JP2003292709A - 樹脂組成物及び該樹脂組成物による収縮性フィルム - Google Patents
樹脂組成物及び該樹脂組成物による収縮性フィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の水分との接触により収縮するフィルム
は、いずれも水分との接触により不可逆的な収縮現象を
示すフィルムであり、用途が限定されるという難点を解
消するため、新規な樹脂組成物と、この樹脂組成物を用
いてなる、水により厚さ及び表面積が可逆的に変化して
厚化／薄化するフィルムを提供する。 【解決手段】 本発明は、第１に少なくともポリヒドロ
キシスチレンと低結晶性高分子とを含有することを特徴
とする樹脂組成物に関し、第２に該樹脂組成物を用いて
なる収縮性フィルムであって、水により厚さ及び表面積
が可逆的に変化する収縮性フィルムに関するものであ
る。
は、いずれも水分との接触により不可逆的な収縮現象を
示すフィルムであり、用途が限定されるという難点を解
消するため、新規な樹脂組成物と、この樹脂組成物を用
いてなる、水により厚さ及び表面積が可逆的に変化して
厚化／薄化するフィルムを提供する。 【解決手段】 本発明は、第１に少なくともポリヒドロ
キシスチレンと低結晶性高分子とを含有することを特徴
とする樹脂組成物に関し、第２に該樹脂組成物を用いて
なる収縮性フィルムであって、水により厚さ及び表面積
が可逆的に変化する収縮性フィルムに関するものであ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリヒドロキシスチレン
と特定の高分子とを含有する樹脂組成物及び該樹脂組成
物を原料とした、水により厚さ及び表面積が可逆的に変
化する収縮性フィルムに関するものである。
と特定の高分子とを含有する樹脂組成物及び該樹脂組成
物を原料とした、水により厚さ及び表面積が可逆的に変
化する収縮性フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、水分との接触により収縮する
フィルムとしては、例えばケン化度９８モル％以上のポ
リビニルアルコールのフィルム（特開昭５７−１６０６
１５号公報参照）、特定のポリアミド樹脂と特定のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とからなる樹脂組成
物のフィルム（特開昭６４−９２３８号公報参照）や、
ビニルエステル（共）重合体の部分加水分解物からなる
フィルム（特開平５−１７７７０９号公報参照）等が知
られている。
フィルムとしては、例えばケン化度９８モル％以上のポ
リビニルアルコールのフィルム（特開昭５７−１６０６
１５号公報参照）、特定のポリアミド樹脂と特定のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とからなる樹脂組成
物のフィルム（特開昭６４−９２３８号公報参照）や、
ビニルエステル（共）重合体の部分加水分解物からなる
フィルム（特開平５−１７７７０９号公報参照）等が知
られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来のフィルムはいずれも水分との接触により不可逆的
な収縮現象を示すフィルムであるため、用途が限定され
ていて、従って、水より可逆的に厚さが変化する新規な
フィルムの開発が望まれていた。
従来のフィルムはいずれも水分との接触により不可逆的
な収縮現象を示すフィルムであるため、用途が限定され
ていて、従って、水より可逆的に厚さが変化する新規な
フィルムの開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の現状に鑑みて鋭意検討をした結果、ポリヒドロキ
シスチレンに特定の樹脂を混合した樹脂組成物を原料と
して用いると、水により可逆的に厚さが変化して厚化／
薄化現象を示すフィルムが得られることを見出し、更に
研究を重ねて本発明を完成した。
技術の現状に鑑みて鋭意検討をした結果、ポリヒドロキ
シスチレンに特定の樹脂を混合した樹脂組成物を原料と
して用いると、水により可逆的に厚さが変化して厚化／
薄化現象を示すフィルムが得られることを見出し、更に
研究を重ねて本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、第１に少なくともポ
リヒドロキシスチレンと低結晶性高分子とを含有するこ
とを特徴とする樹脂組成物と、第２に該樹脂組成物を用
いてなる収縮性フィルムであって、水により厚さ及び表
面積が可逆的に変化する収縮性フィルムを提供するもの
である。
リヒドロキシスチレンと低結晶性高分子とを含有するこ
とを特徴とする樹脂組成物と、第２に該樹脂組成物を用
いてなる収縮性フィルムであって、水により厚さ及び表
面積が可逆的に変化する収縮性フィルムを提供するもの
である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明において使用するポリヒドロキシス
チレンについては、ホモポリマーとしては例えば、ポリ
（３−ヒドロキシスチレン）、ポリ（４−ヒドロキシス
