JPH08305019A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）エチレン性不飽和二重結合を少なくと
も１個有する付加重合可能な化合物、（ｂ）式〔１〕で
表わされる増感色素、（ｃ）式〔Ｉ〕で示される化合物
及び（ｄ）式〔II〕で示されるケトン化合物を含有する
ことを特徴とする光重合性組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 式〔１〕において、Ｒ¹⁰⁰ 、Ｒ²⁰⁰ 及びＲ³⁰⁰ はアルキ
ル基又はアリール基を表し、式〔Ｉ〕において、Ｘはハ
ロゲン原子、Ａは−CX₃ 、−NH₂ 、−NHR² 、−OR² 、
Ｒ² はアルキル基又はアリール基、Ｒ¹ は−CX₃ 、アル
キル基又はアリール基を表し、式〔II〕において、Ａｒ
は芳香族基を示し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子またはアルキ
ル基を表す。 【効果】 感度が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光重合性組成物に関する
ものである。特に可視光領域の光線に対して極めて高感
度であり、例えばＡｒ⁺ レーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレー
ザー光源に対しても良好な感応性を示す光重合性組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、光重合系を利用した画像形成法は
多数知られており、印刷版、プリント回路、塗料、イン
キ、ホログラム記録、３次元造形等の広い分野に用いら
れている。例えば、付加重合可能なエチレン性二重結合
を含む化合物と光重合開始剤、さらに所望により用いら
れる有機高分子結合剤、熱重合禁止剤等からなる光重合
性組成物を、支持体上に皮膜層として設け、所望画像を
像露光して露光部分を重合硬化させ、未露光部分を溶解
除去することにより硬化レリーフ画像を形成する方法、
少なくとも一方が透明である２枚の支持体間に上述の光
重合性組成物の層を設け、透明支持体側より像露光し光
による接着強度の変化を誘起させた後、支持体を剥離す
ることにより画像を形成する方法、光重合性組成物およ
びロイコ色素等の色材料を内容物に有するマイクロカプ
セル層を設けた感光材料を作成し、該感光材料を画像露
光して露光部分のカプセルを光硬化させ、未露光部分の
カプセルを加圧処理、あるいは加熱処理により破壊し、
色材料顕色剤と接触させることにより発色させ、着色画
像を形成する方法、その他、光重合性組成物の光による
トナー付着性の変化を利用した画像形成法、光重合性組
成物の光による屈折率の変化を利用した画像形成法等が
知られている。

【０００３】これらの方法に応用されている光重合組成
物の多くは、光重合開始剤として、ベンジル、ベンゾイ
ンエーテル、ミヒラーケトン、アントラキノン、アクリ
ジン、フェナジン、ベンゾフェノン等が用いられてき
た。しかしながら、これらの光重合開始剤は４００nm以
下の紫外光に対する光重合開始能力に比較し、４００nm
以上の可視光に対する光重合開始能力が顕著に低く、そ
の結果その応用範囲が著しく限定されていた。近年、画
像形成技術の発展に伴い、可視領域の光線に対し高い感
応性を有するフォトポリマーが要請されている。それ
は、例えば非接触型の投影露光製版や可視光レーザー製
版等に適合した感光材料である。該可視光レーザーとし
てはＡｒ ⁺ レーザーの４８８nm光、ＹＡＧ−ＳＨＧレー
ザーの５３２nm光などが、有望視されている。

【０００４】可視光領域の光線に感応することのできる
光重合開始系については、従来、多くの提案がなされて
きた。例えば、米国特許２，８５０，４４５号に記載の
ある種の感光性染料、染料とアミンの複合開始系（特公
昭４４−２０１８９号）、ヘキサアリールビイミダゾー
ルとラジカル発生剤と染料との併用系（特公昭４５−３
７３７７号）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジ
アルキルアミノベンジリデンケトンの系（特公昭４７−
２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号）、環状シス
−α−ジカルボニル化合物と染料の系（特開昭５４−８
４１８３号）、置換トリアジンとメロシアニン色素の系
（特開昭５４−１５１０２４号）、３−ケトクマリンと
活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８
−１５５０３号）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、
チオールの系（特開昭５９−１４０２０３号）、有機過
酸化物と色素の系（特開昭５９−１４０２０３号、特開
昭５９−１８９３４０号）、ローダニン骨格の色素とラ
ジカル発生剤の系（特開平２−２４４０５０号）等が挙
げられる。

【０００５】また、チタノセンが光重合開始剤として有
効であることは、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭
６１−１５１１９７号、特開昭６３−１０６０２号、特
開昭６３−４１４８４号、特開平３−１２４０３号に記
載されており、併用系としての使用例としては、チタノ
センと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１
１１０号）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ
基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン性
不飽和化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９５
８号、特開平４−２１９７５６号）、チタノセンと特定
のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号）
等を挙げることができる。しかしながら、これらの従来
技術は確かに可視光線に対し有効であるが、感度が十分
でない、あるいは高感度を示すが、保存安定性が乏しい
等の問題があり、実用に供することができなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高感度
の光重合性組成物を提供することである。特に、４００
nm以上の可視光線、Ａｒ⁺ レーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧレ
ーザー光源の出力に対応する４８８nm、５３２nmのよう
な光に対し、感度の高い光重合性組成物を提供すること
にある。本発明のさらに別の目的は、保存安定性に優れ
た光重合性組成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究の結果、特定の構造を有する下記の
色素（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の併用系が、４００nm以
上の可視光線に対し極めて感度が高く、且つ、保存安定
性に優れることを見出し、本発明に到達したものであ
る。即ち、本発明は、（ａ）エチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する付加重合可能な化合物、（ｂ）
下記一般式〔１〕〜〔８〕で表わされる少なくとも１種
の増感色素、（ｃ）式〔Ｉ〕で示される化合物、及び
（ｄ）（イ）〜（チ）からなる群から選ばれた少なくと
も１種の化合物を含有することを特徴とする光重合性組
成物である。

【０００８】

【化９】

【０００９】

【化１０】

【００１０】一般式〔１〕ないし〔８〕において、Ｒ
¹⁰⁰ 、Ｒ²⁰⁰ およびＲ³⁰⁰ はそれぞれアルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、アリール基、置換アリール
基又はアラルキル基を表わし、互いに等しくても異なっ
てもよい。一般式〔３〕ないし〔８〕において、Ｗは水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、置換アリール基、アリールオキシ基、アラ
ルキル基又はハロゲン原子を表わす。一般式〔２〕にお
いてＰｈはフェニル基を表わす。

【００１１】

【化１１】

【００１２】式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。Ａは−
CX₃ 、−NH₂ 、−NHR² 、−NR² ₂、−OR² を表わす。こ
こでＲ² はアルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基を表わす。またＲ¹ は−CX₃ 、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、置
換アルケニル基を表わす。 （イ）式〔Ｉ〕で示される化合物以外の炭素−ハロゲン
結合を有する化合物 （ロ）下記一般式〔II〕で示されるケトン化合物

