UA72512C2 - Transparent, crashproof polystyrene based on butadiene-styrene block copolymers and a method for producing thereof - Google Patents

Transparent, crashproof polystyrene based on butadiene-styrene block copolymers and a method for producing thereof Download PDF

Info

Publication number
UA72512C2
UA72512C2 UA2001107325A UA2001107325A UA72512C2 UA 72512 C2 UA72512 C2 UA 72512C2 UA 2001107325 A UA2001107325 A UA 2001107325A UA 2001107325 A UA2001107325 A UA 2001107325A UA 72512 C2 UA72512 C2 UA 72512C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
block
block copolymer
copolymer according
potassium
branch
Prior art date
Application number
UA2001107325A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of UA72512C2 publication Critical patent/UA72512C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Винахід стосується блокспівполімерів, що містять принаймні два жорстких блоки 5 і 52 з вінілароматичних мономерів і принаймні один, що знаходиться між ними, статистичний, м'який блок В/5 з вінілароматичних мономерів і дієнів, причому частка жорстких блоків складає більш 40мас.бо у перерахуванні на весь блокспівполімер.
Далі винахід стосується способу одержання блокспівполімерів, а також їх застосування.
Патент США 4 939 208 описує лінійні, прозорі бутадієн-стирольні блокспівполімери структури 51-81-8/5-55.
Полімеризація стиролу і бутадієну в присутності основи Льюіса, зокрема, тетрагідрофурану (статистичного розподільника), приводить до статистичного сополімерного блоку В/5. Довжина сегмента В/5 залежить від кількості основи Льюіса.
Полімодальні, зв'язані бутадієн-стирольні блокспівполімери описуються в ЕР-А 0 654 488. Блоки В/5 містять стирольний градієнт (конусний блок). Добавкою полярних сполук, таких, як тетрагідрофуран, як статистичного розподільника можна підвищити статистичну частку в блоках.
Полімеризація стиролу і бутадієну в присутності невеликої кількості тетрагідрофурану як статистичного розподільника приводить до більш високої частки гомополібутадієнових блоків і до змазаного переходу до полістирольного блоку. Якщо підвищити вміст тетрагідрофурану, то можна одержати більш-менш статистичні бутадієн-стирольні співполімерні блоки, однак, при цьому одночасно сильно підвищується відносна частка 1,2- сполук полідієну (вміст 1,2-вінілу). Високий вміст 1,2-вінілу негативно впливає на термостабільність відповідних блокспівполімерів і підвищує температуру склоутворювання.
В ОБ-А 19615533 описується еластомерний бутадієн-стирольний блокспівполімер з відносною часткою 1,2-сполук полідієну менш 1595 і часткою твердої фази від 1 до 40об'єм.9о. Полімеризація м'якої фази здійснюється в присутності розчинної солі калію.
Застосування алкоголятів калію або гідроксиду калію і літієорганічних ініціаторів полімеризації описується в 05 3,767,632, 05 3,872,177, 05 3,944,528 і в публікації С.М/.Муоїйога і ін. у 9. Роїут. сі, Ра. А-1, Мо/.7 (1969), стор.461-469.
Статистична співполімеризація стиролу і бутадієну в циклогексані в присутності розчинних солей калію описується авторами 5.0.5тій і А.АвНгаї у публікації Роїутег Ргергіпів 34 (2), 672 (1993) і 35 (2), 466 (1994). Як розчинна сіль калію згадуються 2,3-диметил-З-пентанолат калію і 3-етил-З-пентанолат калію.
Задачею даного винаходу є розробка прозорого як скло, ударостійкого полістиролу з урівноваженим співвідношенням ударної в'язкості до твердості, що не має вищезгаданих недоліків. Зокрема, ударов'язкий полістирол повинний мати високу власну термічну стабільність і знижену тиксотропію. Далі задачею є розробка стирольних полімерів, що мають таку сумісність, що можна одержувати прозорі суміші, при цьому підвищується ефективність модифікації ударної в'язкості стирольних полімерів, зокрема, стандартного полістиролу.
У відповідність з цим були розроблені блокспівполімери, що містять принаймні два жорстких блоки 5 і 52 з вінілароматичного мономера і принаймні один, що розташований між ними, статистичний м'який блок В/5 з вінілароматичних мономерів і дієнів, причому частка жорсткого блоку складає більш 40мас. 95, у перерахуванні на весь блокспівполімер. У кращих блокспівполімерах вміст 1,2-вінілу в м'якому блоці В/5 нижче 20905.
Під вмістом вінілу розуміється відносна частка 1,2-сполук дієнів, у перерахуванні на суму 1,2-, 1,4-циз і 1,4- транс-сполук. Переважним чином, вміст 1,2-вінілу м'якого блоку знаходиться в діапазоні 10-2095, зокрема, 12- 1695.
Як вінілароматичні мономери можуть застосовуватися як для жорстких блоків бі і 2, так і для м'яких блоків В/5 стирол, а-метилстирол, п-метилстирол, етилстирол, трет.-бутилстирол, вінілстирол або їх суміші.
Кращим є стирол.
Як дієн для м'яких блоків В/5 краще застосовуються бутадієн, ізопрен, 2,3-диметилбутадієн, 1,3-пентадієн, 1,3-гексадієн або піперилен. Особливо краще застосовують 1,3-бутадієн.
Блокспівполімер складається, краще, винятково з жорстких блоків 51 і 52, а також із принаймні одного статистичного м'якого блоку В/5 і не містить гомополідієнівих блоків В. Кращі блокспівполімери містять розташовані зовні жорсткі блоки 51 і 52 з різною довжиною. Молекулярна маса блоку 51 складає краще від 5000 до 30000г/моль, зокрема, від 10000 до 20000г/моль. Молекулярна маса блоку 52 складає краще, більш 35000г/моль. Краща молекулярна маса блоку 52 знаходиться в діапазоні від 50000 до 150000г/моль.
Між жорсткими блоками 5: і 52 можуть знаходитися кілька статистичних м'яких блоків В/5 Кращі принаймні 2 статистичних м'яких блоки (В/5): і (В/5)2 з різними частками вінілароматичних мономерів і разом з цим з різними температурами переходу в стан скла.
Блокспівполімери можуть мати лінійну або зіркоподібну структуру.
