WO2016147776A1 - ハードコート積層フィルム - Google Patents
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Definitions
- touch panels that have been installed on image display devices such as liquid crystal displays, plasma displays, and electroluminescence displays and that allow input by touching with a finger or a pen while watching the display have become widespread.
- glass-based articles have been used for display faceplates of touch panels because they meet required characteristics such as heat resistance, dimensional stability, high transparency, high surface hardness, and high rigidity.
- glass has disadvantages such as low impact resistance and easy cracking; low workability; difficult to handle; high specific gravity and heavy; difficult to meet demands for curved display and flexibility. Therefore, materials that replace glass have been actively studied, and the surface of a transparent resin film such as triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, and norbornene polymer has a hard surface with excellent surface hardness and scratch resistance.
- multilayer films which formed the coat are proposed (for example, refer patent document 1 and 2).
- a hard coat laminated film having layers of a second hard coat, a first hard coat, and a transparent resin film is (A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate; (E) 0.01 to 7 parts by mass of a water repellent agent; and (F) 0.01 to 10 parts by mass of a silane coupling agent,
- the hard coat laminated film of the present invention has a first hard coat layer and a transparent resin film layer in order from the surface layer side.
- the hard coat laminated film of this invention has a layer of a 2nd hard coat, a 1st hard coat, and a transparent resin film in an order from the surface layer side.
- the “surface side” means that an article produced using the hard coat laminated film is closer to the outer surface (viewing surface in the case of a display face plate) when used for on-site use.
- arranging one layer on the “surface side” of another layer means that these layers are directly laminated, and another layer such as an anchor coat is placed between the layers. It includes both of lamination by interposing more than one layer.
- the amount of the N-substituted (meth) acrylamide as the component (B) is such that the adhesiveness between the transparent resin film and the first hard coat is 100 parts by weight of the polyfunctional (meth) acrylate of the component (A). From this viewpoint, it is usually 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more. On the other hand, the blending amount of the N-substituted (meth) acrylamide of the component (B) is usually 100 parts by mass or less, preferably 70 parts by mass or less, more preferably from the viewpoint of suppressing the scratch resistance and hardness reduction.
- Inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 to 300 nm The inorganic fine particles of the component (C) serve to dramatically increase the surface hardness of the hard coat laminated film of the present invention.
- examples of the inorganic fine particles include silica (silicon dioxide); metal oxide fine particles such as aluminum oxide, zirconia, titania, zinc oxide, germanium oxide, indium oxide, tin oxide, indium tin oxide, antimony oxide, and cerium oxide; Examples thereof include metal fluoride fine particles such as magnesium fluoride and sodium fluoride; metal sulfide fine particles; metal nitride fine particles; and metal fine particles.
- the inorganic fine particles of the component (C) one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used.
- the average particle diameter of the inorganic fine particles of the component (C) is usually 300 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 120 nm or less, from the viewpoint of reliably obtaining the effect of improving the hardness of the hard coat.
- there is no particular lower limit on the average particle size of the inorganic fine particles but usually available inorganic fine particles are fine at most about 1 nm.
- the amount of the inorganic fine particles of the component (C) is such that the second hard coat is further formed on the surface layer side of the first hard coat, with respect to 100 parts by mass of the component (A). From the viewpoint of surface hardness, it may be preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and still more preferably 80 parts by mass or more. On the other hand, the blending amount of the inorganic fine particles of the component (C) is usually 300 parts by mass or less, preferably 200 parts by mass or less, more preferably 160 parts by mass or less from the viewpoint of transparency.
- the blending amount of the leveling agent of the component (D) is usually 0 from the viewpoint of making the surface of the first hard coat smooth with respect to 100 parts by mass of the polyfunctional (meth) acrylate of the component (A). 0.01 parts by mass or more, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more.
- the blending amount of the leveling agent of the component (D) is such that, in the aspect of forming the second hard coat of the present invention, the second hard coat forming paint is repelled on the first hard coat. From the viewpoint of enabling the coating to be carried out satisfactorily, it may be usually 1 part by mass or less, preferably 0.6 part by mass or less, more preferably 0.4 part by mass or less.
- the first hard coat forming coating material has a compound having two or more isocyanate groups (—N ⁇ C ⁇ O) in one molecule and / or photopolymerization from the viewpoint of improving curability by active energy rays. It is preferable to further contain an agent.
- the same polyfunctional (meth) acrylate as described above for the first hard coat forming paint can be used.
- a polyfunctional (meth) acrylate of the said component (A) these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
- water repellent examples include wax-based water repellents such as paraffin wax, polyethylene wax, and acrylic / ethylene copolymer wax; silicon-based water repellents such as silicon oil, silicon resin, polydimethylsiloxane, and alkylalkoxysilane. Agents; fluorine-containing water repellents such as fluoropolyether water repellents and fluoropolyalkyl water repellents.
- wax-based water repellents such as paraffin wax, polyethylene wax, and acrylic / ethylene copolymer wax
- silicon-based water repellents such as silicon oil, silicon resin, polydimethylsiloxane, and alkylalkoxysilane.
- Agents fluorine-containing water repellents such as fluoropolyether water repellents and fluoropolyalkyl water repellents.
- fluorine-containing water repellents such as fluoropolyether water repellents and fluoropolyalkyl water repellents.