【００１３】

【化１２】 式中、Ａｒは下記の一般式の一つから選ばれた芳香族基
を示し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子またはアルキル基を表
し、また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は互いに結合してアルキレン基を
表してもよい。

【００１４】

【化１３】 式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は互いに同一でも異なっていてもよ
く、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、置換アリール基、水酸基、アルコ
キシ基、−Ｓ−Ｒ¹¹基、−ＳＯ−Ｒ¹¹基、−ＳＯ₂ −Ｒ
¹¹基を表すが、但しＲ⁵ 〜Ｒ⁹ の少なくとも一つは−Ｓ
−Ｒ¹¹基または−ＳＯ−Ｒ¹¹基を表し、Ｒ ¹¹はアルキル
基、アルケニル基、Ｒ¹⁰は水素原子、アルキル基または
アシル基を表す。

【００１５】

【化１４】 （ハ）下記一般式〔III 〕で示されるケトオキシム化合
物

【００１６】

【化１５】 式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³は同一または異なり、置換基を有して
いても良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基、
或いは、ヘテロ環基を表す。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は同一または異
なり、水素原子、置換基を有していても良く不飽和結合
を含んでいても良い炭化水素基、ヘテロ環基、ヒドロキ
シル基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基を表
わす。また、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は互いに結合して環を形成し、
-0-、-NR¹⁶-、 -O-CO- 、 -NH-CO-、-S- 、及び／又
は、-SO₂- を環の連結主鎖に含んでいても良い炭素数２
から８のアルキレン基を表す。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は水素原子、
置換基を有していても良く不飽和結合を含んでいても良
い炭化水素基、或いは置換カルボニル基を表す。 （ニ）有機過酸化物 （ホ）下記一般式〔IV〕で示されるチオ化合物

【００１７】

【化１６】 式中、Ｒ¹⁸はアルキル基、アリール基または置換アリー
ル基を示し、Ｒ¹⁹は水素原子またはアルキル基を示す。
また、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹は互いに結合して酸素、硫黄および窒
素原子から選ばれたヘテロ原子を含んでいてもよい５員
ないし７員環を形成するのに必要な非金属原子群を示
す。 （へ）ヘキサアリールビイミダゾール （ト）芳香族オニウム塩 （チ）ケトオキシムエステル

【００１８】以下本発明について詳細に説明する。本発
明の付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物
は、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ま
しくは２個以上有する化合物から選ばれる。例えばモノ
マー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオ
リゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合
体などの化学的形態をもつものである。モノマーおよび
その共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。

【００１９】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００２０】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００２１】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネ
ート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビト
ールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エ
ステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネー
ト、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビ
トールテトライソクロトネート等がある。

【００２２】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマ
ーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価ア
ミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの
具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチ
レンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレン
ビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−
メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリ
ルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレン
ビスメタクリルアミド等がある。

【００２３】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニ
ル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。 CH₂＝C(R)COOCH₂CH(R′)OH （Ａ） （ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ₃ を示す。） また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号各公報に記載されているようなポリエステルアクリ
レート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応さ
せたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに日本接
着協会誌 vol. ２０、No. ７、３００〜３０８ページ
（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーと
して紹介されているものも使用することができる。な
お、これらの使用量は、全成分に対して５〜５０重量％
（以下％と略称する。）、好ましくは１０〜４０％であ
る。

【００２４】次に本発明の光重合性組成物の第２の必須
成分である光重合開始系について説明する。本発明の光
重合開始系は少なくとも３種の成分（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）の組み合わせからなっており、その第１の成分
（ｂ）は一般式〔１〕〜〔８〕で表される増感色素であ
る。一般式〔１〕ないし〔８〕で表わされるメロシアニ
ン色素の置換基Ｗは水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、ア
リールオキシ基、アラルキル基又はハロゲン原子を表わ
す。アルキル基としては炭素原子数が１から１８までの
直鎖状、分岐状および環状のアルキル基をあげることが
でき、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペ
ンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ブチル基、ネオペ
ンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、２−ノルボルニル基をあげることがきる。これ
らのうちでは、炭素原子数１から１０までの直線状、分
岐状のアルキル基ならびに炭素原子数６から１０までの
環状のアルキル基が好ましい。最も好ましいのは炭素原
子数１から４までの直線状および分岐状のアルキル基で
ある。

【００２５】置換アルキル基の置換基としてはハロゲン
原子（弗素、塩素、臭素、沃素）およびヒドロキシル基
をあげることができ、一方アルキル基としては前述の炭
素原子数１から１８までのアルキル基を、好ましくは同
じく１から１０までの直線状、分岐状のアルキル基なら
びに炭素原子数６から１０までの環状のアルキル基を、
最も好ましくは炭素原子数１から４までの直線状および
分岐状のアルキル基をあげることができる。その具体例
としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロ
ロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２−ク
ロロペンチル基、１−（クロロメチル）プロピル基、１
０−ブロモデシル基、１８−メチルオクタデシル基、ク
ロロシクロヘキシル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロ
キシペンチル基、１０−ヒドロキシデシル基、２−ヒド
ロキシオクタデシル基、２−（ヒドロキシメチル）エチ
ル基、ヒドロキシシクロヘキシル基、３−ヒドロキシ−
２−ノルボルニル基をあげることができる。

【００２６】アルコキシ基としては炭素原子数１から１
０までの直線状、分岐状および環状のアルキル基をあげ
ることができ、好ましくは炭素原子数１から４までの直
線状および分岐状のアルキル基をあげることができる。
その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキ
シ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、イソプロポキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イ
ソペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、２−ノ
ルボルニルオキシ基をあげることができる。アリール基
としては、１個のベンゼン環の残基（フェニル基）、２
個および３個の縮合ベンゼン環の残基（ナフチル基、ア
ントリル基、フェナントリル基）、２個のベンゼン環集
合系の残基（ビフェニル基）ならびにベンゼン環と５員
不飽和環との縮合系の残基（イソデニル基、アセナフテ
ニル基、フルオレニル基）をあげることができる。

【００２７】置換アリール基としては、前述のアリール
基の環形成炭素原子にハロゲン原子（弗素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子）、アミノ基、置換アミノ基
（モノアルキル置換アミノ基（アルキル基の例、メチル
基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、イソペンチル基）、ジアルキル
アミノ基（アルキル基の例はモノアルキル置換アミノの
例と同じ）、モノアシルアミノ基（アシル基の例、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル（butyryl)基、イソ
ブチリル基、バレリル（valeryl)基）、シアノ基、アル
キル基（炭素原子数が１から１８までの直線状、分岐状
および環状のアルキル基、好ましくは炭素原子数１から
１０までの直線状、分岐状および環状のアルキル基、最
も好ましくは炭素原子数１から４までの直線状および分
岐状のアルキル基、これらの具体例はすでに上に述べ
た。）、ハロゲンアルキル基（例、クロロメチル基、２
−クロロエチル基、５−クロロペンチル基、トリフルオ
ロメチル基）、アルコキシ基（アルキル基の例、メチル
基、エチル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル
基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基）、アリールオキシ基（アリール基の例、フェニ
ル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基）、アルコキシ
カルボニル基（アルキル基の例、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基）、アシルオキ
シ基（アシル基の例はモノアシルアミノ基の例と同
じ）、アルコキシスルホニル基（アルキル基の例はアル
コキシ基のアルキル基の例と同じ）等の置換基が１個又
は２個以上の同じ置換基あるいは互いに異なる置換基が
置換した残基をあげることができる。