Як лінійна структура застосовується краще структура 51-(8/5)1-(8/5)2-52. Молярне відношення вінілароматичного мономера до дієну 5/В у блоці (В/5)1: складає краще нижче 0,25 і в блоці (В/5)2 краще від 0,5 до 2.
Як зіркоподібні блокспівполімери застосовуються краще такі, структура яких містить одне відгалуження з послідовності блоків 51-(В/5), відгалуження з послідовністю блоків 52-(В/5) або принаймні одне відгалуження з послідовністю блоків 51-(В/5)-Оз і одне відгалуження з послідовністю блоків 52-(В/5)-5з. з означає при цьому ще один жорсткий блок із приведених вінілароматичних мономерів.
Особливо кращі зіркоподібні блокспівполімери зі стуктурою, що має принаймні одне відгалуження з послідовністю блоків 51-(8/5)1-(В/5)» І принаймні одне відгалуження з послідовністю блоків 52-(В/5)1-(В/5)2 або принаймні одне відгалуження з послідовністю блоків 52-(В/5)1-(8/5)2-53 І принаймні одне відгалуження з послідовністю блоків 52-(В/5)1-(8/5)2-53. Молярне співвідношення вінілароматичного мономера до дієну 5/В складає в зовнішньому блоці (В/5)1 краще від 0,5 до 2 і у внутрішньому блоці (В/5)2 краще нижче 0,5. Завдяки більш високій частці вінілароматичного мономера в зовнішньому статистичному блоці (В/5)ї блокспівполімер при незмінному загальному вмісті бутадієну стає більш тягучим, що виявляє себе особливо краще при змішуванні зі стандартним полістиролем.
Зіркоподібні блокспівполімери з додатковим внутрішнім блоком Зз мають при порівняній тягучості більш високу твердість. Блок Зз діє у такий спосіб як наповнювач у м'якій фазі без зміни співвідношення м'якої фази до твердої фази. Молекулярна маса блоків Зз як правило значне нижче, ніж блоків 51 і 52». Переважно молекулярна маса блоку 5з знаходиться в діапазоні від 500 до 5000г/моль.
Блокспівполімери за винаходом можуть виходити, наприклад, за допомогою послідовної аніонної полімеризації, причому принаймні полімеризація м'якого блоку (В/5) здійснюється в присутності статистичного розподільника. Присутність статистичного розподільника приводить до статистичного розподілу дієнів і вінілароматичних одиниць у м'якому блоці (В/5). Як розподільник придатні донорські розчинники, такі, як ефір, наприклад, тетрагідрофуран або трет.- аміни або розчинні солі калію. Для ідеального статистичного розподілу у разі застосування гідрофурану його застосовують як правило в кількості більш 0,25об'єм.9о, у перерахуванні на розчинник. При малих концентраціях одержують так називані "конічні" блоки з градієнтом, що має сполуку співмономерів.
При зазначеній кількості тетрагідрофурану одночасно підвищується відносна частка 1,2-зв'язків дієнів на прибл. від ЗО до 3595.
На противагу цьому при застосуванні солей калію вміст 1,2-вінілу в м'яких блоках Підвищується незначно.
Отримані блокспівполімери менш схильні до зшивання і при однаковому вмісті бутадієну мають більш низьку температуру переходу в стан склування.
Калієва сіль застосовується взагалі в молярному недостатнім співвідношенні в перерахуванні на аніонний ініціатор полімеризації. Переважно вибирають молярне співвідношення аніонного ініціатора полімеризації до солі калію в межах від 10:1 до 100:1, особливо краще, від 30:11 до 701. Калієва сіль, що застосовується, взагалі повинна бути розчинною в реакційному середовищі. Придатними калієвими солями можуть бути, наприклад, алкоголяти калію, зокрема, алкоголят калію третинного спирту з принаймні 5 атомами вуглецю.
Особливо кращі 2,2-диметил-1-пропанолят калію, 2-метил-бутанолят калію (третинний амілят калію), 2,3- диметил-3-пентанолят калію, 2-метил-гексанолят калію, 3,7-диметил-3-октанолят калію (тетрагідроліналоолят калію) або З-етил-З-пентанолят калію. Алкоголяти калію можуть бути отримані, наприклад, взаємодією елементарного калію, сплаву калію і натрію або алкілатов калію і відповідних спиртів в інертному розчиннику.
Доцільним чином сіль калію подають у реакційну суміш тільки після добавки аніонного ініціатора полімеризації. В такий спосіб можна запобігти гідролізу солі калію внаслідок слідів протонних забруднень.
Особливо краще сіль калію додають незадовго до полімеризації статистичного м'якого блоку В/5.
Як аніонний ініціатор полімеризації можуть застосовуватися звичайні моно-, бі- або мультифункціональні алкіли, арили або арилалкіли лужних металів. Доцільним чином застосовуються такі літієорганічні сполуки, як етил-, пропіл-, ізопропіл -, н-бутил-, втор.-бутил-, трет.-бутил-, феніл-, дифенілгексил-, гексаметилди-, бутадієніл-, ізопреніл-, полістириллітій, 1,4-дилітій-бутан, 1,4-дилітіо-2-бутен або 1,4-дилітіобензол. Необхідна кількість ініціатора полімеризації залежить від бажаної молекулярної маси. Як правило, вона складає від 0,001 до 5мол.оо, у перерахуванні на загальну кількість мономера.
При одержанні несиметричних, зіркоподібних блокспівполімерів ініціатор полімеризації додається принаймні два рази. Переважно в реактор одночасно подається вініл ароматичний мономер б5а і ініціатор І: і цілком полімеризується і потім ще раз одночасно вінілароматичний мономер 5рь і ініціатор І». Таким чином суміжно одержують два "живі" полімерні ланцюги ба-Орь-ії і Звь-І», до яких полімеризується при спільній подачі вінілароматичного мономера і дієнів блок (В/5)1: і у разі необхідності, при повторній сумісній подачі вінілароматичного мономера і дієнів блок (В/5)2, а також, у разі необхідності, при ще одній подачі вінілароматичного мономера 5с блок 5з. Співвідношення ініціатора Пп до ініціатора І визначає відносну частку відповідних відгалужень зірки, що після приєднання і статистичного розподілу входять в окремі зіркоподібні блокспівполімери. Блок 51 утворюється при цьому дозуванням вініларомагичних мономерів 5а і бь, блок 52 і 5з тільки дозуванням мономера 5р, відповідно, бс. Молярне співвідношення ініціаторів Іг/ї знаходиться краще в діапазоні від 4/1 до 1/1, особливо краще, від 3,5/1 до 1,5/1.
