TWI491978B - 光阻劑組合物 - Google Patents

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TWI491978B
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Hisatoshi Kura
Kaori Sameshima
Kazuhiko Kunimoto
Peter Nesvadba
Masaki Ohwa
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Basf Se
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Description

光阻劑組合物
本發明係關於一種用於製造濾色鏡之含羥胺酯的自由基可聚合組合物。本發明進一步係關於一種新穎羥胺酯。本發明進一步係關於羥胺酯在需要後烘烤之所有液晶顯示器組件中之用途。
用於液晶顯示器(LCD)(其在玻璃基板上包括黑色基質及紅色、綠色及藍色像素)之濾色鏡(CF)係使用自由基光可聚合光阻劑藉由微影技術而製造。在微影製程之後，通常藉由(例如)在230℃下加熱30分鐘進行後烘烤以聚合剩餘的丙烯酸雙鍵，以達到CF/LCD的製程中所需的耐久性及作為永久性塗層長期存在於LCD中。在市面上，存在對後烘烤製程中較低溫度及/或較短時間之殷切需求，其係因為以下原因：
1)使用熱穩定度較小但廉價的鈉鈣玻璃作為基板用於降低成本；
2)減少能量消耗；
3)用於更高生產率之更短的生產時間及/或
4)針對CF之更多的材料選擇自由度。
對除濾色鏡光阻劑外之用於製造顯示器其他光阻劑及固化組合物而言，可能需要低溫固化。
光阻劑製造者已試圖藉由使用現有的熱自由基引發劑(如過氧化物)來獲得低溫固化CF光阻劑。
JP10010718揭示一種含作為熱聚合引發劑的有機過氧化物之顏色形成劑，及藉由在微影製程之後施行後烘烤製程(較佳在100~180℃下)而製造具有良好耐溶劑性的濾色鏡。
JP2003330184揭示一種即使係在樹脂組合物經受相當低溫的熱處理之後仍能夠形成具有高耐熱性、高硬度及高耐溶劑性之濾色鏡之彩色光敏樹脂組合物。該樹脂係由具有噁二唑結構或含三鹵甲基之三嗪結構之聚合引發劑組成。
JP2003128957提供一種用於形成保護性膜之可固化組合物，其即使當保護膜係於不高於樹脂基板之變形溫度或變色溫度下形成時仍能夠提供具有不同優秀物理特性之保護性膜。此可固化組合物包括不飽和羧酸及/或不飽和羧酸酐(a1)、含環氧基之不飽和化合物(a2)及非單體(a1)及(a2)之烯烴系不飽和化合物(a3)之共聚物(A)、非組分(A)之環氧樹脂(B)及能夠用熱或輻射製造酸之化合物(C)。該保護性膜係自可固化組合物形成。該用於形成保護性膜之方法包括用可固化組合物塗佈該樹脂基板之頂部表面及然後進行熱及/或光處理。該處理係在不超過180℃的溫度下進行。
JPA2003015288揭示一種包括熱聚合引發劑(如有機過氧化物、氫過氧化物及偶氮化合物)之輻射敏感性組合物，當於塑膠基板上形成濾色鏡並由該組合物形成濾色鏡時，即使採用不會導致塑膠基板變形或變黃的低溫處理時，仍能夠形成具有對塑膠基板具有令人滿意的黏著性之濾色鏡。該輻射敏感性組合物包含著色劑(A)、鹼性可溶樹脂(B)、多官能單體(C)、光聚合引發劑(D)及熱聚合引發劑(E)。
歐洲專利EP309400(Ciba)闡述一種用於穩定環境可固化或經酸催化之熱固性塗佈組合物之N-醯氧基受阻胺穩定劑。
已知羥胺酯為用於聚合烯系不飽和單體之熱引發劑。
國際公開案WO2001090113(Ciba)闡述一種包括羥胺酯及烯系不飽和單體或寡聚物之可聚合組合物。
國際公開案WO03029332(Ciba)係關於一種使用羥胺酯作為自由基源來交聯不飽和聚合物樹脂(例如不飽和聚酯)之方法。
國際公開案WO04081100(Ciba)係關於一種雙重熱及紫外輻射可固化塗佈組合物，其包括至少一種烯系不飽和化合物及作為熱引發劑之羥胺酯。
國際公開案WO2006027327(Ciba)係關於利用羥胺酯組合物使聚丙烯降解。
已發現使用如WO2006027327中所揭示之羥胺酯作為針對用於製造濾色鏡之自由基可聚合組合物之熱自由基引發劑，可在發生在光固化製程之後之熱固化(後烘烤)製程中相較於缺乏此等羥胺酯之相應組合物及相較於含不為此等羥胺酯之其他熱自由基引發劑(TRI)(例如過氧化物)之相應組合物驚人地於更低溫度下及/或更短時間內得到足夠高的C=C轉化率。
因此，本發明係關於一種自由基可聚合組合物，其包含：
(a)　至少一種鹼性可顯影樹脂；
(b)　至少一種丙烯酸酯單體；
(c)　至少一種光引發劑；及
(d)　至少一種式I之羥胺酯化合物其中Ra 表示醯基；Rb 與Rc 之一者表示氫及另一者表示一取代基；或者Rb 及Rc 二者各表示氫或者相同或不同的取代基；或者Rb 與Rc 一起表示氧；或者Rb 與Rc 一起形成一環；R1 -R4 各表示C1 -C6 烷基；及R5 及R6 各彼此獨立地表示氫、C1 -C6 烷基或C6 -C10 芳基；或者R5 與R6 一起表示氧。
定義：
鹼性可顯影樹脂具有酸值為10至600 mg KOH(氫氧化鉀)/g，較佳為20至300 mg KOH/g及分子量為約1000至1000000，較佳為2000至200000之游離羧酸基。
鹼性可顯影樹脂之實例為含作為側基的羧酸官能基之丙烯酸系聚合物，諸如藉由使烯系不飽和羧酸(諸如(甲基)丙烯酸、2-羧乙基(甲基)丙烯酸、2-羧丙基(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸之半酯、富馬酸、肉桂酸、單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]琥珀酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]己二酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]鄰苯二甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]六氫鄰苯二甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]馬來酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丙基]琥珀酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丙基]己二酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丙基]鄰苯二甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丙基]六氫鄰苯二甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丙基]馬來酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丁基]琥珀酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丁基]己二酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丁基]鄰苯二甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丁基]六氫鄰苯二甲酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧丁基]馬來酸酯、3-(烷基胺甲醯基)丙烯酸、α-氯丙烯酸、馬來酸、單酯化馬來酸、檸康酸及ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯)與選自諸如以下(甲基)丙烯酸之酯的一或多種單體共聚合而獲得之共聚物：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸二羥丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]-癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧基庚酯；乙烯基芳族化合物，諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、聚氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基縮水甘油基醚、茚、1-甲基茚；醯胺類不飽和化合物，諸如(甲基)丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-丁氧基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基己基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二環己基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二苯基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-庚基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基己基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺環己基、N-苄基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、N-甲苯基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、N-萘基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基磺醯基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基苯基磺醯基(甲基)丙烯醯胺及N-(甲基)丙烯醯基嗎啉；乙烯基或烯丙基酯類，諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、硼酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙醯乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、環己基羧酸乙烯酯、水楊酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、三甲基乙酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、己酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、乙醯乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯；乙烯基或烯丙基醚類，諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己基醚、乙烯基甲氧基乙基醚、乙烯基乙氧基乙基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基羥乙基醚、乙烯基乙基丁基醚、乙烯基羥基乙氧基乙基醚、乙烯基二甲基胺基乙基醚、乙烯基二乙基胺基乙基醚、乙烯基丁基胺基乙基醚、乙烯基苄基醚、乙烯基四氫糠基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯苯基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚、烯丙基縮水甘油基醚；巴豆酸酯類，諸如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、單巴豆酸甘油酯；衣康酸酯類，諸如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯；及馬來酸酯類或富馬酸酯類，諸如馬來酸二甲酯、富馬酸二丁酯；聚烯烴類化合物，諸如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯及類似物；甲基丙烯腈、甲基異丙烯基酮、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-甲基苯基馬來醯亞胺、N-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-烷基馬來醯亞胺、馬來酸酐、聚苯乙烯大單體、聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體、聚(甲基)丙烯酸丁酯大單體。共聚物之實例為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯與丙烯酸或甲基丙烯酸及與苯乙烯或經取代之苯乙烯、酚系樹脂(例如酚醛樹脂(novolak)、(聚)羥基苯乙烯)之共聚物，及羥基苯乙烯與丙烯酸烷酯、丙烯酸及/或甲基丙烯酸之共聚物。共聚物之較佳實例為(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸之共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸乙酯/(甲基)丙烯酸之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸丁酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸羥基苯酯之共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸四氫糠酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸之共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/聚苯乙烯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/聚苯乙烯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/聚苯乙烯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥丙酯/聚苯乙烯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/聚苯乙烯大單體之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羥乙酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大單體之共聚物、N-苯基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸與苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/琥珀酸單-[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸烯丙酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/琥珀酸單-[2-(甲基)丙烯醯氧乙基]酯/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/單(甲基)丙烯酸甘油酯/苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/單(甲基)丙烯酸甘油酯/苯乙烯之共聚物及(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯之共聚物。商業產品之實例為由Showa Highpolymer提供之Ripoxy SPC-2000。