【００２８】これらのアリール基および置換アリール基
の具体例としては、フェニル基、クロロフェニル基、ア
ミノフェニル基、（メチルアミノ）フェニル基、（エチ
ルアミノ）フェニル基、（ジメチルアミノ）フェニル
基、アセチルアミノフェニル基、トリル基、エチルフェ
ニル基、（クロロメチル）フェニル基、アセチルフェニ
ル基、フェノキシフェニル基、メトキシカルボニルフェ
ニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセトキシフ
ェニル基、メトキシスルホニルフェニル基、ナフチル
基、２−アミノ−１−ナフチル基、１−ジメチルアミノ
−２−ナフチル基、クロロナフチル基、メチルナフチル
基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、
ビフェニリル基、クロロビフェニリル基、アミノビフェ
ニリル基、メチルビフェニリル基、アセナフチニル基を
あげることができる。これらのうちではフェニル基およ
び上述の置換基が１個又は２個以上の同じかあるいは互
いに異なる上述の置換基が２個以上置換したフェニル基
が好ましい。

【００２９】アリールオキシ基としては、フェノキシ
基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４
−ビフェニリルオキシ基、３−ビフェニリルオキシ基を
あげることができ、このうちでフェノキシ基が好まし
い。アラルキル基としては炭素原子数１から１０まで、
好ましくは同じく１から６までの直線状、分岐状又は環
状のアルキル基にフェニル基又はナフチル基が置換した
残基をあげることができ、その具体例としては、ベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、３−フ
ェニルヘキシル基、１０−フェニルデシル基、４−フェ
ニルシクロヘキシル基、１−ナフチルメチル基、２−
（１−ナフチル）エチル基、２−ナフチルメチル基をあ
げることができる。ハロゲン原子としては弗素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子をあげることができ、これ
らのうちでは弗素原子、塩素原子、臭素原子が好まし
い。一般式〔１〕〜〔８〕において、置換基Ｒ¹⁰⁰ 、Ｒ
²⁰⁰ およびＲ³⁰⁰ はそれぞれアルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基、アリール基、置換アリール基又はア
ラルキル基を表わし、アルキル基、アリール基、置換ア
リール基又はアラルキル基の場合には、前述の置換基Ｗ
がアルキル基、アリール基、置換アリール基又はアラル
キル基の場合と同じ意味を表わす。

【００３０】置換アルキル基の置換基としてはハロゲン
原子（弗素、塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、シアノ基、アルコキシ基（アルキル基は
前述の置換基Ｗがアルキル基である場合と同じ意味を表
わす。）、アルコキシカルボニル基（アルキル基は前述
の置換基Ｗがアルキル基である場合と同じ意味を表わ
す。）、ジアルキルアミノ基（アルキル基は前述の置換
基Ｗがアルキル基である場合と同じ意味を表わし、２個
のアルキル基は同じでも異なってもよい。）、テトラヒ
ドロフリル基、オキサニル基（又はテトラヒドロピラニ
ル基）又はジオキサニル基を表わし、これらの置換基が
１個のみ又は２個（同じ置換基でも異なる置換基でもよ
い。）がアルキル基に結合した置換アルキル基を表わ
す。

【００３１】置換アルキル基の具体例としては、前述の
置換基Ｗが置換アルキル基を表わす場合の具体例の他
に、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、３
−カルボキシプロピル基、シアノメチル基、２−シアノ
エチル基、３−シアノプロピル基、メトキシメチル基、
２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、エト
キシメチル基、ジメトキシメチル基、２，２−ジメトキ
シエチル基、２，２−ジエトキシエチル基、メトキシカ
ルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロ
ポキシカルボニルメチル基、２−（メトキシカルボニ
ル）エチル基、２−（エトキシカルボニル）エチル基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミ
ノ基、メチルエチルアミノ基、２−テトラヒドロフリル
基、２−オキサニル基、４−オキサニル基、ジオキサニ
ル基をあげることができる。アルケニル基としては炭素
原子数２から４までの直線状又は分岐状のアルケニル基
を表わし、その具体例としてはビニル基、アリル基、１
−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イ
ソプロペニル基をあげることができる。

【００３２】一般式〔１〕ないし〔８〕で表わされる色
素は「Journal of American Chemical Society」誌第７
３巻第５３２６〜５３３２頁（１９５１年）（L.G.S.Br
ooker 、G.H.Keyes. R.H.Sprague、R.H.Van Dyke、E.Va
n Lare、G. Van Zandt、F.L.Whiteの「Studies in the
Cyanine Dye Series. XI. The Merocyanines 」と題す
る論文）に記載の方法に従い合成することができる。又
日本感光色素研究所から入手することができる。

【００３３】一般式〔１〕ないし〔８〕で表わされるメ
ロシアニン色素の具体例としては、（ａ−１）５−
〔（１′−エチル−２′−ピリジリデン）エチリデン〕
−３−エチルローダニン（ｍ．ｐ．１３３℃）、（ａ−
２）５−〔（３′−エチル−４′５′−ジフェニル−
２′−チアゾリリデン）エチリデン〕−３−エチルロー
ダニン（ｍ．ｐ．２３９℃）、（ａ−３）５−〔（３′
−エチル−２′−ベンゾチアゾリリデン）エチリデン〕
−３−エチル−４−オキソ−２−チオキソオキサゾリジ
ン（ｍ．ｐ．２３７℃）、（ａ−４）４−〔（３′−エ
チル−２′−ベンゾチアゾリリデン）エチリデン〕−２
−フェニル−５（４）−オキサゾロン（ｍ．ｐ．２０３
℃）、（ａ−５）４−〔（３′−エチル−２′−ベンゾ
チアゾリリデン）エチリデン〕−１−フェニル−３−メ
チル−ピラゾロン（ｍ．ｐ．２４６℃）、（ａ−６）５
−〔（３′−エチル−２′−ベンゾオキサゾリリデン）
エチリデン〕−３−エチル−４−オキソ−２−チオキソ
オキサゾリジン（ｍ．ｐ．２６５℃）、（ａ−７）５−
〔（３′−エチル−２′−ベンゾオキサゾリリデン）エ
チリデン〕−３−エチルローダニン（ｍ．ｐ．２２７
℃）、（ａ−８）５−〔（３′、３′−ジメチル−２′
−インドリニリデン）エチリデン〕−３−エチル−４−
オキソ−２−チオキソオキサゾリジン（ｍ．ｐ．１７１
℃）などをあげることができるが、本発明の範囲はこれ
らの化合物のみに限定されるものではない。本発明の光
重合性組成物に用いられる一般式〔１〕〜〔８〕で表さ
れる増感色素は、単独でまたは２種以上を併用して好適
に使用することができる。