Полімеризацію можна здійснювати в присутності розчинника. Як розчинник придатні звичайні для аніонної полімеризації аліфатичні, циклоаліфатичні або ароматичні вуглеводні з 4 до 12 атомами вуглецю, такі, як пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, ізооктан, бензол, алкілбензоли, такі, як толуол, ксилол, етилбензол або декалін або їх суміші. Переважним чином застосовують циклогексан і метилциклогексан.
У присутності діючих уповільнюючи на швидкість полімеризації металорганічних сполук, таких, як алкіли магнію, алюмінію або олова, полімеризацію можна проводити без розчинника.
Після закінчення полімеризації живі полімерні ланцюги можуть замикатися агентом обриву ланцюга. Як агент обриву ланцюга придатні протонні речовини або кислоти Льюіса, як наприклад, вода, спирти, аліфатичні або ароматичні карбонові кислоти, а також неорганічні кислоти, такі, як вугільна або борна кислоти.
Замість добавки агента обриву вуглецевого ланцюга по закінченні полімеризації живі полімерні ланцюги можуть зіркоподібно зв'язуватися за допомогою поліфункціональних зв'язувальних засобів, таких, як поліфункціональні альдегіди, кетони, складні ефіри, ангідриди або епоксиди. При цьому зв'язуванням однакових або різних блоків можуть бути одержані симетричні або несиметричні зіркоподібні блокспівполімери, що можуть мати вищенаведену структуру блоків. Несиметричні зіркоподібні блокспівполімери можуть бути утворені шляхом роздільного одержання окремих відгалужень, відповідно шляхом багатократного, наприклад, подвійного, ініціювання, з розподілом ініціатора в співвідношенні від 2/1 до 10/11.
Блокспівполімери за винаходом виявляють властивості прозорого як скло полістиролу, що має ударну в'язкість з урівноваженим співвідношенням ударної в'язкості до жорсткості. Завдяки статистичному м'якому блоку В/5 блокспівполімери за винаходом при однаковому вмісті дієнів є більш термостабільними і тягучими, ніж відповідні блокспівполімери з "конічним" блоком В/5. Особливо високу власну термічну стабільність мають одержані в присутності солі калію блокспівполімери з низьким вмістом 1,2-вінілу.
Блокспівполімери за винаходом мають також і гарну сумісність з іншими стирольними полімерами і тому можуть перероблятися в прозорі полімерні суміші. Блокспівполімери за винаходом або суміші полімерів можуть застосовуватися для одержання волокон, плівки і формованих елементів.
Приклади
Метод вимірів
Індекс плавлення ММА (200"С/5кг) визначають за стандартом ІБО 1133.
Дослідний зразок для механічних досліджень був виготовлений литтям під тиском при температурі маси 22070 і при температурі форми 45"С. Модуль пружності, напруга при розтягуванні, руйнівне напруження, подовження при розтягуванні і розривне подовження визначають в дослідженні на розтягування за стандартом ІБО 527 за допомогою зразків для дослідження на розтягування згідно ІЗО 3167.
Температуру розм'якшення по Віка М5Т/А і М5Т/В визначають за стандартом ІМ ІБО 306.
Молекулярну масу визначають за допомогою гельпроникної хроматографії (СРС) на гельлолістирольній колоні типу Міхеа В фірми РоїЇутег Гар5, з монодисперсним полістирольним стандартом при кімнатній температурі і з тетрагідрофураном як розчинником.
Вміст 1,2-вінілу визначають за допомогою інфрачервоної спектроскопії за Фур'є.
Приклад 1 до 5
Лінійні бутадієн-стирольні блокспівполімери структури 51(8/5)1-(8/5)2-52 одержують послідовною аніонною полімеризацією стиролу і бутадієну в циклогексані як в розчиннику при 60-90". Для цього в 1500-літровий реактор з мішалкою поміщають 598л циклогексану і 1,235л 1,5-молярного розчину втор.-бутиллітію (н- гексан/циклогексан) і додають необхідну для одержання блоку 51 кількість стиролу. Після того, як весь стирол витратився, додають тетрагідроліналоолат калію як розподільник і приєднують блоки (В/5)1і (В/5)2 шляхом добавки приведених у таблиці 1 сумішей зі стиролу і бутадієну. Після цього полімеризують стирольний блок 52 і реакцію переривають ізопропанолом. Блокспівполімери мають молярну масу Ми у 120.000г/мол. Молярні співвідношення Ініціатора/розподільника (Г1/К) і частки стиролу і бутадієну у відповідному блоці, у перерахуванні на загальний полімер, приведені в таблиці 1. Для прикладів 1-4 застосовують взагалі 156кг стиролу і 44кг бутадієну, відповідно 152кг стиролу і 4вкг бутадієну для прикладу 5.
Таблиця 1
Структура блоку (частки в мас. 90) і частка розподільника (молярне співвідношення І /К) лінійних бутадієн-стирольних блокспівполімерів
Блок | 5: | (в/5и | (в/н | (в/5»2 | (8в/5)2 | 82 2 |ШК| Т,2-вініл
Приклад | Стирол | Бутадієн | Стирол | Бутадієн | Стирол | Стирол 4 1950 | 147 | 83 | 73 | 157 | 45 |60л| 152 | 9850 | 147 | 83 | 93 | 137 | 45 |б6ол| 158
Таблиця 2
Механічні дані (дослідний зразок, вибитий із пресованої плити) лінійних бутадієн-стирольних блокспівполімерів із прикладів 1 до 5 ве тен нон | кннн | ре | вий пружності розтяг. напруження подовження Шор розм'якш. по Віка о Приклад| (МПа! / (мпаї | (мпаї | р | СГ ЇЇ с 9 | 380 | 7120 | 262 | 365 | 66 | 436 75 | 424 | 13,88 | 336 | 373 | 60 | 3959 /
Приклад б до 8
Зіркоподібні бутадієн-стирольні блокспівполімери структури І ії ПП одержують послідовною, аніонною полімеризацією стиролу і бутадієну в циклогексані як в розчиннику при температурі від 60 до 90"С и сполученням з епоксидованим лляною олією (Едепої! В 316 фірми Непкеї).