本申請案之上下文中術語「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯及相應的甲基丙烯酸酯。
鹼性可顯影樹脂之其他實例為在分子結構內具有至少兩個烯系不飽和基團及至少一個羧基官能基之聚合物或寡聚物，諸如藉由飽和或不飽和多元酸酐與環氧基化合物與不飽和單羧酸之反應產物之反應而獲得之樹脂(例如，來自UCB Chemicals之EB9696；來自Nippon Kayaku Co. LTD.之KAYARAD TCR1025；來自Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.之NK OLIGO EA-6340、EA-7440)。該等黏著劑之其他實例係闡述於JP2002-206014A、JP2004-69754A、JP2004-302245A、JP2005-77451A、JP2005-316449A、JP2005-338328A及JP3754065B2中。
進一步之實例為藉由將含環氧基之不飽和化合物加成至含羧酸基聚合物(例如，來自Daicel Chemical Industries Ltd.之ACA200、ACA200M、ACA210P、ACA230AA、ACA250、ACA300、ACA320及由Showa Highpolymer提供之Ripoxy SPC-1000)之一部份羧基中而獲得之反應產物。可由自不飽和羧酸化合物與一或多種可聚合化合物反應獲得之上述黏著劑聚合物作為該含羧酸之聚合物，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯及(甲基)丙烯酸2-羥乙酯之共聚物、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及α-甲基苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸、N-苯基馬來醯亞胺、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物、(甲基)丙烯酸與苯乙烯之共聚物、(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、苯乙烯及(甲基)丙烯酸之共聚物及類似物。
含環氧基之不飽和化合物之實例在以下式(V-1)-(V-15)中給出：
其中R50 為氫或甲基，M3 為含1至10個碳原子之經取代或未經取代之伸烷基。
在此等化合物中，以含脂環族環氧基之化合物特別佳，因為此等化合物與含羧基樹脂具有高反應性，因此可縮短反應時間。此外，此等化合物在反應製程中不會引起膠凝且使其能夠穩定地進行反應。另一方面，就敏感性及耐熱性而言丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯係有利的，因為其具有低分子量及能夠獲得酯化反應之高轉化率。
上述化合物之具體實例為(例如)苯乙烯、α-甲基苯乙烯與丙烯酸之共聚物或甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸之共聚物與(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯之反應產物。
其他實例為藉由含環氧基之不飽和化合物加成至含羧酸基聚合物之一部份或所有羧基之反應，繼而進一步與多元酸酐反應所獲得的產物(例如由Showa Highpolymer提供之Ripoxy SPC-3000)。
可使用含羥基之不飽和化合物(諸如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯及單(甲基)丙烯酸甘油酯)來替代以上所提及之含環氧基之不飽和化合物作為用於含羧酸基之聚合物的反應物。
其他實例為含酸酐聚合物之半酯，例如馬來酸酐與一或多種其他可聚合化合物之共聚物與含醇式羥基之(甲基)丙烯酸酯(諸如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯)或含環氧基之(甲基)丙烯酸酯(例如，諸如式(V-1)-(V-15)中所述之化合物)之反應產物。
亦可使用含醇式羥基之聚合物(諸如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸苄酯及苯乙烯之共聚物)與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯基氯化物之反應產物。
其他實例為含末端不飽和基團之聚酯之反應產物，其係自二元酸酐與含至少兩個環氧基的化合物之反應，繼而進一步與含多元酸酐之不飽和化合物反應而獲得。
另外的實例為藉由飽和或不飽和多元酸酐與藉由將含環氧基之(甲基)丙烯酸化合物加成至以上所提及之含羧酸聚合物之所有羧基所獲得之反應產物反應而獲得之樹脂。
其他實例為含烯系不飽和基團及至少一個羧基官能基之聚醯亞胺樹脂。本發明中之聚醯亞胺黏著劑樹脂可為聚醯亞胺前驅物，例如聚(醯胺酸)。
鹼性可顯影樹脂之特定實例為：丙烯酸基聚合物類樹脂，諸如
軸狀(cardo)類樹脂(以丙烯酸茀環氧酯為主的樹脂)
黏著劑樹脂之量
舉例而言，黏著劑樹脂之含量可基於自由基可聚合組合物中固體含量的總重量為2-98重量%，較佳為5-90重量%及尤其為10-80重量%。
丙烯酸酯單體係指包含一或多個丙烯醯基或甲基丙烯醯基或其組合之丙烯酸酯單體或寡聚物。
含雙鍵之化合物之實例為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯或(甲基)丙烯酸胺基烷酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯。其他實例為(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-經取代之(甲基)丙烯醯胺(諸如N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、及N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、乙烯基酯(諸如乙酸乙烯酯)、乙烯基醚(諸如異丁基乙烯基醚)、苯乙烯、烷基苯乙烯、羥基苯乙烯及鹵苯乙烯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基乙醯醯胺、N-乙烯基甲醯胺、氯乙烯及二氯亞乙烯。
相對高分子質量之多不飽和化合物(寡聚物)之實例為包含烯系不飽和羧酸酯之聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醚及聚醯胺。
特別適宜之實例為烯系不飽和羧酸與多元醇或多環氧化物之酯。
不飽和羧酸之實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸、及不飽和脂肪酸(諸如亞麻酸或油酸)。以丙烯酸及甲基丙烯酸較佳。
適宜的多元醇為芳族，特定言之為脂族及環酯族多元醇。芳族多元醇之實例為氫醌、4,4'-二羥基二苯基、2,2-雙(4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、9,9-雙(4-羥基苯基)茀、酚醛樹脂及可溶酚醛樹脂(resols)。脂族及環酯族多元醇之實例為較佳含2至12個C原子之烷二醇，諸如乙二醇、1,2-丙二醇或1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇、二甘醇、三甘醇、分子量較佳為200至1500之聚乙二醇、1,3-環戊二醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇或1,4-環己二醇、1,4-二羥基甲基環己烷、甘油、三乙醇胺、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、新戊四醇、新戊四醇單草酸酯、二新戊四醇、新戊四醇與乙二醇或丙二醇之醚、二新戊四醇與乙二醇或丙二醇之醚、山梨糖醇、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]甲烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷及9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀。其他適宜的多元醇為在聚合物鏈或側基中包含羥基之聚合物及共聚物，實例為含乙烯醇之均聚物或共聚物或包含(甲基)丙烯酸羥烷酯之均聚物或共聚物。其他適宜之多元醇為含羥基端基之酯及胺基甲酸酯。
此等多元醇可部份或完全經一種不飽和羧酸或經不同的不飽和羧酸酯化，及在部份酯類中該等自由羥基可經改質，例如經其他羧酸醚化或酯化。
基於多元醇之酯的實例為三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯基氧丙基)醚、三(甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸伸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯單草酸鹽、二(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯單(2-羥乙基)醚、八(甲基)丙烯酸三新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-環己二醇酯、三(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、四(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、五(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、六(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、(甲基)丙烯酸酯寡酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯及三(甲基)丙烯酸甘油酯、分子量為200至1500之聚乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二衣康酸酯、二新戊四醇三衣康酸酯、二新戊四醇五衣康酸酯、二新戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、伸丁二醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯、乙二醇二巴豆酸酯、伸丁二醇二巴豆酸酯、新戊四醇二巴豆酸酯、乙二醇二馬來酸酯、二乙二醇二馬來酸酯、新戊四醇二馬來酸酯、山梨糖醇四馬來酸酯、或其混合物。
其他實例為顯示於下式(XII)及(XIII)中之新戊四醇及二新戊四醇衍生物：
，其中M1 為-(CH2 CH2 O)-或-[CH2 CH(CH3 )O]-，R100 為-COCH=CH2 或-COC(CH3 )=CH2 ，p為0至6(p總值為：3至24)及q為0至6(q總值為：2至16)。
聚環氧化物之實例為彼等基於以上所提及之多元醇及環氧氯丙烷者。典型實例為雙(4-縮水甘油氧基苯基)甲烷、2,2-雙(4-縮水甘油氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-縮水甘油氧基苯基)六氟丙烷、9,9-雙(4-縮水甘油氧基苯基)茀、雙[4-(2-縮水甘油氧基乙氧基)苯基]甲烷、2,2-雙[4-(2-縮水甘油氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-縮水甘油氧基乙氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-雙[4-(2-縮水甘油氧基乙氧基)苯基]茀、雙[4-(2-縮水甘油氧基丙氧基)苯基]甲烷、2,2-雙[4-(2-縮水甘油氧基丙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-縮水甘油氧基丙氧基)苯基]六氟丙烷、9,9-雙[4-(2-縮水甘油氧基丙氧基)苯基]茀、甘油二縮水甘油基醚及苯酚及甲酚酚醛樹脂之縮水甘油基醚。
基於聚環氧化物之典型實例為2,2-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯氧基)丙氧基}苯基]丙烷、2,2-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯氧基)丙氧基乙氧基}苯基]丙烷、9,9-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯氧基)丙氧基}苯基]茀、9,9-雙[4-{(2-羥基-3-丙烯醯氧基)丙氧基乙氧基}苯基]氟、甘油1,3-二甘油酸酯二丙烯酸酯及基於酚醛樹脂之環氧樹脂與(甲基)丙烯酸之反應產物。
較佳的多官能(甲基)丙烯酸酯單體或寡聚物包括四丙烯酸新戊四醇酯、五丙烯酸二新戊四醇酯、六丙烯酸二新戊四醇酯、四丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯、三丙烯酸新戊四醇酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯。
特定實例為：二新戊四醇-六丙烯酸酯(DPHA)
二新戊四醇-五丙烯酸酯(DPPA)
丙烯酸酯之量
存在於輻射可固化組合物中之丙烯酸酯的量基於該組合物之總固體含量(即不含溶劑之所有組分量)佔約2%至80%及較佳佔約5%至70%。
光引發劑：
光引發劑之使用並不重要。該光引發劑係(例如)選自二苯甲酮、芳族α-羥基酮、聯苯醯缩酮(benzilketal)、芳族α-胺基酮、苯基乙醛酸酯、單醯基膦氧化物、雙-醯基膦氧化物、三-醯基膦氧化物、自芳族酮衍生之肟酯及/或咔唑類型之肟酯。