チレン）又はそれらの誘導体が挙げられる。誘導体にお
ける置換基の導入は、予めモノマーの段階で行われても
よいし、ポリマーにした後に行われてもよく、導入され
る置換基の種類としては、置換又は無置換アルキル基、
芳香族置換アルキル基、芳香族基、ハロゲン等が挙げら
れる。
チレンについては、ホモポリマーとしては例えば、ポリ
（３−ヒドロキシスチレン）、ポリ（４−ヒドロキシス
チレン）又はそれらの誘導体が挙げられる。誘導体にお
ける置換基の導入は、予めモノマーの段階で行われても
よいし、ポリマーにした後に行われてもよく、導入され
る置換基の種類としては、置換又は無置換アルキル基、
芳香族置換アルキル基、芳香族基、ハロゲン等が挙げら
れる。
【０００８】コポリマーとしては例えば、３−ヒドロキ
シスチレン又は４−ヒドロキシスチレンとスチレン、無
水マレイン酸、マレイミド、アクリル酸、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、ビニルイミ
ダゾール、ビニルピロリドン、エチルビニルエーテル、
ジエン化合物等との共重合体が挙げられる。
シスチレン又は４−ヒドロキシスチレンとスチレン、無
水マレイン酸、マレイミド、アクリル酸、アクリル酸誘
導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、ビニルイミ
ダゾール、ビニルピロリドン、エチルビニルエーテル、
ジエン化合物等との共重合体が挙げられる。
【０００９】本発明で使用する低結晶性高分子として
は、例えば、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（４−
ヒドロキシ酪酸）、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリ
（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ，Ｌ−乳酸）等のポリヒドロキ
シ酸の、低結晶性のものが挙げられる。
は、例えば、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（４−
ヒドロキシ酪酸）、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリ
（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ，Ｌ−乳酸）等のポリヒドロキ
シ酸の、低結晶性のものが挙げられる。
【００１０】又、他の低結晶性高分子としては、例え
ば、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（酢酸ビニ
ル）、ポリ（酪酸ビニル）、ポリエチレンイミン、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリピニルピ
ロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム又はこれらの共重合体等の
高分子であって、低結晶性のものが挙げられる。尚、こ
れらの中でも好ましいのは、低結晶性のポリ（３−ヒド
ロキシ酪酸）であり、特に、ダイアッド単位のアイソタ
クト立体規則度８０％以下のポリ（３−ヒドロキシ酪
酸）は、収縮性フィルムに用いた場合に厚化／薄化の程
度が大きく、しかも短時間での厚化／薄化が可能であっ
て好ましい。
ば、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（酢酸ビニ
ル）、ポリ（酪酸ビニル）、ポリエチレンイミン、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリピニルピ
ロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム又はこれらの共重合体等の
高分子であって、低結晶性のものが挙げられる。尚、こ
れらの中でも好ましいのは、低結晶性のポリ（３−ヒド
ロキシ酪酸）であり、特に、ダイアッド単位のアイソタ
クト立体規則度８０％以下のポリ（３−ヒドロキシ酪
酸）は、収縮性フィルムに用いた場合に厚化／薄化の程
度が大きく、しかも短時間での厚化／薄化が可能であっ
て好ましい。
【００１１】本発明の樹脂組成物は、少なくとも上記ポ
リヒドロキシスチレンと上記低結晶性高分子とを含有す
るものであり、この樹脂組成物におけるポリヒドロキシ
スチレンと低結晶性高分子の配合割合は、ポリヒドロキ
シスチレン１０〜９０重量部に対し、低結晶性高分子９
０〜１０重量部であることが好ましい。
リヒドロキシスチレンと上記低結晶性高分子とを含有す
るものであり、この樹脂組成物におけるポリヒドロキシ
スチレンと低結晶性高分子の配合割合は、ポリヒドロキ
シスチレン１０〜９０重量部に対し、低結晶性高分子９
０〜１０重量部であることが好ましい。
【００１２】尚、本発明の樹脂組成物には、後述する本
発明の効果を損なわない範囲で、一般に樹脂フィルムを
形成する際に用いる添加剤、例えば安定剤、滑剤、加工
助剤、着色剤等を添加することができる。
発明の効果を損なわない範囲で、一般に樹脂フィルムを
