TW583232B - Cellulose ester film, its manufacturing method, optical retardation film, optical compensation sheet, elliptic polarizing plate, and image display - Google Patents
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Description
583232 kl _____ B7 五、發明説明(1) 發明領域 本發明係有關一種纖維素酯膜及彼之製造方法,和光 學相位差膜,光學補償板,橢圓偏光板,及影像顯示器。 發明背景 最近,個人電腦已改裝爲多介質,和彩色顯示器通常 已使用於膝上型個人電腦中。在膝上型個人電腦或桌上型 監視器中,主要採用STN型液晶顯示器或TFT型液晶顯示 器。近幾年來,當液晶顯示器的尺寸增加,TFT型液晶顯 示器,其具有優異的影像品質,已佔多數。因此,迫切需 要視角性質的改良。 作爲TFT類型液晶顯示器的顯示模態,除習知TN模態 之外,IPS模態或垂直排列(VA)模態被建議和應用。TN模 態TFT液晶顯示器具有製造成本減少和由於其光學旋轉模 態,很高的光之利用效率的特性。近幾年來所發展的光學 補償板改良視角性質且被廣泛地使用。 例如,用於視角補償的橢圓偏光板具有多層結構,且 其典型實例具有一結構爲第一透明載體(通常,纖維素三乙 酸酯膜)/偏光器/第二透明載體(通常,纖維素酯膜)/藉 由將液晶化合物的定向方向固定在一特定方向所形成的光 學各向異性層/具有光學雙軸性質之透明載體C(例如,拉 伸的纖維素酯膜),其中結構係藉由直接地或間接地在第二 透明載體上形成光學各向異性層,然後在光學各向異性層 上形成具有光學雙軸性質之透明載體C而獲得。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 -4 - 583232 A7 __ B7_ 五、發明説明(2) 上述結構係藉由將液晶化合物之定向方向固定在特定 方向所形成的光學各向異性層提供在透明載體C上而獲得 〇 作爲第一和第二透明載體,使用一種根據溶液澆鑄製 造方法製造之具有40到80//m厚度的纖維素三乙酸酯膜。 使用以碘塗佈和經拉伸的聚乙烯醇薄膜作爲偏光器,和偏 光器插在第一和第二透明載體之間以獲得偏光板。 形成光學各向異性層,例如,藉由將包含一種具有可 聚合基之液晶化合物的層提供於載體上,經由摩擦處理產 生定向能力及藉由UV光照射硬化該層而固定定向方向。載 體爲具有光學雙軸性質之透明載體,和較佳具有40到1 50 nm的厚度之經拉伸的纖維素酯膜。 較佳使用纖維素酯膜,其當考慮生產效率而連續製造 時,橫向拉伸,作爲具有光學雙軸性質之透明載體。 作爲橫向拉伸薄膜的方法,通常使用依照拉幅機方法 之拉幅機。在拉幅機中,夾子等間隔排列和分子僅定向在 橫向,和沒有定向在分子之縱向也沒有縱向之尺寸改變。 結果,薄膜厚度以拉伸大小成反比減少,造成厚度方向之 相位差的增加。縱向尺寸被調節及分子在薄膜縱向的定向 也被調節。在橫向拉伸薄膜中,有分子定向於橫向,及產 生橫向收縮力(其增加分子的平面相位差和造成厚度方向 (Rd之相位差增加)的問題。 在上述除拉幅機方法之外的橫向拉伸的方法中,也有 不欲之縱向拉伸過度增加在厚度方向的相位差的問題,如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ---------辦衣--------、訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 583232 A7 B7 五、發明説明(3) 與薄膜的平面相位差比較。 作爲使用於LCD顯示器中的薄膜,重要的是薄膜不只 具有物理均勻性也具有光學均勻性。具有平面相位差或厚 度方向相位差的低均勻性或光學延遲之相軸(以下也稱爲定 向角)分散的低均勻性之薄膜在黑色顯示器中造成漏光,結 果實際上造成嚴重缺點。 發明槪述 本發明的一目的爲提供一種具有優異光學性質之纖維 素酯膜的製造方法,根據該方法製造之纖維素酯膜,和使 用該纖維素酯膜之各光學相位差膜,橢圓偏光板,光學補 償板和影像顯示器。 本發明另一目的爲提供一種具有物理及光學均勻性之 纖維素酯膜的製造方法,該纖維素酯膜適合於影像顯示器 的一成員,和各使用纖維素酯膜之光學相位差膜,橢圓偏 光板和光學補償板,和使用纖維素酯膜,光學相位差膜, 橢圓偏光板,或光學補償板之影像顯示器。 圖式簡要說明 圖1顯示用於解釋片材在步驟B拉伸時拉伸角之實例 〇 圖2顯示使用於本發明的拉幅機步驟之具體實例。 發明的詳細說明 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇X297公釐) 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 -6- 583232 A7 _ _B7___ 五、發明説明(4) 本發明可藉由下列構成達成: 1. 