光引發劑之實例為樟腦醌；二苯甲酮、二苯甲酮衍生物，諸如2,4,6-三甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲氧基羰基二苯甲酮4,4'-雙(氯甲基)二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基-二苯甲酮、[4-(4-甲基苯基硫)苯基]-苯基甲酮、甲基-2-苯甲醯基苯甲酸酯、3-甲基-4'-苯基二苯甲酮、2,4,6-三甲基-4'-苯基二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、噻噸酮、噻噸酮衍生物、聚合噻噸酮(例如OMNIPOL TX)；縮酮化合物，例如安息香雙甲醚(IRGACURE651)；苯乙酮、苯乙酮衍生物，例如α-羥基環烷基苯基酮或α-羥烷基苯基酮，諸如2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙酮(DAROCURE1173)、1-羥基-環己基-苯基-酮(IRGACURE184)、1-(4-十二烷基苯甲醯基)-1-羥基-1-甲基-乙烷、1-(4-異丙基苯甲醯基)-1-羥基-1-甲基-乙烷、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮(2959)；2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮(IRGACURE127)；2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮；二烷氧基苯乙酮、α-羥基-或α-胺基苯乙酮類，例如(4-甲基硫苯甲醯基)-1-甲基-1-嗎啉基乙烷(IRGACURE907)、(4-嗎啉基苯甲醯基)-1-苄基-1-二甲基胺基丙烷(IRGACURE369)、(4-嗎啉基苯甲醯基)-1-(4-甲基苄基)-1-二甲基胺基丙烷(IRGACURE379)、(4-(2-羥乙基)胺基-苯甲醯基)-1-苄基-1-二甲基胺基丙烷)、(3,4-二甲氧基苯甲醯基)-1-苄基-1-二甲基胺基丙烷；4-芳醯基-1,3-二氧戊環、安息香烷基醚及聯苯醯縮酮類，例如二甲基聯苯醯縮酮、苯基乙醛酸酯及其衍生物，例如甲基α-側氧基苯乙酸酯、側氧基-苯基-乙酸2-(2-羥基-乙氧基)-乙基酯；二聚苯基乙醛酸酯類，例如側氧基-苯基-乙酸1-甲基-2-[2-(2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基)-丙氧基]-乙基酯(IRGACURE754)；酮碸類，例如ESACURE KIP 1001 M；肟酯類，例如1,2-辛烷二酮1-[4-(苯基硫)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)(IRGACUREOXE01)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)(IRGACUREOXE02)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環基)甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、N-乙醯氧基-N-{3-[9-乙基-6-(萘-1-羰基)-9H-咔唑-3-基]-1-甲基-3-乙醯氧基亞胺基-丙基}-乙醯胺、9H-噻噸-2-甲醛9-側氧基-2-(O-乙醯基肟)、闡述於WO 07/062963、WO 07/071797及WO 05/080337中之肟酯；過酸酯類，例如(如)EP 126541中所述之二苯甲酮四羧酸過酸酯、單醯基氧化膦(例如(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦(DAROCURETPO))、乙基(2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基)次膦酸酯；雙醯基氧化膦類，例如雙(2,6-二甲氧基-苯甲醯基)-(2,4,4-三甲基-戊基)氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(IRGACURE819)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二戊氧基苯基氧化膦、三醯基氧化膦；鹵甲基三嗪類，例如2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、2-(4-甲氧基-苯基)-4,6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、2-(3,4-二甲氧基-苯基)-4,6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、2-甲基-4,6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪、六芳基雙咪唑/共引發劑系統，例如與2-巰基苯并噻唑、二茂鐵鎓化合物或二茂鈦組合之鄰氯六苯基-雙咪唑，例如雙(環戊二烯基)-雙(2,6-二氟-3-吡咯基-苯基)鈦(IRGACURE784)。此外，亦可使用硼酸鹽化合物作為共引發劑。亦可使用諸如(例如)寡聚α-羥基酮類，例如2-羥基-1-{1-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苯基]-1,3,3-三甲基-氫茚-5-基}-2-甲基-丙-1-酮、由Fratelli Lamberti所提供之ESACURE KIP、或寡聚α胺基酮作為額外光引發劑寡聚化合物。
特定實例為：
IRGACURE369(2-苄基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮)
IRGACURE379(2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮
肟酯1,2-辛二酮、1-[4-(苯基硫)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)
乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)
式I中之Ra基團
在羥胺酯(I)中，就Ra 之定義而言之術語醯基較佳表示選自由以下組成之群之醯基：-C(=O)-H、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C6 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C6 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基及-C(=O)-N(C1 -C6 烷基)2 ；醯基Ra 中之C1 -C32 烷基為(例如)C1 -C6 烷基，例如甲基、乙基、正丙基或異丙基或正丁基、第二丁基或第三丁基或者直鏈或分支鏈戊基或己基；或C7 -C19 烷基，例如直鏈或分支鏈庚基、辛基、異辛基、壬基、第三壬基、癸基或十一烷基；或直鏈C11 -C19 烷基，其與-(C=O)-基一起形成具有偶數個C原子之C14 -C20 烷醯基，例如月桂醯基(C12)、肉豆蔻醯基(C14)、棕櫚醯基(C16)或硬脂醯基(C18)。
C6 -C10 芳基為(例如)碳環單芳基或二芳基，較佳為單芳基(例如苯基)，其可視需要經適宜的取代基(例如C1 -C4 烷基(例如甲基、乙基或第三丁基)、C1 -C4 烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、或鹵素(例如氟))取代。
以上所提及之醯基Ra 可在自由價上經適宜的取代基(例如氟或氯)取代，及其較佳為甲醯基、乙醯基、三氟乙醯基、三甲基乙醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、油醯基、肉桂醯基、苯甲醯基、2,6-二甲苯醯基、第三丁氧基羰基、乙基胺甲醯基或苯基胺甲醯基。
較佳的Ra基團為-C(=O)-C1 -C32 烷基及-C(=O)-C6 -C10 芳基。
式I中之R 1 -R 6 基團
作為R1 -R4 之C1 -C6 烷基較佳為C1 -C4 烷基，特定言之C1 -C2 烷基，例如甲基或乙基。
在較佳實施例中，R1 -R4 為甲基或乙基。或者，一至三個取代基R1 -R4 為乙基。然後剩餘的取代基為甲基。
R5 及R6 較佳為氫、C1 -C6 烷基或苯基。
式I中之Rb及Rc基團
在一實施例中，Rb為氫及Rc為取代基-O-G，從而得到式IA化合物
其中n表示1至4之整數；Ra 、R1 -R6 係如式I所定義；及G　具有以下意義：當n=1時，G　表示氫、可經一或多個氧原子間雜之C1 -C32 烷基、2-氰基乙基、苄基、縮水甘油基、脂族羧酸之C2 -C32 醯基、脂族羧酸之C2 -C32 醯基(C2 -C32 -CO-)(其中該C2 -C32 烷基鏈可經一或多個氧原子間雜)、環酯族羧酸之C7 -C15 醯基、α,β-不飽和羧酸之C3 -C5 醯基、或芳族羧酸之C7 -C15 醯基，其中該等羧酸基可於脂族、環脂族或芳族部份經1至3個-COOZ1 基團取代，其中Z1 表示氫、C1 -C20 烷基、C3 -C12 烯基、C5 -C7 環烷基、苯基或苄基；或當n=2時，G　表示C2 -C12 伸烷基、C4 -C12 伸烯基、伸二甲苯基、脂族二羧酸之C2 -C36 醯基、環脂族或芳族二羧酸之C8 -C14 醯基、或脂族、環脂族或芳族二胺基甲酸之C8 -C14 醯基，其中該二羧酸基團可於脂族、環脂族或芳族部份經1或2個-COOZ1 基團取代，其中Z1 係如上定義；或者當n=3時，G　表示脂族、環脂族或芳族三羧酸之三價酸基，其中該酸基可於脂族、環脂族或芳族部份經基團-COOZ1 取代，其中Z1 係如上定義或表示芳族三胺基甲酸或含磷之酸之三價酸基或三價矽烷基；或，當n=4時，G　表示脂族、環脂族或芳族四羧酸之四價酸基。(技術方案2)
關於式IA之定義
經定義為C1 -C32 烷基之G可(例如)具有以上關於烷基所示之意義，且可另外為(例如)正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。
作為G之羧酸的單價醯基可為(例如)乙酸、己酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸或β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯基；較佳為硬脂酸、丙烯酸或甲基丙烯酸之醯基。
單價矽烷基G可為(例如)基團-(Cn H2n )-Si(Z')2 Z"，其中n為2至5的整數及Z'與Z"各彼此獨立為C1 -C4 烷基或C1 -C4 烷氧基。
作為G之二羧酸之二價酸基可為(例如)丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、馬來酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、二丁基丙二酸、二苄基丙二酸、丁基(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸或二環庚烯二羧酸之酸基。
作為G之三羧酸之三價基團可為(例如)偏苯三甲酸、檸檬酸或氮基三乙酸之酸基。
作為G之四羧酸之四價基團可為(例如)丁烷-1,2,3,4-四羧酸或苯均四酸之四價酸基。
作為G之二胺基甲酸之二價基團可為(例如)六亞甲基二胺基甲酸基團或2,4-甲苯二胺基甲酸基團。
較佳的式IA
根據一較佳實施例，n在式(IA)中表示1或2，R1 -R4 各獨立為甲基或乙基，R5 及R6 各獨立為氫或甲基，Ra 表示-C(=O)-C1 -C32 烷基或-C(=O)-苯基G表示脂族羧酸之C2 -C32 醯基(C2 -C32 -CO-)；脂族羧酸之C2 -C32 醯基(C2 -C32 -CO-)，其中該C2 -C32 烷基鏈可經一或多個氧原子間雜；或脂族二羧酸之C4 -C12 醯基。
在一實施例中，Rb為氫且Rc為-NG1G2，從而得到式IB化合物
其中n表示1至2之整數；Ra 、R1 -R6 係如式I所定義；及G1 　表示氫、C1 -C12 烷基、C2 -C5 羥烷基、C5 -C7 環烷基、C7 -C8 芳烷基、C2 -C18 烷醯基、C3 -C5 烯醯基或苯甲醯基或一基團：
其中Ra 及R1 -R6 係如式I所定義，及G2 　具有以下意義：當n=1時，G2 　表示氫、C1 -C18 烷基、C3 -C8 烯基、C5 -C7 環烷基、C1 -C4 烷基、經羥基、氰基、烷氧基羰基或脲基取代之C1 -C4 烷基、縮水甘油基或-CH2 -CH(OH)-Z或CONH-Z基團，其中Z為氫、甲基或苯基；或G1 與G2 一起表示脂族、環脂族或芳族1,2-二羧酸或1,3-二羧酸之二價基團；當n=2時，G2 　表示氫、C2 -C12 伸烷基、C6 -C12 伸芳基、伸二甲苯基或-CH2 CH(OH)-CH2 -或-CH2 -CH(OH)-CH2 -O-D-O-基團，其中D表示C2 -C10 伸烷基、C6 -C15 伸芳基或C6 -C12 伸環烷基；或若G1 不係烷醯基、烯醯基或苯甲醯基，則G2 另外表示1-側氧基-C2 -C12 伸烷基、脂族、環酯族或芳族二羧酸或二胺基甲酸之二價基團或-CO-基團。技術方案3
關於式IB之定義
C1 -C12 烷基及C1 -C18 烷基取代基係如以上式(IA)所定義。
C5 -C7 環烷基較佳為環己基。
C7 -C8 芳烷基G1 較佳為2-苯基乙基或苄基。
C2 -C5 羥烷基G1 較佳為2-羥乙基或2-羥丙基或3-羥丙基。
C2 -C18 烷醯基G1 可為(例如)丙醯基、丁醯基、辛醯基、十二烷醯基、十六烷醯基、十八烷醯基，較佳為乙醯基。
C3 -C5 烯醯基G1 較佳為丙烯醯基。
C2 -C8 烯基G2 可為(例如)烯丙基、甲基烯丙基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基或2-辛烯基。
經羥基-、氰基-、烷氧基羰基-或脲基-取代之C1 -C4 烷基G2 可為(例如)2-羥乙基、2-羥丙基、2-氰基乙基、甲氧基羰基甲基、2-乙氧基羰基乙基、2-胺基羰基丙基或2-(二甲基胺基羰基)乙基。
C2 -C12 伸烷基G2 可為(例如)伸乙基、伸丙基、2,2-二甲基伸丙基、四亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、十亞甲基或十二亞甲基。
C6 -C15 伸芳基G2 可為(例如)鄰伸苯基、間伸苯基或對伸苯基、1,4-伸萘基或4,4'-伸聯苯基。
C6 -C12 -環伸烷基G2 較佳為伸環己基。
在一實施例中，Rb 與Rc 形成一環，從而得到式IC化合物
其中Ra 、R1 -R6 係如式I所定義，G3 　具有以下意義：當n為1時G3 　為C2 -C8 伸烷基、C2 -C8 羥基伸烷基、C2 -C8 醯氧基伸烷基或一基團其中Ra'為C1 -C32 烷基或經一或多個氧間雜之C1 -C32 烷基或經羥基、醯氧基、或羧酸酯基取代之C1 -C32 烷基及*為結合點當n為2時G3 　為基團(-CH2 )2 C(CH2 -)2 (技術方案4)
關於式IC之定義
C2 -C8 伸烷基或C2 -C8 羥基伸烷基G3 可為(例如)伸乙基、1-甲基伸乙基、伸丙基、2-乙基伸丙基或2-乙基-2-羥甲基伸丙基。