- the blending amount of the water repellent of the component (E) is usually 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of obtaining the effect of using the component (E). It is 0.1 part by mass or more.
- silane coupling agent of the component (F) one or a mixture of two or more of these can be used.
- the photopolymerization initiator for the second code coat the same ones as described above for the first hard coat forming paint can be used.
- the photopolymerization initiator one or a mixture of two or more of these can be used.
- the method for forming the second hard coat using the second hard coat forming paint is not particularly limited, and a known web coating method can be used. Examples of the method include methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, dip coating, spray coating, spin coating, air knife coating, and die coating.
- Examples of the imidizing agent for producing the poly (meth) acrylimide resin include methylamine, cyclohexylamine, and ammonia.
- the layer thickness of the ⁇ 2 layer is not particularly limited, but is preferably the same layer thickness as the ⁇ 1 layer from the viewpoint of curl resistance of the hard coat laminated film of the present invention.
- the poly (meth) acrylimide resin used for the ⁇ 1 layer and the ⁇ 2 layer has high transparency and no coloration for the purpose of using a hard coat laminated film for an optical article such as a touch panel. Any other poly (meth) acrylimide resin can be used.
- a preferable example of the poly (meth) acrylimide resin is a yellowness index (measured using a chromaticity meter “SolidSpec-3700” (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation according to JIS K7105: 1981). 3 or less can be mentioned.
- the yellowness index of the poly (meth) acrylimide resin is more preferably 2 or less, and still more preferably 1 or less.
- the preferred poly (meth) acrylimide resin has a melt mass flow rate (measured in accordance with ISO 1133 at 260 ° C. and 98.07 N) of 0.1 to 0.1. The thing of 20 g / 10 minutes can be mentioned.
- the melt mass flow rate of the poly (meth) acrylimide resin is more preferably 0.5 to 10 g / 10 min.
- the glass transition temperature of the poly (meth) acrylimide resin is preferably 150 ° C. or higher from the viewpoint of heat resistance. This glass transition temperature is more preferably 170 ° C. or higher.
- the poly (meth) acrylimide resin preferably has a yellowness index of 3 or less, 2 or less, or 1 or less, and a melt mass flow rate of 0.1 to 20 g / 10 minutes or 0.5 to 10 g / 10 minutes and the glass transition temperature may be 150 ° C. or higher or 170 ° C. or higher.
- the poly (meth) acrylimide-based resin may be a thermoplastic resin other than the poly (meth) acrylimide-based resin; a pigment, an inorganic filler, an organic filler, a resin as long as it does not contradict the purpose of the present invention. Fillers; additives such as lubricants, antioxidants, weather resistance stabilizers, heat stabilizers, mold release agents, antistatic agents, and surfactants may be further included. The amount of these optional components is usually about 0.01 to 10 parts by mass when the poly (meth) acrylimide resin is 100 parts by mass.
- the poly (meth) acrylimide resin used for the ⁇ 1 layer and the poly (meth) acrylimide resin used for the ⁇ 2 layer have different resin characteristics, such as those having different melt mass flow rate and glass transition temperature.
- a (meth) acrylimide resin may be used.
- aromatic polycarbonate resin used for the ⁇ layer examples include aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A, dimethylbisphenol A, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, and phosgene.
- One or a mixture of two or more aromatic polycarbonate resins such as a polymer obtained by a transesterification reaction with a diester can be used.
- the core shell rubber examples include methacrylic ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, and acrylonitrile / styrene / acrylic.
- core-shell rubbers such as acid ester graft copolymers, methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymers, and methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymers.
- these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
- the aromatic polycarbonate-based resin may be a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate-based resin or the core-shell rubber; a pigment, an inorganic filler, an organic filler, a resin filler; Further, additives such as an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a heat stabilizer, a release agent, an antistatic agent, and a surfactant can be further included.
- the amount of these optional components is usually about 0.01 to 10 parts by mass, where the total of the aromatic polycarbonate resin and the core-shell rubber is 100 parts by mass.
- the method for producing the transparent resin film is not particularly limited.
- a preferable production method for example, methods described in JP-A-2015-033844 and JP-A-2015-034285 can be exemplified.
- the thickness of the transparent resin film is preferably 100 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or more and 1200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or more and 1200 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, It may be 300 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, 300 ⁇ m or more and 1200 ⁇ m or less, or 300 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
- any of the preferable range group of the thickness of the transparent resin film mentioned here can be combined with any of the preferable range group of the thickness of the first hard coat and / or the second hard coat mentioned above.
- the adhesion between the transparent resin film and the first hard coat is further improved, and the hard coat laminated film of the present invention is Even when exposed to an unexpected use environment, it can be expected to maintain adhesion.
- FIG. 1 is a cross-sectional conceptual diagram showing an example of a hard coat laminated film of the present invention.
- the second hard coat 1 the first hard coat 2, the first poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1) 3, the aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ) 4, and the second poly (meth)
- An acrylic imide resin layer ( ⁇ 2) 5 and a third hard coat 6 are provided.
- the hard coat laminated film of the present invention preferably has a total light transmittance (measured using a turbidimeter “NDH2000” (trade name) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with JIS K7361-1: 1997). % Or more, more preferably 88% or more, still more preferably 90% or more. When the total light transmittance is 85% or more, the hard coat laminated film of the present invention can be suitably used as an image display device member. A higher total light transmittance is preferable.
