TWI627216B - 聚（甲基）丙烯醯胺薄膜、其之易接著性薄膜及其之硬化塗佈層積薄膜製造方法 - Google Patents

聚（甲基）丙烯醯胺薄膜、其之易接著性薄膜及其之硬化塗佈層積薄膜製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI627216B
TWI627216B TW103121344A TW103121344A TWI627216B TW I627216 B TWI627216 B TW I627216B TW 103121344 A TW103121344 A TW 103121344A TW 103121344 A TW103121344 A TW 103121344A TW I627216 B TWI627216 B TW I627216B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
meth
poly
mirror
acrylamide
Prior art date
Application number
TW103121344A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201504320A (zh
Inventor
中島耕平
山田一貴
杉本英將
善如寺芳弘
Original Assignee
理研科技股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 理研科技股份有限公司 filed Critical 理研科技股份有限公司
Publication of TW201504320A publication Critical patent/TW201504320A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI627216B publication Critical patent/TWI627216B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0019—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by flattening, folding or bending
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/305—Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/402—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders the screws having intermeshing parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405—Intermeshing co-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/41—Intermeshing counter-rotating screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/9145—Endless cooling belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/10—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by electric discharge treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/04—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. for curing or vulcanising preformed articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • C08J7/065—Low-molecular-weight organic substances, e.g. absorption of additives in the surface of the article
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/27—Cleaning; Purging; Avoiding contamination
    • B29C48/2715—Cleaning; Purging; Avoiding contamination of plasticising units
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/911—Cooling
    • B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
    • B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/918—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling characterized by differential heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
    • B29K2079/08—PI, i.e. polyimides or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/008—Wide strips, e.g. films, webs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2333/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明係關於表面平滑性，透明性及外觀佳且光學遲滯性小的聚(甲基)丙烯酸酰亞胺膜及其製造方法。本發明將提供一滿足(i)超過90%之全光線透過率及(ii)霧度(haze)為2.0%以下特性的聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。該薄膜較佳係具有光學遲滯性(retardation)為低於50nm。此薄膜之製造方法，包含有：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之裝置且從T型模具(T-die)連續擠壓出聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之溶融薄膜之步驟；以及(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，提供投入該聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之溶融薄膜且進行擠壓之步驟，其中(C)該第一鏡面體之表面溫度為100~200℃，(D)該第二鏡面體之表面溫度為20~200℃。

Description

聚(甲基)丙烯醯胺薄膜、其之易接著性薄膜及其之硬化塗佈層積薄膜製造方法
本發明係有關於聚(甲基)丙烯醯胺薄膜(Poly(meth)acrylimide film)、其之易接著性薄膜及此等之製造方法。本發明更詳細係有關表面平滑性，透明性及外觀佳且光學遲滯性小的聚(甲基)丙烯醯胺薄膜、與硬化塗佈之接合強度佳且較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及此等之製造方法。
近年來，被設置於液晶顯示器，電漿顯示器，電泳顯示器等之影像顯示裝置且可一邊觀賞一邊藉由手指或筆等來觸碰即可進行輸入之觸控面板，已經很普及化。
傳統上，由於會對觸控面板之顯示面板或透明導電性基板，一致要求抗熱性、尺寸穩定性、高透明性、高表面硬度及高硬性等特性，所以一直以來係使用以玻璃作為基材之構件。另外，於玻璃上耐撞擊性較低且易於破裂，甚至加工性差及較難處理，比重較高且重量重，不易因應於顯示器之曲面化或可撓化之要求等問題。
故，積極研發出可取代玻璃之材料，在此揭示出複數個於三乙酰纖維素 碳酸酯(polycarbonate)，聚甲基丙烯酸酯(Polymethylmethacrylate)及降冰片烯(norbornene)聚合體等透明樹脂薄膜基材之表面上，形成有表面硬度及耐磨性佳之硬化塗佈之硬化塗佈層積薄膜(譬如茲參考特開2013-28896號公報)。然而，其抗熱性或尺寸穩定性不佳。
尤其係有關要取代透明導電性基板，期望於形成透明導電膜之際，製程溫度較高且要提高透明導電膜之結晶化度且降低表面抗體。然而，由於透明樹脂薄膜基材之抗熱性不佳，故無法提高製程溫度，又，由於透明樹脂薄膜之抗熱性不佳且更無法於透明導電層積薄膜上形成薄膜電晶體等之理由，於是就不積極採用由透明樹脂薄膜基材所形成之硬化塗佈層積薄膜。目前為止玻璃係僅使用於透明導電性基板上。
故，本發明者們檢討過將聚(甲基)丙烯醯胺薄膜作為透明樹脂薄膜基材來使用。其發現聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其所謂丙烯酸樹脂之透明性高，表面硬度高，高剛性之特徵，可直接導入聚酰亞胺樹脂之抗熱性或尺寸穩定性佳之特徵，成為改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂。
如此之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，譬如參考揭示於特表2011-519999號公報。然而，於普通之T型模具(T-die)擠壓法上，無法獲得表面平滑性，透明性及外觀佳之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。另外，聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈之接合強度也未必可滿足。
於特開2009-292871號公報中，揭示一種「薄膜薄且刀模線(dieline)，表面粗糙度及薄膜紋佳之丙烯酸薄膜及其之製造方法」。聚(甲基)丙烯醯胺也具有丙烯酸樹脂之特性，所以本發明者們嘗試過適用該文獻技術，但畢竟無法獲得表面平滑性，透明性及外觀佳之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】特開2013-208896號公報
【專利文獻2】特開2011-519999號公報
【專利文獻3】特開2009-292871號公報
本發明乃有鑑於上述問題點而發明之。其目的將提供一種表面平滑性，透明性，外觀佳及光學遲滯性小之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，與硬化塗佈之接合強度佳且較佳適用於作為透明導電性基板之基材之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及由此等之薄膜所形成之硬化塗佈層積聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及包含有此等薄膜之影像顯示裝置構件。於此所謂之「影像顯示裝置」乃包含具有觸控面板功能之影像顯示裝置及不具有觸控面板功能之影像顯示裝置。
本發明之其他目的，將提供一種表面平滑性，透明性，外觀佳及光學遲滯性小之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法。
另外，本發明之其他目的，將提供一種與硬化塗佈接合強度佳且較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材的易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法。
用來達成此等目的之本發明之第一形態(項目[1]至[11])，第二形態(項目[12]至[26])，第三形態(項目[27]至[34])，如以下所述。
[1]一種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其特徵係滿足(i)超過90%之全光線透過率；及(ii)霧度(haze)為2%以下之特性。
[2]如該[1]所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其中，進一步滿足(iii)光學遲滯性(retardation)為低於50nm之特性。
[3]如該[1]或[2]項所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其中，至少單面之潤濕指數為50nM/m以上。
[4]一種易接著性薄膜，其特徵係於該[1]至[3]項之任一項所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面上，形成有一增粘塗佈(anchor coat)。
[5]如該[4]項所述之易接著性薄膜，其中，該增粘塗佈係包含有氨基之矽烷偶合劑(silane coupling agent)。
[6]如該[4]項所述之易接著性薄膜，其中，該增粘塗佈為可熱塑性聚氨酯之增粘塗佈。