C2 -C8 -醯氧基伸烷基G3 可為(例如)2-乙基-2-乙醯氧基甲基伸丙基。
經一或多個氧間雜之C1 -C32 烷基Ra'係自聚乙二醇醚或聚丙二醇醚衍生。其實例為C1 -C6 醚，諸如甲基醚、乙基醚、丙基醚、丁基醚。一特定實例為三甘醇單-正丁基醚。
經羥基取代之C1 -C32 烷基Ra'係指(例如)以下基團：-CH(OH)CH3 、-CH2 CH(OH)CH3 、-CH2 CH(CH3 )CH2 OH、-(CH2 )2-18 OH或-CH2 C[(CH3 )]2 --CH2 OH。
較佳的式IC羥胺酯為實例2中所述之NOR2、NOR3、NOR5、NOR9及NOR14。
在一實施例中，Rb與Rc形成一環，從而得到式ID-IH化合物
或
其中Ra 、R1 -R6 係如式I所定義，n表示1或2；G4 　表示氫、C1 -C12 烷基、烯丙基、苄基、縮水甘油基或C2 -C6 烷氧基烷基；及G5 　具有以下意義：當n=1時，G5 表示氫、C1 -C12 烷基、C3 -C5 烯基、C7 -C9 芳烷基、C5 -C7 環烷基、C2 -C4 羥烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C6 -C10 芳基、縮水甘油基或-(CH2 )p -COO-Q或-(CH2 )p -O-CO-Q基團，其中p表示1或2及Q表示C1 -C4 烷基或苯基；或當n=2時，G5 表示C2 -C12 伸烷基、C4 -C12 伸烯基、C6 -C12 伸芳基、-CH2 -CH(OH)-CH2 -O-D-O-CH2 -CH(OH)-CH2 -基團，其中D表示C2 -C10 伸烷基、C6 -C15 伸芳基或C6 -C12 -伸環烷基、或-CH2 CH(OZ')CH2 -(OCH2 -CH(OZ')CH2 )2 -基團，其中Z'表示氫、C1 -C18 烷基、烯丙基、苄基、C2 -C12 烷醯基或苯甲醯基，T1 及T2 各彼此獨立地表示氫、C1 -C18 烷基、C6 -C10 芳基或C7 -C9 芳烷基，其各可經鹵素或C1 -C4 烷基取代，或T1 與T2 與連接其等之碳原子一起形成C5 -C14 環烷烴環。
根據本發明之另一較佳實施例，組分a)之羥胺酯(I)係選自下式化合物：
其中n=1或2且G6 表示基團：或Ra 、R1 -R6 係如式I所定義，E　表示-O-或-NG1 -；A　表示C2 -C6 伸烷基或-(CH2 )3 -O-；x　為0或1；G1 　表示氫、C1 -C12 烷基、C2 -C5 羥烷基或C5 -C7 環烷基；G7 與G6 相同或表示-NG9 G10 、-OG11 、-NHCH2 OG11 或-N(CH2 OG11 )2 基團之一；當n=1時，G8 與G6 或G7 相同；及，當n=2時，G8 表示-E-B-E-基團，其中B表示C2 -C8 伸烷基或經1或2個-NG9 -基團間雜之C2 -C8 伸烷基，及G9 表示C1 -C12 烷基、環己基、苄基或C1 -C4 羥烷基或基團：或G10 表示C1 -C12 烷基、環己基、苄基或C1 -C4 -羥烷基；及G11 表示氫、C1 -C12 烷基或苯基；及G9 與G10 一起表示C4 -C5 伸烷基或C4 -C5 氧雜伸烷基。
根據本發明之另一替代實施例，組分a)之羥胺酯(I)係選自下式化合物：
其中n表示大於二之整數及Ra 、R1 -R6 係如式I所定義，及B為二價取代基。
製備
羥胺酯(I)係已知或可藉由已知方法製備，例如藉由相應的>N-OH化合物在習知酯化反應中與酸Ra -OH之醯化反應，其引入基團Ra 且與選自(例如)由-C(=O)-H、-C(=O)-C1 -C19 烷基、-C(=O)-C2 -C19 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C6 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C6 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基及-C(=O)-N(C1 -C6 烷基)2 組成之群之醯基或其反應性官能衍生物(例如酸鹵化物Ra -X(例如氯化酸)或酸酐(例如(Ra )2 O))相對應。該羥胺酯(I)及其製備方法闡述於WO01/90113中。
最佳模式
根據一最佳實施例，羥胺酯(I)係選自由下式之空間受阻胺衍生物組成之群：
其中Ra為C1 -C21 烷基或經一或多個氧間雜之C1 -C21 烷基。
最佳模式候選物之實例為以下及闡述於實例2中之NOR化合物：
新穎化合物
式IA及式IC之某些化合物為新穎的。
因此本發明進一步係關於式IC'之新穎化合物
其中R1 -R4 各表示C1 -C6 烷基；及R5 及R6 各彼此獨立地表示氫、C1 -C6 烷基或C6 -C10 芳基；或R5 及R6 一起表示氧，Ra　為選自-C(=O)-H、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基及-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 之醯基，其中C1 -C32 烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個O或C=O間雜及/或經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 或NR9 R10 取代之苯基取代；其中R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此使該烷基及環烷基未經間雜或經O間雜；G3 　為經一或多個OR7 取代之C2 -C8 伸烷基、經一或多個OR8 取代之C2 -C8 羥基伸烷基；1,2-伸苯基或1-亞甲基-2-苯基，其每一者均可視需要經一或多個C1 -C20 烷基、鹵素、苯基、OR8 、COOR9 、CONR9 R10 或經一或多個O間雜及/或經鹵素或OR8 取代之C1 -C20 烷基取代；其中R7 為C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-苄基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可經一或多個O或C=O間雜；或者-C(=O)-C1 -C32 烷基，其係經一或多個O或C=O間雜及/或經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代；R8 為氫、C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可經一或多個O或C=O間雜；R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此使該烷基及環烷基未經間雜或經O間雜。(技術方案5)式IC'中之基團Ra較佳為選自-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-苯基或經甲氧基取代之-C(=O)-苯基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-苯基之醯基。(技術方案6)殘基G3「經一或多個OR7 取代之C2 -C8 伸烷基」之定義意指直鏈或分支鏈伸烷基
其較佳為C2 -C3 伸烷基。該分支點較佳在相同的C-原子。
在一實施例中，G3 為基團，其中R20 為C1 -6 烷基，較佳為甲基或乙基或R20 為C1 -C20 烷基-COO-CH2 -基團，R30 為經一或多個氧間雜之C1 -C32 烷基或C4 -C20 環烷基、C2 -C32 烯基、-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、-O-C1 -C32 烷基、-O-C6 -C10 芳基、-O-苄基、-NH-C1 -C32 烷基、-NH-C6 -C10 芳基、-N(C1 -C32 烷基)2 或-NH-C6 -C10 芳基；其中該C6 -C10 芳基係未經取代或經一或多個鹵原子或經OR8 (其中R8 為氫、C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基)取代，及其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可經一或多個O或C=O間雜；R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此使該烷基及環烷基未經間雜或經O間雜。(技術方案7)殘基R30 中之芳基較佳為苯基。經取代之苯基為(例如)經鹵素取代之苯基(例如經氟取代且含1至5個氟原子)。經取代之苯基亦可為經烷氧基(例如甲氧基)取代之苯基。
殘基R30 較佳為經一或多個氧間雜之C1 -C32 烷基、苯基或苄基或經一或多個鹵原子取代之苯基或經OR8 、-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基或O-苄基、-O-C1 -C32 烷基、-NH-C1 -C32 烷基、-NH-苯基取代。(技術方案8)在一實施例中G3 為基團
其中R20 為C1 -C6 烷基或R20 為C1 -C20 烷基-COO-CH2 -基團，及R40 為經一或多於一個醯氧基取代之C1 -C32 烷基。(技術方案9)R40 中之醯氧基為(例如)CH3 -COO-基團或-CH2 -C((CH2 )-O-CO-CH3 )3 。
在一實施例中，G3 為基團
其中R7 為C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-苄基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可經一或多個O或C=O間雜；或-C(=O)-C1 -C32 烷基，其係經一或多個O或C=O間雜及/或經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代。(技術方案10)在一實施例中，G3 為
其中R50 及R51 彼此獨立為C1 -C20 烷基、鹵素、C1 -C20 烷氧基、-OCOC1 -C20 烷基、-COOC1 -C20 烷基、-CONHC1 -C20 烷基、或-CONH2 。(技術方案11)
新穎化合物之實例為：
本發明進一步係關於式IA'之新穎化合物
R1 -R4 各表示C1 -C6 烷基；及R5 及R6 各彼此獨立地表示氫、C1 -C6 烷基或C6 -C10 芳基；或R5 與R6 一起表示氧，Ra　為選自-C(=O)-H、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基及-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 之醯基，其中C1 -C32 烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個O或C=O間雜及/或經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代；其中R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此使該烷基及環烷基未經間雜或經O間雜；G　為C1 -C32 烷基或-C(=O)-C1 -C32 烷基，其中C1 -C32 烷基係經一或多個C=O間雜及/或經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代；或G為-C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)C1 -C32 烷基、或-C(=O)-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可經一或多個O或C=O間雜；或C4 -C20 環烷基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可間雜一或多個O或C=O；R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此使該烷基及環烷基未經間雜或經O間雜。(技術方案12)Ra為式IA'，且較佳為選自-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-苯基或經甲氧基取代之-C(=O)-苯基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-苯基之醯基。(技術方案13)G較佳為-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)C1 -C32 烷基；或G為-C(=O)-C2 -C4 烯基-苯基、或-C(=O)-苯基，其中苯基可視需要經一或多個鹵素、OR9 取代。(技術方案14)式A'之新穎化合物之實例為
新穎化合物之製備
製備新穎化合物之一般方法
以上所述之新穎化合物可用本身已知之方法製備。此等化合物之製備同樣係本發明之主旨且能夠在習知反應中進行，例如藉由適宜哌啶之N-氧化反應及所生成的硝醯基之還原成羥胺，繼而進行羥胺與酸Ra -H之酯化反應，其引入基團Ra 且與選自(例如)由-C(=O)-H、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基及-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 組成之群之醯基相對應，其中C1 -C32 烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個O或C=O間雜及/或經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基或其反應性官能基衍生物(例如酸鹵化物Ra -X(例如氯化酸)或酸酐(例如(Ra )2 O))取代。
另一合成方案如下：
該等新穎化合物在一實施例中係藉由自(例如)以下起始而製備
a)　將酸Ra"-CH2-CH2-COOH加至一化合物中
b)　氧化
c)　醯化
其中Ra"及R1 -R6 係如上所定義。
哌啶酮與相應的兒茶酚或鄰羥基甲基苯酚之縮酮化反應可得到如上所示之新穎核心結構。
組合物
該等新穎化合物可用作熱引發劑，一般不僅用於聚合彩色光阻黏著劑，還用以聚合烯系不飽和單體。
因此，本發明係關於一種自由基可聚合組合物，其包括：
(a)　至少一種鹼性可顯影樹脂；
(b)　至少一種丙烯酸酯單體；
(c)　至少一種光引發劑；及
(d)　至少一種式IA'及IC'之羥胺酯化合物。(技術方案15)
因此本發明進一步係關於一種包括至少一種烯系不飽和、可聚合單體或寡聚物；及至少一種以上所述之化合物(IA')及(IC')之組合物。(技術方案16)
因此本發明進一步係關於一種藉由自由基聚合反應製備寡聚物、共寡聚物、聚合物或共聚物之方法，其特徵為使包括以下組分之組合物經受自由基聚合之反應條件
α)至少一種烯系不飽和、可聚合單體或寡聚物；及
β)以上所定義之新穎化合物(IA')及(IC')之一。(技術方案17)
適宜的烯系不飽和單體或寡聚物可以本身已知之方式利用自由基聚合之方法聚合。