- the hard coat laminated film of the present invention uses a pencil “Uni” (trade name) manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. under the condition of 750 g load in accordance with JIS K5600-5-4. Is preferably 4H or more, more preferably 5H or more, still more preferably 6H or more, and even more preferably 7H or more.
- the pencil hardness is 4H or more
- the hard coat laminated film of the present invention can be suitably used as an image display device member. Higher pencil hardness is preferable.
- the adhesion test tape is applied to the grid and rubbed with a finger, and then peeled off, the criterion shown in Table 1 of the above JIS standard is set to 0 (zero) as the highest rank, and usually classification 3 2, 1 or 0, preferably classification 2, 1 or 0, more preferably classification 1 or 0, and still more preferably classification 0.
- the water contact angle of the surface on the first hard coat side is preferably 100 degrees or more, more preferably 105 degrees or more.
- the surface on the first hard coat side forms a touch surface.
- the touch panel can be operated by sliding a finger or a pen as desired on the touch surface.
- the water contact angle is a value measured according to the test (vi) of the following Examples.
- the hard coat laminated film of the present invention preferably has a water contact angle of 100 degrees or more after 20,000 cotton swabs on the surface on the first hard coat side. More preferably, the water contact angle after reciprocating 25,000 cotton swabs is 100 degrees or more. When the water contact angle after 20,000 cotton reciprocations is 100 degrees or more, it is possible to maintain surface characteristics such as slipperiness even when repeatedly wiped with a handkerchief or the like. The larger the number of cotton wipes that can maintain a water contact angle of 100 degrees or more, the better.
- the water contact angle after cotton wiping is a value measured according to the test (vii) of the following Examples.
- the hard coat laminated film of the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more, 88% or more or 90% or more, haze of 5% or less or 4% or less, and yellowness index. Is 3 or less, 2 or less, or 1 or less, the minimum bending radius is 70 mm or less, 50 mm or less, or 40 mm or less, and the pencil hardness of the surface on the first hard coat side is 4H or more, 5H or more, 6H or more Or 7H or more, adhesion according to the above criteria is classification 3 or less, classification 2 or less, classification 1 or less, or classification 0, and the water contact angle on the surface on the first hard coat side is 100 degrees or more or 105 And the water contact angle after 20,000 cotton swabs on the surface of the first hard coat side is 100 degrees or more, or the water contact angle after 25,000 cotton swabs is 100 degrees or more. MayThat is, any combination of these ranges of these parameters (any combination of mathematical terms “combination”) may be preferred.
- the manufacturing method of the hard coat laminated film of this invention is not restrict
- the hard coat laminated film of the present invention is an embodiment having a second hard coat, a first hard coat, and a transparent resin film layer in order from the surface layer side, the first hard coat and the first hard coat From the viewpoint of adhesion with 2 hard coats, for example, (1) A step of forming a wet paint film of the first hard coat forming paint on the transparent resin film; (2) The active light beam is applied to the wet paint film of the first hard coat forming paint with an integrated light amount of 1 to 230 mJ / cm 2 , preferably 5 to 200 mJ / cm 2 , more preferably 10 to 160 mJ / cm 2.
- the irradiation is performed so that the pressure is 20 to 120 mJ / cm 2 , and most preferably 30 to 100 mJ / cm 2, and the wet coating film of the first hard coat forming coating is applied to the dry-touch coating film.
- the wet coating film of the forming paint is preheated to a temperature of 30 to 100 ° C., preferably 40 to 85 ° C., more preferably 50 to 75 ° C., and the active energy ray has an integrated light quantity of 240 to 10000 mJ / cm 2 , preferably Can include 320 to 5000 mJ / cm 2 , more preferably 360 to 2000 mJ / cm 2 .
- the wet coating film of the first hard coat forming coating formed in the step (1) becomes dry to the touch or has no tackiness, and directly touches the web device. Will no longer cause handling problems such as sticking. Therefore, in the next step (3), a wet coating film of the second hard coat forming paint can be formed on the touch-dried coating film of the first hard coat forming paint. It becomes like this.
- the coating film is in a dry-to-touch state (without tackiness)” means that there is no handling problem even if the coating film directly touches the web device. is there.
- the adhesion standpoint of the first hard coating and the second hard coating integrated light quantity usually 230 mJ / cm 2 or less, preferably 200 mJ / cm 2 or less, more preferably 160 mJ / cm 2 or less, more preferably Is irradiated so as to be 120 mJ / cm 2 or less, and most preferably 100 mJ / cm 2 or less.
- the wet coating film of the second hard coat forming paint formed in the step (3) is completely cured in the step (4).
- the coating film of the first hard coat forming paint is also completely cured.
- the irradiation of the active energy ray in the step (4) is performed in such a manner that the integrated light amount is 240 mJ / cm 2 or more, preferably 320 mJ from the viewpoint of completely curing the coating film and the adhesiveness between the first hard coat and the second hard coat. / Cm 2 or more, more preferably 360 mJ / cm 2 or more.
- integrated light quantity 10000 mJ / cm 2 or less, preferably 5000 mJ / cm 2 or less, more preferably 2000 mJ / cm 2 Irradiation is performed as follows.