Структураї: іх Ба - ББ « В/8 - 3,5х 5Ь ж в/5 - Х
Структура ТІ: 1х Ба - бЬ « В/5 - Вс 3,8х 5Б В/5 - БС - Х
Позначений в описі як 51 блок відповідає бь, блок 2 утворюється з ба-Орв і блок Зз відповідає с.
Х означає залишок засобу сполучення
Для цього в 10-ти літровий реактор з мішалкою подають, титрований втор, бутиллітієм циклогексан і втор, бутиллітій і додають необхідну для одержання блоку За кількість стиролу (стиролу І). Після цього реакцію ініціюють знову втор, бутиллітієм і додають відповідну кількість стиролу (стиролу ІЇ) для блоків бь. Після того, як весь стирол витратився, подають тетрагідроліналоолат калію (1і:К-20:1) як статистичний розподільник і приєднують блоки (В/5) добавкою суміші стиролу (стиролу Ії) і бутадієну. В разі структури ІІ полімеризують ще один стирольний блок 5с (стирол ІМ). Отримані блокспівполімери піддають реакції з Едепо! В 316. Дозування речовин, що застосовуються приведені в таблиці З і склад блоків і фізичні і механічні властивості блокспівполімерів приведені в таблиці 4.
Таблиця З
Дозування речовин, що застосовуються у прикладах 6 до 8 11111111 | Блок | Прикладб | Приклад? )| Приклад8
Циклогексанїо 77777171 11111111 171111 37339, 17 37339, | 37339, (Втор,бутиллітій 1 (,55м)./77771717111111111 11111111 бимл// | о бімл | 4ббмл./
МЕ івйініівіь ЛИН ПИШИ НРУ УЧНІ ПОРУЧ ППР циклогексані) 5,42мМл 5,42мМл 4,97мл
ПЕТ НОТУ ДН НО КОН Хто НИХ Я: ПОНІ
ПЕТ КЕ: ХЛ ТОВН ПОН КОН 5 ов НО КУ СОН
СптироліМ 77771111 56 Ї1111111111111171111111111111111111112обг
Еденол.///////777777777711111111111111111 17117171 | 55вмл | 55вмл | 5ибмл
Таблиця 4
Фізичні і механічні властивості зіркоподібних бутадієн-стирольних блокспівполімерів 11111111 Прилад. |Ї1716 | 77 | 8 11111111 бтрутура.7///7777771111111111111 11111111 м) 11111111 - 1111-11 6490
Вміст 1,2-вінілу (95) по інфрачервон. хроматографії ЕТ-ІВ (Та(темп,склування "С, методдиф. сканув. калометрі).д | 0-54 17-22 | -66 твердістьА/Ю СС). 1969/7116
Приклад 9
Аналогічно прикладам 1 до 5 одержують лінійний бутадієн-стирольний блокспівполімер структури 51- (8/5)1-(8/5)2-52 шляхом аніонної полімеризації стиролу і бутадієну. Замість тетрагідроліналоолату калію застосовують третинний амілат калію (КТА) як розподільник блоків. Молярне співвідношення літію до калію складає 38:1.
Суміш з 4786бмл циклогексану і мл 1,1- дифенілетилену титрують при 50"С за допомогою 1,4 молярного втор.-бутиллітію до початку фарбування у червоний колір. Після цього в чотири стадії подають наступні речовини. Після кожної подачі полімеризують при 65"С до повної конверсії. Потім термінують за допомогою 1,70мл ізопропанолу; підкисляють 7,З3мл мурашиної кислоти і додають 6б4г Ігдапох 3052 і 102г триснонафенілфосфіту для стабілізації.
З отриманого блокспівполімера видаляють газ у двовальному екструдері 25К 25.
Стадія 1 211мл (192г) стиролу 10, 4мл втор-бутиллітію (1, мол. у циклогексані/н-гексані 90/10) третинний амілат калію 1,07мл (0,338мол. у циклогексані)
Стадія 2
Одночасна добавка 335мл бутадієну (219г) і 146мл стиролу (133г)
Стадія З
Одночасна добавка 276мл бутадієну (181г) і 276мл стиролу (251г)
Стадія 4
Добавка б8бмл (624г) стиролу
Приклад 10
Приклад 9 повторюють, з тією різницею, що як розподільник застосовують 0,968мл третинного амілату калію (1 і:К-42:1)
Приклад 11
Приклад 9 повторюють, з тією різницею, що як розподільник застосовують 3,6б2мл 0,1-молярного розчину тетрагідроліналоолату калію в циклогексані.
Таблиця 5
Аналітичні і механічні дані прикладів 9 до 11 11111111 | Приклад | Приклад 10 | Приклад 1! "Н-ЯМР: частка 1,2-сполук при бутадієні:
Метод термографії О52с: температура переходу в стан скла ("СІ -55/-90 -55/-90 -55/-90
Дослідження на розтягування; модуль пружності (МПа) 1175 1374 1170
Дослідження на розтягування: напруга при розтягуванні (МПа!
Темп, розпл. по Віка В С
Приклади 12 до 19
Структура ІБ. їх о Ба-85-(Б/5)1-8/8)7 3.5х ЗВ. ІВ/8)х-(В/8) 5 ;
Структура 1Тр їх о 8а-5в-(В/н)-(В/8)3х й й Зьвж вр-гв/8)2-48/8)2-5е Х
Ттруктура І11Ї зх о ва-8вБ-(ВИяре-(В/8ра-48/8І3- їх БЬ-(В/5)1-187/5)2-(8/81 3-56. Х
Зазначений в описі як 51 блок відповідає бь, 2 утворюється з 5а і бь і Зз відповідає бс.
Аналогічно прикладам 1 до 8 одержують зіркоподібні бутадієнстирольні блокспівполімери структури І, Ір,
ПО ої Ш за допомогою послідовної, аніонної полімеризації стиролу і бутадієну з указаними в таблиці 6 кількостями і послідовностями дозування. Отримані блокспівполімери після цього піддають взаємодії з Едепо!
В 316 (тетрафункціональним) відповідно діетилкарбонатом (трифункціональним). Фізичні і механічні властивості приведені в таблиці 7.
Приклади 20 до 27
Блокспівполімери прикладів 12 до 20 змішують зі стандартним полістиролем (Р5 158 К фірми БАСФ) у масовому співвідношенні 30/70 (блокспівполімерполістирол).