[7]一種硬化塗佈層積薄膜，其特徵係於該[1]或[2]所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面上，形成有一硬化塗佈(hard coat)。
[8]一種硬化塗佈層積薄膜，其特徵係於該第3項所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之潤濕指數為50Mn/m以上之一面上，形成有一硬化塗佈。
[9]如該[4]至[6]項之任一項所述之硬化層積薄膜，其中，於該增粘塗佈上進一步形成有一硬化塗佈。
[10]如該[7]至[9]項之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中，該硬化鍍層膜表面之鉛筆硬度為7H以上。
[11]一種影像顯示裝置構件，其包含有該[1]至[10]項之任一項所述之薄膜。
[12]一種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法，其包含有：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之裝置且從T型模具連續擠壓聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之溶融薄膜之步驟；以及(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，提供投入該聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之溶融薄膜且進行擠壓之步驟，其中(C)該第一鏡面體之表面溫度為100~200℃，(D)該第二鏡面體之表面溫度為20~200℃。
[13]如[12]項之所述之方法，其中，該第一鏡面體為一可轉動之鏡面滾輪，及該第二鏡面體係可沿著該鏡面滾輪之外圍面且循環之鏡面輸送帶。
[14]如該[12]項之所述之方法，其中，該第一鏡面體為一鏡面滾輪，及該第二鏡面體為一鏡面滾輪。
[15]一種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜係藉由該[12]至[14]項之任一項所述之方法得之。
[16]如該[15]項所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其特徵係滿足(i)超過90%之全光線透過率；及(ii)霧度(haze)為2%以下之特性。
[17]如該[16]所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其中，進一步滿足下列(iii)光學遲滯性(retardation)為低於50nm之特性。
[18]如該[15]至[17]項之任一項所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其中，至少單 面之潤濕指數為50nM/m以上。
[19]一種易接著性薄膜，其特徵係於該[15]至[18]項之任一項所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面上，形成有一增粘塗佈(anchor coat)。
[20]如該[19]項所述之易接著性薄膜，其中，該增粘塗佈係包含有氨基之矽烷偶合劑(silane coupling agent)。
[21]如該[19]項所述之易接著性薄膜，其中，該增粘塗佈為可熱塑性聚氨酯之增粘塗佈。
[22]一種硬化塗佈層積薄膜，其特徵係於該[15]至[17]之任一項所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面上，形成有一硬化塗佈(hard coat)。
[23]一種硬化塗佈層積薄膜，其特徵係於該[18]所述之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之潤濕指數為50Mn/m以上之一面上，形成有一硬化塗佈。
[24]如該[19]至[21]項之任一項所述之硬化層積薄膜，其中，於該增粘塗佈上進一步形成有一硬化塗佈。
[25]如該[22]至[24]項之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中，該硬化鍍層膜表面之鉛筆硬度為7H以上。
[26]一種影像顯示裝置構件，其包含有該[15]至[25]項之任一項所述之薄膜。
[27]一種易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法，其特徵係包含：(1)讓聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面進行尖端放電處理之步驟；(3)以該步驟(1)且於已經處理完以尖端放電所處理過之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜面上作為易接著面，且形成有氨基之矽烷偶合劑之增粘塗佈的步驟。
[28]一種易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，係藉由該[27]所述之方法得之。
[29]一種該[28]所述之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其特徵係讓使用於 該步驟(1)之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜可滿足(i)超過90%之全光線透過率；及(ii)霧度(haze)為2%以下之特性。
[30]一種該[29]所述之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其特徵係讓使用於該步驟(1)之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，進一步滿足(iii)光學遲滯性(retardation)為低於50nm之特性。
[31]一種該[28]至[30]之任一項所述之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，其特徵係讓使用於該步驟(1)之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面之潤濕指數為50nM/m以上。
[32]一種硬化塗佈層積薄膜，其特徵係於該[28]至[31]任一項所述之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面上，進一步形成有一硬化塗佈(hard coat)。
[33]該[32]所述之硬化塗佈層積薄膜，其中，該硬化鍍層膜表面之鉛筆硬度為7H以上。
[34]一種影像顯示裝置構件，其包含有該[28]至[33]之任一項所述之薄膜。
若藉由本發明之第一至第三形態的話，可獲得以下優點。也就是說，可獲得一種表面平滑性，透明性，外觀佳及光學遲滯性小之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。此種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，時常其表面硬度或硬性較高且色調，抗熱性及尺寸穩定性優。
另外，也可獲得與硬化塗佈之接合強度佳的易接著性薄膜。
此等之薄膜藉由以上特性將可較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透 明導電性基板之基材。另外，此等薄膜也可較佳適用於作為液晶顯示器，電漿顯示器，電泳顯示器等之影像顯示裝置的構件。
再者，其為一透明性高，表面硬度高及硬性高且可獲得一種無論抗熱性或尺寸穩定性佳，色調良好之硬化塗佈層積薄膜。
1‧‧‧T型模具
2‧‧‧溶融薄膜
3‧‧‧鏡面滾輪
4‧‧‧鏡面輸送帶
5‧‧‧一對之輸送滾輪
圖1為表示本發明之第二較佳實施例之製造方法之其中一例的示意圖。
1.聚(甲基)丙烯醯胺薄膜、易接著性薄膜及硬化塗佈層積薄膜
首先，說明本發明之第一形態。
本發明之第一形態的聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，可滿足以下(i)(ii)特性。 此種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，較佳要滿足(i)~(ii)特性。因此，較佳可適用於作為觸控面板之顯示器面板或透明導電性基板之基材上。
(i)全光線透過率：超過90%
(ii)霧度(haze)：2%以下
(iii)光學遲滯性(retardation)：低於50nm
若聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之全光線透過率超過90%，較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材。聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之全光線透過率越高越好，最佳為高於92%。於此之全光線透過率可依據JIS、K7361-1：1997而加以測定。
若聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之霧度低於2.0%，較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材。聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之霧度越低越好，最佳為低於1.5%以下。於此之霧度可依據JIS、K7361-2000而加以測定。
若聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之光學遲滯性低於50nm，較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材。聚(甲基)丙烯醯胺薄膜越小越好，較好低於40nm且低於30nm最好。於此之光學遲滯性可依據平行尼可爾旋轉法(parallel nicols)為基準加以測定。
聚(甲基)丙烯醯胺，其所謂丙烯酸樹脂之透明性高，表面硬度高，高剛性之特徵就直接導入聚酰亞胺樹脂之抗熱性或尺寸穩定性佳之特徵且改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的樹脂同時具有可熱塑性樹脂。於本說明書中，所謂聚(甲基)丙烯醯胺係意味著聚丙烯醯胺或聚甲基丙烯酰亞胺(polymethacrylimide，PMI)的意思。
用於本發明之薄膜的聚(甲基)丙烯醯胺，由於係用於作為透明樹脂薄膜基材為目的，所以具有較高之透明性且無著色的問題，此外並無特別限制，可使用任意之聚(甲基)丙烯醯胺。
作為較佳之聚(甲基)丙烯醯胺，可舉出黃色指數(依據JIS K7105：1981加以測定)為3以下。聚(甲基)丙烯醯胺之黃色指數較佳為2以下而1以下為 更佳。另外，從擠壓負荷或溶融薄膜穩定性之觀點來看，要作為較佳之聚(甲基)丙烯醯胺可舉出熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於260℃、98.07N條件下測定)為0.1~20g/10分。聚(甲基)丙烯醯胺之熔體質量流動速率較佳為0.5~10g/10分。再者，聚(甲基)丙烯醯胺之玻璃轉移溫度較佳為150℃以上。聚(甲基)丙烯醯胺之玻璃轉移溫度170℃以上更佳。
目前市面上所販賣之聚(甲基)丙烯醯胺可舉出有日本EVONIK公司之「ACRYMID TT70(商品名)」等。
另外，於該聚(甲基)丙烯醯胺上，在不違反本發明之目的原則上，藉由期望進一步包含有：聚(甲基)丙烯醯胺以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，當聚(甲基)丙烯醯胺設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
製造本發明之第一形態之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜的方法，並無特別限定，但譬如可藉由後述之第二形態之方法。
聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之厚度並無特別限制且可依據所期望形成任意厚度。當將聚(甲基)丙烯醯胺薄膜層積於丙烯酸板等其他基板而使用時，從處 理性觀點來看，其厚度通常為20μm以下，較佳為150μm以下。另外，若將聚(甲基)丙烯醯胺薄膜用於顯示面板時，從固定硬性之觀點來看，其厚度通常為100μm以上，較佳為200μm以下，300μm以上更佳。另外，從因應觸控面板之薄型化觀點來看，其厚度通常為1500μm以下，較佳為1200μm以下，1000μm以下更佳。
聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，形成增粘塗佈(anchor coat)作為易接著性可完成易接著性薄膜。另外，於該增粘塗佈上形成一硬化塗佈可完成硬化塗佈層積薄膜。
另外，本發明之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜係於至少其單面上形成硬化塗佈且可形成硬化塗佈層積薄膜。
