MX2010013464A

MX2010013464A - Mezclas de copolimero de bloque de estireno butadieno para peliculas de envoltura de encogimiento.

Info

Publication number: MX2010013464A
Application number: MX2010013464A
Authority: MX
Inventors: Konrad Knoll; Norbert Guentherberg; Daniel Wagner; Matthias Mueller; Helmut Steininger; Michael Schuster; Christof Mehler; Geert Verlinden; Florian Greger
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2008-06-27
Filing date: 2009-06-23
Publication date: 2010-12-21
Also published as: CA2727152C; BRPI0914715A2; KR20110025847A; CA2727152A1; EP2294131B1; EP2294131A1; US8759445B2; JP5481757B2; KR101597382B1; US20110098401A1; CN102076763B; CN102076763A; JP2011525561A; WO2009156378A1

Abstract

Una mezcla que comprende a) de 5 a 95% en peso de un copolímero A que comprende uno o más bloques de copolímero B/S)A cada uno compuesto de 65 a 95% en peso de monómeros de vinilo aromático y de 35 a 5% en peso de dienos de una temperatura de transición de vidrio TgA en la escala de 400 a 90°C, b) de 95 a 5% en peso de un copolímero de bloque B que comprende cuando menos un bloque duro S compuesto de 95 a 100% en peso de monómeros de vinilo aromático y de 0 a 5 en peso de dienos, y comprende uno o más bloques de copolímero (B/S)A cada uno compuesto de 65 a 95% en peso de monómeros de vinilo aromático y de 35 a 5% en peso de dienos y de una temperatura de transición de vidrio TgA en la escala de 40° a 90°C, y comprende uno o más bloques de copolímero (B/S)B cada uno compuesto de 20 a 60% en peso de monómeros de vinilo aromático y de 80 a 405 en peso de dienos y de una temperatura de transición de vidrio TgB en la escala de -70° a 0°C; c) de 0 a 45% en peso de polímeros C termoplásticos distintos a A y B, y d) de 0 a 6%& en peso de ayudas de procesamiento D., en donde la totalidad de A a D da 100% en peso, y su uso para la producción de películas de encogimiento.

Description

LAS DE COPOLÍMERO DE BLOQUE DE ESTIRENO BUTAD CULAS DE ENVOLTURA DE ENCOGIMIENTO La invención se relaciona con una me rende ) de 5a 955 en peso de un copolímero A que compre más copolímeros de bloque (B/S)A cada uno com 65 a 95% en peso de monómeros de vinilo aromá 35 a 5% en peso de dienos y de una tempe transición de vidrio TgA en la escala de 40° a 9 de 95 a 5% en peso de un copolímero de bloq comprende cuando menos un bloque S duro compue a 100% en peso de monómeros aromáticos de vini a 5% en peso de dienos, y de una temper transición de vidrio TgA en la escala de 40° comprende uno o más bloques de copolímero (B a producción de películas de encogimiento.

El uso de copolímeros de bloque de est eno como películas térmicamente encogibles to por vía de ejemplo en EP-A 058 952 o EP-A 43 lículas se estiran a más de 500% calentando a de y el estado estirado se establece ernfrian atura ambiente. Después de imprimir, estas se cionar para proporcionar vainas y por vía de ej rse sobre u8na botella y encogerse nuevamente de calor a de alrededor de 70 a 90°C, después a película se adhiere a la botella.

Las películas de encogimiento se pretenden rse casi a sus dimensiones originales cuando se a condiciones calientes, pero al mismo tiempo US 7 037 980 describe copolimeros de bloq eno-estireno de forma de estrella que tienen bloq no-butadieno aleatorios que, cuando se compara s de estireno puros de peso molecular idéntico, e emperatura de transición de vidrio reducida y d comportamiento mejorado de encogimiento d ción a calor.

WO 2006/074819 describe mezclas de copolime de estireno-butadieno que se pueden procesar cionar películas térmicamente encogibles, estab namiento con capacidad de encogimiento y z/fuerza elevadas. Las películas tienen transpa a, aún después de estirarse y encogerse.

Fue un objeto de la invención encontrar ntiezc consecuentemente se ha encontrado.

La mezcla comprende de preferencia de 30 a del copolimero A, de 70 a 50% en peso del copolím B, y de 0 a 20% en peso de polímeros C termoplá tos a A y B.