一種製造纖維素酯膜方法,性質符合下式之纖維素 酯膜:Nx>Ny>Nz,0.8$ Rt/R〇S 3.5,R〇=(Nx-Ny)x d,和 {(Nx + Ny)/2-Nz} x d 其中Nx表示薄膜平面之橫向的折射率,Ny表示薄膜 平面之縱向的折射率,Nz表示薄膜平面之厚度方向的折射 率,R。表示薄膜平面之相位差,和I表示薄膜厚度方向之 相位差,和d表示薄膜的厚度(n m);該方法包括步驟: 在載體上澆鑄一種包含良好溶劑和不良溶劑之纖維素 酯塗料以形成一片材; 從載體剝下片材; 運送經剝下的片材(步驟D0); 固定片材的橫向邊緣(步驟A); 橫向拉伸所得片材同時施用一張力(步驟B), 減少片材之橫向的張力(步驟C);及 乾燥拉伸之片材(步驟D1); 其中於步驟A開始以下式(1)表示的片材之殘餘溶劑含 量爲5至90重量%, 式⑴ 片材之殘餘溶劑含量(重量%)={(Μ-Ν)/Ν)χ1〇〇,其中M 表不欲測量之片材重量及Ν表示已測量之片材於1 1 〇乾燥 3小時之後片材的重量,和其中在步驟D0終點以下式(2)表 不的在片材之殘餘溶劑含量中的殘餘不良溶劑含量爲1 5到 9 5重量%, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) -- I---------批衣-------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 遂齊郎一曰逄时產笱員工消費合作社印製 583232 A7 B7 五、發明説明(5) 式⑵ 在片材的殘餘溶劑含量中之殘餘不良溶劑含量 ={不良溶劑在片材的殘餘溶劑中的重量/(不良溶劑在片 材的殘餘溶劑中的重量+良好溶劑在片材的殘餘溶劑中的重 量)}xlOO。 2·第1項之方法,其中薄膜在步驟DO的運送張力於 30至500N/m之範圍。 3. 第1項之方法,其中薄膜在步驟B之開始的溫度爲 30至140°C,薄膜在步驟B之終點的溫度爲70至140°C, 且符合下列關係: 0.4xB0SBlS0.8xB0, 其中B0(%)表示片材在步驟B之開始的殘餘溶劑含量,且爲 10到90重量%,和Bl(%)表示片材在步驟B終點的殘餘溶 劑含量。 4. 第3項之方法,其中在步驟B終點殘餘不良溶劑含 量在片材的殘餘溶劑含量中爲1 5到95重量%。 5·第1項之方法,其中片材在步驟B開始的溫度爲30 到130°C,片材在步驟B終點的溫度爲60到130°C,且符 合下列關係: 〇·8 X B0 € BIS 0.99 x BO, 本ϋ尺度適中國國家標準(CNS ) A4規格(21 Ox297公釐) ~ --- ---------辦衣--------、玎------1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 哇齊郎皆毽时產咼員Η消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(6) 其中B0(%)表示片材在步驟B之開始的殘餘溶劑含量,且爲 10到90重量%,和Bl(%)表示片材在步驟B終點的殘餘溶 劑含量。 6. 第5項之方法,其中在步驟B終點殘餘不良溶劑含 量在片材的殘餘溶劑含量中爲15到95重量%。 7. 第1項之方法,其中在步驟B中片材之周圍溫度爲 110到140°C,且符合下列關係: 0.4 X BO ^ B1 $ 0.8 X B0, 其中B0(%)表示片材在步驟B之開始的殘餘溶劑含量,和 Bl(%)表示片材在步驟B終點的殘餘溶劑含量。 8. 第7項之方法,其中在步驟B終點殘餘不良溶劑含 量在片材的殘餘溶劑含量中爲15到95重量%。 9. 第1項之方法,其中片材在步驟B中之周圍溫度爲 30到130°C,且符合下列關係: 0.8 X BO ^ B1 ^ 0.99 X B0, 其中B0(%)表示片材在步驟B之開始的殘餘溶劑含量,和 Bl(%)表示片材在步驟B終點的殘餘溶劑含量。 10·第9項之方法,其中在步驟B終點殘餘不良溶劑 含量在片材的殘餘溶劑含量中爲1 5到95重量%。 11·第1項之方法,其中步驟B係在50%/分鐘至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -9- 裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 A7 B7 五、發明説明(7) 500%/分鐘之拉伸速度進行,拉伸速度以下式(3)表示: 式(3) 拉伸速度(%/分鐘) ={(拉伸之後橫向片材長/拉伸之前橫向片材長)-1丨xl 00/拉伸 所需時間(分鐘) 12. 第1項之方法,其中周圍空氣在步驟A及B的良 好溶劑蒸氣濃度爲200ppm至少於提供好溶劑之飽和蒸氣壓 的量。 13. 第1項之方法,其中在步驟B中拉伸放大率爲1.1 至 2.5。 14. 第1項之方法,其中在步驟D1中乾燥係在 DB<DD1之條件下進行,其中DB表示片材在步驟B終點的 縱向之彈性模量,及DD 1表示片材在步驟D 1開始的縱向之 彈性模量。 15·第1項之方法,其中片材的橫向邊緣在步驟B之 前以切條機割開。 16. 第1項之方法,其中中性區提供在步驟A和B之 間及/或在步驟B和C之間。 17. 