- the wet coating film of the second hard coat forming paint has characteristics of the first hard coat forming paint and the second hard coat forming paint. From the viewpoint of obtaining good interlayer adhesion strength even if they differ greatly, they may be preheated to a temperature of 30 to 100 ° C., preferably a temperature of 40 to 85 ° C., more preferably a temperature of 50 to 75 ° C.
- the preheating method is not particularly limited, and can be performed by any method. For example, as shown in FIG.
- Examples include a method of surrounding the periphery as an irradiation furnace and controlling the temperature in the irradiation furnace to a predetermined temperature; and combinations thereof.
- Articles containing the hard coat laminated film of the present invention are not particularly limited, but for example, image display devices (touch panel functions such as liquid crystal displays, plasma displays, and electroluminescent displays).
- image display devices touch panel functions such as liquid crystal displays, plasma displays, and electroluminescent displays.
- the article including the hard coat laminated film of the present invention is not particularly limited, for example, a window or door of a building; a television, a personal computer, a tablet information device, a smartphone, and a casing or a display face plate thereof; Refrigerators, washing machines, cupboards, clothes racks, and panels constituting them; vehicles, vehicle windows, windshields, roof windows, instrument panels, etc .; electronic signboards and their protective plates; and show windows be able to.
- polyester-type resin such as aromatic polyester and aliphatic polyester
- Acrylic resin Polycarbonate-type resin
- Polyethylene, polypropylene, and poly Polyolefin resins such as methylpentene
- Cellulosic resins such as cellophane, triacetylcellulose, diacetylcellulose, and acetylcellulose butyrate
- polystyrene acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), styrene / ethylene / propylene / styrene Copolymers, styrene resins such as styrene / ethylene / ethylene / propylene / styrene copolymers, and styrene / ethylene / butadiene / styrene copolymers
- a printed layer may be provided on the outer surface of the colored resin sheet to enhance the design feeling if desired.
- the printed layer is provided in order to impart high design properties.
- the printing layer can be formed by printing an arbitrary pattern using an arbitrary ink and an arbitrary printing machine.
- Printing is performed directly or via an anchor coat on the surface of the transparent resin film opposite to the surface on the first hard coat forming side and / or on the outer surface of the colored resin sheet. Or partially.
- the patterns include metal-like patterns such as hairlines, wood grain patterns, stone patterns imitating the surface of rocks such as marble, fabric patterns imitating cloth and cloth-like patterns, tiled patterns, brickwork patterns, parquet patterns, And patchwork.
- As printing ink what mixed the pigment, the solvent, the stabilizer, the plasticizer, the catalyst, the hardening
- binder examples include polyurethane resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, polyester resins, polyamides. Resins such as resin, butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin, and cellulose acetate resin, and these resin compositions can be used. Moreover, in order to give a metallic design, aluminum, tin, titanium, indium and oxides thereof are directly or via an anchor coat on the side opposite to the first hard coat forming side of the transparent resin film. You may vapor-deposit by a well-known method on the surface or / and on the outer surface of the said colored resin sheet completely or partially.
- the lamination of the transparent resin film and the decorative sheet is not particularly limited, and can be performed by an arbitrary method.
- the method include a method of dry laminating using a known adhesive; and a method of forming a known pressure-sensitive adhesive layer and then pressing both of them together.
- Classification 2 The coating film is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection. The area affected by the crosscut portion clearly exceeds 5% but does not exceed 15%.
- Classification 3 The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or various parts of the eyes are partially or completely peeled off. The area affected by the crosscut portion clearly exceeds 15% but does not exceed 35%.
- Classification 4 The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or some eyes are partially or completely peeled off. The area affected by the crosscut portion clearly exceeds 35% but does not exceed 65%.
- Category 5 When the degree of peeling exceeds Category 4.
- Water contact angle (initial water contact angle) A method of calculating the surface of the hard coat laminated film on the first hard coat side from the width and height of water droplets using an automatic contact angle meter “DSA20” (trade name) manufactured by KRUSS (see JIS R3257: 1999). ) To measure the water contact angle.
- (X) Minimum bending radius Referring to the bending formability (Method B) of JIS-K6902: 2007, the bending temperature of a test piece conditioned for 24 hours at a temperature of 23 ° C. ⁇ 2 ° C. and a relative humidity of 50 ⁇ 5% °C ⁇ 2 °C, the fold line is in the direction perpendicular to the machine direction of the hard coat laminated film, and the curved surface is formed by bending so that the first hard coat side surface of the hard coat laminated film is outside.
- the minimum bend radius was measured.
- the radius of the front part of the smallest front part radius was defined as the minimum bending radius.
- This “front portion” means the same term relating to a forming jig in the method B defined in JIS K6902: 2007, section 18.2.
- D Leveling agent (D-1) Silicon / acrylic copolymer leveling agent “DISPARON NSH-8430HF” (trade name) from Enomoto Kasei Co., Ltd. (trade name): solid content 10% by mass (D-2) Silicone / acrylic copolymer leveling agent “BYK-3550” (trade name) of Big Chemie Japan Co., Ltd .: solid content 52 mass% (D-3) Acrylic polymer leveling agent “BYK-399” (trade name) of Big Chemie Japan Co., Ltd .: solid content of 100% by mass (D-4) Silicone leveling agent “Disparon LS-480” (trade name) from Enomoto Kasei Co., Ltd .: 100% by mass solid content
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Abstract
Description
[1].