適宜用於自由基聚合之單體為(例如)選自由烯烴、共軛二烯烴、苯乙烯、丙烯醛、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咪唑、馬來酸酐、丙烯酸、丙烯酸衍生物、鹵乙烯及二鹵亞乙烯基組成之群之烯系不飽和可聚合單體。
烯烴及共軛烯烴之實例為乙烯、異戊二烯、1,3-丁二烯及a-C5 -順烯烴。
適宜的苯乙烯可於苯基上經一至三個選自由羥基、C1 -C4 烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、鹵素(例如氯)、胺基及C1 -C4 烷基(例如甲基或乙基)組成之群的取代基取代。
適宜的丙烯酸衍生物係選自(例如)由C1 -C4 烷基丙烯酸、丙烯酸及C1 -C4 烷基丙烯酸之醯胺、腈、酸酐及鹽、C1 -C24 烷基丙烯酸酯及C1 -C24 烷基C1 -C4 烷基丙烯酸酯組成之群。
特別佳之丙烯酸衍生物為甲基丙烯酸或其鹽、丙烯酸酐及甲基丙烯酸酐、丙烯酸C1 -C24 烷酯及甲基丙烯酸C1 -C24 烷酯、單-或二-C1 -C4 烷基胺基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及單-或二-C1 -C4 烷基胺基-C2 -C4 烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸羥基-C2 -C4 烷酯及甲基丙烯酸羥基-C2 -C4 烷酯、(C1 -C4 烷基)3矽烷氧基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及(C1 -C4 烷基)3矽烷氧基-C2 -C4 烷基甲基丙烯酸酯、(C1 -C4 烷基)3矽烷基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及(C1 -C4 烷基)3矽烷基-C2 -C4 烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸雜環基-C2 -C4 烷酯及甲基丙烯酸雜環基-C2 -C4 烷酯、含聚-C2 -C4 烷二醇酯基之丙烯酸及甲基丙烯酸酯，其依次可藉由經取代之C1 -C24 烷氧基、丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺、丙烯酸及甲基丙烯酸之單-或二-C1 -C4 烷基醯胺、丙烯酸及甲基丙烯酸之胺基-C2 -C4 烷基醯胺及丙烯腈酯化。
丙烯酸或甲基丙烯酸之適宜的鹽為(例如)(C1 -C4 烷基)4銨或(C1 -C4 烷基)3NH鹽，例如四甲基銨、四乙基銨、三甲基銨或三乙基銨鹽、三甲基-2-羥乙基銨或三乙基-2-羥乙基銨鹽、二甲基-2-羥乙基銨或二乙基-2-羥乙基銨鹽。
適宜的C1 -C24 烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯係經(例如)甲基、乙基、正丁基、異丁基、第三丁基、2-乙基己基、異冰片基、異癸基、月桂基、十四烷基、硬脂基或二十二烷基酯化。
單-或二-C1 -C4 烷基胺基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例為丙烯酸2-單甲基胺基乙酯或甲基丙烯酸2-單甲基胺基乙酯、丙烯酸2-二甲基胺基乙酯或甲基丙烯酸2-二甲基胺基乙酯及相應的2-單乙基胺基乙基或2-二乙基胺基乙基酯亦及2-第三丁基胺基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
羥基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例為2-羥乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(HEA、HEMA)及2-羥丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(HPA、HPMA)。
矽烷氧基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例為2-三甲基矽烷氧基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(TMS-HEA、TMS-HEMA)。(C1 -C4 烷基)3矽烷基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例為2-三甲基矽烷基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及3-三甲基矽烷基-正丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
含聚-C2 -C4 烷二醇酯基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯(其依次可藉由經取代之C1 -C24 烷氧基酯化)具有式：EMI12.1，其中R1 及R2 各彼此獨立為氫或甲基及R3為C1 -C24 烷基(例如甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或第三丁基、正戊基或新戊基、月桂基、十四烷基或硬脂基)、或芳基-C1 -C24 烷基(例如苄基或苯基-正壬基、或者C1 -C24 烷基芳基或C1 -C24 烷基芳基-C1 -C24 烷基)。
雜環基-C2 -C4 烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之實例為2-(N-嗎啉基、-2吡啶基、-1-咪唑基、-2-側氧基-1-吡咯啶基、-4-甲基哌啶-1-基或-2-側氧基咪唑啶-1-基)乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
以上所提及之丙烯酸及甲基丙烯酸之單-或二-C1 -C4 烷基醯胺、丙烯酸及甲基丙烯酸之二-C1 -C4 烷基胺基-C2 -C4 烷基醯胺或丙烯酸及甲基丙烯酸之胺基-C2 -C4 烷基醯胺之實例為N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、2-(N,N-二甲基胺基乙基)丙烯醯胺、2-(N,N-二甲基胺基乙基)甲基丙烯醯胺、2-胺基乙基丙烯醯胺及2-胺基乙基甲基丙烯醯胺。
以上所提及之丙烯酸衍生物係以單體或與丙烯酸之混合物存在於可聚合組合物中。
在組合物中，組分B)係以對組分A)為0.01至30莫耳%，較佳為0.05至10莫耳%，特別佳為0.1至1.0莫耳%的比例存在。
該等新穎化合物亦可用於已知羥胺酯之混合物中。
該等式IA'及IC'新穎化合物亦可用於減少聚丙烯、丙烯共聚合物或聚丙烯摻合物之分子量。此等種類之方法闡述於WO2006027327中。
著色劑：
可存在顏料。可包含於根據本發明組合物中之顏料(其包括有色濾色鏡光阻劑組合物)較佳為經加工之顏料。
紅顏料包括(例如)單獨的蒽醌類顏料、單獨的二酮吡咯并吡咯類顏料、其等之混合物或由其等之至少一種與雙偶氮類黃顏料或異吲哚啉類黃顏料組成之混合物，特定言之單獨的C. I.顏料紅177、單獨的C. I.顏料紅254、C. I.顏料紅177與C. I.顏料紅254之混合物或由C. I.顏料紅177、C. I.顏料紅242及C. I.顏料紅254之至少一員與C. I.顏料黃83或C. I.顏料黃139組成之混合物(「C. I.」係指熟悉此項技術者已知且可公開獲得之顏色索引(Color Index))。
對於顏料之進一步適宜的實例為C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、168、176、179、180、185、202、207、209、214、222、244、255、264、272及C.I.顏料黃12、13、14、17、20、24、31、53、55、93、95、109、110、128、129、138、139、150、153、154、155、166、168、185、199、213及C.I.顏料橙43及71。
對於紅色之染料之實例為C. I.溶劑紅(Solvent Red)25、27、30、35、49、83、89、100、122、138、149、150、160、179、218、230、C. I.直接紅(Direct Red)20、37、39、44、及C. I.酸性紅(Acid Red)6、8、9、13、14、18、26、27、51、52、87、88、89、92、94、97、111、114、115、134、145、151、154、180、183、184、186、198、C. I.鹼性紅(Basic Red)12、13、C. I.分散紅(Disperse Red)5、7、13、17及58。此等紅染料可與黃及/或橙染料組合使用。
綠顏料包括(例如)單獨的鹵化酞菁類顏料或其與雙偶氮類黃顏料、喹酞酮類黃顏料或金屬錯合物之混合物，特定言之單獨的C. I.顏料綠7、單獨的C. I.顏料綠36、或由C. I.顏料綠7、C. I.顏料綠36與C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃138或C. I.顏料黃150之至少一員組成之混合物。其他適宜的綠顏料為C.I.顏料綠15、25及37。
適宜的綠染料之實例為C. I.酸性綠3、9、16、C. I.鹼性綠1及4。
適宜的藍顏料之實例為單獨或與二噁嗪類紫顏料組合使用之酞菁類顏料，例如單獨的C. I.顏料藍15:6、C. I.顏料藍15:6與C. I.顏料紫23之組合。對於藍顏料之另外的實例為此等C. I.顏料藍15:3、15:4、16、22、28及60。其他適宜的顏料為C. I.顏料紫14、19、23、29、32、37、177及C. I.橙73。
適宜的藍染料之實例為C. I.溶劑藍25、49、68、78、94、C. I.直接藍25、86、90、108、C. I.酸性藍1、7、9、15、103、104、158、161、C. I.鹼性藍1、3、9、25、及C. I.分散藍198。
用於黑色基質之光聚合組合物的顏料較佳包括選自由碳黑、鈦黑及氧化鐵組成之群的至少一員。較佳的實例為碳黑。然而，亦可使用總體產生黑外觀之其他顏料之混合物。舉例而言，亦可單獨或組合使用C. I.顏料黑1、7及31。
用於濾色鏡之染料的其他實例為C. I.溶劑黃2、5、14、15、16、19、21、33、56、62、77、83、93、162、104、105、114、129、130、162、C. I.分散黃3、4、7、31、54、61、201、C. I.直接黃1、11、12、28、C. I.酸性黃1、3、11、17、23、38、40、42、76、98、C. I.鹼性黃1、C. I.溶劑紫13、33、45、46、C. I.分散紫22、24、26、28、C. I.酸性紫49、C. I.鹼性紫2、7、10、C. I.溶劑橙1、2、5、6、37、45、62、99、C. I.酸性橙1、7、8、10、20、24、28、33、56、74、C. I.直接橙1、C. I.分散橙5、C. I.直接棕6、58、95、101、173、C. I.酸性棕14、C. I.溶劑黑3、5、7、27、28、29、35、45及46。
在製造濾色鏡之某些特定情況下，使用互補顏色、黃、品紅、青及視需要之綠來替代紅、綠及藍。對於此類濾色鏡之黃色，可使用以上提及之黃顏料及染料。適用於品紅色之著色劑之實例為C. I.顏料紅122、144、146、169、177、C. I.顏料紫19及23。青色之實例為酞菁鋁顏料、酞菁鈦顏料、酞菁鈷顏料、及酞菁錫顏料。
在濾色鏡光阻劑組合物中之顏料較佳具有小於可見光波長(400 nm至700 nm)之平均粒徑。特別佳為平均顏料直徑<100 nm。
在總固體組分(不同顏色之顏料及樹脂)中顏料之濃度係在(例如)5重量%至80重量%的範圍內，特定言之在20重量%至65重量%的範圍內。
若需要，可藉由使用分散劑預處理顏料而將顏料穩定化於光敏組合物中，以改善顏料在液體調配物中之分散穩定性。適宜的添加劑係如下所述。
添加劑
可視需要存在添加劑，其諸如分散劑、界面活性劑、黏著促進劑、光敏劑及類似物。
較佳對顏料施行表面處理，以使得顏料易於分散及易於穩定所得到的顏料分散液。該等表面處理劑為(例如)界面活性劑、聚合分散劑、一般紋理改質劑、顏料衍生物及其混合物。根據本發明之著色劑組合物包括至少一種聚合分散劑及/或至少一種顏料衍生物時尤佳。
適宜的界面活性劑分別包括陰離子界面活性劑，諸如烷基苯-或烷基萘-磺酸酯、烷基磺基琥珀酸酯或萘甲醛磺酸酯；陽離子界面活性劑，其包括(例如)四級鹽，諸如苄基三丁基氯化銨；或非離子性或兩性界面活性劑，諸如聚氧伸乙基界面活性劑及烷基甜菜鹼或胺丙基甜菜鹼。
界面活性劑之闡釋性實例包括聚氧伸乙基烷基醚類，諸如聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚及聚氧伸乙基油基醚；聚氧伸乙基烷基苯基醚類，諸如聚氧伸乙基辛基苯基醚及聚氧伸乙基壬基苯基醚；聚乙二醇二酯類，諸如聚乙二醇二月桂酸酯及聚乙二醇二硬脂酸酯；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；經脂肪酸改質之聚酯；經三級胺改質之聚胺基甲酸酯類；聚乙烯亞胺類；彼等可以商品名KP(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd之產品)、Polyflow(KYOEISHA CHEMICAL Co.,Ltd之產品)、F-Top(Tochem Products Co.,Ltd之產品)、MEGAFAC(Dainippon Ink ＆ Chemicals,Inc.之產品)、Fluorad(Sumitomo 3M Ltd之產品)、Asahi Guard及Surflon(Asahi Glass Co.,Ltd之產品)獲得者；及類似物。
此等界面活性劑可單獨使用或以兩種或更多種之混合物使用。
此界面活性劑一般以基於100重量份的著色劑組合物50重量份或更少，較佳0至30重量份之量使用。
聚合分散劑包括具有顏料親和性基團之高分子量聚合物。其實例為：包含(例如)苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺之統計共聚物及藉由後改質而改質之該等統計共聚物；包含(例如)苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯醯胺之嵌段共聚物及/或梳型聚合物及藉由後改質而改質之該等嵌段共聚物及/或梳型聚合物；聚乙烯亞胺類，其(例如)係經聚酯接枝；聚胺類，其(例如)係經聚酯接枝；及許多類型的(經改質)聚胺基甲酸酯類。
亦可使用聚合分散劑。適宜的聚合分散劑為(例如)BYK的DISPERBYK101、115、130、140、160、161、162、163、164、166、168、169、170、171、180、182、2000、2001、2009、2020、2025、2050、2090、2091、2095、2096、2150；Ciba的CibaEFKA4008、4009、4010、4015、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4310、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560；Ajinomoto Fine Techno的PB711、821、822、823、824、827；Lubrizol的SOLSPERSE1320、13940、17000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095及其組合。