La mezcla puede comprender, junto con los pol , si es apropiado, C, de 0 a 6% en peso de ayuda arniento convencionales, tales como estabiliz es contra bloqueo, tintes, absorbentes de UV, e ificantes. Los plastificantes que se pueden usar 6% en peso, de preferencia de 1 a 4% en peso, miscible homogéneamente o mezcla de aceit ular aceite blanco o adipato de dioctilo, o una os. Los valores de encogimiento particularmente nsición de vidrio TgA en la escala de 40° a 90°C.

Es preferible que el copolimero A esté compue polímero (B/S)A Q e está compuesto de 85 a 93% e monómero de vinilo aromático, en particular estir a 15% en peso de un dieno, en particular isop eno. Se da preferencia particular a butadieno.

La temperatura de transición de vidrio del olímero (B/S)A está de preferencia en la escala d particularmente de preferencia de 60 a 75 ° ratura de transición de vidrio se afecta p aleza, constitución, y distribución de los monóme ede determinar mediante calorimetría de explo ncial (DSC) o análisis térmico mecánico difer , o, si la distribución de los monómeros es alea idrofurano, o sales de potasio. Se da preferen e sales de potasio en donde la relación mol ador aniónico a sal de potasio está en la escala d 1, particularmente de preferencia de 30:1 a 40:1 o al mismo tiempo puede lograr una proporción b s 1,2 de las unidades de butadieno. Las sal o apropiadas con alcoholatos K, en particular aq es en el solvente de polimerización, v. gr., alco er-amilo o trietilcarbinolato, u otros aleon arios ricos en C.

La proporción de enlaces 1,2 de las uunida eno está de preferencia en la escala de 8 a 115%, totalidad de los enlaces 1,2, 1,4-cis y 1,4-fcrans.

Es particularmente preferible que el ca¾poli l epoxidado, tal como aceite de linaza epoxid de frijol de soya. En este caso, el produc llas que tienen de 3 a 5 ramificaciones. Los copol oque de estrella [S-(B/S)A]n son asimismo preferido Sin embargo los polímeros aleatorios (B/S)A t eden preparar a través de polimerización de r El peso molecular promedio en peso Mw del blo ímero (B/S)A está generalmente en la escala de 50 00, de preferencia en la escala de 80, 000 a 40 cularmente de preferencia en la escala de 150, 0. El peso molecular promedio en peso Mw par S de las estructuras tales como S-(B/S)A o> S-(B de preferencia en la escala de 15,00.0 a 45,00 n de reguladores. Los pesos moleculares usuialmer inan por medio de cromatografía de permeación en THF como solvente, usando poliestireno como caso de polimerización aniónica, el peso mol io en peso .es aproximadamente idéntico al lar promedio en número . mero de bloque B La mezcla de la invención comprende de 95 a de un copolímero de bloque B que comprende cuando oque duro S compuesto de 95 a 100% en peso de mon nilo aromático y de 0 a 5% en peso de die nde uno o más bloques de copolímero (B/S)m ca sto de 65 a 95% en peso de monómeros de ico y de 35 a 5% en peso de dienos y de una ttempe ° estos de 60 a 90% en peso, de preferencia de 65 a de monómeros de vinilo aromático, en part eno, y de 10 a 40% en peso, de preferencia ci 25 so, de dieno, en particular butadieno, basado e en el copolimero de bloque completo.

El copolimero B de bloque de la mezcla ión, por lo tanto tiene cuando menos un blo mero (B/S)A que actúa como bloque duro, y coando oque (B/S)B que actúa como bloque suave. La consti piedades del bloque de copolimero (B/S)A correspo ias del bloque de copolimero (B/S)A arriba descrit olímero A.

La masa molar promedio en número Mn de ILos b polímero (B/S)B del copolimero de bloque B es entre la fase dura y la fase suave en el sólido s ner pequeña. La proporción en peso de fases zan en la región de temperatura ambiente, es decir C, de esta manera puede mantenerse pequeña- Los ulares usualmente se determinan por medi tografia de permeación de gel (GPC) en THF nte, usando poliestireno como norma.