【００３４】次に本発明の第２の成分（ｃ）である式
〔Ｉ〕の化合物について説明する。このような炭素−ハ
ロゲン結合を有する化合物としては、たとえば、若林ら
著、Bull. Chem. Soc. Japan, ４２、２９２４（１９６
９）記載の化合物、たとえば、２−フェニル４，６−ビ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−
クロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
トキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−（２′，４′−ジクロルフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２，４，６−トリス（トリクロルメチル）−Ｓ−
トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロルメ
チル）−Ｓ−トリアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，
α，β−トリクロルエチル）−４，６−ビス（トリクロ
ルメチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。その他、
英国特許1388492 号明細書記載の化合物、たとえば、２
−スチリル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−
トリアジン、２−（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビ
ス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−
メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）
−４−アミノ−６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン
等、特開昭５３−１３３４２８号記載の化合物、たとえ
ば、２−（４−メトキシ−ナフトー１−イル）−４，６
−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４
−エトキシ−ナフトー１−イル）−４，６−ビス−トリ
クロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エト
キシエチル）−ナフトー１−イル〕−４，６−ビス−ト
リクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメ
トキシ−ナフトー１−イル〕−４，６−ビス−トリクロ
ルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（アセナフト−５−イ
ル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジ
ン等、独国特許3337024 号明細書記載の化合物、たとえ
ば下記の化合物を挙げることができる。

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】また、F. C. Schaefer等による J. Org Ch
em. ；２９、１５２７（１９６４）記載の化合物、たと
えば２−メチル−４，６−ビス（トリブロムメチル）−
Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロムメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロム
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−メチル−
６−トリブロムメチル−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ
−４−メチル−６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン
等を挙げることができる。さらに特開昭６２−５８２４
１号記載の化合物、たとえば下記の化合物を挙げること
ができる。

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】 更に特開平５−２８１７２８号記載の化合物、例えば

【００４０】

【化２１】 等を挙げることができる。

【００４１】以上述べた本発明の光重合性組成物に用い
られる光重合開始系を構成する成分（ｂ）の増感色素、
および成分（ｃ）である式〔Ｉ〕の化合物の使用量は、
成分（ａ）のエチレン性不飽和化合物１００重量部に対
し、増感色素が0.０５〜３０重量部、好ましくは0.１〜
２０重量部、更に好ましくは0.２〜１０重量部の範囲
で、式〔Ｉ〕の化合物が0.５〜１００重量部、好ましく
は１〜８０重量部、更に好ましくは２〜５０重量部の範
囲が適当である。次に本発明の第３の成分（ｄ）である
（イ）〜（チ）の化合物について説明する。まず（イ）
式〔Ｉ〕の化合物以外の炭素−ハロゲン結合を有する化
合物としては、下記一般式〔VI〕〜〔XI〕で示される化
合物が好ましい。

【００４２】一般式〔VI〕

【００４３】

【化２２】

【００４４】（ただし、Ｒ²²は、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール
基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、置
換アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｘはハ
ロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。）で表わ
される化合物。

【００４５】一般式〔VII 〕 Ｒ²³−Ｚ³ −ＣＨ_2-m Ｘ_m −Ｒ²⁴ （ただし、Ｒ²³は、アリール基又は置換アリール基であ
り、Ｒ²⁴は−ＣＯ−ＮＲ²⁵Ｒ²⁶、

【００４６】

【化２３】

【００４７】又はハロゲンであり、Ｚ³ は−ＣＯ−、−
ＣＳ−又は−ＳＯ₂ −であり、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶はアルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ²⁷は一般
式〔VI〕中のＲ²²と同じであり、ｍは１又は２であ
る。）で表わされる化合物。 一般式〔VIII〕

【００４８】

【化２４】

【００４９】ただし、式中Ｒ²⁸は置換されていてもよい
アリール基又は複素環式基であり、Ｒ²⁹は炭素原子１〜
３個を有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケニ
ル基であり、ｐは１、２又は３である。

【００５０】一般式〔IX〕

【００５１】

【化２５】

【００５２】ただし、Ｌは水素原子又は式：CO-(R³⁰)_n
(CX₃)_m の置換基であり、Ｍは置換又は非置換のアルキ
レン基であり、Ｑはイオウ、セレン又は酸素原子、ジア
ルキルメチレン基、アルケン−１，２−イレン基、１，
２−フェニレン基又はＮ−Ｒ³¹基であり、Ｍ＋Ｑは一緒
になって３又は４員環を形成し、Ｒ³¹はアルキル基、ア
ラルキル基又はアルコキシアルキル基であり、Ｒ³⁰は炭
素環式又は複素環式の芳香族基であり、Ｘは塩素、臭素
又はヨウ素原子であり、ｑ＝０及びｒ＝１であるか又は
ｑ＝１及びｒ＝１又は２である。）で表わされる、トリ
ハロゲノメチル基を有するカルボニルメチレン複素環式
化合物。

【００５３】一般式〔Ｘ〕

【００５４】

【化２６】

【００５５】（ただし、Ｘはハロゲン原子であり、ｔは
１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ³²は
水素原子又はＣＨ_3-t Ｘ_t 基であり、Ｒ³³はｓ価の置換
されていてもよい不飽和有機基である）で表わされる、
４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）−オ
キサゾール誘導体。

【００５６】一般式〔XI〕

【００５７】

【化２７】

【００５８】（ただし、Ｘはハロゲン原子であり、ｖは
１〜３の整数であり、ｕは１〜４の整数であり、Ｒ³⁴は
水素原子又はＣＨ_3-v Ｘ_v 基であり、Ｒ³⁵はｕ価の置換
されていてもよい不飽和有機基である）で表わされる、
２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ−オ
キサゾール誘導体。

【００５９】このような炭素−ハロゲン結合を有する化
合物としては、たとえば、 M. P. Hutt, E. F. Elslag
erおよび L. M. Werbel 著 Journal of Heterocyclic c
hemistry第７巻（No. ３）、第５１１頁以降（１９７０
年）に記載されている合成方法に準じて当業者が容易に
合成することができる次のような化合物群を挙げること
ができる。

【００６０】

【化２８】

【００６１】

【化２９】

【００６２】

【化３０】

【００６３】

【化３１】

【００６４】

【化３２】

【００６５】

【化３３】

【００６６】

【化３４】

【００６７】

【化３５】

【００６８】

【化３６】

【００６９】あるいは、ドイツ特許第2641100 号に記載
されているような化合物、例えば、４−（４−メトキシ
−スチリル）−６−（３，３，３−トリクロルプロペニ
ル）−２−ピロン及び４−（３，４，５−トリメトキシ
−スチリル）−６−トリクロルメチル−２−ピロン、あ
るいはドイツ特許第3333450 号に記載されている化合
物、例えば、