較佳使用CibaEFKA4046、4047、4060、4300、4310、4330、4340、DISPERBYK161、162、163、164、165、166、168、169、170、2000、2001、2020、2050、2090、2091、2095、2096、2105、2150、PB711、821、822、823、824、827、SOLSPERSE24000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095及其組合作為分散劑。
適宜的紋理改質劑為(例如)脂肪酸(諸如硬脂酸或山萮酸)、及脂肪胺(諸如月桂基胺及硬脂基胺)。此外，可針對此目的使用脂肪醇或乙氧化脂肪醇多元醇，諸如脂族1,2-二醇或環氧化豆油、蠟、樹脂酸及樹脂酸鹽。
適宜的顏料衍生物為(例如)酞菁銅衍生物(諸如Ciba的CibaEFKA6745、Lubrizol的SOLSPERSE5000、12000、BYK的SYNERGIST 2100)及偶氮衍生物(諸如CibaEFKA6750、SOLSPERSE22000及SYNERGIST 2105)。
可將以上所提及的用於顏料之分散劑及界面活性劑(例如)用於用作光阻劑調配物(特定言之濾色鏡調配物)之本發明組合物中。
本發明之主旨亦係一種如上所述作為另外的添加劑之光可聚合組合物，其包括分散劑或分散劑與如上所述之光可聚合組合物(其作為包含顏料或顏料混合物之另外的添加劑)之混合物。
在本發明中，分散劑之含量基於該顏料之質量較佳為1至80質量%，更佳為5至70質量%，甚至更佳為10至60質量%。
黏著改質劑
本發明之可固化組合物可包含一種用於增加對硬表面(諸如支持物之硬表面)之黏著之黏著改質劑。該黏著改質劑可為矽烷偶聯劑、鈦偶聯劑或類似物。
光敏劑
亦可藉由另外添加光敏劑或者改變或擴展光譜敏感性之共引發劑而加速光聚合。特定言之，此等為芳族化合物，例如二苯甲酮及其衍生物、噻噸酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、香豆素及啡噻嗪及其衍生物、亦及3-(芳醯基亞甲基)噻唑啉、玫瑰寧(rhodanine)、樟腦醌，其亦可為曙紅(eosine)、若丹明(rhodamine)、赤蘚紅、呫噸(xanthene)、噻噸、吖啶(例如9-苯基吖啶、1,7-雙(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙(9-吖啶基)戊烷、花青及部花青染料)。
該等化合物之特定實例為
1.噻噸酮類
噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、2-十二烷基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、1-甲氧基-羰基噻噸酮、2-乙氧基羰基噻噸酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻噸酮、4-丁氧基羰基噻噸酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻噸酮、1-氰基-3-氯噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-胺基噻噸酮、1-乙氧基羰基-3-苯基硫醯基噻噸酮、3,4-二-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]-噻噸酮、1,3-二甲基-2-羥基-9H-噻噸-9-酮2-乙基己基醚、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-嗎啉基乙基)-噻噸酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻噸酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基)-噻噸酮、2-嗎啉基甲基噻噸酮、2-甲基-6-嗎啉基甲基噻噸酮、N-烯丙基噻噸酮-3,4-二甲醯亞胺、N-辛基噻噸酮-3,4-二甲醯亞胺、N-(1,1,3,3-四甲基丁基)-噻噸酮-3,4-二甲醯亞胺、1-苯氧基噻噸酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻噸酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻噸酮、噻噸酮-2-羧酸聚乙二醇酯、2-羥基-3-(3,4-二甲基-9-側氧基-9H-噻噸酮-2-基氧基)-N,N,N-三甲基-1-氯化丙銨；
2.二苯甲酮類
二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4,4'-二甲氧基二苯甲酮、4,4'-二甲基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(甲基乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(對異丙基苯氧基)二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-(4-甲基硫苯基)-二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、甲基-2-苯甲醯基苯甲酸酯、4-(2-羥乙基硫)-二苯甲酮、4-(4-甲苯基硫)二苯甲酮、1-[4-(4-苯甲醯基-苯基硫基)-苯基]-2-甲基-2-(甲苯-4-磺醯基)-丙-1-酮、4-苯甲醯基-N,N,N-三甲基苯氯化甲銨、2-羥基-3-(4-苯甲醯基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-氯化丙銨單水合物、4-(13-丙烯醯基-1,4,7,10,13-五氧雜十三基)-二苯甲酮、4-苯甲醯基-N,N-二甲基-N-[2-(1-側氧基-2-丙烯基)氧]乙基-苯甲基氯化銨；
3.香豆素類
香豆素1、香豆素2、香豆素6、香豆素7、香豆素30、香豆素102、香豆素106、香豆素138、香豆素152、香豆素153、香豆素307、香豆素314、香豆素314T、香豆素334、香豆素337、香豆素500、3-苯甲醯基香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二甲氧基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二丙氧基香豆素、3-苯甲醯基-6,8-二氯香豆素、3-苯甲醯基-6-氯-香豆素、3,3'-羰基-雙[5,7-二(丙氧基)香豆素]、3,3'-羰基-雙(7-甲氧基香豆素)、3,3'-羰基-雙(7-二乙基胺基-香豆素)、3-異丁醯基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二甲氧基-香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二乙氧基-香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二丁氧基香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲醯基-5,7-二(烯丙氧基)香豆素、3-苯甲醯基-7-二甲基胺基香豆素、3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素、3-異丁醯基-7-二甲基胺基香豆素、5,7-二甲氧基-3-(1-萘醯基)-香豆素、5,7-二乙氧基-3-(1-萘醯基)-香豆素、3-苯甲醯基苯并[f]香豆素、7-二乙基胺基-3-噻吩醯基香豆素、3-(4-氰基苯甲醯基)-5,7-二甲氧基香豆素、3-(4-氰基苯甲醯基)-5,7-二丙氧基香豆素、7-二甲基胺基-3-苯基香豆素、7-二乙基胺基-3-苯基香豆素、揭示於JP 09-179299-A及JP 09-325209-A中之香豆素衍生物(例如7-[{4-氯-6-(二乙基胺基)-S-三嗪-2-基}胺基]-3-苯基香豆素)；
4. 3-(芳醯基亞甲基)-噻唑啉類
3-甲基-2-苯甲醯基亞甲基-β-萘并噻唑啉、3-甲基-2-苯甲醯基亞甲基-苯并噻唑啉、3-乙基-2-丙醯基亞甲基-β-萘并噻唑啉；
5.玫瑰寧類
4-二甲基胺基亞苄基玫瑰寧(4-dimethylaminobenzalrhodanine)、4-二乙基胺基亞苄基玫瑰 寧、3-乙基-5-(3-辛基-2-苯并噻唑啉亞基)-玫瑰寧、揭示於JP 08-305019A中之式[1]、[2]、[7]之玫瑰寧衍生物；
6.其他化合物
苯乙酮、3-甲氧基苯乙酮、4-苯基苯乙酮、二苯基乙二酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯基乙二酮、2-乙醯基萘、2-萘甲醛、丹磺酸(dansyl acid)衍生物、9,10-蒽醌、蒽、芘、胺基芘、苝、菲、菲醌、9-茀酮、二苯并環庚酮、薑黃素、呫噸酮、硫代米氏酮(thiomichler's ketone)、α-(4-二甲基胺基苯亞甲基)酮類(例如2,5-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)環戊酮、2-(4-二甲基胺基-苯亞甲基)-二氫茚-1-酮、3-(4-二甲基胺基-苯基)-1-二氫茚-5-基-丙烯酮)、3-苯基硫鄰苯二甲醯亞胺、N-甲基-3,5-二(乙基硫)-鄰苯二甲醯亞胺、N-甲基-3,5-二(乙基硫)鄰苯二甲醯亞胺、啡噻嗪、甲基啡噻嗪、胺類(例如N-苯基甘胺酸、乙基4-二甲基胺基苯甲酸酯、丁氧基乙基4-二甲基胺基苯甲酸酯、4-二甲基胺基苯乙酮、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基胺基乙醇、2-(二甲基胺基)乙基苯甲酸酯、聚(丙二醇)-4-(二甲基胺基)苯甲酸酯)。
光敏劑可選自由二苯甲酮及其衍生物、噻噸酮及其衍生物、蒽醌及其衍生物、或香豆素及其衍生物組成之群。
促進劑
可添加胺類以促進光聚合反應，其例如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、乙基-對二甲基胺基苯甲酸酯、2-(二甲基胺基)乙基苯甲酸酯、2-乙基己基-對二甲基胺基苯甲酸酯、辛基-對N,N-二甲基胺基苯甲酸酯、N-(2-羥乙基)-N-甲基-對甲苯胺或米氏酮。可藉由添加二苯甲酮類之芳族酮來增強胺的作用。可用作去氧劑之胺之實例為EP339841中所述之經取代之N,N-二烷基苯胺。其他的促進劑、共引發劑及自氧化劑為(例如)EP438123、GB2180358及JP Kokai Hei 6-68309中所述之硫醇、硫醚、二硫化物、鏻鹽、氧化膦或膦。
添加劑之選擇係根據應用領域及對於此領域所需之特性。上述添加劑為技藝中習知及因此係以各自應用中之通常量添加。
溶劑：
適宜溶劑之實例為酮、醚及酯，諸如甲基乙基酮、異丁基甲基酮、環戊酮、環己酮、N-甲基吡咯啶酮、二噁烷、四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇二丙基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、2-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、4-甲氧基丁基乙酸酯、2-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙基-3-甲氧基丁基乙酸酯、2-乙氧基丁基乙酸酯、4-乙氧基丁基乙酸酯、4-丙氧基丁基乙酸酯、2-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲氧基戊基乙酸酯、4-甲氧基戊基乙酸酯、2-甲基-3-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基戊基乙酸酯、3-甲基-4-甲氧基戊基乙酸酯、4-甲基-4-甲氧基戊基乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、乙基3-乙氧基丙酸酯、甲基3-甲氧基丙酸酯、2-庚酮、2-戊酮及乳酸乙酯。
混合系統：
根據本發明之組合物可另外包括(例如)如JP 10 221843-A中所述之藉由酸或鹼活化之交聯劑及藉由熱或光化輻射產生酸或鹼且活化交聯反應之化合物。除自由基硬化劑外，尚可使用陽離子光或熱引發劑，諸如鋶-、鏻-或碘鎓鹽(例如由Sanshin Chemical所提供之IRGACURE250、San-Aid SI系列、SI-60L、SI-80L、SI-100L、SI-110L、SI-145、SI-150、SI-160、SI-180L)；環戊二烯基-芳烴-鐵(II)錯合鹽(例如(η6 -異丙基苯)(η5 -環戊二烯基)鐵(II)六氟磷酸鹽)；及肟磺酸酯(例如EP 780729中所述)。亦可將(例如)EP 497531及EP 441232中所述之吡啶鎓及(異)喹啉鎓鹽與新穎光引發劑組合使用。鹼之實例為咪唑及其衍生物，例如由Shikoku Chemicals提供之Curezole OR系列及CN系列。