Таблиця 6
Кількість і послідовність дозування прикладів 12 до 19 11111111 Прилад../7//:/:(К68и ССС пи ССЗ ЕЕ Ес КЗ ВЕС СО НЕВИСОКУ (Циклоєксан. | | л | 643 | 643 | 643 | 643 | 643 | 643 | 643 | 643
Втор-бутиллітій!! 1.35м | | ло 0,788 0,788 | 0,788 | 0,788 | 0,788 | 1,050 | 0,900 | 0,900
Тетрагідроліналооат 1,057 | 1,057 | 1,057 | 1,057 | 1,057 | 1,096 | 0,698 | 0,442 калію (3905
Втор-бутиллітій!1.35м | ло 12757 | 2,757 | 2,757 | 2,757 | 2,757 | 2,625 | 1,440 | 1,440
Стирол ЇЇ
Стирол ЇЇ!
Бутадієн! | (в/5»| к | /|420 | 420 | 420 | 420 | 420 | 180 | 180
Стирол ІМ (в'5»| ко | | 254 203 | 203 | 203 | 203 | 171 | 171
Бутадієн ПЇ (Вз Її «| Її ЇЇ 1 1 | 180 | 180
Стирол М (В/5)з КГ 5 51 5 51 10,8 10,8 або Ос
Стилі 7 | 55 Ї «к | ЇЇ 1 1 1 164 64
Еденол В 316 77 | мл | | 531 | 531 | 531 | 531 | 51 |.
Дієтилаарбонат.//-/-/:/ | | мл. | | ЇЇ /! | | 128 | 128. (Структура 77/11 ЇЇ 717171 6 | ль | ль | ль | по | шої т
Таблиця 7
Фізичні і механічні властивості зіркоподібних бутадієн-стирольних блокспівполімерів прикладів 12 до 19
11111111 Мпа; розтягування (МПа)| подовження |в) 16 | ЮК 378. | -.юЙв607777 1777777 395.ЮЙЮЙ|.ЮюЮ 123. |... 445 2 щЩ( 17. | .юЮюЙр329 | (855 2 ЮюЮщЩщ | 180 | щ(Б98 щЩ | 399 («
Таблиця 8
Фізичні і механічні властивості сумішей блокспівполімерів прикладів 12 до 19 зі стандартним полістиролом із приклада ГСІ о ге (МПа! розтяг. (МПа| | подовження |до | щюЮюКБл ла 17 1763 1 75 | щ83 | 337 | щ 99 21 | 77117137771171771714 17801711 1236 | 342 | пт

Claims (15)

1. Блокспівполімер, що містить принаймні два жорстких блоки 51 і 52 з вінілароматичних мономерів і принаймні один розташований між ними статистичний еластичний блок В/5 з вінілароматичних мономерів і дієнів з вмістом 1,2-вінілу в еластичному блоці В/5 менше 2095, який відрізняється тим, що частка жорстких блоків складає принаймні 51-74 мас. 96 у перерахуванні на весь блокспівполімер.
2. Блокспівполімер за п. 1, який відрізняється тим, що він вільний від гомополімерного блока В з дієнів.
З. Блокспівполімер за пп. 1 або 2, який відрізняється тим, що молекулярна маса блока 51 знаходиться в діапазоні від 5000 до 30000 г/моль і молекулярна маса блока 52 складає більше 35000 г/моль.
4. Блокспівполімер за одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що принаймні два статистичних еластичних блоки (8/5): або (В/5)2 з різними відносними частками вінілароматичних мономерів розташовані між жорсткими блоками ен 5».
5. Блокспівполімер за одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що він має зіркоподібну структуру з принаймні одним відгалуженням з послідовністю блока 51-(В/5) і одним відгалуженням з послідовністю блока 52-(В/5).
6. Блокспівполімер за одним з пп. 1-3, який відрізняється тим, що він має зіркоподібну структуру з принаймні одним відгалуженням з послідовністю блока 51-(В/5)-5з І принаймні одним відгалуженням з послідовністю блока З2-(8/5)-53, причому 5з являє собою ще один жорсткий блок з вінілароматичних мономерів.
7. Блокспівполімер за одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що він має зіркоподібну структуру з принаймні одним відгалуженням з послідовністю блока 51-(В/5)1-(В/5)2 і принаймні одним відгалуженням з послідовністю блока 52-(В/5)1-(В/5)2 і при цьому молярне співвідношення вінілароматичного мономера до дієну 5/В у блоці (8В/5)1ї знаходиться у діапазоні від 0,5 до 2, а в блоці (В/5)2 воно складає менше 0,5.
8. Блокспівполімер за одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що він має зіркоподібну структуру з принаймні одним відгалуженням з послідовністю блока 51-(8/5)1-(8В/5)2-53 і принаймні одним відгалуженням з послідовністю блока 52-(В/5)1-(8В/5)2-5з і при цьому молярне співвідношення вінілароматичного блока і дієну 5/В у блоці (В/5)ї знаходиться в діапазоні від 0,5 до 2, а в блоці (В/5)2 нижче 0,5, причому 5з являє собою ще один жорсткий блок з вінілароматичних мономерів.
9. Блокспівполімер за одним з пп. 6 або 8, який відрізняється тим, що молекулярна вага блока 5з складає від 500 до 5000 г/моль.
10. Блокспівполімер за одним з пп. 1-4, який відрізняється тим, що він має лінійну структуру 51-(В/5)1-(В/5)2-92 і молярне співвідношення вінілароматичного мономера і дієну 5/В у блоці (В/5): складає менше 0,25, а в блоці (В/5)2 воно знаходиться в діапазоні від 0,5 до 2.
11. Спосіб одержання блокспівполімеру за одним з пп. 1-10, який відрізняється тим, що блокспівполімер одержують послідовною аніонною полімеризацією, причому принаймні полімеризацію еластичного блока (В/5) здійснюють у присутності солі калію.
12. Спосіб одержання блокспівполімеру за п. 11, який відрізняється тим, що молярне співвідношення аніонного ініціатора полімеризації і солі калію вибирають у межах від 10:1 до 100: 1.
13. Спосіб одержання блокспівполімеру за пп. 11 або 12, який відрізняється тим, що як сіль калію використовують алкоголят калію третинного спирту з принаймні 5 атомами вуглецю.