【００７０】

【化３７】

【００７１】

【表１】 Ｒ³⁸ Ｍ Ｒ³⁶ ａ CX₃ １ C₂H₅ 1,2-フェニレン Ｈ １ ４−CCl₃ ２ CH₂C₆H₅ 1,2-フェニレン Ｈ １ ４−CCl₃ ３ C₂H₅ 1,2-フェニレン Ｈ １ ３−CCl₃ ４ C₂H₅ 1,2-フェニレン Ｈ １ ４−CF₃ ５ C₂H₅ 5-CH₃-1,2-フェニレン Ｈ ０ CCl₃ ６ CH₂C₆H₅ 1,2-フェニレン Ｈ ０ CCl₃ ７ C₂H₄OCH₃ 1,2-フェニレン Ｈ １ ４−CCl₃ あるいはドイツ特許第3021590 号に記載の化合物群、

【００７２】

【化３８】

【００７３】あるいはドイツ特許第3021599 号に記載の
化合物群例えば、

【００７４】

【化３９】

【００７５】を挙げることができる。次に本発明で使用
する成分（ロ）の一般式〔II〕で示されるケトン化合物
について説明する。ここで、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子もし
くは炭素原子数１〜８のアルキル基を示す。またＲ³ 、
Ｒ⁴ は結合してアルキレン基を表してもよい。Ｒ⁵ 〜Ｒ
⁹ は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２のア
ルケニル基、アリール基、炭素原子数１〜１２のアルコ
キシ基、水酸基、−Ｓ−Ｒ¹¹基、−ＳＯ−Ｒ¹¹基、−Ｓ
Ｏ₂ −Ｒ¹¹基を表し、Ｒ¹¹はアルキル基またはアルケニ
ル基、Ｒ¹⁰は水素原子、または炭素原子数１〜１２のア
ルキル基、または炭素原子数２〜１３のアシル基を示
す。これらのアルキル基、アリール基、アルケニル基、
アシル基は更に炭素原子数１〜６の置換基で置換されて
いても良い。具体的な例としては、米国特許４，３１
８，７９１号、欧州特許０２８４５６１Ａ号に記載の下
記化合物を挙げることができる。

【００７６】

【化４０】

【００７７】

【化４１】

【００７８】

【化４２】

【００７９】次に本発明で使用される成分（ハ）の一般
式〔III 〕で示されるケトオキシム化合物について説明
する。式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³は同一または異なり、置換基を
有していても良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水
素基、或いは、ヘテロ環基を表す。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は同一ま
たは異なり、水素原子、置換基を有していても良く不飽
和結合を含んでいても良い炭化水素基、ヘテロ環基、ヒ
ドロキシル基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ
基を表す。また、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は互いに結合して環を形成
し、 -0-、-NR¹⁶-、 -O-CO- 、 -NH-CO-、-S- 、及び／
又は、-SO₂- を環の連結主鎖に含んでいても良い炭素数
２から８のアルキレン基を表す。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は水素原
子、置換基を有していても良く不飽和結合を含んでいて
も良い炭化水素基、或いは置換カルボニル基を表す。具
体的な化合物として、以下のものを挙げることができる
がこれに限定されるものではない。

【００８０】

【化４３】

【００８１】

【化４４】

【００８２】

【化４５】

【００８３】

【化４６】

【００８４】

【化４７】

【００８５】本発明で使用される成分（ニ）の有機過酸
化物としては、分子中に酸素−酸素結合を有する化合物
を挙げることができる。例えば、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセ
トンパーオキサイド、１，１−ビス（ターシャリィブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１，−ビス（ターシャリィブチルパーオキシ）
シクロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリィブチルパ
ーオキシ）ブタン、ターシャリィブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメタンハイ
ドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，
５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テト
ラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリ
ィブチルパーオキサイド、ターシャリィブチルクミルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ターシ
ャリィブチルパーオシイソプロピル）ベンゼン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリィブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシ
ャリィブチルパーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパー
オキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイ
ル、

【００８６】２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、メタ−トルオイルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパー
オキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオ
キシカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチ
ル）パーオキシジカーボネート、ターシャリィブチルパ
ーオキシアセテート、ターシャリィブチルパーオキシピ
バレート、ターシャリィブチルパーオキシネオデカノエ
ート、ターシャリィブチルパーオキシオクタノエート、
ターシャリィブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチ
ルヘキサノエート、ターシャリィブチルパーオキシラウ
レート、ターシャリィブチルパーオキシベンゾエート、
ジターシャリィブチルパーオキシイソフタレート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘ
キサン、ターシャリィブチル過酸化マレイン酸、ターシ
ャリィブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、
３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テ
トラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ヘキシルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，
４′−テトラ（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（クミルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，
４′−テトラ（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカル
ボニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘ
キシルパーオキシ二水素二フタレート）等がある。

【００８７】これらの中で、３，３′，４，４′−テト
ラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′
−テトラ（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾ
フェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−オクチル
パーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，
４，４′−テトラ（クミルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｐ−イソプ
ロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸
化エステル系が好ましい。

【００８８】本発明に使用される成分（ホ）としてのチ
オ化合物は、前記一般式（IV）で示される。一般式（I
V）におけるＲ¹⁸、Ｒ¹⁹のアルキル基としては炭素原子
数１〜４個のものが好ましい。またＲ¹⁸のアリール基と
してはフェニル、ナフチルのような炭素原子数６〜１０
個のものが好ましく、置換アリール基としては、上記の
ようなアリール基に塩素原子のようなハロゲン原子、メ
チル基のようなアルキル基、メトキシ基、エトキシ基の
ようなアルコキシ基で置換されたものが含まれる。

