして求め
た。 高温雰囲気下の不織布強力保持率（％）：次式により求
めた。 Ａ（％）＝Ｂ／Ｃ×100 上記式において、Ａは、高温雰囲気下の不織布強力保持
率、Ｂは、90℃あるいは110℃雰囲気下の不織布強力
（ｇ）、Ｃは、耐熱化熱処理前の室温下の不織布強力
（ｇ）とする。
るが、本発明はこれらによって限定されるものでない。
なお、実施例に記述した諸物性の測定および評価は次の
方法により行った。 相対粘度ηR ：フエノール四塩化エタンの等重量混合溶
媒で、温度２０℃で測定した。 Ｔｇ・Ｔｃ・Ｔｍ：パーキンエルマー社製の示差走査熱
量計ＤＳＣ−２型を用い、昇温速度２０℃／分で測定し
た。 不織布強力：オリエンテツク社製ＵＴＭ─４型のテンシ
ロンを用い、不織布を幅２.5ｃｍ、長さ１５ｃｍとして
温度条件変更可能な恒温槽内に投入し、引張速度１０ｃ
ｍ／分、つかみ間隔１０ｃｍの条件で、伸長切断し、最
大点強力を読み取った。この値を高温雰囲気下の不織布
強力とした。恒温槽温度条件は、９０℃、１１０℃の２
点とし、恒温槽投入１分後について各々試料数１０個測
定し、平均値を求めて表２に記載した。また、室温下
（２３℃）での不織布強力は、室温下で同様にして求め
た。 高温雰囲気下の不織布強力保持率（％）：次式により求
めた。 Ａ（％）＝Ｂ／Ｃ×100 上記式において、Ａは、高温雰囲気下の不織布強力保持
率、Ｂは、90℃あるいは110℃雰囲気下の不織布強力
（ｇ）、Ｃは、耐熱化熱処理前の室温下の不織布強力
（ｇ）とする。
【００２３】実施例１〜７ 芯成分に相対粘度１.3８、２５６℃のＰＥＴペレツト、
鞘成分にテレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール
（ＥＧ）／１,4ブタンジオール（１,4−ＢＤ）＝１００
／５０／５０（モル比）共重合させたものに、ε─カプ
ロラクトン（ε−ＣＬ）およびδ−バレロラクトン（δ
−ＶＬ）を表１に示す割合に従って共重合して得た共重
合ポリエステルペレツトを各々減圧乾燥した。上記ペレ
ツトを通常の二成分複合溶融紡糸装置を用い、１：１の
複合比率（体積比）で、紡糸温度２７０℃、吐出量２０
６ｇ／分、口金板孔数２２５孔、紡糸速度７００ｍ／分
で紡糸した。紡出糸条を冷風（１８℃）で冷却し、引き
取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸条を集束し、
１０万デニールのトウにして延伸倍率を３.3倍、延伸温
度６０℃で延伸し、次いで押し込み式クリンパーで捲縮
を付与したのち５１ｍｍに切断して単糸繊度４デニール
の実施例１〜７のポリエステル系芯鞘複合バインダー繊
維を得た。得られた実施例１〜７のポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維の鞘成分のブロツク共重合ポリエス
テルのＴｇ・Ｔｃ・ＴｍおよびηR を表１に示した。
鞘成分にテレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール
（ＥＧ）／１,4ブタンジオール（１,4−ＢＤ）＝１００
／５０／５０（モル比）共重合させたものに、ε─カプ
ロラクトン（ε−ＣＬ）およびδ−バレロラクトン（δ
−ＶＬ）を表１に示す割合に従って共重合して得た共重
合ポリエステルペレツトを各々減圧乾燥した。上記ペレ
ツトを通常の二成分複合溶融紡糸装置を用い、１：１の
複合比率（体積比）で、紡糸温度２７０℃、吐出量２０
６ｇ／分、口金板孔数２２５孔、紡糸速度７００ｍ／分
で紡糸した。紡出糸条を冷風（１８℃）で冷却し、引き
取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸条を集束し、
１０万デニールのトウにして延伸倍率を３.3倍、延伸温
度６０℃で延伸し、次いで押し込み式クリンパーで捲縮
を付与したのち５１ｍｍに切断して単糸繊度４デニール
の実施例１〜７のポリエステル系芯鞘複合バインダー繊
維を得た。得られた実施例１〜７のポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維の鞘成分のブロツク共重合ポリエス
テルのＴｇ・Ｔｃ・ＴｍおよびηR を表１に示した。
【００２４】実施例８ 実施例３において、芯成分に相対粘度１.5５、２２７℃
のＰＢＴペレツトを使用する以外は、実施例３と同様に
して実施例８のポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維
を得た。得られた実施例８のポリエステル系芯鞘複合バ
インダー繊維の鞘成分のブロツク共重合ポリエステルの
Ｔｇ・Ｔｃ・ＴｍおよびηR を表１に示した。
のＰＢＴペレツトを使用する以外は、実施例３と同様に
して実施例８のポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維
を得た。得られた実施例８のポリエステル系芯鞘複合バ
インダー繊維の鞘成分のブロツク共重合ポリエステルの
Ｔｇ・Ｔｃ・ＴｍおよびηR を表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例１〜４、６〜８のポリエステル系芯
鞘複合バインダー繊維の製糸性は良好であった。一方、
実施例５のポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維は、
紡糸時に密着が発生し、製糸性は悪かった。
鞘複合バインダー繊維の製糸性は良好であった。一方、
実施例５のポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維は、
紡糸時に密着が発生し、製糸性は悪かった。
【００２７】実施例１１ 繊度２デニール、繊維長５１ｍｍのＰＥＴ繊維と実施例
３で得られたポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維を