Los copolimeros de bloque B preferidos, son copolimeros de bloque B de forma de estrella as estrellas en esencia tienen ramificaciones cor ctura Se-(B/S)B y ramificaciones largas de est -Si-(B/S)B/ enlazadas a través de los bloqjues · Antes del enlace, un bloque de poliestireno masa molar promedio en número Mn es menor de 2500 Los copolimeros de bloque B preferidos tien ctura de forma de estrella que tiene bloques ales Si y (B/S)B. La proporción de la totalidad de loques duros S y (B/S)B en el copolimero de blo a en el copolimero de bloque B completo, rencia cuando menos 40% en peso, en particular d n peso, particularmente de preferencia de 57 a eros termoplásticos C La mezcla de la invención comprende, como po moplásticos, de 0 a 45% en peso, de preferencia n peso, particularmente de preferencia de 5 a de un polímero termoplástico o mezcla die po nto a A y B. crilatos, tales como PnBA, y otros cauchos de acr eros de acetato de etilvinilo (EVA, etc. Los polim plásticos se pueden mezclar para mejorar ri tencia al solvente, capacidad de impresión, propi a bloqueo, capacidad de reciclado, y propieda ión.

También es posible usar elastómeros tennrioplá , por ejemplo copolimeros de bloque de est ieno o estireno-isopreno lineales o en for lla, hidrogenados o no hidrogenados, distintas a ios siendo copolimeros de dos y tres bloques imeros de bloque apropiados están conmercia ibles como Kraton® D, Kraton® G o Styroflex®. La a lastómeros termoplásticos generalmente unej or xas .

La mezcla de la invención tambié cularmente apropiada para la producción de pelicu ples capas a través de coextrusión. Los polim plásticos arriba mencionados son asimismo apr las diversas capas, y la mezcla de la invención se aquí en la forma de capas de respaldo o en la fo externas. Las capas adicionales se usan en part modificación superficial, propiedades contra b ez superior, o permeabilidad modificada/reducida, íos imero de bloque A Para preparar el copolimero A de bloq eno-butadieno lineal de estructura B/S, 299 | a se restringó mediante contra enfriamiento a 75° as de polímero vivas se terminaron luego me ón de 0.72 mi de isopropanol, la mezcla se acidifi gua, y se añadió una solución estabilizadora · Se de vacio para evaporar el ciclohexano. La masa dio de número Mn determinada mediante GPC fue El copolimero A de bloque comprende 5% en p e blanco, ío comparativo: Un copolimero de bloque de forma de estrella Comp so de butadieno, 74% en peso de estireno) que es de copolimero aleatorios B/S se preparó me erización aniónica secuencial de estireno y íbutad ación subsecuente usando aceite de linaza epoxid se sec-butillitio, (sec-BuLi 1) para iniciación ( il de una solución de 0.293 M de alco olato de ter tasio (PTA) como agente de aleatorización. Para oque de copolimero (B/S)A, las cantidades raanif cuadro 3 de estireno 1 y butadieno 1 se aña és de que hubo terminado la reacción de pollineriz egunda cantidad de iniciadro I2 de 18.33 mi ión de 1.4 M de sec-butillitio {sec-BuLi 2) ión, estireno 2 y una mezcla de estireno 3 y bu que de copolimero (B/S)B), y también estireno eron y se polimerizaron. Finalmente, 5.6 mi de e añadieron como agente de copulación en ciclone zcla se terminó usando 0.5 mi de isopropanol ficó con CC^/agua, y se añadió una so ® onan en los cuadros 1 a 4. Los pesos unolec dio en número determinados mediante GPC (solvent stireno convencional) para los bloques individua copolimeros de bloque B13 a B25 se contemplan o 2. o 1: sec-BuLil sec-BuLi 2 Ciclohexano PTA Edenoll sop .4M] ml[1.4M[ [mi] fml[[0.847M] [mi] Imi] 7.33 18.33 4785 2.07 5.6 0.56 5.60 16.80 5396 1.23 4.9 0.56 4.38 4856 0.94 3.87 0.5 4.48 13.44 4341 0.99 3.9 0.56 5.76 14.40 4857 1.11 4.41 0.5 5.54 16.63 4856 1.35 4.8 0.56 plo Nn de Mn de Mn de w des¬ (B/S)A bloque S (B/S)B pués de esturebi (estire- (estireno copulal&buta- no 2) 3/bita- ción dieno 1) dieno 2) 54355 13930 23570 168970 46493 15809 22454 157240 48247 22645 23228 197750 64538 16196 23082 191520 57541 18424 20357 162240 56050 17115 24180 175580 66540 16786 23023 191540 50609 19413 20786 152020 55961 11500 24856 175810 59263 19015 19913 161360 98871 26551 22508 212560 209317 25559 21884 239230 65178 15338 21327 211880 83223 19300 26742 30150 83223 18260 26284 241210 89322 17222 23861 281920 81432 15943 22965 224190 clas MI a M59 Cada una de las mezclas de copolímero de aró fundiendo 40 partes en peso del copolímero on 60 partes en peso de los copolímeros de bloque un extrusor de tornillo doble contra giratorio a °C, y se procesó usando un troquel de película p orcionar películas de 1 mm de espesor. ongitud sujetada libre de 5 cm. Las tiras se som fuerzo de tensión a 80°C en la máquina de pru ón mediante un factor de estirado de 5.5, y se en amente en el estado estirado a 23 °C. Para determi edades de encogimiento, la anchura de las adas se reduce a una tercera parte o se corta de anchura de cuando menos 1 cm. Las tiras ango TI para determinar los valores de encogimieinto uadro 5 después de 5 segundos en un baño de agua determinar el encogimiento espontáneo, las ti enaron durante un periodo de 4, 14 y 21 cdias íente de vidrio de parte superior de tornillo agua, abierto en un baño de agua controlado stato a 40°C. cion y constitución de los copoliiaeros de bloque de forn» de estrella Bl a B12 stitución de los copolimeros de bloque de forma de estrella B13 I a H59 y compl Perpendiculamenté a la