第1項之方法,其中纖維素酯膜具有在0.62到1.〇 的範圍內之比Htd/Hmd,其中Htd和Hmd分別表示薄膜橫 向之撕裂強度和薄膜縱向之撕裂強度。 18. 第1項之方法,纖維素酯膜具有落在-0.4到4.0% 的範圍內之Std和落在-0.4到4.0%的範圍內之Smd,其中 Std和Smd分別表示薄膜於60°C和90%RH進行熱和濕氣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ~ ' ---------批衣-------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 583232 A7 _ B7 _ 五、發明説明(8) 處理24小時之前和之後薄膜之間橫向尺寸改變的比率和薄 膜於60°C和90%RH進行熱和濕氣處理24小時之前和之後 薄膜之間縱向尺寸改變的比率。 19. 第1項之方法,其中G2/G1落在0.9到1.0的範圍 內,其中G1和G2分別表示在澆鑄步驟中塗料的塑化劑含 量,和片材在步驟D1終點的塑化劑含量。 20. 第1項之方法,其中纖維素酯膜的厚度分散R落 在〇至8%的範圍內,R以式(4)表示: 式⑷ R(%) = (Rmax-Rniin)xl〇〇/Rave 其中Rmax,Rmin及Rave分別表示薄膜橫向之最大厚度, 薄膜橫向之最小厚度及薄膜橫向之平均厚度。 21. 第1項之方法,其中纖維素酯膜的定向角之分散 落在傾斜於縱向9 0 ° ± 1 °之角的方向內。 22. 第1項之方法,其中相位差在纖維素酯膜的平面 的改變之係數(R。)不大於5%。 23. 第1項之方法,其中纖維素酯膜的厚度方向的改 變之係數(Rt)不大於10%。 24. 第1項之方法,其中纖維素酯膜的濁度在〇到2% 的範圍。 25. 第1項之方法,其中纖維素酯膜的總醯基取代度 爲2.3到2.85,和纖維素酯膜的乙醯基取代度爲1.4到2.85 〇 101. —種製造纖維素酯膜方法,性質符合下式之纖維 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 批衣-------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 583232 A7 B7 五、發明説明(9) 素酯膜:
Nx> Ny > Nz,0.8$ Rt/R〇S 3.5,R〇= (Nx-Ny)x d,和 Rt 叫(Nx-Ny )/2-Nz ) x d, 其中Nx表示薄膜平面之橫向的折射率,Ny表示薄膜平面 之縱向的折射率,Nz表示薄膜平面之厚度方向的折射率, R。表示薄膜平面之相位差,和表示薄膜厚度方向之相位 差,和d表示薄膜的厚度(nm);該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材; 運送經剝下的片材(步驟D0); 固定片材的橫向邊緣(步驟A);和 橫向拉伸經固定的片材(步驟B), 於拉伸開始以下式(1)表示的片材之殘餘溶劑含量爲5 至90重量%, 式⑴ 片材之殘餘溶劑含量(重量%)= {(Μ-Ν)/Ν)χ100, 其中Μ表示欲測量之片材重量及N表示測量之片材於1! 〇 °C乾燥3小時之後片材的重量。 102·第101項之方法,其中片材在步驟D0中的運送 張力於30至300N/m之範圍。 103.第101項之方法,和其中在步驟D0終點以下式 (2)表示的在片材之殘餘溶劑含量中的殘餘不良溶劑含量爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------訂------線
£聲.κ-ζσ日y^1:irln»73rIl肖穸乍i.rp5^ -12- 583232 A7 _B7___ 五、發明説明( 15到95重量%, 式(2) 在片材的殘餘溶劑含量中之殘餘不良溶劑含量 ={不良溶劑在片材的殘餘溶劑中的重量/(不良溶劑在片材的 殘餘溶劑.中的重量+良好溶劑在片材的殘餘溶劑中的重量 )} X100 〇 104. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8$ R"R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rt(nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材;及 拉伸經剝下的片材(步驟B),片材在步驟B之開始的溫 度爲30至140°C,片材在步驟B之終點的溫度爲70至140 °C,且符合下列關係: 0.4 X BOS B1 S 0·8 X B0, 其中B0(%)表示在片材之步驟B之開始的殘餘溶劑含毚,| 爲1 0到9 0重量%,和B 1 (%)表不在片材之步驟B終點的歹產 餘溶劑含量。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(410X297公釐) ---------批衣--------1T---:----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- \ 土 583232 A7 ___B7_ 五、發明説明( 1 05·第1 04項之方法,其中在步驟B終點殘餘不良溶 劑含量在片材的殘餘溶劑含量中爲1 5到95重量%。 