於形成該增粘塗佈或該硬化塗佈之際，係將聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之層積面進行尖端放電且加以處理，其潤濕指數(依據JISK6768：1999加以測定)較佳為50nM/m以上。雖也可不進行任何處理而形成增粘塗佈或硬化塗佈，但藉由尖端放電處理而不選擇增粘塗佈或硬化塗佈之形成用塗料的種類，也能夠獲得良好之間層接合強度。該潤濕指數較佳為60Mn/m以上。尖端放電處理之方法並無特定限制，但也可使用譬如第三形態之後述的方法。
作為用來形成該增粘塗佈之增粘塗佈劑，將所得之易接著性薄膜用來作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材，從此目的來看除了其具 有較高之透明性且無著色的問題，此外並無特別限制。作為增粘塗佈劑(anchor coat agent)譬如可舉出聚酯，丙烯酸，聚氨酯，丙烯酸聚氨酯，聚酯型聚氨酯等習知技術。其中，從提高與硬化塗佈之接合強度的觀點來看，較佳為可熱塑性聚氨酯增粘塗佈劑。
上面上所販賣之該可熱塑性聚氨酯增粘塗佈劑，譬如可舉出和信化學工業公司之「Washin Coat(商品名)」等。
另外，作為該增粘塗佈劑也可使用含有矽烷偶合劑之塗料。矽烷偶合劑之較佳範例：水解基(譬如，甲氧基、乙氧基等之烷氧基；乙酰氧基等之酰氧基；氯基等之鹵素基等)及具有有機官能基(譬如氨基，乙烯基，環氧基，甲基丙烯酰氧基，丙烯酰氧基，異氰酸酯基等)之至少2種類之不同的反應基之矽烷(silane)化合物。矽烷偶合劑之作用係提高與硬化塗佈之結合強度。其中，從提高與硬化塗佈之接合強度的觀點來看，較佳為具有氨基之矽烷偶合劑。
含有該矽烷偶合劑之塗料也可含以矽烷偶合劑為主(固態成分為50質量%以上)之塗料。較佳係該塗料之固態成分之75質量%以上為矽烷偶合劑。90質量%以上為更佳。
作為含有氨基之矽烷偶合劑，譬如可舉出有N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基，N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙 基三乙氧基，3-丙基三甲氧基矽烷，3-氨基丙基，3-三乙氧基甲矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺，N-苯基-3-丙基三甲氧基矽烷，N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基等。
氨基之矽烷偶合劑，譬如可舉出信越化學工業公司、Dow Corning公司、東京化公司等之販賣品。
該增粘塗佈劑上，於不違反本發明之目的範圍中，也可包含有1種或2種以上之抗氧化劑，耐候穩定劑，抗光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，抗靜電劑，表面活性劑，著色劑，紅外線屏蔽劑，整平劑，觸變劑，填料等之添加劑。
塗佈該增粘塗佈劑之方法，並無特別限定。譬如可使用後述之第三形態之方法。增粘塗佈劑之乾燥厚度通常為0.01~5μm，較佳為0.1~2μm。
作為形成該硬化塗佈之塗料，將所得之硬化塗佈層積薄膜用來作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材，從此目的來看除了具有較高之透明性且無著色的問題，此外並無特別限制。也可使用任意塗料。
作為較佳之硬化塗佈形成用途料，進一步可舉出可形成表面硬度及刮傷性佳之硬化塗佈。具體而言，以下將舉出說明之活性能量線硬化性樹脂組合物。
於此之活性能量線硬化性樹脂組合物，係藉由紫外線或電子線等之活性能量線聚合及硬化，進而可形成可硬化塗佈之樹脂組合物。作為活性能量線硬化性樹脂組合物之範例可舉出讓活性能量線硬化性樹脂組合物於1分子中皆含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑(Photoinitiator)。
可由下列選擇出一種以上作為該活性能量線硬化性樹脂組合物。氨酯(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，聚丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，聚環氧(甲基)丙烯酸酯，聚亞烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯及聚醚(甲基)丙烯酸等之含有(甲基)丙烯酰之預聚物或寡聚物；(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸酯，2-乙基己酯(甲基)丙烯酸，月桂酯(甲基)丙烯酸，異冰片酯(甲基)丙烯酸酯，二環戊烯基(甲基)丙烯酸，二環戊烯氧乙基(甲基)丙烯酸，苯酯(甲基)丙烯酸酯，苯基溶纖劑(甲基)丙烯酸酯，2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，羥乙基(甲基)丙烯酸，羥丙基(甲基)丙烯酸酯，2-丙烯酰基氧基氫鄰苯二甲酸鹽，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，三氟乙基(甲基)丙烯酸酯及三甲基矽酯等之含有(甲基)丙烯基之單官能反應性單體；N-乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯等之單官能反應性單體；二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基)丙烷，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基)丙烷等之含有(甲 基)丙烯之雙官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之三官能反應性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之四官能反應性單體；及二季戊四醇六等之含有(甲基)丙烯之6官能反應性單體等。其他例子可舉出將此等之活性能量線硬化性樹脂之1種以上作為構成單體之樹脂。作為該活性能量線硬化性樹脂可使用此等1種或1種以上混合物。
又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意思。
於該1個分子中作為具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉出：亞甲基-4-環己基異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加成物，甲苯二異氰酸酯的異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯的三羥甲基丙烷加合物縮二脲六亞甲基二異氰酸酯體等之多異氰酸酯；及異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之聚氨酯交聯劑等。此等也可各自單獨或組合2種以上加以使用。另外，於交聯之時可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)，二丁基二乙基己酸等之觸媒。
作為上述感光啟始劑譬如可舉出：二苯甲酮，甲基-0-苯甲酰基苯甲酸酯，4-甲基，4,4'-雙(二乙氨基)二苯甲酮，0-苯甲酰基苯甲酸甲基，4-苯甲，4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚，3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化)二苯甲酮，2,4,6-三甲基二苯甲酮等之二苯甲酮化合物；安息香，苯偶姻甲醚，苯偶姻 乙醚，苯偶姻異丙醚，芐基甲基酮縮醇等之苯偶姻類化合物；苯乙酮，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，1-羥基己基苯基酮等之苯乙酮化合物；甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-戊基蒽醌等之蒽醌類化合物；噻噸酮，2,4-二乙基苯基，2,4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮化合物；苯乙酮二甲基縮酮等之烷基二苯酮化合物；三嗪化合物；聯咪唑化合物，酰基氧化膦類化合物；二茂鈦化合物；肟酯化合物；肟苯乙酸酯化合物；羥基酮化合物及氨基苯甲酸酯化合物等。此等可各自單獨或組合2種以上加以使用。
另外，該活性能量線硬化性樹脂組合物，因應需求也可包含1種或2種以上之靜電劑，表面活性劑，整平劑，觸變劑，防污劑，可印刷性改進劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑，填料等之添加劑。
於該活性能量線硬化性樹脂組合物內，因應需要所包含之任意成分中，可舉出平均粒子直徑較佳為1nm~30nm之微粒子。對於活性能量線硬化性樹脂成分來說該微粒子為1~300質量部，較佳可藉由20~100質量部之使用提高硬化塗佈之硬度。
可使用無機微粒子或有機微粒子之任一者作為該微粒子。作為無機微粒子可舉出：矽石(二氧化矽)，氧化鋁，氧化鋯，氧化鈦，氧化鋅，氧化鍺，氧化銦，氧化錫，氧化銦錫，氧化銻，氧化鈰等之金屬氧化物微粒子；氟化鎂，氟化鈉等之金屬氧化物微粒子；金屬微粒子，金屬硫化物微粒子； 金屬氮化物微粒子等。作為有機微粒子譬如可舉出：甲醛苯乙烯樹脂，丙烯酸樹脂，聚碳酸酯樹脂，乙烯樹脂，氨基化合物及氨基類化合物及甲醛之硬化樹脂等之樹脂珠。此等可各自單獨或組合2種以上加以使用。
另外，在提高在微粒子之塗料中之分散性或提高所獲得之硬化塗佈層之硬度之目的上，也可讓該微粒子之表面具有乙烯基矽烷，氨基矽烷等之矽烷類之偶合劑；鈦酸類之偶合劑；鋁酸鹽類之偶合劑；(甲基)丙烯酰基，乙烯基，烯丙基等之烯性不飽和結合基或環氧樹脂基等之反應性官能基之有機化合物且藉由脂肪酸，脂肪酸金屬鹽等之表面處理劑來處理加以使用。
於此等之微粒子中，為了獲得硬度更高之硬化塗佈，較佳為氧化鋁之微粒子，矽的微粒子更佳。目前市面上所販賣之矽的微粒子有：日產化學公司之SONO-TEK(商品名)、扶桑化學公司之Quotron(商品名)等。
上述微粒子之平均粒子直徑保持有硬化塗佈層之透明性且為了充分獲得硬度改良效果，較佳為300nm以下。微粒子之平均粒子直徑較佳為200nm以下，120nm以下為更好。另外，微粒子之平均粒子直徑下限雖無特別限制，但通常可拿到手之粒子即使再細也要1nm程度。又，於本說明書中，微粒子之平均粒子直徑可使用日機裝公司之雷射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」加以測定且於測定之粒子直徑分佈曲線中，從粒子較小者之累積係50質量%之粒子直徑。
另外，該活性能量線硬化性樹脂組合物，要稀釋成較易塗佈之濃度也可因應需求包含溶劑。溶劑並非硬化性樹脂組合物之成分及其他之任意成分進行反應且只要不將此等之成份的自我反應(含不良反應)作為觸媒就可，並無特別限制。溶劑譬如可舉出：1-甲氧基-2-丙醇，乙酸乙酯，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，二丙酮醇，丙酮等。活性能量線硬化性樹脂組合物係可藉由將此等之成分加以混合攪拌即可獲得。
塗佈活性能量線硬化性樹脂組合物等之塗料的方法，並無特別限定，譬如可使用後述之第三形態之方法。硬化塗佈之厚度，從表面硬度的觀點來看，較佳為17μm以上，更佳為20μm以上。另外，從捲筒紙之處理觀點來看，硬化塗佈之厚度較佳為100μm以下，更佳為50μm以下。
本發明之第1形態之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，易接著性薄膜及硬化塗佈層積薄膜，較適用於影像顯示裝置(含具有觸控面板功能之影像顯示裝置及不具有觸控面板功能之影像顯示裝置)之構件。
2.聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法
其次，說明本發明之第二形態。
本發明之第二形態為一種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法，其包含有：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之裝置且從T型模具連續擠壓聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之溶融薄膜之步驟。
雖並無特定限制用於此此製造方法之原料的聚(甲基)丙烯醯胺及製造物之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之特性，但較佳以上述第一形態所說明為主。
該擠壓機可使用任意種，譬如可舉出單軸擠壓機，同方向雙軸轉動擠壓機及單一方向雙軸轉動擠壓機。
另外，為了抑制於製造聚(甲基)丙烯醯胺中之薄膜不良，較佳係將擠壓機內置入氮氣清除。
再者，聚(甲基)丙烯醯胺為吸濕性較高之樹脂，所以要製膜前較佳先乾燥。另外，較佳讓以乾燥機乾燥之聚(甲基)丙烯醯胺，從乾燥機直接輸出到擠壓機再投入。乾燥機之溫度設定較佳為100~150℃。
並無特定限制T型模具，也可使用任意模具。譬如可舉出歧管模具(Manifold tie)，魚尾模具(fishtail tie)，衣架模具(coat hanger tie)。