重量割合１：１で混綿し、カード機でウエブとし、回転
乾燥機を用いて熱処理温度１６０℃×１００秒で融着熱
処理を行って成形し、得られた耐熱化熱処理前の不織布
の室温下（２３℃）での不織布強力（ｇ）を測定して表
２に示した。次いで１００℃×５分で耐熱化熱処理を行
い、目付４０ｇ／ｍ2 の耐熱性不織布を得た。
３で得られたポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維を
重量割合１：１で混綿し、カード機でウエブとし、回転
乾燥機を用いて熱処理温度１６０℃×１００秒で融着熱
処理を行って成形し、得られた耐熱化熱処理前の不織布
の室温下（２３℃）での不織布強力（ｇ）を測定して表
２に示した。次いで１００℃×５分で耐熱化熱処理を行
い、目付４０ｇ／ｍ2 の耐熱性不織布を得た。
【００２８】実施例１２〜１６ 実施例１１において、表２に示す熱処理温度および耐熱
化熱処理温度で熱処理をした以外は、実施例１１と同様
にして実施例１２〜１６の耐熱性不織布を得た。
化熱処理温度で熱処理をした以外は、実施例１１と同様
にして実施例１２〜１６の耐熱性不織布を得た。
【００２９】実施例１７ 実施例１１において、実施例２で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして実施例１７の耐熱性不織布を得
た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして実施例１７の耐熱性不織布を得
た。
【００３０】実施例１８ 実施例１１において、実施例４で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして実施例１８の耐熱性不織布を得
た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして実施例１８の耐熱性不織布を得
た。
【００３１】実施例１９ 実施例１１において、実施例８で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして実施例１９の耐熱性不織布を得
た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして実施例１９の耐熱性不織布を得
た。
【００３２】実施例２０ 実施例１１において、繊度２デニール、繊維長５１ｍｍ
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合４：１で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして実施例２０の耐熱性不織布
を得た。
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合４：１で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして実施例２０の耐熱性不織布
を得た。
【００３３】実施例２１ 実施例１１において、繊度２デニール、繊維長５１ｍｍ
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合１：４で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして実施例２１の耐熱性不織布
を得た。
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合１：４で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして実施例２１の耐熱性不織布
を得た。
【００３４】比較実施例１〜２ 実施例１１において、実施例２で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例１〜２の不織布を得
た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例１〜２の不織布を得
た。
【００３５】比較実施例３〜４ 実施例１１において、実施例４で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例３〜４の不織布を得
た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例３〜４の不織布を得
た。
【００３６】比較実施例５ 実施例１１において、実施例５で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例５の不織布を得た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例５の不織布を得た。
【００３７】比較実施例６ 実施例１１において、実施例６で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例６の不織布を得た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例６の不織布を得た。
【００３８】比較実施例７ 実施例１１において、実施例７で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例７の不織布を得た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例７の不織布を得た。
【００３９】比較実施例８ 実施例１１において、実施例１で得られたポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例８の不織布を得た。
系芯鞘複合バインダー繊維を用いて、表２に示す熱処理
温度および耐熱化熱処理温度で熱処理をした以外は、実