14. Спосіб одержання блокспівполімеру за одним з пп. 11-13, який відрізняється тим, що як сіль калію використовують 2-метил-бутанолят калію, 2,2-диметил-1-пропанолят калію, 2,3-диметил-3-пентанолят калію, 3,7- диметил-З-октанолят калію або 3-етил-З-пентанолят калію.
15. Спосіб одержання блокспівполімеру за одним з пп. 11-14, який відрізняється тим, що ініціатор полімеризації Ії ї І» подають два рази, кожен раз разом з вінілароматичним мономером, причому молекулярне співвідношення ІгІї становить від 4:21 до 1:1.
UA2001107325A 1999-03-27 2000-03-23 Transparent, crashproof polystyrene based on butadiene-styrene block copolymers and a method for producing thereof UA72512C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914075A DE19914075A1 (de) 1999-03-27 1999-03-27 Glasklares, schlagzähes Polystyrol auf Basis von Styrol-Butadien-Blockcopolymeren
US09/471,288 US6521712B1 (en) 1999-03-27 1999-12-23 Glass-clear impact-modified polystyrene based on styrene-butadiene block copolymers
PCT/EP2000/002568 WO2000058380A1 (de) 1999-03-27 2000-03-23 Glasklares, schlagzähes polystyrol auf basis von styrol-butadien-blockcopolymeren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA72512C2 true UA72512C2 (en) 2005-03-15

Family

ID=26052631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001107325A UA72512C2 (en) 1999-03-27 2000-03-23 Transparent, crashproof polystyrene based on butadiene-styrene block copolymers and a method for producing thereof

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6521712B1 (uk)
EP (2) EP1690879B1 (uk)
JP (2) JP3976505B2 (uk)
KR (1) KR100602971B1 (uk)
CN (1) CN1142957C (uk)
AT (2) ATE405598T1 (uk)
AU (1) AU3431300A (uk)
BR (1) BR0009361B1 (uk)
CA (1) CA2368312C (uk)
CZ (1) CZ300163B6 (uk)
DE (3) DE19914075A1 (uk)
ES (2) ES2311266T3 (uk)
HU (1) HUP0201377A3 (uk)
MX (1) MX222345B (uk)
PL (1) PL197792B1 (uk)
RU (1) RU2256670C2 (uk)
UA (1) UA72512C2 (uk)
WO (1) WO2000058380A1 (uk)

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6444862B1 (en) * 2000-05-30 2002-09-03 Mine Safety Appliances Company Synthesis and isolation of metal alkoxides
US6362282B1 (en) * 2000-09-29 2002-03-26 Firestone Polymers, Llc Polymers with high vinyl end segments
US20030181584A1 (en) * 2002-02-07 2003-09-25 Kraton Polymers U.S. Llc Elastomeric articles prepared from controlled distribution block copolymers
US6987142B2 (en) * 2002-02-07 2006-01-17 Kraton Polymers U.S. Llc Adhesives and sealants from controlled distribution block copolymers
JP2003286352A (ja) * 2002-03-28 2003-10-10 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱収縮性フィルム
US6832651B2 (en) * 2002-08-29 2004-12-21 Halliburton Energy Services, Inc. Cement composition exhibiting improved resilience/toughness and method for using same
DE10306891B4 (de) * 2003-02-18 2016-07-14 Ineos Styrolution Europe Gmbh Transparente Blockcopolymere aus Vinylaromaten und Dienen
DE10330397A1 (de) * 2003-07-04 2005-01-20 Basf Ag Mischung aus Propfcopolymeren und Styrol-Butadien-Blockcopolymeren
ATE392450T1 (de) * 2003-08-14 2008-05-15 Basf Se Mischung von polyester und blockcopolymeren aus vinylaromaten und konjugierten dienen
US7037980B2 (en) * 2003-11-10 2006-05-02 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Monovinylarene/conjugated diene copolymers having lower glass transition temperatures
DE10359450A1 (de) * 2003-12-17 2005-07-28 Basf Ag Blockcopolymere aus Styrolmonomer und Dienmonomer mit verbessertem Stabilisatorsystem
US7348076B2 (en) 2004-04-08 2008-03-25 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Single crystals and methods for fabricating same
DE102004026324A1 (de) * 2004-05-26 2005-12-15 Basf Ag Transparente Mischungen aus Styrol-Butadien-Blockcopolymeren und Polystyrol
JP5002800B2 (ja) * 2004-09-27 2012-08-15 トリムルティ ホールディング コーポレイション 非対称直鎖テーパー状モノアルケニルアレーン−共役ジエンブロックコポリマー
DE102004051924A1 (de) * 2004-10-25 2006-04-27 Basf Ag Nanokomposit aus sternförmigen Styrol-Butadien-Blockcopolymeren und Schichtsilikaten
DE102004055539A1 (de) * 2004-11-17 2006-05-18 Basf Ag Masterbatch auf Basis von Styrol-Butadien-Blockcopolymeren
DE102004059783A1 (de) 2004-12-10 2006-06-14 Basf Ag Transparente Mischungen linearer Styrol-Butadien-Blockcopolymerer
DE102005001637A1 (de) * 2005-01-12 2006-07-20 Basf Ag Styrol-Butadien-Blockcopolymermischungen für Schrumpffolien
US20070026251A1 (en) * 2005-07-26 2007-02-01 Kraton Polymers U.S. Llc Flexible packaging laminate films including a block copolymer layer
US20070078194A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 St Clair David J Flexographic printing plate and flexographic printing plate precursor composition for preparing same
US20070078206A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 Clair David J S Sound damping composition
US20070078205A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-05 St Clair David J Hot melt adhesive composition having improved stability
US7737216B2 (en) * 2006-01-26 2010-06-15 Chevron Phillips Chemical Company Lp Monovinylarene conjugated diene block copolymer compositions for shrinkable films
US7858693B2 (en) 2006-03-24 2010-12-28 Kratonpolymers U.S. Llc Unhydrogenated block copolymer compositions
US7592390B2 (en) * 2006-03-24 2009-09-22 Kraton Polymers U.S. Llc Hydrogenated block copolymer compositions
US7585916B2 (en) 2006-03-24 2009-09-08 Kraton Polymers Us Llc Block copolymer compositions
US7582702B2 (en) 2006-03-24 2009-09-01 Kraton Polymers U.S. Llc Block copolymer compositons
WO2007127155A2 (en) * 2006-04-24 2007-11-08 Kraton Polymers U.S Llc Polymeric compositions and films formed therefrom
JP4994707B2 (ja) * 2006-05-16 2012-08-08 株式会社クラレ トリブロック共重合体ペレットおよび重合体組成物
CN101479339B (zh) * 2006-06-27 2012-05-02 巴斯夫欧洲公司 高透明、韧并且硬的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物混合物
US8545953B2 (en) * 2007-02-28 2013-10-01 Styrolution GmbH Hollow polystyrene body obtained by injection stretch blow moulding
RU2478112C2 (ru) 2007-04-11 2013-03-27 Басф Се Эластичный пеноматериал из частиц на основе смесей полиолефина/полимера стирола
EP2152770B1 (de) * 2007-05-23 2010-10-13 Basf Se Isotaktisches polystyrol mit reaktiven gruppen
PL2178970T3 (pl) * 2007-07-10 2011-07-29 Styrolution Europe Gmbh Tłoczywa termoplastyczne o zmniejszonej palności
JP5653754B2 (ja) * 2007-09-14 2015-01-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ スチレン−ブタジエンブロック共重合体混合物に基づく透明で強靭で剛性のある成形組成物
US8158722B2 (en) * 2008-03-05 2012-04-17 Styrolution GmbH Tough and rigid mixtures of alpha-methylstyrene-acrylnitrile copolymers and of block copolymers
MX2010013464A (es) 2008-06-27 2010-12-21 Basf Se Mezclas de copolimero de bloque de estireno butadieno para peliculas de envoltura de encogimiento.