1 06. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8S Ri/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和Mnm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟‘· 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材;及 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B),片材在步驟B之開始 的溫度爲30至130°C,片材在步驟B之終點的溫度爲60至 130°C,且符合下列關係: 0·8 X BOS B1 S 0.99 X B0, 其中B0(%)表示在步驟B之開始的殘餘溶劑含量,且爲10 到90重量%,和B 1 (%)表示在片材之步驟B終點的殘餘溶 劑含量。 107. 第106項之方法,其中在步驟B殘餘不良溶劑含 量在片材的殘餘溶劑含量中爲1 5到95重量% ° 108. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝·
*1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -14- 583232 A7 B7 五、發明説明( 0.8S R丨/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rjnm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材;及 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B),片材在步驟B中之周 圍溫度爲110到140°C,且符合下列關係: 0.4 X B2 ^ B3 ^ 0·8 xB2, 其中B2(%)表示在片材之步驟B之開始的殘餘溶劑含量,和 B3(%)表示在片材之步驟B終點的殘餘溶劑含量。 109.第108項之方法,其中在步驟B之終點殘餘不良 溶劑含量在薄膜的殘餘有機溶劑含量中爲1 5到9 5重量%。 110· —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8S R,/R〇S 3.5, 其中Ro(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rt(nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 -15- t 583232 五、發明説明( 剝下片材;及 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B),片材在步驟B中之周 圍溫度爲3 0到1 3 0 °C,且符合下列關係·· 0.8 X B0 ^ B1 ^ 0.9 X B0, 其中B0(%)表示在片材之步驟b之開始的殘餘溶劑含量,和 B3 (%)表不在片材之步驟B終點的殘餘溶劑含量。 11 1 ·第11 0項之方法,其中在步驟B之終點殘餘不良 溶劑含量在片材的殘餘有機溶劑含量中爲丨5到9 5重量%。 1 1 2 ·第1 0 1 · 1 1 1項中任一項之方法,其中步驟b係在 50%/分鐘至500%/分鐘之拉伸速度進行,拉伸速度以下式 (3)表示: 式(3) 拉伸速度(%/分鐘) ={(拉伸之後橫向片材長/拉伸之前橫向片材長)-1丨X 1 〇 〇 /拉伸 所需時間(分鐘)。 113· —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8$ R丨/R〇‘ 3.5 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rt(nm)表示薄膜H 度方向之相位差,該方法包括步驟: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) n^— ϋϋ · 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 -16- 583232 A7 B7 五、發明説明(巧 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材; 固定片材的橫向邊緣(步驟A); 橫向拉伸纖維素酯膜(步驟B),和 減少拉伸張力(步驟C), 其中周圍空氣在步驟A及B的良好溶劑蒸氣濃度爲 2OOppm至少於提供好溶劑之飽和蒸氣壓的量。 114. 