Claims

INDICACIONES . 1.- Una mezcla que comprende a) de 5 a 95% en peso de un copolimero A que co uno o más bloques de copolimero (B/SJA c compuesto de 65 a 95% en peso de monómero de aromático y de 35 a 5% en peso de dierios y temperatura de transición de vidrio TgA escala de 40° a 90°C, b) de 95 a 5% en peso de un copolimero de bloqu comprende cuando menos un bloque duro s co de 95 a 100% en peso de monómeros de aromático y de 0 a 5% en peso de die comprende uno o más bloques de copolimero cada uno compuesto de 65 a 95% en peso de mo de vinilo aromático de 35 a 5% en eso de distintos a A y B, y d).- de 0 a 6% en peso de ayudas De de projce¡samie 2. - La mezcla de conformidad con la reivind e comprende a) de 30 a 50% en peso del copolímero A b) de 70 a 50% en peso del copolímero de bloque c) de 0 a 20% en peso de polímeros C termoplásti 3. - La mezcla de conformidad con la reivind 2, en donde el peso molecular promedio en peso Mw es de copolímero (B/S)A del copolímero A de bloq escala de 150,000 a 300,000. 4. - La mezcla de conformidad con cualquiera ndicaciones 1 a 3, en donde la temperatura de tra idrio de los bloques de copolímero (B/S)A límeros de bloque A y B está en la escala de 50° a 7. - La mezcla de conformidad con cualqeiera ndicaciones 1 a 6, en donde los bloques de cop )A y (B/S)B de los copolimeros de bloque A y B ribución aleatoria de los monómeros de vinilo arom os . 8. - La mezcla de conformidad con cualquiera ndicaciones 1 a 7, en donde la masa molar prom o Mn de los bloques duros S del copolimero de b en la escala de 5000 a 30,000 g/mol . 9. - La mezcla de conformidad con cualquiera ndicaciones 1 a 7, en donde el copolimero de b una estructura de forma de estrella que tiene . terminales Se y (B/S)A, y la proporción de la to dos los bloques duros S y (B/S)A es cuando menos , basado en el copolimero de bloque B de fo uiera de las reivindicaciones 1 a 10 para pro liculas de encogimiento. 12.- Una película de encogimiento, produ mezcla de conformidad con cualquiera d ndicaciones 1 a 10. EN DE LA INVENCIÓN Una mezcla que comprende a) de 5 a 95% en peso de un copolimero A que co uno o más bloques de copolimero (B/S)A a compuesto de 65 a 95% en peso de monómeros de aromático y de 35 a 5% en peso de dienos temperatura de transición de vidrio TgA ean la de 40° a 90°C, b) de 95 a 5% en peso ele un copolimero de bloqu comprende cuando menos un bloque duro S compu 95 a 100% en peso de monómeros de vinilo arom de 0 a 5 en peso de dienos, y comprende uno bloques de copolimero (B/S)A cada uno compuest a 95% en peso de monómeros de vinilo araamáti d) de 0 a 6%& en peso de ayudas de procesamiento onde la totalidad de A a D da 100% en peso, y su roducción de películas de encogimiento.