T型模具之溫度，為了讓聚(甲基)丙烯醯胺之溶融薄膜可穩定進行連續擠壓之步驟，其溫度較佳係設定為至少260℃以上。T型模具之溫度較佳為270℃以上。另外，為了抑制聚(甲基)丙烯醯胺之劣化，T型模具溫度較佳設定為350℃以下。
另外，唇開度(lip opening)(R)及所得之聚(甲基)丙烯醯胺之厚度(T) 之比(R/T)較佳為1~5。從防止增加光學遲滯性之觀點來看，(R/T)比其較佳為5以下。另外，從抑制擠壓負荷之觀點來看，(R/T)比其較佳為1以上。(R/T)比為1.1~2.5更佳。
本發明之第二形態為一種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法，其包含有：(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，提供投入該聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之溶融薄膜且進行擠壓之步驟。
該第一鏡面體譬如可舉出：鏡面滾輪，鏡面輸送帶等。該第二鏡面體譬如可舉出：鏡面滾輪，鏡面輸送帶等。
該鏡面滾輪其表面係鏡面加工過之滾輪，具有金屬製，陶瓷製，矽膠製等。另外，於鏡面滾輪之表面，從防止腐蝕或刮傷之目的來看，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，PVD法或以CVD法來處理硬質碳。
並無特定限制於此之「鏡面加工」，也可藉由細微顆粒來研磨等之習知技術對鏡面加工。譬如第一及/或第二鏡面體較佳為100nm以下，最佳具有50nm以下之算數平均粗度(Ra)即可。另外，譬如第一及/或第二鏡面體較佳為50nm以下，最佳具有200nm以下之十點平均粗度(Rz)即可。
鏡面輸送帶其表面係鏡面加工過，通常為金屬製之無縫之輸送帶，譬如捲繞掛在於一對之輸送帶滾輪之相互間且使其循環。另外，有關鏡面輸送 帶之表面，從防止腐蝕或刮傷之目的來看，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，PVD法或以CVD法來處理硬質碳。
雖無受到邏輯上約束之意圖，但藉由本製造方法所獲得表面平滑性，透明性及外觀佳之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，係利用表面溫度為100~200℃之第一鏡面體及表面溫度為20~200℃之第二鏡面體且藉由下壓聚(甲基)丙烯醯胺之溶融薄膜，使第一鏡面體及第二鏡面體之高度為平滑之狀態轉印於薄膜上，進而修正分模線(dai line)等之不良處。
為了要良好進行上述平面狀態之轉印，第一鏡面體之表面溫度至少100℃以上，較佳為120℃而140℃以上更佳。另外，為了防止隨著與第一鏡面體的剝離而在薄膜上產生外觀不良(剝離痕)，故第一鏡面體之表面溫度為200℃以下，較佳為160℃以下。
為了要良好進行上述平面狀態之轉印，第二鏡面體之表面溫度至少20℃以上，較佳為60℃以上而100℃以上更佳。另外，從為了防止隨著與第二鏡面體的剝離而在薄膜上產生外觀不良(剝離痕)的觀點來看，第二鏡面體之表面溫度為200℃以下，較佳為160℃以下。
又，第一鏡面體之表面溫度較好比第二鏡面體之表面溫度為高。此係因為要將薄膜固定於第一鏡面體且往下個輸送滾輪送出。
藉由圖1來說明本發明之第二實施形態之其中一範例。本圖為本發明之第二實施形態之製造方法之其中一範例示意圖。圖所示之裝置包含有T型模具1，溶融薄膜2，鏡面滾輪3，鏡面輸送帶4及一對之輸送滾輪5。該鏡面輸送帶4係環繞掛在一對之輸送滾輪5相互間且循環。
從T型模具1連續擠壓之聚(甲基)丙烯醯胺之溶融薄膜2供應投入於旋轉之鏡面滾輪3及沿著鏡面滾輪3之外圍面且循環之鏡面輸送帶4之間，藉由下壓可使鏡面滾輪3及鏡面輸送帶4之高度為平滑面狀態而轉印於薄膜上，進而修正分模線(dai line)等之不良處且形成一表面平滑性，透明性及外觀佳之薄膜。
鏡面輸送帶4，若將此抵接於鏡面滾輪3時，會沿著鏡面滾輪3外圍面進行循環。因此，藉由使用鏡面滾輪3及鏡面輸送帶4能在平面上進行溶融薄膜之下壓，且，可確實進行該平面狀態之轉印或該瑕疵處之修正。
一對之輸送滾輪5，為了將鏡面滾輪3與鏡面輸送帶4之平行保持於高度上，通常係懸掛於可微調上下前後之間隔之支撐座。另外，藉由一對之輸送滾輪5相互之間隔可調整鏡面輸送帶4之張力。
藉由本發明之第二形態之製造方法所製造出之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之厚度，雖並無特別限制，但較佳係如同該第一形態內容所述。
3.易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法
其次，說明本發明之第二形態。
本發明之第三形態為一種易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法，其包含(1)以尖端放電(corona discharge)來處理聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面的步驟。
尖端放電係讓薄膜通過於絕緣之電極與電介體滾輪之間且施加高頻高壓使其產生尖端放電來處理薄膜表面。藉由此尖端放電使氧氣等離子化且利用對薄膜表面衝突，於薄膜表面中，產生切斷樹脂分子鏈或施加於樹脂分子鏈之含氧官能基進而提高與硬化塗佈之接合強度。
該尖端放電處理之單位面積，每單位時間之處理量(S)是否可充分改善與硬化塗佈之接合強度，藉由潤濕指數(依據JISK6768：1999加以測定)即可篩選。可期待充分之接合強度之潤濕指數，通常為50mN/m以上，較佳為60mN/m以上。要獲得該潤濕指數所需之處理量(S)，通常80W．min/m2，較佳為120W．min/m2以上。
另外，從防止薄膜劣化之觀點來看，尖端放電處理之處理量(S)最好可抑制於500W．min/m2以下。處理量(S)最佳為400W．min/m2以下。
又，處理量(S)定義如下。
S=P/(L．V)
其中，S：處理量(W．min/m2)；P：放電電力(W)；L：放電電極之長度；V：線速度(m/min)。
本發明之第三形態之製造方法，其包含有：(2)以該步驟(1)且於已經處理完以尖端放電所處理過之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜面上作為易接著面，且形成有氨基之矽烷偶合劑之增粘塗佈的步驟。
具有氨基之矽烷偶合劑為具有水解基(譬如，丁氧基，乙氧基等之烷氧基；乙酰氧基等之酰氧基；氯基等之鹵素基等)及至少2種之不同的反應性基之矽烷化合物。具有此氨基之矽烷偶合劑，其作用係提高與硬化塗佈之接合強度。
雖並無對具有氨基之矽烷偶合劑加以限定，但較佳係使用該第一形態之範例。
用來形成含有氨基之矽烷偶合劑之增粘塗佈的塗料，較佳係以包含具有氨基之矽烷偶合劑為主(固態成分為50質量%以上)之塗料。若該塗料之固態成分之90質量%以上具有氨基之矽烷偶合劑為最佳。
於用來形成含有氨基之矽烷偶合劑之增粘塗佈的塗料中，不具有氨基之矽烷偶合劑，譬如也可含有：乙烯基矽烷偶合劑，環氧矽烷偶合劑，甲基丙烯酰氧基類矽烷偶合劑，丙烯酰氧基類矽烷偶合劑，巰基矽烷偶合劑， 異氰酸酯基矽烷偶合劑，脲基類矽烷偶合劑等。
該塗料只要不違反本發明之目的範圍內，也可包含有：1種或2種之接合性樹脂，抗氧化劑，耐候穩定劑，抗光性穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，抗靜電劑，表面活性劑，著色劑，紅外線屏蔽劑，整平劑，帶有觸變性之增黏劑，填料等之添加劑。
並非特別限定塗佈該塗料之方法，也可使用習知之濕塗佈方法。具體而言可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-Knife-coat)及模具塗佈等方法。此時，因應必要其任意之稀釋溶劑譬如可使用甲醇，乙醇，異丙醇，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯，丙酮等。
該塗料可藉由混合．攪拌具有氨基之矽烷偶合劑及其他成份而獲得之。
另外，並無特別限制乾燥該塗料之濕塗佈膜之方法，也可使用習知方法。
含有氨基之矽烷偶合劑之增粘塗佈之乾燥厚度，通常為0.01~5μm即可。此厚度較佳為0.1~2μm。
作為用於本發明之第三形態之製造方法之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，若從用於作為透眀樹脂薄膜基材之目的來看，具有較高之透明性且無著色的問 題，此外並無特別限制，也可使用以任意之方法製造出任意之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。
此聚(甲基)丙烯醯胺薄膜較佳係如同於該第一形態所述。另外，此聚(甲基)丙烯醯胺薄膜也可藉由該第二形態所述之方法而製造出。
用於本發明之第三形態之製造方法的聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之厚度，並無特別限制，也可依據所期望製造出任意厚度。聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之厚度，若從捲筒紙之操作觀點來看，通常為20μm以上，更佳為50μm以上。另外，若從經濟的觀點來看，常為250μm以下，較佳為150μm以下即可。另外，將藉由本發明之第三形態之製造方法所得之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜用於顯示面板時，從保持硬性觀點來看，通常為100μm以上，較佳為200μm以上，300μm以上更佳。另外，從因應於觸控面板之薄型化之觀點來看，通常為1500μm以下，較佳為1200μm以下，1000μm以下更佳。
於藉由本發明之第三形態之製造方法所得之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之易接著面可層積硬化塗佈。作為形成此硬化塗佈之塗料，若從用於觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材的目的來看，除了透明性佳及無著色問題外，其他無特定限制。可使用任意塗料。
作為本實施形態之較佳硬化塗佈形成用途料，譬如可舉出可形成表面硬度，抗刮傷性之硬化塗佈。具體而言，譬如可舉出該第一形態所述之活性能量線硬化性樹脂組合物。
於本發明之第三形態之製造方法中，因應必要且用於該活性能量線硬化性樹脂組合物之任意成分中，較佳為譬如含有羥基之矽變性丙烯酸表面調整劑。若將硬化塗佈層積薄膜用於觸控面板之顯示器面板時，藉由讓其觸控面側硬化塗佈含有羥基之矽變性丙烯酸表面調整劑可使手指滑動性更佳。
塗佈活性能量線硬化性樹脂組合物等之硬化塗佈形成用途料之方法，並無特別限定。也可使用習知之濕塗佈方法。具體而言可舉出：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-Knife-coat)及模具塗佈等方法。
硬化塗佈之厚度並無特別限定，但較佳係如同該第一形態所述。
【實施例】
以下，將依據實施例詳細說明本發明。此等之實施例只不過係較適合說明本發明之範例，但不限定任一本發明。
各種物理性之測定．評價方法
各種物理性之測定．評價方法如以下所述。
◎全光線透過率
依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商 品名)」加以測定。
◎霧度
依據JIS K7361-1：2000且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定。
◎光學遲滯性(retardation)
使用王子量測機器公司之平行尼可爾旋轉法(parallel nicols)之相位差測定裝置「KOBRA-WR(商品名)」加以測定。
◎表面外觀
將入射角變更為各種方向且一邊照射螢光燈之光線，一邊以目視觀察薄膜表面(若為易接著性薄膜時，為易接著面)再以下列之基準加以評估。
◎：表面上隆起或刮傷。近看即使透光觀察也為模糊感。
○：若靠近看，表面上隆起或稍微刮傷。若近看透光觀察具有稍微模糊感。
△：表面上隆起或刮傷。另外，有模糊感。
×：表面上隆起或多數有刮傷。另外，明顯之模糊感。
◎色調
依據JIS K7105：1981且使用島津製作所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」加以測定黃色度指數。
◎鉛筆硬度
依據JIS K5600-5-4且以200g荷重或750g荷重之條件，使用三菱鉛筆公司之鉛筆「UNI」(商品名)加以評估。
針對硬化塗布層積聚(甲基)丙烯醯胺薄膜來評估硬化塗布表面。
◎線膨脹係數(熱尺寸穩定性)
依據JIS K7197：1991加以測定。使用日本精工儀器(Seiko Instruments)公司之熱機械的分析裝置(TMT)「EXSTAR6000(商品名)」。以測試片縱向為20mm，橫向為10mm的大小，採用讓薄膜之機器方向(MD：Machine Direction)為測試片之縱向方向。測試片之狀態調整溫度為23℃±2℃，相對溼度為50±5℃且設為24小時，從測定作為膜薄之物理性數值之尺寸穩定性的目的來看，不用進行於測定最高溫度中之狀態調節。夾頭間距為10mm，溫度程式設為20℃且保持3分鐘後，取得以升溫速度5℃/分升溫到溫度為270℃之程式。從所得之溫度-測試片長度曲線來看，聚(甲基)丙烯醯胺薄膜其低溫側溫度為30℃而高溫側溫度為200℃，硬化塗布層積聚(甲基)丙烯醯胺薄膜其低溫側溫度為30℃而高溫側溫度為250℃且計算出線膨脹係數。