一種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜= 0.8 S R丨/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和RKnm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材; 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B)’其中拉伸放大率爲 1.1 至 2.5 。 115. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8 $ R丨/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差’和Rl(nm)表示薄 膜厚度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- ----------參-------1T------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 遂齊郎皆逄吋臺0!?員工旧費合itfi印製 583232 A7 ____B7_ 五、發明説明(巧 剝下片材; 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B), 減少拉伸張力(步驟C),及 在DB<DD1之條件下乾燥薄膜(步驟D1),其中DB表示 片材在步驟B終點的縱向之彈性模量,及DD 1表示片材在 步驟D1開始的縱向之彈性模量。 116. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0·8 $ R丨/R〇S 3.5, 其中R^nm)表示薄膜平面之相位差,和RKnm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材; 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B),其中片材的橫向邊緣 在步驟B之前以切條機割開。 117. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜= 0.8 ^ Rt/R〇^ 3.5 5 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和iMnm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---------1衣-------IT---1--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 A7 B7 五、發明説明(19 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材; 固定片材的橫向邊緣(步驟A); 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B),及 減少拉伸張力(步驟C), 其中中性區提供在步驟A和B之間及/或在步驟B和C 之間。 118. 第1-16項中任一項之製造纖維素酯膜之方法,該 方法包括步驟· 固定片材的橫向邊緣(步驟A); 橫向拉伸經剝下的片材(步驟B),及 減少拉伸張力(步驟C),其中中性區提供在步驟A和B 之間及/或在步驟B和C之間。 119. 一種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8S Ri/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rt(nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材; 橫向拉伸經剝下的片材,其中Htd/Hmd調整至在0.62 到1.0的範圍內,其中Htd和Hmd分別表示薄膜橫向之撕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------訂------線
-19- 睦齊郎智慧时產局員工消費合作社印製 583232 A7 __ ___B7 五、發明説明( 裂強度和薄膜縱向之撕裂強度。 1 20· —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8S Ri/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和R^nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材; 橫向拉伸經剝下的片材,其中Std調整至在-0.4到 4.0%的範圍內和Smd在-0.4到4.0%的範圍內,其中Std和 Smd分別表示薄膜於80t和90%RH進行熱和濕氣處理100 小時之前和之後薄膜之間橫向尺寸改變的比率和薄膜於80 °C和90%RH進行熱和濕氣處理100小時之前和之後薄膜之 間縱向尺寸改變的比率。 121. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8 ‘ Ri/R〇S 3.5, 其中RD(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rt(nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^-------1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 583232 A7 ___B7 五、發明説明( 剝下片材; 橫向拉伸經剝下的片材,其中G2/G1調整至0.9到1.0 的範圍內,其中G1和G2分別表示在澆鑄步驟中塗料的塑 化劑含量,和薄膜在步驟D1終點的塑化劑含量。 122· —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8S R丨/R〇S 3.5, 其中IU(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rjnm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材;及 橫向拉伸經剝下的片材,其中厚度分散R調整在0至 8%的範圍內,R以式(4)表示: 式⑷ R(%) = (Rmax-Rmin)xlOO/Rave 其中Rmax,Rmin及Rave分別表示薄膜橫向之最大厚度’ 薄膜橫向之最小厚度及薄膜橫向之平均厚度。 1 23 . —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8$ R丨/R〇€ 3.5, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------装-------1T------線、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -21 - 583232 A7 B7 五、發明説明(β 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和R,(nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材;及 橫向拉伸經剝下的片材,其中定向角調整在傾斜於薄 膜縱向90° ± 1°角之方向內。 124. —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8 ^ Rt/R〇^ 3.5 5 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和Rt(nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材;及 橫向拉伸經剝下的片材,其中相位差在薄膜的平面(R〇) 之分散不大於5 %。 125· —種製造纖維素酯膜之方法,性質符合下式之纖 維素酯膜: 0.8S R丨/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和R^nm)表示薄膜厚 度方向之相位差,該方法包括步驟: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X:297公釐) — ----批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 -22- 583232 A7 _ B7 五、發明説明(2? 在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成一片材; 剝下片材;及 橫向拉伸經剝下的片材,其中相位差在薄膜的厚度方 向(Rt)之分散調整至不大於10%。 126·第101至125項中任一項之方法,其中薄膜的濁 度調整在0到2%的範圍。 127·第101至126項中任一項之方法,其中纖維素醋 膜的總醯基取代度爲2.3到2.85,和纖維素酯膜的乙醯基取 代度爲1.4到2.85。 128· —種根據第1至27項中任一項之方法製造的纖維 素酯膜。 129· —種光學相位差膜,其包括第128項的纖維素酯 膜。 13 0. —種光學補償板,包括申請專利範圍第28項之 纖維素酯膜和其上提供一光學各向異性層。 131. —種光學補償板,包括第128項之纖維素酯膜和 選擇性光學各向異性層提供在澆鑄步驟與載體接觸之薄膜 表面上。 132. —·種橢圓偏光板,其包括第128項的纖維素酯膜 〇 133. —種橢圓形偏光設備,其包括第132項的橢圓偏 光板。 134. —種根據包括在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成 片材和剝離片材的步驟之方法所製造之纖維素酯膜,其中 ---------批衣-------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23- 583232 A7 B7 五、發明説明(2?
Htd/Hmd在0.62到1 ·0的範圍內,其中Htd和Hmd分別表 示薄膜橫向之撕裂強度和薄膜縱向之撕裂強度。 135. 第134項的纖維素酯膜,其中纖維素酯膜之性質 符合下式:
Nx> Ny> Nz 其中Nx表示薄膜平面之橫向的折射率,Ny表示薄膜平面 之縱向的折射率,Nz表示薄膜平面之厚度方向的折射率。 136. 第134至135項中任一項之纖維素酯膜,其中纖 維素酯膜符合下式: 0.8S R丨/R〇S 3.5, 其中R〇(nm)表示薄膜平面之相位差,和R^nm)表示薄膜厚 度方向之相位差。 137·第134至136項中任一項之纖維素酯膜,其中纖 維素酯膜的總醯基取代度爲2.3到2.85,和纖維素酯膜的乙 醯基取代度爲1.4到2.85。 138·第134至137項中任一項之纖維素酯膜,其中定 向角之分散調整至傾斜於熱塑性粒子薄膜之縱向90° ± Γ 的角之方向內。 139.第134至138項中任一項之纖維素酯膜,其性質 符合下列關係式: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 裝-------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24- 583232 A7 B7 五、發明説明(2? 〇 (%) £ (Rmax-Rmin)xlOO/Rave 其中Rmax,Rm in及Rave分別表示薄膜橫向之最大厚度, 薄膜橫向之最小厚度及薄膜橫向之平均厚度。 140. 第134至139項中任一項之纖維素酯膜,其中相 位差在薄膜的平面(R。)的散不大於5%。 141. 第134至140項中任一項之纖維素酯膜,其中相 位差在薄膜的厚度方向(RO的分散不大於10%。 142. —種根據包括在載體上澆鑄纖維素酯塗料以形成 片材和剝離片材的步驟之方法所製造之纖維素酯膜,其中 Std在-0.4到4.0%的範圍內和Smd在-0,4到4.0%的範圍內 ,其中Std和Smd分別表示薄膜於80°C和90%RH進行熱和 濕氣處理1 00小時之前和之後薄膜之間橫向尺寸改變的比 率和薄膜於80°C和90%RH進行熱和濕氣處理100小時之前 和之後薄膜之間縱向尺寸改變的比率。 143. 第142項的纖維素酯膜,其中纖維素酯膜之性質 符合下式:
Nx > Ny > Nz 其中Nx表示薄膜平面之橫向的折射率,Ny表示薄膜平面 之縱向的折射率,Nz表示薄膜平面之厚度方向的折射率。 144. 第142至143項中任一項之纖維素酯膜,其中纖 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ----------批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 -25- 遂齊咔1曰^忖«.苟:!目(11力費合ftfi印製 583232 A7 _ B7 五、發明説明(2多 維素酯膜之性質符合下式: 0.8S R丨/R〇S 3.5, 其中Ro(nm)表示薄膜平面之相位差,和R^nm)表示薄膜厚 度方向之相位差。 145.第142至144項中任一項之纖維素酯膜’其中纖 維素酯膜的總醯基取代度爲2.3到2.85,和纖維素酯膜的乙 醯基取代度爲1.4到2.85。 14 6.第142至145項中任一項之纖維素酯膜,其中定 向角之分散調整至傾斜於薄膜之縱向90° ±1°的角之方向 內。 147. —種光學相位差膜,其包括第134至146項中任 一項的纖維素酯膜。 148. —種光學補償板,其包括第134至146項中任一 項之纖維素酯膜和其上提供一選擇性光學各向異性層。 149· 一種橢圓偏光板,其包括第134至146項中任一 項的纖維素酯膜。 15 0. —種橢圓形極化設備,其包括第149項的橢圓偏 光板。 一種有關製造纖維素酯膜的方法之溶液澆鑄薄膜形成 方法將解釋於下。 <<溶液澆鑄薄膜形成方法>> 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 批衣 .ίτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- 583232 A7 B7 五、發明説明(2f a)溶解步驟:溶解步驟爲一種其中纖維素酯(片狀形式 ,粉狀形式或粒狀形式,或具有平均粒子大小較佳少於1〇〇 // m的粒子),或添加劑,同時攪拌,溶解在主要由纖維素 酯的良好溶劑所組成之有機溶劑中,使用溶解容器,及藉 此製備一種塗料之步驟。爲了進行該溶解,有各種方法例 如一種在常壓下進行溶解的方法,一種在低於主要溶劑的 沸點之溫度進行溶解的方法,一種在增加壓力下在高於主 要溶劑的沸點之溫度下進行溶解的方法,一種冷卻的溶解 方法,一種在高壓下進行溶解的方法,等等。使用過濾材 料過濾所得塗料,然後消泡,和隨後泵送至下一方法中。 塗料爲一種其中描述於後之纖維素酯和添加劑溶解在 有機溶劑中之溶液。 (纖維素醋) 使用於本發明的纖維素酯的原料不明確限制,且包括 皮棉,樹漿和洋麻。衍生自這些原料的纖維素酯可以任意 數量比例的組合使用。 在本發明中的纖維素酯係藉由在有機溶劑例如二氯甲 烷中於質子催化劑例如硫酸存在下以醯化劑,例如,酸酐( 乙酸酐,丙酸酐,或丁酸酐)酯化作爲原料的纖維素,或藉 由在作爲催化劑之鹼化合物例如胺存在下以醯化劑,一種 醯基氯(例如,CH3C0C1,C2H5COCI,或C3H7COCI)酯化作爲 原料的纖維素而製備。