可經酸或鹼活化之交聯劑包括含環氧基或氧雜環丁烷基之化合物。可使用固體或液體的已知環氧基或氧雜環丁烷化合物及根據所要求的特性使用該化合物。一較佳的環氧樹脂為雙酚S型環氧樹脂，諸如由Nippon Kayaku Co.,Ltd.所製造之BPS-200、由ACR Co.所製造之EPX-30、由Dainippon Ink ＆ Chemicals Inc.所製造之Epiculon EXA-1514等；雙酚A型環氧樹脂，諸如由Dainippon Ink ＆ Chemicals Inc.所製造之Epiculon N-3050、N-7050、N-9050、XAC-5005、GT-7004、6484T、6099；雙酚F型環氧樹脂，諸如由Tohto Kasei Co.所製造之YDF-2004、YDF2007等；雙酚茀型環氧樹脂，諸如Osaka Gas Chemicals所製造之OGSOL PG、PG-100、EG、EG-210；二縮水甘油基鄰苯二甲酸酯樹脂，諸如由Nippon Oil and Fats Co.,Ltd.所製造之Blemmer DGT等；雜環環氧樹脂，諸如由Nissan Chemical Industries,Ltd.所製造之TEPIC、由Ciba Specialty Chemicals Inc.所製造之Araldite PT810等；雙二甲苯酚型環氧樹脂，諸如由Yuka Shell Co.所製造之YX-4000等；雙酚型環氧樹脂，諸如由Yuka Shell Co.所製造之YL-6056等；四縮水甘油基二甲苯酚乙烷樹脂，諸如由Tohto Kasei Co.所製造之ZX-1063等；酚醛型環氧樹脂，諸如由Nippon Kayaku Co.,Ltd.所製造之EPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、EOCN-1025及BRRN，由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.所製造之ECN-278、ECN-292及ECN-299，由Ciba Specialty Chemicals Inc.所製造之GY-1180、ECN-1273及ECN-1299，由Tohto Kasei Co.所製造之YDCN-220L、YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-704、YDPN-601及YDPN-602，由Dainippon Ink ＆ Chemicals Inc.所製造之Epiculon-673、N-680、N-695、N-770及N-775等；雙酚A之酚醛型環氧樹脂，諸如由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.所製造之EPX-8001、EPX-8002、EPPX-8060及EPPX-8061，由Dainippon Ink ＆ Chemicals Inc.所製造之Epiculon N-880等；螯合型環氧樹脂，諸如由Asahi Denka Kogyo K.K.所製造之EPX-49-69及EPX-49-30等；乙二醛型環氧樹脂，諸如由Tohto Kasei Co.所製造之YDG-414等；含胺基之環氧樹脂，諸如由Tohto Kasei Co.製造之YH-1402及ST-110，由Yuka Shell Co.所製造之YL-931及YL-933等；經橡膠改質之環氧樹脂，諸如由Dainippon Ink ＆ Chemicals Inc.所製造之Epiculon TSR-601，由Asahi Denka Kogyo K.K.所製造之EPX-84-2及EPX-4061等；二環戊二烯酚類環氧樹脂，諸如由Sanyo-Kokusaku Pulp Co.,Ltd.所製造之DCE-400等；經聚矽氧改質之環氧樹脂，諸如由Asahi Denka Kogyo K.K.所製造之X-1359等；經己內酯改質之環氧樹脂，諸如由Dicel Chemical Industries,Ltd.所製造之Plaque G-402及G-710等及其他。另外，可組合使用此等環氧基化合物之部份酯化化合物(例如經(甲基)丙烯酸酯酯化)。氧雜環丁烷化合物之實例為3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷(氧雜環丁烷醇)、2-乙基己基氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、由Toagosei所提供之3-乙基-3[[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧雜環丁烷(Aron氧雜環丁烷系列)。
本發明進一步係關於光阻劑組合物用於製造各種顯示器應用及影像感測器(諸如電荷耦合裝置(CCD)及互補金屬氧化物半導體(CMOS))之濾色鏡、LCD之間隔器、濾色鏡及LCD之保護層、LCD之密封劑、各種顯示器應用之光學膜、LCD之絕緣層；用於在電漿顯示面板、場致發光顯示器及LCD之製造程序中產生結構或層之光阻劑或光敏組合物、阻焊劑之用途，其係作為光阻劑材料用於在印刷電路板之依次建立層中形成介電層。
根據本發明之組合物特別適用於製造濾色鏡或彩色鑲嵌系統，諸如(例如)EP 320 264中所述。該濾色鏡可用於(例如)平面顯示器技術(諸如LCD、場致發光顯示器及電漿顯示器)、影像感測器(諸如CCD及CMOS、及類似物)。
濾色鏡通常係藉由在玻璃基板上形成紅、綠及藍像素及黑色基質而製備。在此等製程中，可使用根據本發明之光可固化組合物。一種特佳的使用方法包括將紅色、綠色及藍色之著色物質、染料及顏料添加至本發明之光敏樹脂組合物中、使用該組合物塗佈基板、以短暫熱處理來乾燥該塗層、以圖案方式使該塗層(即透過適宜的遮罩)暴露至光化輻射及隨後在適宜的含水鹼性顯影劑溶液中使該圖案顯影及熱處理。因此，利用此方法隨後將紅色、綠色、藍色及黑色顏料塗層依任何所需順序施用於彼此的上方，可製造含紅色、綠色及藍色像素及黑色基質之濾色鏡層。
除將光敏感性樹脂組合物塗佈於基板上並乾燥之方法外，亦可將本發明之光敏感性樹脂組合物用於層轉移材料。換言之，該光敏感性樹脂組合物係在臨時支持物上經直接逐層提供，較佳在聚對苯二甲酸乙二酯膜上，或在其上提供有氧屏蔽層及剝離層或該剝離層與該氧屏蔽層的聚對苯二甲酸乙二酯膜上。通常，將由合成樹脂製成之可移除覆蓋片層壓於其上，以在處理中提供保護。此外，亦可形成一層結構層，其係於臨時支持物上施加鹼性可溶熱塑性樹脂層及中間層，再進一步於其上形成光敏樹脂組合物層(JP 5-173320-A)。
在使用時，將上述覆蓋片移除，及將光敏樹脂組合物層層壓於永久支持物上。隨後，當提供氧屏蔽層及剝離層時，於彼等層與臨時支持物之間進行剝離，當提供剝離層及氧屏蔽層時，於剝離層與氧屏蔽層之間進行剝離，及當未提供剝離層或氧屏蔽層時，於臨時支持物與光敏樹脂組合物層之間進行剝離，並移除該臨時支持物。
可依熟悉此項技術者所知曉的所有形式使用顯影劑溶液，例如以槽液、浸置、或噴灑溶液之形式。為移除光敏樹脂組合物層之未固化部份，可組合使用此等方法，諸如用旋轉刷磨擦與用濕海綿摩擦。通常，顯影溶液之溫度較佳為室溫及約室溫至40℃。顯影時間可根據光敏樹脂組合物的特定種類、顯影溶液之鹼度及溫度及在有添加有機溶劑之情況下的有機溶劑種類及濃度而改變。其通常為10秒至2分鐘。亦可在顯影製程之後進行洗滌步驟。
較佳在顯影製程之後進行最終熱處理。因此，將含藉由暴光而光聚合之層(後文中稱為光固化層)的支持物在電爐及乾燥器中加熱，或將該光固化層用紅外燈照射或在熱板上加熱。加熱溫度及時間取決於所用之組合物及所形成層之厚度。一般而言，較佳在約120℃至約250℃下，加熱約2至約60分鐘。
濾色鏡光阻劑、該等光阻劑之組合物及加工條件之實例由下列文獻給出：T. Kudo等人之Jpn. J. Appl. Phys。第37卷(1998) 3594；T. Kudo等人之J. Photopolym. Sci. Technol。第9卷(1996)109；K. Kobayashi,Solid State Technol. 1992年11月，第S15-S18頁；US 5368976；US 5800952；US 5882843；US 5879855；US 5866298；US 5863678；JP 06-230212-A；EP 320264；JP 09-269410-A；JP 10-221843-A；JP 01-090516-A；JP 10-171119-A、US 5821016、US 5847015、US 5882843、US 5719008、EP 881541、或EP 902327。
可選擇性地使用無機黑色基質來代替使用光敏組合物及利用光微影藉由依圖案曝光將黑色光敏組合物圖案化形成在透明基板上分隔紅綠及藍色區域之黑色圖案而形成黑色基質。該等無機黑色基質可在透明基板上藉由適宜的成像製程自經沉積(即經濺鍍)之金屬(即鉻)膜形成，例如利用光微影圖案化藉由蝕刻光阻劑，在未經蝕刻光阻劑保護的區域中蝕刻無機層及然後移除剩餘的蝕刻光阻劑。
不同的用途
本發明進一步係關於式I羥胺酯用於在後烘烤製程中改善C=C轉化速率之用途。(技術方案20)
本發明進一步係關於濾色鏡之製造。技術方案21一種製造濾色鏡之方法，其包括：
a)將如技術方案1之光可聚合組合物施用至一支持物上；
b)乾燥該光可聚合組合物；
c)透過一遮罩使該光可聚合組合物暴露於UV光；
d)用鹼性顯影劑使該經曝光之組合物層顯影而形成一彩色圖案；及
e)在180至230℃下後烘烤該經曝光之光阻劑。(技術方案22)
該等新穎羥胺酯可如同已知物用於視需要在不同的固化條件下(熱、NIR、電子束)與已知引發劑(光-自由基、光-酸＆鹼、熱-酸＆鹼)組合而製備塗層。技術方案23
該等新穎羥胺酯可如同已知物用於控制聚丙烯的降解及控制分子量的增加或聚乙烯的交聯。技術方案24
可用於此步驟中之支持物之實例包括矽晶圓、鈉玻璃基板、PYREX(註冊商標)玻璃基板、石英玻璃基板。
可藉由不同的塗佈方法(諸如縫塗、噴墨方法、旋塗、滴鑄塗佈、輥塗及網印)將本發明之用於濾色鏡的可固化組合物施用至支持物。
可固化組合物之塗膜之厚度較佳為0.1至3 μ。
在支持物上之用於濾色鏡的可固化組合物之塗層一般係在70至110℃之條件下乾燥2至15分鐘以形成彩色可固化組合物層。
較佳藉由利用(超)高壓汞燈或雷射照射而進行暴光。
鹼性顯影劑為(例如)氨水、有機鹼性化合物(諸如乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、嗎啉)、鹼金屬氫氧化物(諸如氫氧化鈉及氫氧化鉀)、鹼金屬碳酸鹽(諸如碳酸鈉及碳酸鉀)、鹼金屬碳酸氫鹽(諸如碳酸氫鈉及碳酸氫鉀)、鹼金屬矽酸鹽(諸如矽酸鈉及矽酸鉀)、鹼金屬偏矽酸鹽(諸如偏矽酸鈉及偏矽酸鉀)、四烷基銨氫氧化物(諸如四甲基氫氧化銨)或磷酸三鈉。鹼性物質之濃度為0.01至30重量%且pH較佳為8至14。
亦可使用本發明之光敏或熱固性組合物於形成此等保護層，因為該組合物之固化膜在平坦度、硬度、耐化學及耐熱性、透明度(尤其係在可見區域)、對基板之黏著及對於在其上形成透明導電膜(例如ITO膜)之適宜性方面相當優異。在保護層之製造中，應如JP57-42009-A、JP1-130103-A及JP1-134306-A中所述自基板移除保護層之非必須部份，例如用於切割基板之切割線上及固體影像感測器之焊墊上。就此而言，難以使用以上所提及之熱固性樹脂選擇性地形成具有良好精確性之保護層。然而，該光敏組合物可藉由光微影術容易地移除保護層之非必須部份。
可進一步將根據本發明之光敏組合物用於製造間隔器，該間隔器控制液晶顯示器面板中之液晶部份的單元間隙。由於在液晶顯示器中通過液晶層透射或反射之光的特性係取決於單元間隙，因此像素陣列上之厚度準確度及均勻度對於液晶顯示器單元的性能而言係重要參數。可在像素陣列區域與相反電極之間藉由使用光微影方法形成作為間隔器之樹脂之行列，而形成指定的單元間隙。通常藉由光微影將具有黏著特性之光敏材料用於(例如)濾色鏡之製程中。相較於使用間隔器珠之習知方法，此方法在可自由控制間隔器之位置、數目及高度方面間隔器係有利的。在彩色液晶顯示器面板中，該等間隔器係在濾色鏡元件之黑色基質下方，於非成像區域中形成。因此，使用光敏組合物所形成之間隔器並不會降低亮度及減少光學孔徑。
用於製造含用於濾色鏡之間隔器的保護層之光敏組合物揭示於JP 2000-81701-A中，且用於間隔器材料之乾膜型光阻劑亦揭示於JP 11-174459-A及JP 11-174464-A中。如文獻中所述，該等光敏組合物、液體及乾膜光阻劑包含至少一種鹼性或酸性可溶解黏著劑聚合物、一種自由基可聚合單體及一種自由基引發劑。在某些情況下，可額外包括熱可交聯組分，諸如環氧化物及羧酸。
使用光敏組合物形成間隔器之步驟如下：將光敏組合物施用至基板(例如濾色鏡面板)，及在將基板進行預烘烤之後，使其通過一遮罩暴露至光。然後將基板用顯影劑顯影並使其圖案化，以形成所需的間隔器。當該組合物包含某些熱固性組分時，通常進行後烘烤以使該組合物熱固化。
根據本發明之光可固化組合物適宜用於製造液晶顯示器之間隔器(如上所述)。
根據本發明之組合物亦適宜用於製造液晶顯示器中，及更特定言之在特定LCD結構(諸如在陣列型及反射型LCD上之濾色鏡)中之層間絕緣層或介電層。
實例
NOR4之製備：如以下流程所述製備9-乙醯氧基氧甲基-3-乙基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧雜-9-氮雜螺[5,5]十一-3-基4,7,10,13-四氧雜十七烷酸酯。
4,7,10,13-四氧雜十七烷酸(I1)之製備
將264 mg的t-BuOK(第三丁醇鉀)逐份添加至4.13 g的三甘醇單-正丁基醚之甲苯(150 mL)溶液中，然後在室溫下添加5.81 g的第三丁基丙烯酸酯之甲苯(20 mL)溶液。在室溫下將該混合物攪拌過夜，並在真空中將甲苯移除。將40 mL的0.5 N KOH乙醇溶液添加至此殘餘物中，並將該反應混合物回流加熱2 h(小時)。在用稀HCl水溶液酸化至pH 3之後，將EtOAc(乙酸乙酯)添加至該混合物中。將含有EtOAc之萃取液濃縮，並用CH2 Cl2 -MeOH(二氯甲烷-甲醇)混合物作為洗提液將殘餘物施加至矽膠管柱。獲得5.34 g無色油I1。
I3之製備
將765 mg的草醯氯添加至838 mg之I1之CH2 Cl2 (7.5 mL)溶液中，並將該混合物在室溫下攪拌過夜。在濃縮之後，將殘餘物溶解於3 mL的甲苯中並添加至I2(參見JP1979020977B之製備方法)之甲苯(10 mL)溶液中。將反應混合物在50℃下加熱4.5 h，及之後用K2 CO3 水溶液處理。將有機層分離及然後使用CH2 Cl2 -MeOH混合物作為洗提液藉由矽膠管柱進行純化。獲得860 mg無色油。
NOR4之製備
將602 mg的I3溶解於4.5 mL甲苯中，並添加2.095 g NaHCO3 及4.5 mL H2 O。在室溫下，經10分鐘將1.57 g的9%過乙酸之醋酸溶液添加至該混合物中。在攪拌4 h之後，添加112 mg Na2 SO3 。將所得的I4用乙酸乙酯(EtOAc)萃取。在濃縮之後，將殘餘物溶於1.5 mL甲苯中，並添加0.1 mL的50%羥胺水溶液。將該混合物在80℃下加熱1 h。將反應混合物冷卻，並添加1 mL甲苯及1 mL H2 O。將甲苯層分離，並添加於0.5 mL甲苯中之170 mg乙酸酐。將反應混合物在室溫下攪拌2小時(2 h)並用碳酸鉀(K2 CO3 )水溶液處理，及隨後用Na2 S2 O4 水溶液處理。將有機層分離及之後用CH2 Cl2 -甲醇混合物作為洗提液藉由矽膠管柱進行純化。獲得514 mg無色油NOR4：1 H-NMR(CDCl3 /TMS，δppm),0.82(t,3H),0.91(t,3H),1.04-1.64(m,18H),2.10(s,3H),1.64-2.50(m,4H),2.62(t,2H)。
實例2：NOR之製備
類似於實例1中所述製備NOR2、NOR3、NOR5(無色油)、NOR6、NOR9、及NOR13-26。1 H-NMR(CDCl3 /TMS、δppm)資料闡述於下。