◎棋盤格實驗(與硬化塗部之接合性)
依據JIS K5600-5-6：1999且從硬化塗布層積薄膜之硬化塗布面側，將棋盤之切入放入100塊(mass)(1塊=1mm×1mm)後，將接合測試用膠帶貼付到棋盤再以手指壓擠後再剝離。評估基準將依據JIS之該規格表1。但，於本說 明書，分類0為◎，分類1為○，分類2為△，分類3為×，分類4為××，分類5為×××加以表示。
◎手指滑動性
以食指且在硬化塗布層積薄膜之硬化塗布面往上下左右滑動或劃出一個圓圈，藉由是否能夠達成如想像中的圖樣之印象加以評估。測試各10名，如同想像中圖案者為2分，近似想像中圖案者為1分，無法以手指劃出想像中圖案者為0分，再總計各人之分數且以如下之基準加以評估。
◎：16~20分
△：10~15分
×：0~9分
◎抗污性(油性筆)
藉由油性紅色麥克筆將硬化塗布層積薄膜之硬化塗布表面點狀污染後，再以鐘錶玻璃覆蓋局部之污染，以室溫放置24小時。其次，使用讓污染部分充分含有異丙醇(Isopropyl alcohol)之Kimwipe(商品名)，於Kimwipe擦拭到不再附著新的污垢為止再清洗後，以目視觀察該部分且以如下之基準加以評估。
◎：無污染
○：僅殘留些微污染
△：殘留污染
×：殘留顯著之污染
◎水接觸角
使用協和界面科學公司之接觸角計「CA-V型(商品名)」，以25℃，1大氣壓測定硬化塗布層積薄膜之硬化塗布表面。
◎耐刮傷性
讓縱向為200mm×橫向為25mm之樣品採取成讓縱向為薄膜之機械方向，將此放置於JIS L0849之學振型測試機上且讓硬化塗佈為表面。其次，於學振型測試機之摩擦端子上安裝# 0000之鋼絲絨後，載置500g之荷重，於測試片之表面來回摩擦10次。以目視觀察該表面且以如下之基準加以評估。
◎：無傷痕
○：有1~5條傷痕
△：有6~10條傷痕
×：有11條以上之傷痕
◎印刷適應性
使用Sakura Color公司之油性筆「My Name Twin(商品名)」之極細側，於硬化塗布層積薄膜之硬化塗布表面寫下筆頭發明者之名字且以如下之基準加以評估。
◎：不退色且不排斥
○：寫出的文字有稍微褪色，認定為排斥
×：褪色，因為排斥所以於寫出的文字有不清楚的部分。
使用之原材料，如下所述。
使用之原材料
於以下之各實施例，比較例，參考例中所使用之原材料，如下所述。
(A)聚(甲基)丙烯醯胺
(A-1)：Evonik公司之聚(甲基)丙烯醯胺「ACRYMID TT70(商品名)」
(B)增粘塗佈劑
(B-1)：混合攪拌日本信越化學公司製之N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基(含有氨基之矽烷偶合劑)「信越矽KBE-603(商品名)」1質量部與變性酒精(alcohol)溶劑「乙醇/異丙醇/甲醇=80/20/1(體積比)之混合劑」100質量部，可得之增粘塗佈劑(B-1)。
(B-2)：混合攪拌日本和信化學公司之可熱塑性聚氨酯類之增粘塗佈劑「Washin Coat VH KE-21 Clear(商品名)」90質量部與日本和信化學公司之可熱塑性聚氨酯類之增粘塗佈劑「Washin Coat VHKE-21BMat(商品名)」10質量部，及丙二醇單甲基醚100質量部可得之增粘塗佈劑(B-2)。
(B-3)：混合攪拌日本信越化學公司製之3-環氧丙氧基「信越矽KBE-403(商品名)」1質量部與變性酒精(alcohol)溶劑「乙醇/異丙醇/甲醇=80/20/1(體積比)之混合劑」100質量部，可得之增粘塗佈劑(B-3)。
(b)不含有氨基之矽烷偶合劑
(b-1)：日本信越化學公司之乙烯基類增粘塗佈劑「信越矽KBE-1003(商 品名)」乙烯基三乙氧基矽烷
(b-2)：日本信越化學公司之環氧樹脂類增粘塗佈劑「信越矽KBE-403(商品名)」3-乙氧基矽烷
(b-3)：日本信越化學公司之甲基丙烯酰類增粘塗佈劑「信越矽KBE-503(商品名)」3-甲基丙烯酰氧基
(b-4)：日本信越化學公司之巰基類增粘塗佈劑「信越矽KBE-803(商品名)」3-樂巰丙基三甲氧基矽烷
(b-5)：日本信越化學公司之異氰酸酯類增粘塗佈劑「信越矽KBE-9007(商品名)」3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷
(b-6)：日本信越化學公司之脲基類增粘塗佈劑「信越矽KBM-585(商品名)」3-脲基丙基三乙氧基矽烷
(C)硬化塗布形成用途料
(C-1)：混合攪拌以下(c1)30質量部，以下(c2)70質量部，以下(c4)4質量部及甲基乙基酮30質量部，即可得之硬化塗布形成用途料(C-1)。
(C-2)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4)6.5質量部，以下(c5)5.9質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部，即可得之硬化塗布形成用途料(C-2)。
(C-3)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4)6.5質量部，以下(c6)0.55質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部，即可得之硬化塗布形成用途料(C-3)。
(C-4)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4) 6.5質量部，以下(c7)0.55質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部，即可得之硬化塗布形成用途料(C-4)。
(C-5)：混合攪拌以下(c1)65質量部，以下(c3)65質量部，以下(c4)6.5質量部，以下(c8)0.55質量部及甲基乙基酮25質量部與甲基乙基酮10質量部，即可得之硬化塗布形成用途料(C-5)。
(c1)：日本化學製藥公司之雙季戊四醇六丙烯酸酯
(c2)：日本BASF公司之聚醚丙烯酸酯及奈米矽(平均粒子直徑為20nm)之50：50(質量比)混合塗料「LaromerPO9026(商品名)」
(c3)：日本BYK公司之己二醇二丙烯酸酯及表面處理奈米矽(平均粒子直徑為20nm)之50：50(質量比)混合塗料「NANOBYK-3605(商品名)」
(c4)：双邦公司之苯基酮類感光啟始劑(1-羥基苯基酮)「SB-PI714(商品名)」
(c5)：日本BYK公司之含有羥基之矽變性丙烯酸類表面調整劑「BYK-SILCLEAN3700(商品名)」
(c6)：日本BYK公司之丙烯酸類表面調整劑「BYK-352(商品名)」
(c7)：日本BYK公司之丙烯酸類表面調整劑「BYK-358(商品名)」
(c8)：日本共榮公司之變性矽類表面調整劑「Polyflo-KL-403(商品名)」
實施例1
使用上述(A-1)之聚(甲基)丙烯醯胺且藉由具備有50mm擠壓機(安裝L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之T型模具，鏡面滾輪 與鏡面輸送帶的裝置，從擠壓機且以T型模具溫度設定為C1/C2/C3/AD/D1~D6=280/300/320/320~320℃，T型模具之唇開度為0.5mm，螺桿轉數為90rpm，鏡面滾輪表面溫度為140℃，鏡面輸送帶表面溫度為120℃，鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min之條件下，完成厚度為250μm之薄膜製造。所得之薄膜可藉由上述方法進行全光線透過率，霧度，光學遲滯性，表面外觀，色調，鉛筆硬度(750g荷重)及線膨脹係數(熱尺寸穩定性)之測試實驗。結果如表1所示。
實施例2~5，比較例1~2
除了改變表1或表2所示之鏡面滾輪表面溫度，鏡面輸送帶表面溫度之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表1或表2所示。
比較例3
除了將鏡面滾輪表面溫度變更為220℃外，其他所有皆與實施例1相同進行製造薄膜。由於隨著與鏡面滾輪剝離會產生剝離痕跡，所以外觀明顯不良。因此，無法進行外觀以外之物理性評估(未顯示於表格中)。
比較例4
除了將鏡面輸送帶表面溫度變更為220℃外，其他所有皆與實施例1相同進行製造薄膜。由於隨著與鏡面輸送帶之剝離會產生剝離痕跡，所以外觀明顯不良。因此，無法進行外觀以外之物理性評估(未顯示於表格中)。
比較例7
使用該(A-1)之聚(甲基)丙烯醯胺且藉由具備有50mm擠壓機(安裝L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之T型模具，第一鏡面滾輪與第二鏡面輸送帶的裝置，從擠壓機且以T型模具溫度設定為C1/C2/C3/AD/D1~D6=280/300/320/320~320℃，T型模具之唇開度為0.5mm，螺桿轉數為90rpm，第一鏡面滾輪表面溫度為140℃，第二鏡面輸送帶表面溫度為40℃，鏡面滾輪間之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min之條件下，完成厚度為250μm之薄膜製造。所得之薄膜可藉由上述方法進行全光線透過率，霧度，光學遲滯性，表面外觀，色調，鉛筆硬度(750g荷重)及線膨脹係數(熱尺寸穩定性)之測試實驗。結果如表2所示。
實施例8
除了將接管速度設定為2.6m/min且將薄膜厚度改變為550μm之外，其他皆等同實施例3，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表2所示。
實施例9
除了將接管速度設定為2.6m/min且將薄膜厚度改變為550μm之外，其他皆等同實施例7，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表2所示。
【表1】
實施例10
在以上述實施例3所得之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之單面上且以處理量為167W．min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。其次，於尖端放電之處理面上使用薄膜線棒(film wire bar)方式之塗佈裝置塗佈上述(B-1)之增粘塗佈劑而讓乾燥膜厚度為0.5μm，即可獲得易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。所得之易接著 性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，可藉由上述方法進行全光線透過率，霧度，表面外觀及色調之測試實驗。接著，於此易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之易接著面上，使用模具方式之塗佈裝置，塗佈上述塗料(C-1)讓乾燥厚度為25μm，即可獲得硬化塗佈層積薄膜。所得之硬化塗佈層積薄膜，可藉由上述方法進行全光線透過率，霧度，表面外觀，色調，鉛筆硬度(750g荷重)及線膨脹係數(熱尺寸穩定性)，棋盤格測試(與硬化塗佈之接合性)之測試實驗。結果如表3所示。
實施例11~13
除了將尖端放電處理量變更為表3所示數值外，其他所有皆與實施例10相同，進行尖端放電處理，易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈層積薄膜之形成與此等之物理性測試。結果如表3所示。
實施例14
除了使用上述(B-2)取代上述(B-1)來作為增粘塗佈劑外，其他所有皆與實施例10相同，進行尖端放電處理，易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈層積薄膜之形成與此等之物理性測試。結果如表3所示。
實施例15
除了使用上述(B-3)取代上述(B-1)來作為增粘塗佈劑外，其他所有皆與實施例10相同，進行尖端放電處理，易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈層積薄膜之形成與此等之物理性測試。結果如表3所示。
參考例
除了不進行尖端放電之處理外，其他所有皆與實施例15相同，進行尖端放電處理，易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈層積薄膜之形成與此等之物理性測試。結果如表3所示。
實施例16
在以上述實施例3所得之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之單面上且以處理量為167W．min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。兩面之濕潤指數皆為64mN/m。其次，於經過尖端放電之兩面上使用薄膜線棒(film wire bar)方式之塗佈裝置塗部上述(B-2)之增粘塗佈劑而讓乾燥膜厚度為0.5μm，即可獲得易接著性聚(甲 基)丙烯醯胺薄膜。所得之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，可藉由上述方法進行全光線透過率，霧度，表面外觀及色調之測試實驗。其中全光線透過率為92%，霧度為0.2%，表面外觀兩面皆為◎，黃色度指數為0.5。接著，於此易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之其中一面上，使用模具方式之塗佈裝置且塗佈以接觸面側硬化塗佈形成用途料作為上述塗料(C-2)讓乾燥厚度為25μm，且於易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之另一面上，使用模具方式之塗佈裝置且塗佈以印刷面側硬化塗佈形成用途料作為上述塗料(C-3)讓乾燥厚度為25μm，即可獲得觸控面板顯示器面板用之硬化塗佈層積薄膜。所得之硬化塗佈層積薄膜，可進行全光線透過率，霧度，表面外觀，色調，鉛筆硬度(750g荷重)，線膨脹係數(熱尺寸穩定性)，棋盤格測試(與硬化塗佈之接合性)，手指滑動性，抗污性(油性筆)，水接觸角，抗刮傷性及印刷適應性之測試實驗。結果如表4所示。又，硬化塗佈之表面測試，於表之欄位上標記為「觸控面側硬化塗佈之評估結果/印刷面側硬化塗佈之評估結果」。譬如，鉛筆硬度之欄位，觸控面側硬化塗佈之鉛筆硬度為9H，印刷面側硬化塗佈為9H，所以就標記「9H/9H」。另外，「-」為觸控面側或印刷面側不被要求之特性，所以於此省略測試。