形成する際に用いる添加剤、例えば安定剤、滑剤、加工
助剤、着色剤等を添加することができる。
【００１３】上記のように構成される本発明の樹脂組成
物から、本発明の収縮性フィルムを成形する方法につい
ては特に限定されず、例えば、インフレーション法、Ｔ
ダイ法、カレンダー法、キャスト法、切削法、エマルシ
ョン法又はホットプレス法等の公知の手段から適宜に選
択して採用することができ、又、これらのうちの方法に
より得られたフィルムは、必要に応じて延伸処理をする
こともできる。
物から、本発明の収縮性フィルムを成形する方法につい
ては特に限定されず、例えば、インフレーション法、Ｔ
ダイ法、カレンダー法、キャスト法、切削法、エマルシ
ョン法又はホットプレス法等の公知の手段から適宜に選
択して採用することができ、又、これらのうちの方法に
より得られたフィルムは、必要に応じて延伸処理をする
こともできる。
【００１４】このようにして得られた本発明の収縮性フ
ィルムは、水により可逆的な厚化／薄化現象を示すこと
に特徴がある。即ち、本発明の収縮性フィルムを水中に
浸漬すると表面積が収縮して厚化し、この状態で乾燥さ
せるとその収縮した形状を維持することができ、更に、
収縮して厚くなった本発明の収縮性フィルムを水に浮か
せておくと薄化し、表面積が拡大して元のフィルム状に
戻るのである。
ィルムは、水により可逆的な厚化／薄化現象を示すこと
に特徴がある。即ち、本発明の収縮性フィルムを水中に
浸漬すると表面積が収縮して厚化し、この状態で乾燥さ
せるとその収縮した形状を維持することができ、更に、
収縮して厚くなった本発明の収縮性フィルムを水に浮か
せておくと薄化し、表面積が拡大して元のフィルム状に
戻るのである。
【００１５】上記現象には、水温と界面活性剤の影響が
認められ、水中に浸漬させる場合は温度が高いほど収縮
率が高く、水に接触させた場合の拡大率は温度が低いほ
ど高くなる。又、界面活性剤への暴露の影響について
は、界面活性剤の濃度が高いほど、収縮率が低下する傾
向にある。
認められ、水中に浸漬させる場合は温度が高いほど収縮
率が高く、水に接触させた場合の拡大率は温度が低いほ
ど高くなる。又、界面活性剤への暴露の影響について
は、界面活性剤の濃度が高いほど、収縮率が低下する傾
向にある。
【００１６】本発明の収縮性フィルムにおける、上記の
ような厚さ及び表面積が水により可逆的に変化する厚化
／薄化機能の機構は明らかではないが、従来に見られな
い新しい機能であり、このような機能を有する本発明の
収縮性フィルムは、従来の収縮フィルムについての一般
包装材、ラベル、キャップシール等の用途の他に、医薬
用包装材、医療材料、緩衝材、パッキン等に使用するこ
とができる。
ような厚さ及び表面積が水により可逆的に変化する厚化
／薄化機能の機構は明らかではないが、従来に見られな
い新しい機能であり、このような機能を有する本発明の
収縮性フィルムは、従来の収縮フィルムについての一般
包装材、ラベル、キャップシール等の用途の他に、医薬
用包装材、医療材料、緩衝材、パッキン等に使用するこ
とができる。
【００１７】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、ダイ
アッド単位のアイソタクト立体規則度の測定は13ＣＮＭ
Ｒにより行った。
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、ダイ
アッド単位のアイソタクト立体規則度の測定は13ＣＮＭ
Ｒにより行った。
【００１８】合成例 アタクチック−ポリ（３−ヒドロ
キシ酪酸）の合成テトラビドロフラン溶液中、２０℃に
て、開始剤としてオレイン酸カルシウム／１８−クラウ
ン−６エーテル錯体を用いてβ−ブチロラクトンをアニ
オン重合し、アタクチック−ポリ（Ｒ，Ｓ−３−ヒドロ
キシ酪酸）を得た。この樹脂のゲルパーミエイションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）法により決定したポリスチレン
換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は４ ５，５００、同様
に分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１７であり、又、示
差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定したガラス転移
温度Ｔｇは０〜５℃、ダイアッド単位のアイソタクト立
体規則度は５０％であった。
キシ酪酸）の合成テトラビドロフラン溶液中、２０℃に
て、開始剤としてオレイン酸カルシウム／１８−クラウ
ン−６エーテル錯体を用いてβ−ブチロラクトンをアニ
オン重合し、アタクチック−ポリ（Ｒ，Ｓ−３−ヒドロ
キシ酪酸）を得た。この樹脂のゲルパーミエイションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）法により決定したポリスチレン
換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は４ ５，５００、同様