表層側から順に、第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有するハードコート積層フィルムであって、
上記第1ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部;及び、
(B)N-置換(メタ)アクリルアミド化合物1~100質量部
を含む塗料から形成されており;
上記透明樹脂フィルムは、その第1ハードコート形成面がポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂である、ハードコート積層フィルム。
[2].
上記成分(B)がアクリロイルモルホリンである、上記[1]項に記載のハードコート積層フィルム。
[3].
上記第1ハードコートを形成する塗料が、更に
(C)平均粒子径1~300nmの無機微粒子5~300質量部
を含む、上記[1]又は[2]項に記載のハードコート積層フィルム。
[4].
表層側から順に、第2ハードコート、第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有するハードコート積層フィルムであって、
上記第2ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部;
(E)撥水剤0.01~7質量部;及び
(F)シランカップリング剤0.01~10質量部
を含み、
かつ無機粒子を含まない塗料から形成されている、上記[1]~[3]項の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
[5].
上記第1ハードコートを形成する塗料が、更に
(D)レベリング剤0.01~1質量部
を含む、上記[1]~[4]項の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
[6].
上記透明樹脂フィルムが、
第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);
芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);
第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)が、
この順に直接積層された透明多層フィルムである、上記[1]~[5]項の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
[7].
上記[1]~[6]項の何れか1項に記載のハードコート積層フィルムを含む物品。
上記第1ハードコートは、(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部;及び、(B)N-置換(メタ)アクリルアミド化合物1~100質量部を含む塗料から形成されている。
上記成分(A)の多官能(メタ)アクリレートは、1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートである。この成分は1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。
上記成分(B)のN-置換(メタ)アクリルアミド化合物は、その構造に因り、第1ハードコート形成面がポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂である上記透明樹脂フィルムと第1ハードコートとの密着性を良好にする働きをする。
上記成分(C)の無機微粒子は、本発明のハードコート積層フィルムの表面硬度を飛躍的に高める働きをする。
いずれの態様においても、上記成分(C)の無機微粒子の配合量は、典型的に、上記成分(A)の多官能(メタ)アクリレート100質量部に対して、5質量部以上300質量部以下、5質量部以上200質量部以下、5質量部以上160質量部以下、5質量部以上100質量部以下、5質量部以上70質量部以下、20質量部以上300質量部以下、20質量部以上200質量部以下、20質量部以上160質量部以下、20質量部以上100質量部以下、20質量部以上70質量部以下、30質量部以上300質量部以下、30質量部以上200質量部以下、30質量部以上160質量部以下、30質量部以上100質量部以下、30質量部以上70質量部以下、50質量部以上300質量部以下、50質量部以上200質量部以下、50質量部以上160質量部以下、50質量部以上100質量部以下、50質量部以上70質量部以下、80質量部以上300質量部以下、80質量部以上200質量部以下、80質量部以上160質量部以下、または80質量部以上100質量部以下であってよい。
上記第1ハードコート形成用塗料には、表面を良好(平滑)なものにする観点から、更に(D)レベリング剤を含ませることが好ましい。また、これにより、本発明の上記第2ハードコートを形成する態様において、上記第2ハードコートの形成が容易になる。
本発明のハードコート積層フィルムは、上記第1ハードコートの表層側に更に第2ハードコートを有するものであってよい。即ち、本発明のハードコート積層フィルムは、ある態様においては、表層側から順に、上記第2ハードコート、上記第1ハードコート、及び上記透明樹脂フィルムの層を有する。このような態様のハードコート積層フィルムが、タッチパネル機能を有する画像表示装置のディスプレイ面板として用いられる場合には、通常、上記第2ハードコートが、上記画像表示装置のタッチ面を形成することになる。
上記成分(E)の撥水剤は、指すべり性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を高める働きをする。
上記成分(F)のシランカップリング剤は、上記第1ハードコートと上記第2ハードコートとの密着性を向上させる働きをする。
なお、ここで言及した成分(F)のシランカップリング剤の通常または好ましい配合量の範囲群のいずれかは、上で言及した成分(E)の撥水剤の配合量の通常または好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができる。
上記透明樹脂フィルムは、上記第1ハードコートをその上に形成するためのフィルム基材となる。上記透明樹脂フィルムは、本発明のある態様においては、上記第1ハードコート及び上記第2ハードコートをその上に形成するためのフィルム基材となる。上記透明樹脂フィルムは、少なくともその第1ハードコート形成面が、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂である。
本発明のハードコート積層フィルムをディスプレイ面板などの高い剛性を必要とする用途に用いる場合には、上記透明樹脂フィルムの厚みは、通常100μm以上、好ましくは200μm以上、より好ましくは300μm以上であってよい。また、装置の薄型化の要求に応える観点から、通常1500μm以下、好ましくは1200μm以下、より好ましくは1000μm以下であってよい。従って、このような用途の場合、上記透明樹脂フィルムの厚みは、好ましくは、100μm以上1500μm以下、100μm以上1200μm以下、100μm以上1000μm以下、200μm以上1500μm以下、200μm以上1200μm以下、200μm以上1000μm以下、300μm以上1500μm以下、300μm以上1200μm以下、または300μm以上1000μm以下であってよい。
なお、ここで言及した透明樹脂フィルムの厚みの好ましい範囲群のいずれかは、上で言及した第1ハードコートおよび/または第2ハードコートの厚みの好ましい範囲群のいずれとも組み合わせることができる。
また、本発明のハードコート積層フィルムは、黄色度指数(JIS K7105:1981に従い、株式会社島津製作所の色度計「SolidSpec-3700」(商品名)を用いて測定。)が、好ましくは3以下、より好ましくは2以下であり、更に好ましくは1以下である。