US20110257335A1 (en) * 2008-12-23 2011-10-20 Basf Se Phase-separating block copolymers composed of incompatible hard blocks and molding materials with high stiffness
US8536279B2 (en) 2008-12-23 2013-09-17 Styrolution GmbH Phase-separating block or graft copolymers comprising incompatible hard blocks and moulding compositions having a high stiffness
WO2010076184A1 (de) 2008-12-30 2010-07-08 Basf Se Elastischer partikelschaumstoff auf basis von polyolefin/styrolpolymer-mischungen
SG174165A1 (en) 2009-03-05 2011-10-28 Basf Se Elastic particle foam material based on polyolefin/styrene polymer mixtures
WO2011042405A1 (de) 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Polymermischungen von polystyrol mit styrol-butadien-blockcopolymeren
KR101934127B1 (ko) * 2010-10-27 2018-12-31 이네오스 스티롤루션 유럽 게엠베하 적어도 2개의 상이한 별 아암을 갖는 별형 분자 구조를 갖는 엘라스토머 블록 공중합체
WO2012089574A1 (de) 2010-12-28 2012-07-05 Basf Se Schaumstoffplatte auf basis von styrolpolymer-polyolefin-mischungen
EP2537872B1 (en) * 2011-06-22 2015-08-12 Trinseo Europe GmbH High styrene high vinyl styrene-butadiene rubber with narrow molecular weight distribution and methods for preparation thereof
PL2537871T3 (pl) * 2011-06-22 2019-03-29 Trinseo Europe Gmbh Kauczuk styrenowo-butadienowy o dużej zawartości styrenu i o dużej zawartości winylu o wąskim rozkładzie masy cząsteczkowej i sposoby jego otrzymywania
ITMI20121018A1 (it) * 2012-06-12 2013-12-13 Versalis Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici funzionalizzati e ramificati e loro impiego in composizioni elastomeriche vulcanizzabili
JP6228974B2 (ja) * 2012-06-29 2017-11-08 スタイロリューション・ヨーロッパ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 非対称に形成された星型分岐ビニル芳香族−ジエンブロック共重合体を製造するための方法
CN105377924B (zh) 2013-07-08 2018-08-10 苯领集团股份公司 单乙烯基芳族共轭二烯嵌段共聚物及含其和单乙烯基芳烃丙烯酸酯共聚物的聚合物组合物
EP3083825B1 (de) 2013-12-18 2019-03-27 INEOS Styrolution Group GmbH Verwendung von formmassen basierend auf vinylaromat-dien-blockcopolymeren für den 3d druck
WO2015106075A1 (en) * 2014-01-10 2015-07-16 Tyco Electronics Raychem Bvba Thermoplastic gel compositions and their methods of making
US9649741B2 (en) * 2014-07-07 2017-05-16 Jh Rhodes Company, Inc. Polishing material for polishing hard surfaces, media including the material, and methods of forming and using same
WO2016034609A1 (en) 2014-09-03 2016-03-10 Styrolution Group Gmbh Blends of styrene-butadiene copolymers
US9441090B1 (en) 2015-03-12 2016-09-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods for controlling hardness of styrene-butadiene block copolymers
KR102641191B1 (ko) * 2015-03-12 2024-02-26 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 튜빙 적용을 위한 스티렌-부타디엔 블록 공중합체
US9598524B1 (en) 2015-09-18 2017-03-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Styrene-butadiene block copolymers with a terminal butadiene block for tubing applications
US9540475B2 (en) 2015-03-12 2017-01-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Styrene-butadiene block copolymers for tubing applications
EP3271420B1 (en) * 2015-03-18 2018-12-26 INEOS Styrolution Group GmbH Impact modified styrenic polymers with improved environmental stress crack resistance properties
US9738781B2 (en) 2015-09-03 2017-08-22 Ineos Styrolution Group Gmbh Blends of styrene-butadiene block copolymer with styrenic thermoplastic elastomers for tubing applications
US10023676B2 (en) 2016-02-24 2018-07-17 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications
US9828455B2 (en) 2016-02-24 2017-11-28 Ineos Styrolution Group Gmbh Styrene-butadiene block copolymers with an internal butadiene block for tubing applications
CN107236101A (zh) * 2016-03-29 2017-10-10 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯-丁二烯共聚物及其制备方法和苯乙烯-丁二烯共聚物在鞋底中的应用
KR102252764B1 (ko) 2016-06-29 2021-05-17 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 적어도 하나의 비닐방향족 디엔 블록 공중합체 및 특정 양의 오일을 포함하는 중합체 조성물
EP3541875B1 (en) * 2016-11-21 2022-03-02 INEOS Styrolution Group GmbH Blends of styrene-butadiene co-polymers (sbc) with random blocks and smma
US11879059B2 (en) 2017-02-21 2024-01-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Intrinsically non-blocking shrink sleeve material
CN110637062B (zh) * 2017-03-16 2023-05-05 英力士苯领集团股份公司 非粘性，柔软透明的苯乙烯热塑性弹性体
JP7170654B2 (ja) * 2017-03-16 2022-11-14 イネオス・スタイロリューション・グループ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 非常に軟質で、非粘着性および透明なスチレン系熱可塑性エラストマー組成物
US11525049B2 (en) 2017-03-29 2022-12-13 Synthos S.A. Polar additive for the synthesis of copolymers of vinylaromatic monomer and conjugated diene monomer having high vinylaromatic and low vinyl contents
US20210070087A1 (en) * 2017-08-29 2021-03-11 Kraton Jsr Elastomers K.K. Block copolymer for photosensitive printing plate material having excellent abrasion resistance and method for producing same