實施例17
在以實施例16所得之易接著性薄膜上，除了使用上述塗料(C-4)來取代上述塗料(C-3)而作為用來形成印刷面側硬化塗佈之塗料以外，其他所有皆與實施例16相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表4所示。
實施例18
在以實施例16所得之易接著性薄膜上，除了使用上述塗料(C-5)來取代上述塗料(C-3)而作為用來形成印刷面側硬化塗佈之塗料以外，其他所有皆與實施例16相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表4所示。
實施例19
除了將觸控面側硬化塗佈之乾燥厚度設為20μm及印刷面側硬化塗佈之乾燥厚度設為15μm以外，其他所有皆與實施例16相同，獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表4所示。
從本發明之實施例1至5及7至19係作為較佳適用於作為觸控面板之顯示面板或透明導電性基板之基材。另一方面，比較例1之全光線透過率較差且 表面外觀也非充分良好。比較例2之全光線透過率，透明性差。
使用上述(A-1)之聚(甲基)丙烯醯胺且藉由具備有50mm擠壓機(安裝L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之T型模具，鏡面滾輪與鏡面輸送帶的裝置，從擠壓機且以T型模具溫度設定為C1/C2/C3/AD/D1~D6=280/300/320/320~320℃，T型模具之唇開度為0.5mm，螺桿轉數為90rpm，鏡面滾輪表面溫度為140℃，鏡面輸送帶表面溫度為120℃，鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min之條件下，完成厚度為250μm之薄膜製造。所得之薄膜可藉由上述方法進行表面外觀，全光線透過率，霧度，鉛筆硬度(200g荷重)，色調，線膨脹係數(熱尺寸穩定性)及光學遲滯性之測試實驗。結果如表5所示。
實施例21~24
除了改變表5所示之鏡面滾輪表面溫度，鏡面輸送帶表面溫度之外，其他所有皆等同實施例20，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表5所示。
比較例5，6
除了改變表6所示之鏡面滾輪表面溫度，鏡面輸送帶表面溫度之外，其他所有皆等同實施例20，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表6所示。
比較例7，8
比較例7，除了將鏡面滾輪表面溫度改變為220℃外，其他所有皆等同實 施例20，另外，實施例8，除了將鏡面輸送帶表面溫度改變為220℃外，其他所有皆等同實施例20，進行薄膜製造。
此等之任一實施例當中，由於隨著與鏡面滾輪剝離會產生剝離痕跡，所以外觀明顯不良。因此，無法進行外觀以外之物理性評估(未顯示於表格中)。
實施例25
使用上述(A-1)之聚(甲基)丙烯醯胺且藉由具備有50mm擠壓機(安裝L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之T型模具，第一鏡面滾輪與第二鏡面滾輪的裝置，從擠壓機且以T型模具溫度設定為C1/C2/C3/AD/D1~D6=280/300/320/320~320℃，T型模具之唇開度為0.5mm，螺桿轉數為90rpm，第一鏡面滾輪表面溫度為140℃，第二鏡面滾輪表面溫度為40℃，鏡面滾輪間之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min之條件下，完成厚度為250μm之薄膜製造。所得之薄膜可藉由上述方法進行表面外觀，全光線透過率，霧度，鉛筆硬度(200g荷重)，色調，線膨脹係數(熱尺寸穩定性)及光學遲滯性之測試實驗。結果如表5所示。
實施例26
除了將接管速度設定為2.6m/min且將薄膜厚度改變為550μm之外，其他所有皆等同實施例22，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表6所示。
實施例27
除了將接管速度設定為2.6m/min且將薄膜厚度改變為550μm之外，其他所有皆等同實施例25，進行薄膜製造。物理性測試及評估結果如表6所示。
藉由本發明之製造方法所得之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜可得知，其表面平滑性，透明性及外觀佳且表面硬度高，色調，耐熱性及尺寸穩定性佳，甚至光學遲滯性小。另一方面，比較例5，6其表面狀態不充分且透明性，尺寸 穩定性及光學遲滯性也比實施例差。另外，於實施例7，8上，由於在薄膜上，隨著與鏡面體之剝離而產生剝離痕跡，所以外觀明顯不良。
使用上述(A-1)之聚(甲基)丙烯醯胺且藉由具備有50mm擠壓機(安裝L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之T型模具，鏡面滾輪與鏡面輸送帶的裝置，從擠壓機且以T型模具溫度設定為C1/C2/C3/AD/D1~D6=280/300/320/320~320℃，T型模具之唇開度為0.5mm，螺桿轉數為90rpm，鏡面滾輪表面溫度為140℃，鏡面輸送帶表面溫度為40℃，鏡面輸送帶間之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min之條件下，製造出厚度為250μm之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜(A)。於此薄膜(A)之單面上，以處理量為167W．min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。其次，於尖端放電之處理面上，以變性酒精(alcohol)溶劑「乙醇/異丙醇/甲醇=80/20/1(體積比)之混合劑」將上述(B-1)之增粘塗佈劑(含有氨基之矽烷偶合劑)稀釋為濃度為1%質量的塗料，再使用薄膜線棒(film wire bar)方式之塗佈裝置塗佈讓乾燥膜厚度為0.5μm，即可獲得易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。所得之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，可藉由上述方法進行表面外觀，全光線透過率，霧度及色調之測試實驗。接著，於此易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之易接著面上，使用模具方式之塗佈裝置，塗佈上述塗料(C-1)讓乾燥厚度為25μm，即可獲得硬化塗佈層積薄膜。所得之硬化塗佈層積薄膜，可進行表面外觀，全光線透過率，霧度，色調，鉛筆硬度(750g荷重)，棋盤格測試(與硬化塗佈之接合性)及線膨脹係數(熱尺寸穩定性) 之測試實驗。結果如表7所示。
實施例29~31，參考例2
除了將尖端放電處理量變更為表7所示數值外，其他所有皆等同實施例28，進行尖端放電處理，接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈層積薄膜之形成及此等之物理性測試。結果如表7所示。
參考例3~8
除了使用表8所示數值來取代上述(B-1)之增粘塗佈劑以外，其他所有皆等同實施例28，進行尖端放電處理，接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈層積薄膜之形成及此等之物理性測試。結果如表8所示。
實施例32~34
除了將形成於以實施例28所得之接著性薄膜之硬化塗佈之乾燥厚度變更為表9所示數值外，其他所有皆等同實施例28，進行尖端放電處理，聚(甲基)丙烯醯胺薄膜及硬化塗佈層積薄膜之形成及此等之物理性測試。結果如表9所示。
從本發明之實施例可知無論其外觀，透明性，色調，鉛筆硬度，與硬化塗佈之接合性，尺寸穩定性皆佳。另一方面，尖端放電為0，也就是說於無進行尖端放電之實施例2當中，且不使用含有氨基之矽烷偶合劑來作為增粘塗佈劑，取而代之，於使用此以外之矽烷偶合劑的參考例3~8當中，相較於實施例來說，則與硬化塗佈之接合性較差。
實施例35
於上述薄膜(A)兩面且以處理量為167W．min/m2(放電電力為500W，放電電極之長度為1m，線速度為3m/min)的條件下進行尖端放電之處理。兩面之濕潤指數皆為64mN/m。其次，於經過尖端放電之兩面上，以變性酒精(alcohol)溶劑「乙醇/異丙醇/甲醇=80/20/1(體積比)之混合劑」將上述(B-1)之增粘塗佈劑(含有氨基之矽烷偶合劑)稀釋為濃度為1%質量的塗料，再使用薄膜線棒(film wire bar)方式之塗佈裝置塗佈讓乾燥膜厚度為0.5μm，即可獲得易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜。所得之易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜，可藉由上述方法進行表面外觀，全光線透過率，霧度及色調的測試實驗。表面外觀兩面皆為◎，全光線透過率為92%，霧度為0.2%及黃色度指數為0.5。接著，於此易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之其中一面上，使用模具方式之塗佈裝置且將上述(C-2)作為接觸面側硬化塗佈形成用途料塗佈讓乾燥厚度為25μm，且於易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之另一面上，使用模具方式之塗佈裝置且將上述(C-3)作為印刷面側硬化塗佈形成用途料而塗佈讓乾燥厚度為25μm，即可獲得觸控面板顯示器面板 用之硬化塗佈層積薄膜。所得之硬化塗佈層積薄膜，可進行全光線透過率，霧度，表面外觀，色調，鉛筆硬度(750g荷重)，線膨脹係數(熱尺寸穩定性)，棋盤格測試(與硬化塗佈之接合性)，手指滑動性，抗污性(油性筆)，水接觸角，抗刮傷性及印刷適應性之測試實驗。結果如表10所示。又，硬化塗佈之表面測試，於表之欄位上標記為「觸控面側硬化塗佈之評估結果/印刷面側硬化塗佈之評估結果」。譬如，鉛筆硬度之欄位，觸控面側硬化塗佈之鉛筆硬度為9H，印刷面側硬化塗佈為9H，所以就標記為「9H/9H」。另外，「-」為觸控面側或印刷面側不被要求之特性，所以於此省略測試。
實施例36
在以實施例35所得之易接著性薄膜上，除了使用上述塗料(C-4)來取代上述塗料(C-3)而作為用來形成印刷面側硬化塗佈之塗料以外，其他所有皆與實施例35相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表10所示。
實施例37
在以實施例35所得之易接著性薄膜上，除了使用上述塗料(C-5)來取代上述塗料(C-3)而作為用來形成印刷面側硬化塗佈之塗料以外，其他所有皆與實施例35相同，可獲得硬化塗佈層積薄膜。其物理性測試．評估結果如表10所示。
【表10】
從藉由本發明之實施例35~37之硬化塗佈層積膜可知，較佳適用於觸控面板方面之顯示器上。

Claims (11)

  1. 一種聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法，其包含有：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之裝置且從T型模具連續擠壓聚(甲基)丙烯醯胺之溶融薄膜之步驟；以及(B)於旋轉或循環之第一鏡面體；及旋轉或循環之第二鏡面體之間，提供投入該聚(甲基)丙烯醯胺之溶融薄膜且進行擠壓之步驟，以及(E)讓薄膜包覆於該第一鏡面體且送到下一個之傳送滾輪之步驟，其中(C)該第一鏡面體之表面溫度為100~200℃；(D)該第二鏡面體之表面溫度為20~200℃；及(F)讓該第一鏡面體之表面溫度高於該第二鏡面體之表面溫度。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中，(F)讓該第一鏡面體之表面溫度高於該第二鏡面體之表面溫度為20℃~100℃。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之方法，其中，該聚(甲基)丙烯醯胺之玻璃轉移溫度為150℃。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之所述之方法，其中，該第一鏡面體為一可轉動之鏡面滾輪，及該第二鏡面體係可沿著該鏡面滾輪之外圍面且循環之鏡面輸送帶。