に分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１７であり、又、示
差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定したガラス転移
温度Ｔｇは０〜５℃、ダイアッド単位のアイソタクト立
体規則度は５０％であった。
【００１９】実施例１
ポリ（４−ヒドロキシスチレン）［丸善石油化学（株）
製：重量平均分子量：１０，８００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．
２５］４０重量部と、合成例で得られたアタクチック−
ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）６０重量部とを、溶媒とし
てメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用い、５重量％の溶
液とした。この溶液をテフロン（登録商標）製ペトリ皿
に流延し、室温で３日間放置して溶媒を蒸発させ、更に
５日間５０℃に保ちながら密閉容器内で真空ポンプによ
り溶媒を除去し、乾燥させた。このようにして得られた
キャストフィルムをスペーサーと共に２枚のテフロン
（登録商標）シートにはさみ、東洋精機製圧縮機(Ｍｉ
ｎｉ Ｔｅｓｔ Ｐｒｅｓｓ−１０) により１６０〜１
８０℃、５ＭＰａで２分間圧縮した。成形後のフィルム
の厚さは約１２０μｍであった。このフィルムを５０℃
で１日アニーリング後、徐冷し室温にもどした。
製：重量平均分子量：１０，８００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．
２５］４０重量部と、合成例で得られたアタクチック−
ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）６０重量部とを、溶媒とし
てメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用い、５重量％の溶
液とした。この溶液をテフロン（登録商標）製ペトリ皿
に流延し、室温で３日間放置して溶媒を蒸発させ、更に
５日間５０℃に保ちながら密閉容器内で真空ポンプによ
り溶媒を除去し、乾燥させた。このようにして得られた
キャストフィルムをスペーサーと共に２枚のテフロン
（登録商標）シートにはさみ、東洋精機製圧縮機(Ｍｉ
ｎｉ Ｔｅｓｔ Ｐｒｅｓｓ−１０) により１６０〜１
８０℃、５ＭＰａで２分間圧縮した。成形後のフィルム
の厚さは約１２０μｍであった。このフィルムを５０℃
で１日アニーリング後、徐冷し室温にもどした。
【００２０】上記のようにして得られたフィルムに対
し、３７℃の水中に８時間浸漬することによる収縮試験
を行ったところ、フィルムは収縮して厚化し、厚さは
１．７１６ｍｍ（試験前の約１４．３倍）となり、又、
この厚化したフィルムを３７℃の水の水面に浮かせて８
時間放置したところ、薄化し、厚さは１．１８４ｍｍ
(厚化時の約０．６９倍)となった。尚、厚化／薄化の前
後におけるフィルムの重量を測定したところ、その変化
は０．５％未満であり、厚化／薄化がフィルムの樹脂の
膨潤や、成分の水への溶出によるものでないことが分っ
た。
し、３７℃の水中に８時間浸漬することによる収縮試験
を行ったところ、フィルムは収縮して厚化し、厚さは
１．７１６ｍｍ（試験前の約１４．３倍）となり、又、
この厚化したフィルムを３７℃の水の水面に浮かせて８
時間放置したところ、薄化し、厚さは１．１８４ｍｍ
(厚化時の約０．６９倍)となった。尚、厚化／薄化の前
後におけるフィルムの重量を測定したところ、その変化
は０．５％未満であり、厚化／薄化がフィルムの樹脂の
膨潤や、成分の水への溶出によるものでないことが分っ
た。
【００２１】実施例２〜４
ポリ（４−ヒドロキシスチレン）とアタクチック−ポリ
（３−ヒドロキシ酪酸）の配合重量比をそれぞれ５０：
５０、６０：４０、７０：３０に代えた以外は実施例１
と同様にして樹脂の調整、フィルムの成形をし、フィル
ムを３７℃の水中に８時間浸漬した結果、すべてのフィ
ルムが実施例１と同様の収縮性を示した。
（３−ヒドロキシ酪酸）の配合重量比をそれぞれ５０：
５０、６０：４０、７０：３０に代えた以外は実施例１
と同様にして樹脂の調整、フィルムの成形をし、フィル
ムを３７℃の水中に８時間浸漬した結果、すべてのフィ
ルムが実施例１と同様の収縮性を示した。
【００２２】比較例１
アタクチック ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）に代え、ダ
イアッド単位のアイソタクト立体規則度１００％のアイ
ソタクチック−ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）（市販品：
微生物産製、融点：１７０℃、Ｔｇ：０〜５℃、数平均
分子量：約３０万）を使用した以外は実施例１と同様に
してフィルムを成形した。このフィルムを３７℃の水中
に８時間浸漬したが、水による収縮性を示さなかった。
イアッド単位のアイソタクト立体規則度１００％のアイ