NOR2：0.79-2.86(m,60H),3.52-4.39(m,5H),NOR3：0.79-2.32(m,60H),3.70-4.35(m,5H),NOR5：0.75-2.2(m,37H),2.4-2.9(m,2H),3.46(t,2H),3.5-4.5(m,20H),NOR6：0.79-2.85(m,53H),3.52-4.39(m,6H),NOR9：0.80-2.92(m,71H),3.54-4.42(m,6H),NOR13：0.82-2.44(m,59H),3.59-4.19(m,6H),NOR14：0.79-2.85(m,65H),3.48-4.40(m,6H),NOR15：0.72-2.85(m,97H),3.48-4.39(m,6H),NOR16：0.82-2.45(m,59H),3.60-3.67(m,4H),4.20(q,2H),NOR17：0.80-2.86(m,65H),3.50-4.39(m,6H),NOR18：0.82(t,3H),1.09(d,6H),1.27(s,6H),1.27-2.10(s,12H),3.59-3.67(m,4H),4.21(q,2H),NOR19：0.82-2.44(m,65H),3.59-3.68(m,4H),4.19(q,2H),NOR20：0.88-2.87(m,27H),2.05(s,3H),3.57-4.68(m,6H),NOR21：0.87-2.88(m,27H),2.06(s,3H),3.65-4.64(m,6H),3.91(s,9H),7.28(s,1H),7.30(s,1H),NOR22：1.15(s,6H),1.27-1.28(m,9H),1.41(d,6H),2.13(s,3H),2.17-2.23(m,4H),6.64-6.69(m,1H),6.79(dd,1H),6.83-6.84(m,1H),NOR23：0.87-2.81(m,30H),3.45-4.54(m,9H),6.94-6.97(m,2H),7.98-8.02(m,2H),NOR24：0.86-2.7(m,27H),3.7-4.65(m,24H),7.28-7.32(m,4H),NOR25：0.79-2.61(m,27H),2.04(s,3H),3.53-4.44(m,6H),5.16(d,2H),7.32-7.41(m,5H),NOR26：0.8-2.88(m,30H),2.04(s,3H),2.63-2.66(m,4H),3.45-4.44(m,8H)。
NOR7、8、10-12及NOR27為先前Ciba專利申請案WO0190113A1(亦參照US4105626A)中所述之已知化合物。
應用實例
受測試之熱自由基引發劑
濾色鏡光阻劑(藍色)之製備
藉由使以下組分混合並使用塗料調節器(Paint conditioner)(SKANDEX)將其等分散而製備藍色顏料分散液。
藍色分散液
6.1重量份　藍顏料(PB15:6，由Toyo Ink提供之Blue E)
2.2重量份　分散劑(由Ajinomoto Fine Techno提供之Ajisper PB821)
0.2重量份　增效劑(由Lubrizol提供之Solsperse S5000)
71.0重量份　溶劑(PGMEA)
藉由另外添加以下組分至所製備之以上分散液中而製備自由基可聚合濾色鏡光阻劑(藍)。
14.4重量份　鹼性可顯影黏著劑(鹼性可顯影樹脂)，37.8%溶液(由Showa Highpolymer提供之Ripoxy SPC-2000)
6.1重量份　多官能丙烯酸酯(由UCB Chemicals提供之DPHA)
在光固化之後的藍濾色鏡光阻劑之熱固化測試
將待測試之羥胺酯及另外的CibaIRGACURE369(4.8重量%固體)作為光引發劑添加至以上的濾色鏡光阻劑組合物中並使其混合。將該組合物利用旋轉塗佈機(1H-DX2，MIKASA)塗佈至矽晶圓。藉由在對流烘箱中在90℃下加熱2.5分鐘而移除溶劑。乾膜之厚度約為1.2 μm。然後利用250 W超高壓汞燈(USHIO，USH-250BY)以15 cm的距離進行暴光。藉由利用光功率計(具有UV-35偵測器的ORC UV Light Measure Model UV-M02)測量光強度而測得的總曝光劑量為150 mJ/cm2 。將該塗層進一步在180℃下烘烤30 min(分鐘)、230℃下烘烤4 min、或在230℃下烘烤30 min。在暴光之前且在烘烤之後，藉由FT-IR分光計(FT-720，HORIBA)在810 cm-1 下測量IR吸收而測定丙烯酸雙鍵之轉化率。轉化率越高，則所測試的羥胺酯更加有活性。測試結果顯示於下表。
比較：

Claims (21)

  1. 一種自由基可聚合組合物，其包括：(a)至少一種鹼性可顯影樹脂；(b)至少一種丙烯酸酯單體；(c)至少一種光引發劑；及(d)至少一種式I之羥胺酯化合物 ，其中 Ra 表示醯基；Rb 與Rc 形成環，從而得到式IC化合物 其中n為1； G3 為Ra' 為經4個氧間雜之C1 -C32 烷基R1 -R4 各表示C1 -C6 烷基；及 R5 及R6 各彼此獨立地表示氫、C1 -C6 烷基或C6 -C10 芳基；或者R5 與R6 一起表示氧。
  2. 一種式IC'之羥胺酯： 其中R1 至R4 各表示C1 -C6 烷基；及R5 及R6 各彼此獨立地表示氫、C1 -C6 烷基或C6 -C10 芳基；或R5 及R6 一起表示氧，Ra 為選自-C(=O)-H、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基及-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 之醯基，其中C1 -C32 烷基及C6 -C10 芳基可視需要間雜一或多個O或C=O及/或經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代；其中R9 及R10 彼此獨立地為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此 該烷基及環烷基係未經間雜或經O間雜；G3 為經OR7 取代之C2 -C8 伸烷基；且R7 為C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-苄基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可間雜一或多個O或C=O；或者-C(=O)-C1 -C32 烷基，其係間雜一或多個O或C=O及/或經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代；R8 為氫、C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代，及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可間雜一或多個O或C=O；R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此該烷基及環烷基係未經間雜或經O間雜。
  3. 如請求項2之羥胺酯，其中式IC'中之該基團Ra為選自-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-苯基或經甲氧基取代之-C(=O)-苯基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-苯基之醯基。
  4. 如請求項2或3之羥胺酯，其中G3 為基團其中 R20 為C1 -6 烷基，或者R20 為基團C1 -C20 烷基-COO-CH2 -，R30 為經一或多個氧間雜之C1 -C32 烷基或C4 -C20 環烷 基、C2 -C32 烯基、-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、-O-C1 -C32 烷基、-O-C6 -C10 芳基、-O-苄基、-NH-C1 -C32 烷基、-NH-C6 -C10 芳基、-N(C1 -C32 烷基)2 或-NH-C6 -C10 芳基；其中該C6 -C10 芳基係未經取代或經一或多個鹵原子取代或經OR8 取代，其中R8 為氫、C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基，以及其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代，及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可間雜一或多個O或C=O；R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此該烷基及環烷基係未經間雜或經O間雜。
  5. 如請求項4之羥胺酯，其中R20 為甲基或乙基。
  6. 如請求項4之羥胺酯，其中該殘基R30 為間雜一或多個氧之C1 -C32 烷基、苯基或苄基或經一或多個鹵原子取代之苯基，或係經OR8 、-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基或O-苄基、-O-C1 -C32 烷基、-NH-C1 -C32 烷基、-NH-苯基取代。
  7. 如請求項2或3之羥胺酯，其中G3 為基團 其中R20 為C1 -C6 烷基 或者R20 為基團C1 -C20 烷基-COO-CH2 -，及R40 為經一個或多於一個醯氧基取代之C1 -C32 烷基。
  8. 如請求項2或3之羥胺酯，其中G3 為基團 其中R7 為C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 烯基-C6 -C10 芳基、-C(=O)-(CH2 )1-4 -C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-苄基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代，及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可間雜一或多個O或C=O；或者-C(=O)-C1 -C32 烷基，其係間雜一或多個O或C=O及/或經一或多個鹵素、OR8 、COOR8 、CONR8 R9 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR8 、OR8 、或NR8 R9 取代之苯基取代。
  9. 一種式IA'之羥胺酯， R1 -R4 各表示C1 -C6 烷基；及R5 及R6 各彼此獨立地表示氫、C1 -C6 烷基或C6 -C10 芳基；或者R5 及R6 一起表示氧，Ra 為選自-C(=O)-H、-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C6 -C10 芳基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基及-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 之醯基，其中C1 -C32 烷基及C6 -C10 芳基可視需要間雜一或多個O或C=O及/或經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代；其中R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此使該烷基及環烷基未經間雜或經O間雜；G 為C1 -C32 烷基或-C(=O)-C1 -C32 烷基，其中C1 -C32 烷基係間雜一或多個C=O及/或經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代；或G為 -C(=O)-C4 -C20 環烷基、-C(=O)-C2 -C32 烯基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C6 -C10 芳基、C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)C1 -C32 烷基、或-C(=O)-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可間雜一或多個O或C=O；或者C4 -C20 環烷基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-C6 -C10 芳基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-C6 -C10 芳基、-C(=O)-N(C1 -C32 烷基)2 或-C(=S)-NH-C6 -C10 芳基，其中C1 -C32 烷基、C4 -C20 環烷基及C6 -C10 芳基可視需要經一或多個鹵素、OR9 、COOR9 、CONR9 R10 、苯基或經鹵素、C1 -C32 烷基、C1 -C4 鹵烷基、SR9 、OR9 、或NR9 R10 取代之苯基取代及/或C1 -C32 烷基及C4 -C20 環烷基可間雜一或多個O或C=O；R9 及R10 彼此獨立為氫或未經取代或經取代之C1 -C32 烷基、C6 -C10 芳基、C4 -C10 雜芳基、C7 -C20 芳烷基或C4 -C20 環烷基，藉此該烷基及環烷基係未經間雜或經O間雜。
  10. 如請求項9之羥胺酯，其中Ra為選自-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-苯基或經甲氧基、-C(=O)-O-C1 -C32 烷基、-C(=O)-O-苄基、-C(=O)-NH-C1 -C32 烷基、-C(=O)-NH-苯基取代 之-C(=O)-苯基之醯基。
  11. 如請求項9或10之羥胺酯，其中G較佳為-C(=O)-C1 -C32 烷基、-C(=O)-C2 -C4 伸烷基-C(=O)C1 -C32 烷基；或G為-C(=O)-C2 -C4 烯基-苯基、或-C(=O)-苯基，其中苯基可視需要經一或多個鹵素、OR9 取代。
  12. 一種自由基可聚合組合物，其包括：(a)至少一種鹼性可顯影樹脂；(b)至少一種丙烯酸酯單體；(c)至少一種光引發劑；(d)至少一種如請求項2及9所定義之式IA'及IC'之羥胺酯化合物。
  13. 一種組合物，其包括至少一種烯系不飽和、可聚合單體或寡聚物；及至少一種上述如請求項2及9中所述之IA'及IC'化合物。
  14. 一種藉由自由基聚合反應製備寡聚物、共寡聚物、聚合物或共聚物之方法，其特徵為使包括以下物質之組合物經受自由基聚合之反應條件：α)至少一種烯系不飽和、可聚合單體或寡聚物；及β)如請求項2及9之以上所定義之新穎化合物IA'及IC'中之一。
  15. 一種以如請求項1或12之光可聚合組合物來製造用於各種顯示器應用之濾色鏡、LCD之間隔器、濾色鏡及LCD之保護層、LCD之密封劑、用於各種顯示器應用之光學 膜、LCD之絕緣層、在電漿顯示面板、場致發光顯示器及LCD、阻焊劑之製程中產生結構或層之光阻劑或光敏感性組合物之用途，其係作為光阻劑材料用於在印刷電路板之依次建立層中形成介電層。
  16. 一種以如請求項1或12之光可聚合組合物來改善後烘烤製程中C=C轉化率之用途。
  17. 一種以如請求項1之式I或如請求項2之式IC'或如請求項9之式IA'之羥胺酯來改善後烘烤製程中C=C轉化率之用途。
  18. 一種以如請求項1之式I或如請求項2之式IC'或如請求項9之式IA'之羥胺酯來製造濾色鏡之用途。
  19. 一種製造濾色鏡之方法，其包括：a)將如請求項1或如請求項12之光可聚合組合物施用至支持物上；b)乾燥該光可聚合組合物；c)透過遮罩，使該光可聚合組合物暴露於UV光；d)用鹼性顯影劑使該經曝光之組合物層顯影，形成彩色圖案；及e)在180至230℃下對該經曝光之光阻劑進行後烘烤。
  20. 一種以如請求項2或9之式IA'及IC'之羥胺酯視需要與其他引發劑組合而製備塗層之用途。
  21. 一種以如請求項2或9之式IA'及IC'之羥胺酯來控制聚丙烯的降解及控制聚乙烯的分子量建立或交聯之用途。
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