また、本発明のハードコート積層フィルムは、最小曲げ半径が好ましくは70mm以下、より好ましくは50mm以下、更に好ましくは40mm以下である。最小曲げ半径が70mm以下であることにより、本発明のハードコート積層フィルムは、フィルムロールとして容易に扱うことができるようになり、製造効率などの点で有利になる。ここで最小曲げ半径は、下記実施例の試験(x)に従い測定した値である。
本発明のハードコート積層フィルムの製造方法は、特に制限されず、任意の方法で製造することができる。本発明のハードコート積層フィルムが、表層側から順に第2ハードコート、第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有する態様である場合の好ましい製造方法としては、上記第1ハードコートと上記第2ハードコートとの密着性の観点から、例えば、
(1)上記透明樹脂フィルムの上に、上記第1ハードコート形成用塗料のウェット塗膜を形成する工程;
(2)上記第1ハードコート形成用塗料の上記ウェット塗膜に、活性エネルギー線を積算光量が1~230mJ/cm2、好ましくは5~200mJ/cm2、より好ましくは10~160mJ/cm2、更に好ましくは20~120mJ/cm2、最も好ましくは30~100mJ/cm2となるように照射し、上記第1ハードコート形成用塗料の上記ウェット塗膜を、指触乾燥状態の塗膜にする工程;
(3)上記第1ハードコート形成用塗料の上記指触乾燥状態の塗膜の上に、上記第2ハードコート形成用塗料のウェット塗膜を形成する工程;及び
(4)上記第2ハードコート形成用塗料の上記ウェット塗膜を温度30~100℃、好ましくは温度40~85℃、より好ましくは温度50~75℃に予熱し、活性エネルギー線を積算光量が240~10000mJ/cm2、好ましくは320~5000mJ/cm2、より好ましくは360~2000mJ/cm2となるように照射する工程を含む方法を挙げることができる。
本発明のハードコート積層フィルムを含む物品としては、特に制限されないが、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイなどの画像表示装置(タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。)、特にタッチパネル機能を有する画像表示装置を挙げることができる。
(i)全光線透過率
JIS K7361-1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000」(商品名)を用い、ハードコート積層フィルムの全光線透過率を測定した。
JIS K7136:2000に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000」(商品名)を用い、ハードコート積層フィルムの第1ハードコート側の表面のヘーズを測定した。
JIS K5600-5-4に従い、750g荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ」(商品名)を用い、ハードコート積層フィルムの第1ハードコート側の表面の鉛筆硬度を測定した。
JIS K7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec-3700」(商品名)を用い、ハードコート積層フィルムの黄色度指数を測定した。
JIS K5600-5-6:1999に従い、ハードコート積層フィルムに第1ハードコート側の表面から碁盤目の切れ込みを100マス(1マス=1mm×1mm)入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はJISの上記規格の表1に従った。
分類0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さな剥れがある。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に5%を上回ることはない。
分類2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
分類3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
分類4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受ける面積は、明確に35%を超えるが65%を上回ることはない。
分類5:剥れの程度が分類4を超える場合。
ハードコート積層フィルムの第1ハードコート側の表面を、KRUSS社の自動接触角計「DSA20」(商品名)を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法(JIS R3257:1999を参照。)で水接触角を測定した。
縦150mm、横50mmの大きさで、ハードコート積層フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、ハードコート積層フィルムの第1ハードコート側の面が表面になるようにJIS L0849:2013の学振形試験機に置き、学振形試験機の摩擦端子に、4枚重ねのガーゼ(川本産業株式会社の医療用タイプ1ガーゼ)で覆ったステンレス板(縦10mm、横10mm、厚み1mm)を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットした。このガーゼで覆ったステンレス板に350g荷重を載せ、試験片の第1ハードコート側の表面を、摩擦端子の移動距離60mm、速度1往復/秒の条件で往復1万回擦った後、上記(vi)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。水接触角が100度以上であるときは、更に往復5千回擦った後、上記(vi)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
A:往復2万5千回後でも水接触角100度以上である。
B:往復2万回後では水接触角100度以上だが、2万5千回後は100度未満である。
C:往復1万5千回後では水接触角100度以上だが、2万回後は100度未満である。
D:往復1万回後では水接触角100度以上だが、1万5千回後は100度未満である。
E:往復1万回後で水接触角100度未満である。
ハードコート積層フィルムを、第1ハードコート側の面が表面になるようにJIS L0849:2013の学振試験機に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、試験片の表面を往復100回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察した。傷が認められない場合には、更に往復100回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
A:往復500回後でも傷は認められない。
B:往復400回後では傷は認められないが、往復500回後には傷を認めることができる。
C:往復300回後では傷は認められないが、往復400回後には傷を認めることができる。
D:往復200回後では傷は認められないが、往復300回後には傷を認めることができる。
E:往復100回後では傷は認められないが、往復200回後には傷を認めることができる。
F:往復100回後で傷を認めることができる。
ハードコート積層フィルムの表面(両方の面)を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で表面平滑性を評価した。
◎:表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○:間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所がある。
