JP5118298B2 - 直鎖状スチレン−ブタジエンブロック共重合体の透明混合物 - Google Patents
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Description
(I)S1−B1−S2、及び
(II)B2−S3の構造を有し、
S1が、数平均分子質量Mnが40000〜100000g/モルの範囲にあるビニル芳香族モノマーから成るブロックであり、
S2及びS3が、それぞれ、数平均分子質量Mnが5000〜20000g/モルの範囲にあるビニル芳香族モノマーから成るブロックであり、
B1及びB2が、それぞれ、ジエンからなる1個以上のブロック、又はジエンと、数平均分子質量Mnが15000〜100000g/モルの範囲にあるビニル芳香族モノマーとの共重合体ブロックであり、
ブロック共重合体の(I)/(II)の割合が0.5〜10の範囲にあることを特徴とする、ビニル芳香族モノマーとジエンとから成る直鎖状ブロック共重合体混合物を含む混合物が見出された。
第1工程及び第2工程において、シクロヘキサンに対する固体含有率約30%の開始剤給送(sec−ブチルリチウム BuLi)を50℃〜80℃にて2度行う、逐次アニオン重合により、表2に記載したようにブロック共重合体混合物を製造した。重合工程の終了後、反応停止にイソプロパノールを用い、混合物をCO2/水により酸性化した。カリウムtert−アミルアルコレート(PTA)の、リチウム/カリウムのモル比38/1の存在下にランダムS/B共重合体ブロックを得るための重合工程を行った。16mmの排気口を有する押出機中でブロック共重合体を溶媒から分離した。
本発明の実施例1〜3のブロック共重合体混合物を、それぞれ、60質量%(A)、50質量%(B)、40質量%(C)の、平均分子質量Mw約270000のポリスチレン(BASF社製PS 158K)と、200℃にて、19mmの二軸押出機中で混合した。得られたブレンドの機械的特性及び光学特性を表3に示す。
上記本発明の実施例1A〜3Cと同様に、ランダム(B/S)ブロックを有する構造S1−(B/S)1−(B/S)2−S2の直鎖状スチレン−ブタジエンブロック共重合体を、WO00/58380の実施例3により製造し、60質量%(A)、50質量%(B)、40質量%(C)のPS 158Kポリスチレンと、200℃にて、19mmの二軸押出機中で混合した。
Claims (8)
- (I)S1−B1−S2、及び
(II)B2−S3
の構造を有し、
S1が、数平均分子質量Mnが40000〜100000g/モルの範囲にあるビニル芳香族モノマーから成るブロックであり、
S2及びS3が、それぞれ、数平均分子質量Mnが5000〜20000g/モルの範囲にあるビニル芳香族モノマーから成るブロックであり、
B 1 及びB 2 がそれぞれ、ランダム分布したジエンとビニル芳香族モノマーとから成る2種類の共重合体ブロック(B/S) a と(B/S) b とから構成され、それぞれ15000〜100000g/モルの範囲の数平均分子質量Mnを有し、ブロック(B/S) a におけるビニル芳香族モノマー/ジエンの割合が1〜1.5の範囲にあり、ブロック(B/S) b におけるビニル芳香族モノマー/ジエンの割合が0.3〜1の範囲にあり、
ブロック共重合体の(I)/(II)の割合が0.5〜10の範囲にあることを特徴とする、ビニル芳香族モノマーとジエンとから成る直鎖状ブロック共重合体を含む混合物。 - ブロック共重合体の(I)/(II)の割合が2〜3の範囲にあることを特徴とする、請求項1に記載の混合物。
- S1の数平均分子質量Mnが60000〜85000g/モルの範囲にあり、
S2及びS3のそれぞれの数平均分子質量Mnが8000〜17000g/モルの範囲にあり、及び
B1及びB2のそれぞれの数平均分子質量Mnが50000〜75000g/モルの範囲にあることを特徴とする、請求項1又は2に記載の混合物。 - S2及びS3の数平均分子質量Mnと、B1及びB2の数平均分子質量Mnとが同じ値をとることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の混合物。
- 5〜95質量%の直鎖状ブロック共重合体(I)及び(II)と、95〜5質量%の一般ポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレンと、を含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の混合物。
- 全ジエン単位に対して30%を超過する割合の共重合したジエン単位が、1,2−ビニル型で存在することを特徴とする、請求項5に記載の混合物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の混合物を製造する方法であって、ブロック共重合体(I)及び(II)を、それぞれ、アルカリ金属有機化合物を開始剤として用いてビニル芳香族モノマーとジエンとを逐次アニオン重合させることにより、順次、又は異なる反応器中で製造する工程と、この後の、(I)/(II)の割合が0.5〜10の範囲となるようにこれらを混合する工程とを含むことを特徴とする製造方法。
- 請求項4に記載の混合物を製造する方法であって、ブロック共重合体(I)及び(II)を、アルカリ金属有機化合物を開始剤として用いてビニル芳香族モノマーとジエンとを逐次アニオン重合させることにより、二重の開始により単一反応器内で同時に製造し、第一段階で開始剤I1とビニル芳香族モノマーとを合わせて給送し、第二段階で開始剤I2とジエンとを、又は開始剤I2とジエンとビニル芳香族モノマーとを、合わせて給送し、第一段階の供給における開始剤I1の使用量対、第二の供給における開始剤I2の使用量の割合が、0.5〜10の範囲にあることを特徴とする製造方法。
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