【００８９】一般式（IV）で示されるチオ化合物の具体
例としては、下表に示すような化合物が挙げられる。

【００９０】

【表２】 No. Ｒ¹⁸ Ｒ¹⁹ １ Ｈ Ｈ ２ Ｈ ＣＨ₃ ３ ＣＨ₃ Ｈ ４ ＣＨ₃ ＣＨ₃ ５ Ｃ₆ Ｈ₅ Ｃ₂ Ｈ₅ ６ Ｃ₆ Ｈ₅ Ｃ₄ Ｈ₉ ７ Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃｌ ＣＨ₃ ８ Ｃ₆ Ｈ₄ Ｃｌ Ｃ₄ Ｈ₉ ９ Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＨ₃ Ｃ₄ Ｈ₉ １０ Ｃ₆ Ｈ₄ −ＯＣＨ₃ ＣＨ₃ １１ Ｃ₆ Ｈ₄ −ＯＣＨ₃ Ｃ₂ Ｈ₅ １２ Ｃ₆ Ｈ₄ −ＯＣ₂ Ｈ₅ ＣＨ₃ １３ Ｃ₆ Ｈ₄ −ＯＣ₂ Ｈ₅ Ｃ₂ Ｈ₅ １４ Ｃ₆ Ｈ₄ −ＯＣＨ₃ Ｃ₄ Ｈ₉ １５ −（ＣＨ₂ ）₃ − １６ −（ＣＨ₂ ）₂ −Ｓ− １７ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −Ｓ− １８ −ＣＨ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｓ− １９ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ −Ｓ− ２０ −ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −Ｓ− ２１ −（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ− ２２ −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −Ｏ− ２３ −Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −ＣＨ₂ −Ｏ− ２４ −ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ（ＣＨ₃ ）− ２５ −（ＣＨ₂ ）₃ −Ｓ− ２６ −（ＣＨ₂ ）₂ ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｓ− ２７ −（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ− ２８ −（ＣＨ₂ ）₅ − ２９ −Ｃ₆ Ｃ₄ −Ｏ− ３０ −Ｎ＝Ｃ（ＳＣＨ₃ ）−Ｓ− ３１ −Ｃ₆ Ｈ₄ −ＮＨ−

【００９１】

【化４８】

【００９２】

【化４９】

【００９３】本発明に使用される成分（ヘ）のヘキサア
リールビイミダゾールとしては、２，２′−ビス（ｏ−
クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニ
ルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェニ
ル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾ
ール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−
４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，
５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾ
ール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェニル）
−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾー
ル、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
ケトオキシムエステルとてしは、３−ベンゾイロキシイ
ミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−
２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−
オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−
アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、
２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１
−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタ
ン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−
１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。

【００９４】また、本発明に使用される成分（ト）の芳
香族オニウム塩としては、周期律表の第Ｖ、VI及びVII
族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、As、Sb、Bi、Ｏ、Ｓ、S
e、Te、またはＩの芳香族オニウム塩が含まれる。この
ような芳香族オニウム塩としては、特公昭５２−１４２
７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭５２−１４
２７９号に示されている化合物を挙げることができ、具
体的には、以下の化合物を挙げることができる。

【００９５】

【化５０】

【００９６】

【化５１】

【００９７】

【化５２】

【００９８】

【化５３】

【００９９】

【化５４】

【０１００】

【化５５】

【０１０１】

【化５６】

【０１０２】これらの中で好ましいものは、ＢＦ₄ 塩、
又はＰＦ₆ 塩の化合物さらに好ましくは芳香族ヨードニ
ウム塩のＢＦ₄ 塩、又はＰＦ₆ 塩である。本発明に使用
される成分（チ）のケトオキシエムステルとしては、３
−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセト
キシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシ
イミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタ
ン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニ
ルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボ
ニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等
が挙げられる。これらの（イ）〜（チ）の添加剤は、単
独でまたは２種以上併用して用いることができる。使用
量はエチレン性化合物１００重量部に対し0.０５〜１０
０重量部、好ましくは１〜８０重量部、更に好ましくは
３〜５０重量部の範囲が適当である。

【０１０３】本発明の組成物中のこれらの光重合開始系
の含有濃度は通常わずかなものである。また、不適当に
多い場合には有効光線の遮断等好ましくない結果を生じ
る。本発明における光重合開始系の量は、光重合可能な
エチレン性不飽和化合物と必要に応じて添加される線状
有機高分子重合体との合計に対して0.０１重量％から６
０重量％の範囲で使用するのが好ましい。より好ましく
は、１重量％から３０重量％で良好な結果を得る。

【０１０４】本発明の光重合性組成物には、バインダー
としての線状有機高分子重合体を含有させることが好ま
しい。このような「線状有機高分子重合体」としては、
光重合可能なエチレン性不飽和化合物と相溶性を有して
いる線状有機高分子重合体である限り、どれを使用して
もよい。好ましくは水現像或いは弱アルカリ水現像を可
能とする水あるいは弱アルカリ水可溶性又は膨潤性であ
る線状有機高分子重合体が選択される。線状有機高分子
重合体は、該組成物の皮膜形成剤としてだけでなく、
水、弱アルカリ水或は有機溶剤現像剤としての用途に応
じて選択使用される。例えば、水可溶性有機高分子重合
体を用いると水現像が可能になる。この様な線状有機高
分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有する付加
重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４
−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５
４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭
５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載
されているもの、すなわちメタクリル酸共重合体、アク
リル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重
合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸
共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を有
する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有
する付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが
有用である。

【０１０５】特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔アリル（メ
タ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じて
その他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体が好適で
ある。この他に水溶性線状有機高分子として、ポリビニ
ルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用であ
る。また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶
性ポリアミドや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等
も有用である。これらの線状有機高分子重合体は全組成
中に任意な量を混和させることができる。しかし９０重
量％を超える場合には形成される画像強度等の点で好ま
しい結果を与えない。好ましくは３０〜８５重量％であ
る。また光重合可能なエチレン性不飽和化合物と線状有
機高分子重合体は、重量比で１／９〜７／３の範囲とす
るのが好ましい。より好ましい範囲は３／７〜５／５で
ある。

【０１０６】また、本発明においては以上の基本成分の
他に感光性組成物の製造中あるいは保存中において重合
可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止す
るために少量の熱重合防止剤を添加することが望まし
い。適当な熱重合防止剤としてはハロイドキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシルアミン第一セリウム塩、Ｎ−ニトロソフェニ
ルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられる。
熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約0.
０１重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に応じ
て、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベ
ヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、
塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよ
い。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約0.５重
量％〜約１０重量％が好ましい。

【０１０７】さらに、感光層の着色を目的として染料も
しくは顔料を添加してもよい。着色剤としては例えばフ
タロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラック、
酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタ
ルバイオレット、アゾ系染料、アントラキノン系染料、
シアニン系染料がある。染料及び顔料の添加量は全組成
物の約0.５重量％〜約５重量％が好ましい。加えて、硬
化皮膜の物性を改良するために無機充填剤や、その他可
塑剤等の公知の添加剤を加えてもよい。可塑剤としては
例えばジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、
トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリ
コールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオク
チルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグ
リセリン等があり、結合剤を使用した場合、エチレン性
化合物と結合剤との合計重量に対し１０重量％以下添加
することができる。

【０１０８】本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布
する際には種々の有機溶剤に溶かして使用に供される。
ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロ
ライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メ
トキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピ
ルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳
酸エチルなどがある。これらの溶媒は、単独あるいは混
合して使用することができる。そして、塗布溶液中の固
形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。

【０１０９】その被覆量は乾燥後の重量で約0.１ｇ／m²
〜約１０ｇ／m²の範囲が適当である。より好ましくは0.
５〜５ｇ／m ² である。上記支持体としては、寸度的に
安定な板状物が用いられる。該寸度的に安定な板状物と
しては、紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた
紙、また、例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、さらに、例え
ば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックの
フィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着さ
れた紙もしくはプラスチックフィルムなどがあげられ
る。これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。更に、特公昭４８−１８３２７号に記載されている
ようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミ
ニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