施例１１と同様にして比較実施例８の不織布を得た。
【００４０】比較実施例９ 実施例１１において、繊度２デニール、繊維長５１ｍｍ
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合９５：５で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして比較実施例２１の耐熱性不
織布を得た。
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合９５：５で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして比較実施例２１の耐熱性不
織布を得た。
【００４１】比較実施例１０ 実施例１１において、繊度２デニール、繊維長５１ｍｍ
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合５：９５で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして比較実施例２１の耐熱性不
織布を得た。実施例１１〜２１、比較実施例１〜１０で
得られた不織布の室温２３℃、及び９０℃、１１０℃雰
囲気下の不織布強力（ｇ）を測定し、それぞれの不織布
強力保持率（％）を求め表２に示した。
のＰＥＴ繊維と実施例３で得られたポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維を重量割合５：９５で混綿した以外
は、実施例１１と同様にして比較実施例２１の耐熱性不
織布を得た。実施例１１〜２１、比較実施例１〜１０で
得られた不織布の室温２３℃、及び９０℃、１１０℃雰
囲気下の不織布強力（ｇ）を測定し、それぞれの不織布
強力保持率（％）を求め表２に示した。
【００４２】
【表２】
【００４３】表２において、本発明のポリエステル系芯
鞘複合バインダー繊維を使用した不織布は、耐熱化熱処
理を行うことにより高温雰囲気下の不織布強力が明らか
に高くなり、耐熱性に優れている。比較実施例１〜４は
不織布成形条件において融着熱処理温度がポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維の鞘成分のブロツク共重合ポ
リエステルのＴｍ〜（Ｔｍ＋３０）℃、あるいは耐熱化
熱処理温度がバインダー繊維の鞘部のブロツク共重合ポ
リエステルのＴｃ〜（Ｔｍ−２０）℃から外れた温度で
処理されたものであり、高温雰囲気下での不織布強力が
劣るものであった。比較実施例５〜８はバインダー繊維
の鞘部のＴｇ、Ｔｃ、あるいはＴｍが本発明の構成要件
を満たないものである。バインダー繊維の鞘部のＴｍが
１３０℃未満である比較実施例５の不織布は、高温雰囲
気下で融解し耐熱性に劣るものであった。バインダー繊
維の鞘部のＴｃが１３０℃を越え、Ｔｍが１８０℃を越
えた比較実施例６の不織布は、不織布成形の際、融着熱
処理により重合体の分解が起こり不織布強力が劣るもの
であった。バインダー繊維の鞘部のＴｃが９０℃未満で
ある比較実施例７の不織布は、熱延伸工程で結晶化が進
行して次の耐熱化熱処理工程において安定な結晶構造が
再構築されず、高温雰囲気下での不織布強力が劣るもの
であった。バインダー繊維の鞘部のＴｍが１８０℃を越
える比較実施例８の不織布は、不織布成形の際、融着熱
処理により重合体の分解が起こり不織布強力が劣るもの
であった。比較実施例９〜１０は、ポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維と主体繊維との構成比率が１：９〜
９：１から外れるものである。ポリエステル系芯鞘複合
バインダー繊維が本発明の構成比率より少ない比較実施
例９の不織布は、繊維相互間の接着が不十分となりその
結果、不織布強力にも劣り、また耐熱性にも劣るもので
あった。ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維が本発
明の構成比率より多い比較実施例１０で得られた不織布
は、耐熱性および不織布強力に優れているが、手触りが
硬く、また嵩がなくペーパーライクなものであった。
鞘複合バインダー繊維を使用した不織布は、耐熱化熱処
理を行うことにより高温雰囲気下の不織布強力が明らか
に高くなり、耐熱性に優れている。比較実施例１〜４は
不織布成形条件において融着熱処理温度がポリエステル
系芯鞘複合バインダー繊維の鞘成分のブロツク共重合ポ
リエステルのＴｍ〜（Ｔｍ＋３０）℃、あるいは耐熱化
熱処理温度がバインダー繊維の鞘部のブロツク共重合ポ
リエステルのＴｃ〜（Ｔｍ−２０）℃から外れた温度で
処理されたものであり、高温雰囲気下での不織布強力が
劣るものであった。比較実施例５〜８はバインダー繊維
の鞘部のＴｇ、Ｔｃ、あるいはＴｍが本発明の構成要件
を満たないものである。バインダー繊維の鞘部のＴｍが
１３０℃未満である比較実施例５の不織布は、高温雰囲
気下で融解し耐熱性に劣るものであった。バインダー繊
維の鞘部のＴｃが１３０℃を越え、Ｔｍが１８０℃を越
えた比較実施例６の不織布は、不織布成形の際、融着熱
処理により重合体の分解が起こり不織布強力が劣るもの
であった。バインダー繊維の鞘部のＴｃが９０℃未満で
ある比較実施例７の不織布は、熱延伸工程で結晶化が進
行して次の耐熱化熱処理工程において安定な結晶構造が
再構築されず、高温雰囲気下での不織布強力が劣るもの
であった。バインダー繊維の鞘部のＴｍが１８０℃を越
える比較実施例８の不織布は、不織布成形の際、融着熱
処理により重合体の分解が起こり不織布強力が劣るもの
であった。比較実施例９〜１０は、ポリエステル系芯鞘
複合バインダー繊維と主体繊維との構成比率が１：９〜
９：１から外れるものである。ポリエステル系芯鞘複合
バインダー繊維が本発明の構成比率より少ない比較実施
例９の不織布は、繊維相互間の接着が不十分となりその