  5. 如申請專利範圍第3項之所述之方法，其中，該第一鏡面體為一可轉動之鏡面滾輪；及該第二鏡面體係可沿著該鏡面滾輪之外圍面且循環之鏡面輸送帶。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之所述之方法，其中，該第一鏡面體為一鏡面滾輪，及該第二鏡面體為一鏡面滾輪。
  7. 如申請專利範圍第3項之所述之方法，其中，該第一鏡面體為一鏡面滾輪；及該第二鏡面體為一鏡面滾輪。
  8. 一種易接著性聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之製造方法，其特徵係包含：(1)藉由申請專利範圍第1至7項之任一項所述之方法而製造出聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之步驟；(2)以尖端放電(corona discharge)來處理利用該步驟(1)所得之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面的步驟；(3)以該步驟(2)且於已經處理完以尖端放電所處理過之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜面上作為易接著面，且形成有氨基之矽烷偶合劑之增粘塗佈的步驟。
  9. 一種硬化塗佈層積薄膜之製造方法，係包含：(1)藉由申請專利範圍第1至7項之任一項所述之方法，製造出聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之步驟；及(2)以該步驟(1)所得之聚(甲基)丙烯醯胺薄膜之至少單面上，形成硬化塗佈的步驟。
  10. 一種硬化塗佈層積薄膜之製造方法，係包含：藉由申請專利範圍第8項所述之方法，獲得易接著性薄膜之步驟；及於以該步驟所得之易接著性薄膜之易接著性面上，形成硬化塗佈之步驟。
  11. 一種影像顯示裝置構件之製造方法，其特徵係使用藉由申請專利範圍第1至10項之任一項所述之方法而得之薄膜。
TW103121344A 2013-07-10 2014-06-20 聚（甲基）丙烯醯胺薄膜、其之易接著性薄膜及其之硬化塗佈層積薄膜製造方法 TWI627216B (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-144144 2013-07-10
JP2013144143 2013-07-10
JP2013144144 2013-07-10
JP2013-144142 2013-07-10
JP2013144142 2013-07-10
JP2013-144143 2013-07-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201504320A TW201504320A (zh) 2015-02-01
TWI627216B true TWI627216B (zh) 2018-06-21

Family

ID=52279738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103121344A TWI627216B (zh) 2013-07-10 2014-06-20 聚（甲基）丙烯醯胺薄膜、其之易接著性薄膜及其之硬化塗佈層積薄膜製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10450431B2 (zh)
JP (1) JP6395478B2 (zh)
KR (1) KR102203605B1 (zh)
CN (1) CN105451964B (zh)
TW (1) TWI627216B (zh)
WO (1) WO2015005049A1 (zh)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6338903B2 (ja) * 2014-03-24 2018-06-06 リケンテクノス株式会社 ポリ（メタ）アクリルイミド系積層体からなる物品
KR102345700B1 (ko) * 2014-03-24 2021-12-30 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층체로부터 물품을 제조하기 위한 프로세스, 및 폴리(메타)아크릴이미드계 수지 층을 포함하는 하드 코트 적층체로부터 형성된 물품
JP6276211B2 (ja) * 2014-05-30 2018-02-07 リケンテクノス株式会社 透明樹脂積層体
JP5963376B2 (ja) * 2014-05-30 2016-08-03 リケンテクノス株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたハードコート積層フィルム
JP6153977B2 (ja) * 2014-10-02 2017-06-28 リケンテクノス株式会社 粘着フィルム
KR101970093B1 (ko) 2015-03-18 2019-04-17 리껭테크노스 가부시키가이샤 방현성 하드 코트 적층 필름
EP3865301B1 (en) 2015-03-18 2024-06-12 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
US11433651B2 (en) 2015-03-18 2022-09-06 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
US11065852B2 (en) 2015-03-18 2021-07-20 Riken Technos Corporation Adhesive film
EP3272513B1 (en) 2015-03-18 2022-06-01 Riken Technos Corporation Molded body
EP3785906B1 (en) * 2015-03-18 2023-08-02 Riken Technos Corporation Hard coat laminate film and method for producing same
JP6211562B2 (ja) * 2015-07-07 2017-10-11 リケンテクノス株式会社 粘着フィルム
WO2016147776A1 (ja) 2015-03-18 2016-09-22 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
CN107428142B (zh) * 2015-03-18 2019-07-16 理研科技株式会社 透明树脂层叠体
JP6431424B2 (ja) * 2015-03-27 2018-11-28 富士フイルム株式会社 抗菌層付き基材およびディスプレイ用フィルム
US11774166B2 (en) 2015-11-25 2023-10-03 Riken Technos Corporation Door body
TWI745316B (zh) 2015-11-25 2021-11-11 日商理研科技股份有限公司 門體
JP6644534B2 (ja) * 2015-12-08 2020-02-12 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
WO2018051653A1 (ja) 2016-09-14 2018-03-22 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP7064313B2 (ja) 2016-11-25 2022-05-10 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP2020528086A (ja) * 2017-05-10 2020-09-17 デュポン エレクトロニクス インコーポレイテッド 電子デバイスにおけるフレキシブル基板のためのロ−カラーポリマー
JP7270698B2 (ja) * 2017-05-11 2023-05-10 リケンテクノス株式会社 防眩性ハードコート積層フィルム
PL3702400T3 (pl) 2019-02-27 2021-12-06 Röhm Gmbh Etykiety zapobiegające fałszowaniu do zastosowań wysokotemperaturowych
CN113728048B (zh) * 2019-04-25 2023-11-03 理研科技株式会社 切割薄膜用基膜、切割薄膜以及制造方法
EP3988294A1 (en) 2020-10-26 2022-04-27 Röhm GmbH Laser engravable labels
CN112895198B (zh) * 2021-01-13 2022-07-19 广东瑞远新材料有限公司 一种聚乙烯的造粒工艺
KR102480164B1 (ko) * 2021-02-26 2022-12-23 주식회사 케이비엘러먼트 그래핀 소재를 포함하는 열전도성 시트의 제조 방법 및 이의 제조 방법으로 제조된 열전도성 시트
CN114536707B (zh) * 2022-03-07 2024-01-30 浙江光晖达新材料科技有限公司 一种薄膜生产防粘膜装置
WO2024096434A1 (ko) * 2022-11-01 2024-05-10 주식회사 엘지화학 공중합체, 이의 제조방법 및 상기 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물
KR20240061696A (ko) * 2022-11-01 2024-05-08 주식회사 엘지화학 공중합체의 제조방법, 이로부터 제조된 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007137022A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Fujifilm Corp 熱可塑性樹脂フィルム及びその製造方法
JP2009107180A (ja) * 2007-10-29 2009-05-21 Kaneka Corp 光学フィルムの製造方法および光学フィルム
JP2009137206A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 押出樹脂板の製造方法
JP2010221565A (ja) * 2009-03-24 2010-10-07 Fujifilm Corp フィルムの製造方法、フィルム、偏光板、及び液晶表示板用フィルム

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1088231B (de) * 1958-03-22 1960-09-01 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung Stickstoff enthaltender Derivate der Polymethacrylsaeure
JPS60208337A (ja) 1984-04-03 1985-10-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd 耐摩耗性に優れた耐熱性樹脂成形品およびその製造法
US5225470A (en) 1988-08-01 1993-07-06 Monssanto Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive compositions
US5006582A (en) 1988-08-01 1991-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive compositions
JPH0419142A (ja) 1990-05-14 1992-01-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd 改質ポリカーボネートシート及びその製造方法
JPH06256537A (ja) * 1992-02-26 1994-09-13 Kuraray Co Ltd 延伸フィルムまたはシート
JP2505970B2 (ja) * 1993-07-19 1996-06-12 三菱レイヨン株式会社 メタクリルイミド単位含有メタクリル樹脂の製法
JP3361857B2 (ja) 1993-09-24 2003-01-07 大日本印刷株式会社 ハード性を有する高屈折率膜、反射防止フィルム及びその製造方法
JPH09159804A (ja) 1995-12-13 1997-06-20 Sumitomo Chem Co Ltd 反射防止フィルター
US6183829B1 (en) 1997-11-07 2001-02-06 Rohm And Haas Company Process and apparatus for forming plastic sheet
EP0915105B1 (en) * 1997-11-07 2003-04-09 Rohm And Haas Company Plastic substrates for electronic display applications