WO2022263445A1 (en) 2021-06-16 2022-12-22 Ineos Styrolution Group Gmbh High clarity and ductile molding composition comprising a smma copolymer and a sbc-block copolymer
WO2023152380A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Ineos Styrolution Group Gmbh High clarity and ductile molding composition comprising a smma copolymer, a sbc-block copolymer and at least one light stabilizer
WO2023179925A1 (en) 2022-03-21 2023-09-28 Ineos Styrolution Group Gmbh Impact-modified blends of styrene-methyl methacrylate copolymers and vinylaromatic-olefinic block copolymers
WO2024149813A1 (en) 2023-01-11 2024-07-18 Ineos Styrolution Group Gmbh Impact-modified blends of styrene-methyl methacrylate copolymers and vinylaromatic-olefinic block copolymers

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA862195A (en) 1966-06-23 1971-01-26 Darcy Jules Methods of preparing polymers
US3872177A (en) 1971-05-03 1975-03-18 Firestone Tire & Rubber Co Polymerization catalyst
US3767632A (en) 1971-05-03 1973-10-23 Firestone Tire & Rubber Co Process for copolymerizing conjugated dienes
US3944528A (en) 1973-12-03 1976-03-16 Uniroyal, Inc. Solution diene elastomers by alkyl lithium catalysis
DE2550227C2 (de) 1975-11-08 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verzweigte Blockcopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4603155A (en) 1983-03-10 1986-07-29 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer and process for the production thereof
LU86698A1 (fr) 1986-12-04 1988-07-14 Labofina Sa Procede pour fabriquer des copolymeres blocs transparents
CA2134026C (en) 1993-11-15 1998-06-09 William J. Trepka Tapered block copolymers of monovinylarenes and conjugated dienes
CN1036346C (zh) 1995-08-04 1997-11-05 中国石油化工总公司 丁苯嵌段共聚物热塑弹性体及制法
DE19615533A1 (de) * 1996-04-19 1997-10-23 Basf Ag Thermoplastische Formmasse
DE19715035A1 (de) 1997-04-11 1998-10-15 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Blockcopolymeren

Also Published As

Publication number Publication date
CZ300163B6 (cs) 2009-03-04
JP4989020B2 (ja) 2012-08-01
ATE405598T1 (de) 2008-09-15
EP1171497B1 (de) 2006-10-11
CZ20013391A3 (cs) 2001-12-12
CN1142957C (zh) 2004-03-24
KR20010110695A (ko) 2001-12-13
BR0009361B1 (pt) 2010-11-16
MX222345B (es) 2004-08-27
ES2274780T3 (es) 2007-06-01
HUP0201377A2 (en) 2002-08-28
AU3431300A (en) 2000-10-16
CN1345343A (zh) 2002-04-17
JP2004231975A (ja) 2004-08-19
CA2368312A1 (en) 2000-10-05
DE50015324D1 (de) 2008-10-02
KR100602971B1 (ko) 2006-07-20
RU2256670C2 (ru) 2005-07-20
JP2002540268A (ja) 2002-11-26
ES2311266T3 (es) 2009-02-01
WO2000058380A1 (de) 2000-10-05
CA2368312C (en) 2008-07-29
MXPA01009680A (es) 2002-03-14
HUP0201377A3 (en) 2010-01-28
DE19914075A1 (de) 2000-09-28
EP1690879A1 (de) 2006-08-16
PL350996A1 (en) 2003-02-24
US6521712B1 (en) 2003-02-18
DE50013607D1 (de) 2006-11-23
PL197792B1 (pl) 2008-04-30
EP1171497A1 (de) 2002-01-16
JP3976505B2 (ja) 2007-09-19
BR0009361A (pt) 2001-12-26
ATE342293T1 (de) 2006-11-15
EP1690879B1 (de) 2008-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA72512C2 (en) Transparent, crashproof polystyrene based on butadiene-styrene block copolymers and a method for producing thereof
US6593430B1 (en) Transparent, impact-resistant polystyrene on a styrene-butadiene block copolymer basis
US7064164B2 (en) Transparent styrol-butadiene block copolymer mixtures
US4423190A (en) Block copolymer mixture of conjugated diene and vinyl aromatic hydrocarbon
US9845374B2 (en) Mono vinyl aromatic conjugated diene block copolymer and polymer composition comprising said block copolymer and a mono vinylarene acrylate copolymer
US8637604B2 (en) Block copolymer and method for producing same, composition for resin modification and modified resin composition, and method for producing same
JPH09286834A (ja) ブロツク共重合体組成物
JP5118298B2 (ja) 直鎖状スチレン−ブタジエンブロック共重合体の透明混合物
US4195136A (en) Impact-resistant styrene resin composition
JP2011513544A (ja) α−メチルスチレン−アクリロニトリルコポリマーとブロックコポリマーの強靭で剛直な混合物
US5013790A (en) Polymer blends of tapered styrene-butadiene triblock thermoplastic elastomers
US11220598B2 (en) Blends of styrene-butadiene co-polymers (SBC) with random blocks and SMMA
US20060160971A1 (en) Method for anionic polymerisation of $g(a)-methylstyrene
JPH07216187A (ja) 透明高強度樹脂組成物
US7524899B2 (en) Blends of styrene/butadiene block copolymers
US6825271B2 (en) Anionically polymerized, impact-resistant polystyrene with capsule particle morphology
US20040147682A1 (en) Transparent block copolymers and production thereof
JPH06263943A (ja) スチレン系樹脂組成物およびそのシート
Robinson Block Copolymers of Styrene and Isoprene
JPH06287380A (ja) ゴム変性ビニル芳香族樹脂組成物