結果、不織布強力にも劣り、また耐熱性にも劣るもので
あった。ポリエステル系芯鞘複合バインダー繊維が本発
明の構成比率より多い比較実施例１０で得られた不織布
は、耐熱性および不織布強力に優れているが、手触りが
硬く、また嵩がなくペーパーライクなものであった。
【００４４】
【発明の効果】本発明のポリエステル系芯鞘複合バイン
ダー繊維は、繊維製造の際、紡糸時の繊維相互間の密着
発生がない。しかも、この繊維を用いて得た不織布は、
高温雰囲気下でも強力を保持し、耐熱性を有する風合い
の柔らかいものである。
ダー繊維は、繊維製造の際、紡糸時の繊維相互間の密着
発生がない。しかも、この繊維を用いて得た不織布は、
高温雰囲気下でも強力を保持し、耐熱性を有する風合い
の柔らかいものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０４Ｈ 1/58 Ａ 7199−3Ｂ // Ｃ０８Ｇ 63/08 ＮＬＺ
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエステル繊維９０〜１０重量％と、
芯部が融点２２０℃以上のポリアルキレンテレフタレー
トで、鞘部がガラス転移温度２０〜８０℃、結晶開始温
度９０〜１３０℃、融点１３０〜１８０℃である芳香族
ポリエステルと脂肪族ポリラクトンとからなるブロツク
共重合ポリエステルであるポリエステル系芯鞘複合バイ
ンダー繊維１０〜９０重量％とからなることを特徴とす
るポリエステル系耐熱不織布。 - 【請求項２】 ポリエステル繊維９０〜１０重量％と、
芯部が融点２２０℃以上のポリアルキレンテレフタレー
トで、鞘部がガラス転移温度２０〜８０℃、結晶開始温
度９０〜１３０℃、融点１３０〜１８０℃である芳香族
ポリエステルと脂肪族ポリラクトンとからなるブロツク
共重合ポリエステルであるポリエステル系芯鞘複合バイ
ンダー繊維１０〜９０重量％を混合し、〔バインダー繊
維の鞘部を構成する共重合ポリエステルの融点〜（融点
＋３０）〕℃の温度で融着熱処理を行って不織布を成形
し、次いで〔前記共重合ポリエステルの結晶開始温度〜
（融点−２０）〕℃の温度で２分間以上耐熱化熱処理を
行うことを特徴とする請求項１記載のポリエステル系耐
熱不織布の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291221A JPH07119011A (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | ポリエステル系耐熱不織布および製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291221A JPH07119011A (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | ポリエステル系耐熱不織布および製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07119011A true JPH07119011A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17766045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5291221A Pending JPH07119011A (ja) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | ポリエステル系耐熱不織布および製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119011A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100400725C (zh) * | 2006-02-09 | 2008-07-09 | 北京服装学院 | 抗静电、吸湿、可染皮芯型复合纤维及其制备方法 |
| CN102959147A (zh) * | 2010-06-24 | 2013-03-06 | 株式会社晓星 | 使用耐热性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的气囊用织物 |
| CN107923093A (zh) * | 2015-08-28 | 2018-04-17 | 3M创新有限公司 | 用于表面扣件的环构件以及成人尿布 |
| JP2021036082A (ja) * | 2019-08-30 | 2021-03-04 | ユニチカ株式会社 | 熱成形体およびその製造方法 |
-
1993
- 1993-10-26 JP JP5291221A patent/JPH07119011A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100400725C (zh) * | 2006-02-09 | 2008-07-09 | 北京服装学院 | 抗静电、吸湿、可染皮芯型复合纤维及其制备方法 |
| CN102959147A (zh) * | 2010-06-24 | 2013-03-06 | 株式会社晓星 | 使用耐热性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的气囊用织物 |
| CN107923093A (zh) * | 2015-08-28 | 2018-04-17 | 3M创新有限公司 | 用于表面扣件的环构件以及成人尿布 |
| JP2021036082A (ja) * | 2019-08-30 | 2021-03-04 | ユニチカ株式会社 | 熱成形体およびその製造方法 |
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