JP4126802B2 (ja) 1999-03-30 2008-07-30 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性樹脂シートの製造方法
JP2000327836A (ja) 1999-05-25 2000-11-28 Mitsui Chemicals Inc 高屈折率金属超微粒子分散ポリマー
JP2002338702A (ja) 2001-05-11 2002-11-27 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 透明フィルム
JP4600631B2 (ja) 2001-07-10 2010-12-15 株式会社クラレ 活性エネルギー線硬化樹脂層を含む積層体の製造方法
JP4193591B2 (ja) 2003-05-28 2008-12-10 ソニー株式会社 偏光分離素子
US6842288B1 (en) 2003-10-30 2005-01-11 3M Innovative Properties Company Multilayer optical adhesives and articles
JP2005213410A (ja) 2004-01-30 2005-08-11 Nippon Zeon Co Ltd 高屈折率樹脂組成物
JP4878796B2 (ja) 2004-09-06 2012-02-15 富士フイルム株式会社 光学フィルムの製造方法
US20060134362A1 (en) 2004-12-17 2006-06-22 3M Innovative Properties Company Optically clear pressure sensitive adhesive
JP2006182879A (ja) * 2004-12-27 2006-07-13 Sumitomo Bakelite Co Ltd ポリカーボネート系樹脂フィルム及びそれを使用した光記録媒体用材料、液晶表示用材料
JP2006309033A (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Kaneka Corp 光学用フィルムの製造方法
JP2006328334A (ja) 2005-04-28 2006-12-07 Kaneka Corp 樹脂組成物、またはこれを使用した光学用フィルム、偏光子保護フィルム
JP2006317560A (ja) 2005-05-10 2006-11-24 Kaneka Corp 偏光子保護フィルムならびにそれを用いた偏光板
JP2006328331A (ja) 2005-05-30 2006-12-07 Kaneka Corp 樹脂組成物、成形体、フィルムとその製造方法
KR20080011699A (ko) * 2005-06-02 2008-02-05 도판 인사츠 가부시키가이샤 전자파 차폐 적층체 및 그 제조 방법
JP2007047605A (ja) 2005-08-11 2007-02-22 Toyo Ink Mfg Co Ltd 光散乱膜用組成物、およびそれを用いた光散乱膜
JP4819460B2 (ja) 2005-09-28 2011-11-24 山本光学株式会社 光学物品
JP2008019403A (ja) 2006-07-14 2008-01-31 Jsr Corp 酸化物微粒子含有樹脂組成物およびその製造方法
JP2008181091A (ja) 2006-12-26 2008-08-07 Nitto Denko Corp 光学積層体およびそれを用いた液晶パネル
JP2008255175A (ja) 2007-04-03 2008-10-23 Toray Ind Inc 熱可塑性重合体およびその製造方法
JP5209227B2 (ja) * 2007-04-26 2013-06-12 帝人デュポンフィルム株式会社 導電性フィルムのパターニング処理方法およびパターニングされた導電性フィルム
JP4870653B2 (ja) 2007-12-06 2012-02-08 日東電工株式会社 偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP5323349B2 (ja) * 2007-12-21 2013-10-23 住友化学株式会社 押出樹脂シートの製造方法
JP5126779B2 (ja) 2007-12-28 2013-01-23 日揮触媒化成株式会社 合成樹脂製レンズ用被膜形成用塗布液の製造方法
JP2009191167A (ja) 2008-02-14 2009-08-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 高屈折率金属酸化物透明分散液及び透明樹脂複合体並びに光学レンズ
JP2009244757A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Panasonic Electric Works Co Ltd 透明基板
DE102008001695A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
JP5339775B2 (ja) 2008-05-21 2013-11-13 株式会社日本触媒 積層板、積層板の製造方法および、表示装置用前面板
JP5270966B2 (ja) 2008-06-02 2013-08-21 富士フイルム株式会社 アクリルフィルムおよびその製造方法、並びに、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
JP5306710B2 (ja) 2008-06-02 2013-10-02 富士フイルム株式会社 液晶表示装置、アクリルフィルムおよびその製造方法
JP2010017874A (ja) 2008-07-08 2010-01-28 Nippon Shokubai Co Ltd 熱可塑性樹脂光学フィルムの製法
JP2010085978A (ja) 2008-09-03 2010-04-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 液晶ディスプレイ保護板
JP5230313B2 (ja) 2008-09-10 2013-07-10 株式会社日本触媒 積層板および表示装置用前面板
JP5289891B2 (ja) * 2008-10-28 2013-09-11 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂シートの製造装置およびその製造方法
JP5636165B2 (ja) 2009-04-21 2014-12-03 株式会社カネカ 光学フィルム
JP2010284840A (ja) 2009-06-10 2010-12-24 Kaneka Corp コーティング層が付与されたフィルム、偏光子保護フィルム、及び、それを用いてなる偏光板
CN102019680A (zh) * 2009-09-18 2011-04-20 富士胶片株式会社 膜、其制造方法、偏振板及液晶显示装置
CN102905883A (zh) * 2010-03-25 2013-01-30 3M创新有限公司 复合层
CA2801537C (en) * 2010-07-12 2014-10-21 Exxonmobil Oil Corporation Laminate film and method of making the same
JP5525375B2 (ja) 2010-08-12 2014-06-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着剤シート
JP5520752B2 (ja) 2010-09-01 2014-06-11 株式会社日立製作所 粘着シート，粘着シートを用いた光学部材，有機発光素子および照明装置並びにそれらの製造方法
JP2012056252A (ja) 2010-09-10 2012-03-22 Kaneka Corp アクリル系樹脂フィルム
JPWO2012086656A1 (ja) 2010-12-20 2014-05-22 旭硝子株式会社 ハードコート被膜を有する樹脂基板およびハードコート被膜を有する樹脂基板の製造方法
JP2012177900A (ja) * 2011-02-02 2012-09-13 Nippon Shokubai Co Ltd 積層体
EP2748656B1 (de) * 2011-08-23 2016-04-27 Evonik Röhm GmbH Kontinuierliches verfahren zur herstellung von lichtleiterplatten
JP2013086273A (ja) 2011-10-13 2013-05-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂板、それを用いた耐擦傷性樹脂板、ディスプレイ用保護板、携帯型情報端末の表示窓用保護板、タッチパネル用保護板、および樹脂板の製造方法
JP2013176985A (ja) 2012-02-08 2013-09-09 Kimoto & Co Ltd 表面保護板の製造方法
CN104662689B (zh) 2012-02-28 2017-06-27 3M创新有限公司 适于光学耦合层的包含表面改性高折射率纳米粒子的组合物
KR101413900B1 (ko) 2012-02-28 2014-06-30 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 내찰상성 수지 적층체, 디스플레이의 프론트 커버재 및 화상 표시 장치
JP6278508B2 (ja) 2013-11-18 2018-02-14 住友ゴム工業株式会社 不整地用モーターサイクルタイヤ

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007137022A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Fujifilm Corp 熱可塑性樹脂フィルム及びその製造方法
JP2009107180A (ja) * 2007-10-29 2009-05-21 Kaneka Corp 光学フィルムの製造方法および光学フィルム
JP2009137206A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 押出樹脂板の製造方法
JP2010221565A (ja) * 2009-03-24 2010-10-07 Fujifilm Corp フィルムの製造方法、フィルム、偏光板、及び液晶表示板用フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
CN105451964A (zh) 2016-03-30
US10450431B2 (en) 2019-10-22
KR20160030117A (ko) 2016-03-16
US20160159995A1 (en) 2016-06-09
KR102203605B1 (ko) 2021-01-14
WO2015005049A1 (ja) 2015-01-15
JP6395478B2 (ja) 2018-09-26
JP2015033851A (ja) 2015-02-19
CN105451964B (zh) 2019-03-08
TW201504320A (zh) 2015-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI627216B (zh) 聚（甲基）丙烯醯胺薄膜、其之易接著性薄膜及其之硬化塗佈層積薄膜製造方法
TWI568584B (zh) 一種含有聚（甲基）丙烯醯胺類樹脂層之透明多層薄膜及其之製造方法
JP5989033B2 (ja) ポリ（メタ）アクリルイミドフィルム、その易接着性フィルム、及びそのハードコート積層フィルム
JP5999818B2 (ja) 易接着性ポリ（メタ）アクリルイミドフィルムの製造方法
CN106163812B (zh) 由硬涂层层合体形成的物品的制造方法，及由含有聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的硬涂层层合体形成的物品
JP6153977B2 (ja) 粘着フィルム
JP6181803B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたハードコート積層フィルム
JP6133808B2 (ja) ハードコート積層体からなる物品の製造方法
TWI720065B (zh) 硬化塗佈層積薄膜、硬化塗佈層積薄膜之製造方法、及影像顯示裝置
TW201638250A (zh) 防眩性硬化塗佈層積薄膜
JP2016172424A (ja) ハードコート積層フィルム
JPWO2015072244A1 (ja) 青色光遮蔽性樹脂組成物
JP2016177260A (ja) ハードコート積層フィルム
JP2016177259A (ja) ハードコート積層フィルム