△:間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。また、曇感がある。
×:表面にうねりや傷を多数認めることができる。また、明らかな曇感がある。
JIS-K6902:2007の曲げ成形性(B法)を参考とし、温度23℃±2℃、相対湿度50±5%にて24時間状態調節した試験片について、曲げ温度23℃±2℃、折り曲げ線はハードコート積層フィルムのマシン方向と直角となる方向とし、ハードコート積層フィルムの第1ハードコート側の面が外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして最小曲げ半径の測定を行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。この「正面部分」は、JIS K6902:2007の18.2項に規定されたB法における成形ジグに関する同用語を意味する。
コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、ハードコート積層フィルムに、直径2mmの真円形の切削孔と直径0.5mmの真円形の切削孔を設けた。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製4枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。続いて直径2mmの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で切削加工性を評価した。同様に直径0.5mmの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で切削加工性を評価した。表には前者の結果-後者の結果の順に記載した。
◎:顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない。
○:顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△:目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×:目視でもクラックが認められる。
(A)多官能(メタ)アクリレート
(A-1)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(6官能)
(A-2)ペンタエリスリトールトリアクリレート(3官能)
(B-1)アクリロイルモルホリン
(B-2)N,N-ジエチルアクリルアミド
(B-3)N-ヒドロキシエチルアクリルアミド
(C-1)ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径20nmのシリカ微粒子
(D-1)楠本化成株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「ディスパロンNSH-8430HF」(商品名):固形分10質量%
(D-2)ビックケミー・ジャパン株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「BYK-3550」(商品名):固形分52質量%
(D-3)ビックケミー・ジャパン株式会社のアクリル重合体系レベリング剤「BYK-399」(商品名):固形分100質量%
(D-4)楠本化成株式会社のシリコン系レベリング剤「ディスパロンLS-480」(商品名):固形分100質量%
(E-1)信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「KY-1203」(商品名):固形分20質量%
(E-2)ソルベイ(Solvay)社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「FOMBLIN MT70」(商品名):固形分70質量%
(F-1)信越化学工業株式会社のN-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン「KBM-602」(商品名)
(F-2)信越化学工業株式会社のN-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン「KBM-603」(商品名)
(F-3)信越化学工業株式会社の3-アミノプロピルトリメトキシシラン「KBM-903」(商品名)
(F-4)信越化学工業株式会社の3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン「KBM-802」(商品名)
(F-5)信越化学工業株式会社の3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン「KBM-403」(商品名)
(G-1)双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)「SB-PI714」(商品名)
(G-2)1-メトキシ-2-プロパノール
(P-1)2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ8、及び第一鏡面ロール9(溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。)と第二鏡面ロール10とで溶融樹脂フィルム7を押圧する機構を有する引巻取機を備えた装置(図2参照)を使用し、2種3層多層樹脂フィルムの両外層((α1)層と(α2)層)としてエボニック社のポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂「PLEXIMID TT50」(商品名)を、中間層(β層)として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート系樹脂「カリバー302-4」(商品名)を、共押出Tダイ8から連続的に共押出した。この共押出物を、上記(α1)層が第一鏡面ロール9側となるように、回転する第一鏡面ロール9と第二鏡面ロール10との間に供給投入し、押圧して、全厚み250μm、上記(α1)層の層厚み80μm、上記(β)層の層厚み90μm、上記(α2)層の層厚み80μmの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Tダイ8の設定温度300℃、第一鏡面ロール9の設定温度130℃;第二鏡面ロール10の設定温度120℃、引取速度6.5m/分であった。
上記成分(A-1)100質量部、上記成分(B-1)3質量部、上記成分(E-1)2質量部(固形分換算0.40質量部)、上記成分(E-2)0.06質量部(固形分換算0.042質量部)、及び上記成分(G-1)4質量部、及び上記成分(G-2)100質量部を混合攪拌して、ハードコート形成用塗料を得た。表1に各成分及び配合量を示す。なお、上記(E-1)と上記成分(E-2)については、表に固形分換算の値を記載している。次に、上記(P-1)の上記(α2)層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記で得た塗料をウェット厚み21μm(硬化後厚み11μm)となるように塗布した。次に、炉内温度90℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置11と直径25.4cmの鏡面金属ロール12とを対置した硬化装置(図3参照)を使用し、鏡面金属ロール12の温度60℃、積算光量480mJ/cm2の条件で処理し、ハードコートを形成した。図3において、13はウェブ、14は抱き角を示す。同様にして、上記(P-1)の上記(α1)層側の面の上にもハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。後から形成したハードコート(上記(P-1)の上記(α1)層側の面の上に形成したハードコート)を第1ハードコートとして、上記試験(i)~(ix)の物性測定・評価を行った。結果を表1に示す。