【０１１０】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化
ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処
理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。さらに、砂目立てしたのちに珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ま
しく使用できる。特公昭４７−５１２５号に記載されて
いるようにアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、
アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適
に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、ク
ロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルフ
ァミン酸等の有機酸またはそれらの塩の水溶液又は非水
溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアル
ミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施され
る。

【０１１１】また、米国特許第3,６５8,６６２号に記載
されているようなシリケート電着も有効である。更に、
特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６０２
号、特開昭５２−３０５０３号に開示されているような
電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理およ
び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。

【０１１２】また、特開昭５６−２８８９３号に開示さ
れているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解
グレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。更に、これらの処理を行った後
に、水溶性の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、ス
ルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしく
は、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適であ
る。更に、特願平５−３０４３５８号に開示されている
ようなラジカルによって付加反応を起し得る官能基を共
有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。

【０１１３】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外に、その上に設けられる
光重合性組成物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の
密着性の向上等のために施されるものである。支持体上
に設けらた光重合性組成物の層の上には、空気中の酸素
による重合禁止作用を防止するため、例えばポリビニル
アルコール特にケン化度９９％以上のポリビニルアルコ
ール、酸性セルロース類などのような酸素遮断性に優れ
たポリマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な保
護層の塗布方法については、例えば米国特許第3,４５8,
３１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく記載され
ている。

【０１１４】また本発明の光重合性組成物は通常の光重
合反応に使用できる。さらに、印刷版、プリント基板等
作成の際のフォトレジスト等多方面に適用することが可
能である。特に本発明の光重合性組成物の特徴である高
感度性と可視光領域までの幅広い分光感度特性により、
Ａｒ⁺ レーザー、ＹＡＧ−ＳＨＧ−レーザー等の可視光
レーザー用の感光材料に適用すると良好な効果が得られ
る。

【０１１５】本発明の光重合性組成物を用いた感光材料
は、画像露光したのち、現像液で感光層の未露光部を除
去し、画像を得る。これらの光重合性組成物を平版印刷
版の作成に使用する際の好ましい現像液としては、特公
昭５７−７４２７号に記載されているような現像液があ
げられ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アン
モニウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無
機アルカリ剤やモノエタノールアミン又はジエタノール
アミンなどのような有機アルカリ剤の水溶液が適当であ
る。該アルカリ溶液の濃度が0.１〜１０重量％、好まし
くは0.５〜５重量％になるように添加される。

【０１１６】また、該アルカリ性水溶液には、必要に応
じて界面活性剤やベンジルアルコール、２−フェノキシ
エタノール、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒
を少量含むことができる。例えば、米国特許第3,３７5,
１７１号および同第3,６１5,４８０号に記載されている
ものを挙げることができる。更に、特開昭５０−２６６
０１号、同５８−５４３４１号、特公昭５６−３９４６
４号、同５６−４２８６０号に記載されている現像液も
優れている。

【０１１７】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は紫外光から可
視光の幅広い領域の活性光線に対して高感度を有する。
従って光源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水
銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザーラ
ンプ、蛍光灯、タングステン灯、及び太陽光等が使用で
きる。

【０１１８】

【実施例】以下実施例をもって本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例１〜３４、比較例１〜２３ 厚さ0.３０mmのアルミニウム板をナイロンブラシと４０
０メッシュのパミストンの水懸濁液とを用いその表面を
砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナト
リウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、
流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄し、次いで水洗し
た。これをＶ_A ＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交番波形
電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／ｄｍ
² の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面
粗さを測定したところ、0.６μ（Ｒａ表示）であった。
引き続いて３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で２分
間デスマットした後、２０％硫酸水溶液中、電流密度２
Ａ／ｄｍ² において陽極酸化皮膜の厚さが2.７ｇ／m²に
なるように２分間陽極酸化処理した。

【０１１９】このように処理されたアルミニウム板上
に、下記組成の感光性組成物を乾燥塗布重量が1.４ｇ／
m²となるように塗布し、８０℃２分間乾燥させ感光層を
形成させた。 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 1.５ ｇ アリルメタクリレート／メタアクリル酸共重合体 （共重合モル比８０／２０） 2.０ ｇ 光重合開始系 Ｘ ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 0.０３ｇ メチルエチルケトン ２０ ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２０ ｇ この感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度８6.５
〜８９モル％、重合度１０００）の３重量％の水溶液を
乾燥塗布重量が２ｇ／m²となるように塗布し、１００℃
／２分間乾燥させた。

【０１２０】感光性試験は可視光により行なった。可視
光としてはキセノンランプを光源とし、ケンコー光学フ
ィルターＢＰ−４９を通して得た単色光を用いた。感光
測定には富士ＰＳステップガイド（富士写真フイルム株
式会社製、初段の透過光学濃度が0.０５で順次0.１５増
えていき１５段まであるステップタブレット）を使用し
て行った。感光膜面部での照度が0.０１３２ｍＷ／cm²
で２４０秒露光した時のＰＳステップガイドのクリアー
段数で示した。

【０１２１】その後、１００℃で１分間加熱を行い、下
記の現像液に２５℃、１分間浸漬して現像した。 １Ｋケイ酸カリウム ３０ｇ 水酸化カリウム １５ｇ C₁₂H₂₅-C₆H₄-O-C₆H₄-SO₃Na ３ｇ 水 １０００ｇ 光重合開始系として、下記の化合物を用い、その組合せ
を変えた時の感度の結果を表３に示す。