ソタクチック−ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）（市販品：
微生物産製、融点：１７０℃、Ｔｇ：０〜５℃、数平均
分子量：約３０万）を使用した以外は実施例１と同様に
してフィルムを成形した。このフィルムを３７℃の水中
に８時間浸漬したが、水による収縮性を示さなかった。
【００２３】比較例２
アタクチック−ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）に代え、高
結晶性ポリ（ε−カプロラクトン）（ダイセル化学工業
製、融点：６４℃、Ｔｇ：−６０℃、数平均分子量：約
６万）を使用した以外は実施例１と同様にしてフィルム
を成形した。このフィルムを３７℃の水中に８時間浸漬
したが、水による収縮性を示さなかった。
結晶性ポリ（ε−カプロラクトン）（ダイセル化学工業
製、融点：６４℃、Ｔｇ：−６０℃、数平均分子量：約
６万）を使用した以外は実施例１と同様にしてフィルム
を成形した。このフィルムを３７℃の水中に８時間浸漬
したが、水による収縮性を示さなかった。
【００２４】比較例３
アタクチック−ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）に代え、高
結晶性ポリ（Ｌ−乳酸）（島津製作所製、融点：１７８
℃、Ｔｇ：６０℃、数平均分子量：約１２万）を使用し
た以外は実施例１と同様にしてフィルムを成形した。こ
のフィルムを３７℃の水中に８時間浸漬したが、水によ
る収縮性を示さなかった。
結晶性ポリ（Ｌ−乳酸）（島津製作所製、融点：１７８
℃、Ｔｇ：６０℃、数平均分子量：約１２万）を使用し
た以外は実施例１と同様にしてフィルムを成形した。こ
のフィルムを３７℃の水中に８時間浸漬したが、水によ
る収縮性を示さなかった。
【００２５】
【発明の効果】本発明の有する収縮性フィルムは、水に
より厚さ及び表面積が可逆的に変化して厚化／薄化する
ので、従来の収縮フィルムについての一般包装材、ラベ
ル、キャップシール等の用途の他に、医薬用包装材、医
療材料、緩衝材、パッキン等に特に有用である。
より厚さ及び表面積が可逆的に変化して厚化／薄化する
ので、従来の収縮フィルムについての一般包装材、ラベ
ル、キャップシール等の用途の他に、医薬用包装材、医
療材料、緩衝材、パッキン等に特に有用である。
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくともポリヒドロキシスチレンと低
結晶性高分子とを含有することを特徴とする樹脂組成
物。 - 【請求項２】 少なくともポリヒドロキシスチレン１０
〜９０重量部と低結晶性高分子９０〜１０重量部とを含
有する請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリヒドロキシスチレン１０〜９０重量
部と低結晶性高分子９０〜１０重量部とよりなる請求項
１又は２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 低結晶性高分子がポリヒドロキシ酸であ
る請求項１乃至３のいずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 低結晶性高分子がダイアッド単位のアイ
ソタクト立体規則度８０％以下のポリ（３−ヒドロキシ
酪酸）である請求項１乃至４のいずれかに記載の樹脂組
成物。 - 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれかに記載の樹脂
組成物を用いてなる収縮性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002102306A JP2003292709A (ja) | 2002-04-04 | 2002-04-04 | 樹脂組成物及び該樹脂組成物による収縮性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002102306A JP2003292709A (ja) | 2002-04-04 | 2002-04-04 | 樹脂組成物及び該樹脂組成物による収縮性フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003292709A true JP2003292709A (ja) | 2003-10-15 |
Family
ID=29242201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002102306A Pending JP2003292709A (ja) | 2002-04-04 | 2002-04-04 | 樹脂組成物及び該樹脂組成物による収縮性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003292709A (ja) |
-
2002
- 2002-04-04 JP JP2002102306A patent/JP2003292709A/ja active Pending
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