用いる塗料の配合を表1に示すように変更したこと以外は、例1と同様に、ハードコート積層フィルムの製造及びその物性の測定・評価を行った。結果を表1に示す。
以下、本発明のハードコート積層フィルムが、表層側から順に、第2ハードコート、第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有する場合について、実施例により説明する。
(H1-1)上記(A-2)100質量部、上記(B-1)12質量部、上記(C-1)140質量部、上記(D-1)2質量部(固形分換算0.2質量部)、上記(G-1)17質量部、及び上記(G-2)200質量部を混合攪拌して、第1ハードコート形成用塗料を得た。表2に各成分及び配合量を示す。なお、上記(D-1)については、表に固形分換算の値を記載している。
(H2-1)上記(A-1)100質量部、上記(E-1)2質量部(固形分換算0.40質量部)、上記(E-2)0.06質量部(固形分換算0.042質量部)、上記(F-1)0.5質量部、上記(G-1)4質量部、及び上記(G-2)100質量部を混合攪拌して、第2ハードコート形成用塗料を得た。表4に各成分及び配合量を示す。なお、上記(E-1)と上記(E-2)については、表に固形分換算の値を記載している。
上記(P-1)の上記(α2)層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H1-1)をウェット厚み40μm(硬化後厚み22μm)となるように塗布した。次に炉内温度90℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置11と直径25.4cmの鏡面金属ロール12とを対置した硬化装置を使用し(図3参照)、鏡面金属ロール12の温度60℃、積算光量480mJ/cm2の条件で処理し、第3ハードコートを形成した。次に、上記(P-1)の上記(α1)層側の面の上にダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H1-1)をウェット厚み40μm(硬化後厚み22μm)となるように塗布した。次に炉内温度90℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置11と直径25.4cmの鏡面金属ロール12とを対置した硬化装置を使用し(図3参照)、鏡面金属ロール12の温度90℃、積算光量80mJ/cm2の条件で処理した。上記(H1-1)のウェット塗膜は、指触乾燥状態の塗膜になった。次に上記(H1-1)の指触乾燥状態の塗膜の上にダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H2-1)をウェット厚み4μm(硬化後厚み2μm)となるように塗布した。次に炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置11と直径25.4cmの鏡面金属ロール12とを対置した硬化装置を使用し(図3参照)、鏡面金属ロール12の温度60℃、積算光量480mJ/cm2の条件で処理して、第2ハードコート、及び第1ハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムを得た。このハードコート積層フィルムの物性測定・評価のため、上記試験(i)~(xi)を行った。結果を表6に示す。なお、表中、第1HCとは第1ハードコートの意味であり、第2HCとは第2ハードコートの意味であり、第3HCとは第3ハードコートの意味である。
第1ハードコート及び第3ハードコート形成用塗料として、表6~8の何れか1に示すものを用いたこと以外は、例9と同様にしてハードコート積層フィルムの製造及び物性測定・評価のための上記試験(i)~(xi)を行った。結果を表6~8の何れか1に示す。
第2ハードコート形成用塗料として、表8又は表9に示すものを用いたこと以外は、例9と同様にしてハードコート積層フィルムの製造及び物性測定・評価のための上記試験(i)~(xi)を行った。結果を表8又は表9に示す。
第1ハードコート及び第3ハードコートの厚みを、表10に示すように変更したこと以外は、例9と同様にしてハードコート積層フィルムの製造及び物性測定・評価のための上記試験(i)~(xi)を行った。結果を表10に示す。
第2ハードコートの厚みを、表10に示すように変更したこと以外は、例9と同様にしてハードコート積層フィルムの製造及び物性測定・評価のための上記試験(i)~(xi)を行った。結果を表10に示す。
2:第1ハードコート
3:第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1)
4:芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β)
5:第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)
6:第3ハードコート
7:溶融樹脂フィルム
8:Tダイ
9:第一鏡面ロール
10:第二鏡面ロール
11:紫外線照射装置
12:鏡面金属ロール
13:ウェブ
14:抱き角
Claims (7)
- 表層側から順に、第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有するハードコート積層フィルムであって、
上記第1ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部;及び、
(B)N-置換(メタ)アクリルアミド化合物1~100質量部
を含む塗料から形成されており;
上記透明樹脂フィルムは、その第1ハードコート形成面がポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂である、ハードコート積層フィルム。 - 上記成分(B)がアクリロイルモルホリンである、請求項1に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記第1ハードコートを形成する塗料が、更に
(C)平均粒子径1~300nmの無機微粒子5~300質量部
を含む、請求項1又は2に記載のハードコート積層フィルム。 - 表層側から順に、第2ハードコート、第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有するハードコート積層フィルムであって、
上記第2ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部;
(E)撥水剤0.01~7質量部;及び
(F)シランカップリング剤0.01~10質量部
を含み、
かつ無機粒子を含まない塗料から形成されている、請求項1~3の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。 - 上記第1ハードコートを形成する塗料が、更に
(D)レベリング剤0.01~1質量部
を含む、請求項1~4の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。 - 上記透明樹脂フィルムが、
第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);
芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);
第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)が、
この順に直接積層された透明多層フィルムである、請求項1~5の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。 - 請求項1~6の何れか1項に記載のハードコート積層フィルムを含む物品。
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