【０１２２】

【表３】 実施例No． 増感色素 式〔Ｉ〕の (イ)〜(チ) グレイスケール 化合物 の化合物 段数（クリアー） １ ａ−１(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ２ ａ−２(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ３ ａ−３(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ４ ａ−４(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ５ ａ−５(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ６ ａ−６(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ７ ａ−７(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ８ ａ−８(0.05) [I]-1(0.１) III-９（0.2) ７ ９ ａ−２(0.05) [I]-2(0.１) III-９（0.2) 6.５ 10 ａ−４(0.05) [I]-2(0.１) III-９（0.2) 6.５ 11 ａ−７(0.05) [I]-2(0.１) III-９（0.2) 6.５ 12 ａ−２(0.05) [I]-3(0.１) III-９（0.2) ６ 13 ａ−４(0.05) [I]-3(0.１) III-９（0.2) ６ 14 ａ−７(0.05) [I]-3(0.１) III-９（0.2) ６ 15 ａ−２(0.08) [I]-1(0.１) (イ)-１（0.2) ７ 16 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１) II-１（0.2) 7.５ 17 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１) II-７（0.2) 7.５ 18 ａ−２(0.1) [I]-1(0.１) III-６（0.2) 7.５ 19 ａ−２(0.1) [I]-1(0.１) III-９（0.2) 7.５ 20 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１) (ニ)-１（0.3) ７ 21 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１) (ホ)-１（0.4) 7.５ 22 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１) (ホ)-２（0.2) 7.５ 23 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１） (ト)-１（0.2) ７ 24 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１） (ヘ)-１ (0.5) 7.５ 25 ａ−２(0.05) [I]-1(0.１) (チ)-１（0.2) ７ 26 ａ−４(0.1) [I]-1(0.１) (イ)-１（0.1) ７ 27 ａ−４(0.05) [I]-2(0.１) II-１（0.1) ７ 28 ａ−４(0.05) [I]-3(0.１) III-６（0.2) ７ 29 ａ−４(0.1) [I]-3(0.２) (ホ)-１（0.4) ７ 30 ａ−４(0.1) [I]-1(0.15) (ヘ)-１（0.5) ７ 31 ａ−４(0.1) [I]-1(0.２) II-３（0.4) 7.５ 32 ａ−４(0.05) [I]-1(0.２) III-９（0.4) 7.５ 33 ａ−４(0.05) [I]-2(0.１) (ホ)-２（0.3) 7.５ 34 ａ−４(0.05) [I]-2(0.１) (ト)-１（0.2) 7.５ 比較例No． １ ａ−２(0.1) ── ── ０ ２ ａ−４(0.1) ── ── ０ ３ ａ−７(0.1) ── ── ０ ４ ── [I]-1(0.１) ── ０ ５ ── [I]-2(0.１) ── ０ ６ ── [I]-3(0.１) ── ０ ７ ── ── (イ)-１（0.2) ０ ８ ── ── II-１（0.2) ０ ９ ── ── II-７（0.2) ０ 10 ── ── III-６（0.2) ０ 11 ── ── III-９（0.2) ０ 12 ── ── (ニ)-１（0.3) ０ 13 ── ── (ホ)-１（0.4) ０ 14 ── ── (ホ)-２（0.2) ０ 15 ── ── (ト)-１（0.2) ０ 16 ── ── (ヘ)-１（0.5) ０ 17 ── ── (チ)-１（0.2) ０ 19 ａ−２(0.1) [I]-2(0.１) ── 3.5 20 ａ−２(0.1) [I]-3(0.１) ── ３

【０１２３】[I]-1：２−（ｐ−トリフルオロメチルフ
ェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−ト
リアジン [I]-2：２−（２，６−ジクロロフェニル）−４，６−
ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン [I]-3：２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−Ｓ−トリアジン (イ)-1：２−ジクロロメチル−５−フェニル−１，３，
４−オキサジアゾール (ニ)-1：３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−ブチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン (ホ)-1：2-メルカプトベンゾチアゾール (ホ)-2：2-メルカプト−５−メトキシ−ベンゾイミダゾ
ール (ヘ)-1：２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール (ト)-1：ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロフォ
スフェート (チ)-1：３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン

【０１２４】表３に示された結果から、本発明の光重合
性組成物において光重合開始系として、（ｂ）一般式
〔１〕〜〔８〕で表わされる少なくとも１種の増感色
素、（ｃ）式〔Ｉ〕で示される化合物および（ｄ）
（イ）〜（チ）からなる群から選ばれた少なくとも１種
の化合物を含有するものは、成分（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）の１種又は２種のみを含むものと比較して高感度
であることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）エチレン性不飽和二重結合を少な
   くとも１個有する付加重合可能な化合物、（ｂ）下記一
   般式〔１〕〜〔８〕で表わされる少なくとも１種の増感
   色素、（ｃ）式〔Ｉ〕で示される化合物、及び（ｄ）
   （イ）〜（チ）からなる群から選ばれた少なくとも１種
   の化合物を含有することを特徴とする光重合性組成物。 【化１】 【化２】 一般式〔１〕ないし〔８〕において、Ｒ¹⁰⁰ 、Ｒ²⁰⁰ お
   よびＲ³⁰⁰ はそれぞれアルキル基、置換アルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、置換アリール基又はアラルキ
   ル基を表わし、互いに等しくても異なってもよい。一般
   式〔３〕ないし〔８〕において、Ｗは水素原子、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置
   換アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基又はハ
   ロゲン原子を表わす。一般式〔２〕においてＰｈはフェ
   ニル基を表わす。 【化３】 式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。Ａは−CX₃ 、−N
   H₂ 、−NHR² 、−NR² ₂、−OR² を表わす。ここでＲ²
   はアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリ
   ール基を表わす。またＲ¹ は−CX₃ 、アルキル基、置換
   アルキル基、アリール基、置換アリール基、置換アルケ
   ニル基を表わす。 （イ）式〔Ｉ〕で示される化合物以外の炭素−ハロゲン
   結合を有する化合物 （ロ）下記一般式〔II〕で示されるケトン化合物 【化４】 ここでＡｒは下記の一般式の一つから選ばれた芳香族基
   を示し、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子またはアルキル基を表
   し、また、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は互いに結合してアルキレン基を
   表してもよい。 【化５】 ただし式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹ は互いに同一でも異なっていて
   もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、置換アリール基、水酸基、ア
   ルコキシ基、−Ｓ−Ｒ¹¹基、−ＳＯ−Ｒ¹¹基、−ＳＯ₂
   −Ｒ¹¹基を表すが、但しＲ⁵ 〜Ｒ⁹ の少なくとも一つは
   −Ｓ−Ｒ¹¹基または−ＳＯ−Ｒ¹¹基を表し、Ｒ¹¹はアル
   キル基、アルケニル基、Ｒ¹⁰は水素原子、アルキル基ま
   たはアシル基を表す。 【化６】 （ハ）下記一般式〔III 〕で示されるケトオキシム化合
   物 【化７】 式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³は同一または異なり、置換基を有して
   いても良く不飽和結合を含んでいても良い炭化水素基、
   或いは、ヘテロ環基を表す。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は同一または異
   なり、水素原子、置換基を有していても良く不飽和結合
   を含んでいても良い炭化水素基、ヘテロ環基、ヒドロキ
   シル基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基を表
   わす。また、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は互いに結合して環を形成し、
   -0-、-NR¹⁶-、 -O-CO- 、 -NH-CO-、-S- 、及び／又
   は、-SO₂- を環の連結主鎖に含んでいても良い炭素数２
   から８のアルキレン基を表す。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は水素原子、
   置換基を有していても良く不飽和結合を含んでいても良
   い炭化水素基、或いは置換カルボニル基を表す。 （ニ）有機過酸化物 （ホ）下記一般式〔IV〕で示されるチオ化合物 【化８】 式中、Ｒ¹⁸はアルキル基、アリール基または置換アリー
   ル基を示し、Ｒ¹⁹は水素原子またはアルキル基を示す。
   また、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹は互いに結合して酸素、硫黄および窒
   素原子から選ばれたヘテロ原子を含んでいてもよい５員
   ないし７員環を形成するのに必要な非金属原子群を示
   す。 （へ）ヘキサアリールビイミダゾール （ト）芳香族オニウム塩 （チ）ケトオキシムエステル