纖維素酯可依照一種,例如,曰本 專利 O.P.I公告1 0-45804中所述的方法製備。纖維素酯藉 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 裝-------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -27· 583232 A7 __B7_ 五、發明説明(25 由以醯基取代纖維素的羥基之氫而獲得。纖維素酯分子由 許多連接的葡萄糖單位組成,每個葡萄糖單位具有三個羥 基。被醯基取代之羥基的氫基數目係指醯基取代度。例如 ’纖維素三乙酸酯爲一種其中纖維素的羥基之所有氫被醯 基取代者。 作爲本發明中的纖維素酯較佳使用一種除乙醯之外具 有進一步丙醯基及/或丁醯基之纖維素酯例如纖維素乙酸 酯丙酸酯,纖維素乙酸酯丁酸酯(正丁酸酯或異丁酸酯),或 纖維素乙酸酯丙酸酯丁酸酯(正丁酸酯或異丁酸酯)。具有高 丙酸酯基的取代度之纖維素乙酸酯丙酸酯具有優異的抗水 性。 可使用本發明之纖維素酯膜的纖維素酯不明確限制, 但較佳爲性質符合下式(I)和(II)的纖維素酯: (I) 2.3^ X+ 2.85 (II) 1.4^ 2.85 其中X表示醯基取代度及Υ表示丙醯基取代度及/或丁醯取 代度。 性質符合上述二式之纖維素酯適合於達成本發明目的 之具有優異光學性質和優異抗熱性的纖維素酯膜之製造, 其提供一種具有正波長分散和良好相位差的光學相位差膜 。2·5€Χ+Υ‘2.8 爲較佳,和 2.6SX+YS2.75 仍爲更佳, 因爲獲得具有均勻光學性質(特別減少相位差分散的不均性) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ---------批衣-------1Τ------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 583232 A7 B7 五、發明説明(2, 之纖維素酯膜。 纖維素酯的醯基取代度可依照如ASTM-817-96所定義 的方法測量。 使用於本發明的纖維素酯的數目平均分子量較佳爲 60,000到300,000,因爲從其製備的纖維素酯膜具有高機械 強度。使用於本發明的纖維素酯的數目平均分子量更佳爲 70,000 到 200,000 。 纖維素酯的數目平均分子量可依照下列方法測量。 所使用之溶劑:丙酮 所使用之管柱:MPWxl(由Toso股份有限公司生產) 樣品濃度:〇. 2重量/體積% 流動速率:1.0毫升/分鐘 樣品的注射量:300 μ 1 標準試樣:聚甲基丙烯酸甲酯(重量平均分子量Mw = 188,200) 溫度:2 3 °C (有機溶劑) 作爲有機溶劑,纖維素酯溶解在其中以製備一種纖維 素酯塗料,有一種氯化有機溶劑或非氯有機溶劑。氯化有 機溶劑之實例包括二氯甲烷,其可用以溶解纖維素酯,特 是纖維素三乙酸酯。考慮環境問題硏究使用非氯化有機溶 劑。非氯有機溶劑之實例包括乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------訂------線
-29· 583232 痤齊郎皆慧时產笱員工消費合作社印製 Α7 Β7
五、發明説明(2J 戊酯,丙酮,四氫呋喃,1,3·二噁烷,1,4-二噁烷,環己酮 ,甲酸乙酯,2,2,2-三氟乙醇,2,2,3,3-四氟-1-丙醇,1,3-二 氟-2-丙醇,1,1,1,3,3,3-六氟基-2·甲基-2-丙醇,1,1,1,3,3,3-六氟基-2-丙醇,2,2,3,3,3-五氟基-卜丙醇和硝基乙烷。作爲 纖維素三乙酸酯溶解在這些溶劑中的方法,有一種其中溶 解在常溫進行的方法。然而較佳使用高溫溶解方法,冷卻 溶解方法,高壓溶解方法,因爲未溶解物質可減到最少。 作爲非纖維素三乙酸酯之纖維素酯的溶劑,可使用二氯甲 烷,且較佳使用乙酸甲酯,乙酸乙酯或丙酮,和更佳使用 乙酸甲酯。在本發明中,上述可溶解纖維素酯之有機溶劑 稱爲良好溶劑,和大量使用於溶解纖維素酯之有機溶劑稱 爲主要有機溶劑。 使用本發明之塗料較佳包含不少於40重量%之量的具 有1到4個碳原子之醇。當使用該醇之塗料在金屬載體上 澆鑄,及溶劑被蒸發而形成片材(塗料薄膜)時,在溶劑蒸發 期間片材之殘餘醇含量增加,和殘餘醇作爲膠化劑而造成 片材的膠化,由此所形成之片材容易從載體剝離。包含小 量該醇之有機溶劑增加纖維素酯在不含氯原子的有機溶劑 中的溶解度。具有1到4個碳原子的醇包括甲醇,乙醇, 正丙醇,異丙醇,正丁醇,二級-丁醇,和三級-丁醇。 這些醇溶劑之中,乙醇爲較佳,其較無害,提供良好 塗料穩定性,和具有較低沸點和良好乾燥性質。這些醇溶 劑單獨不能夠解纖維素酯和因此屬於不良溶劑。在本發明 中’上述非良好溶劑之溶劑定義爲不良溶劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ϋ n I 訂 I *"線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -30- 583232 A/ 五、發明説明(β 在本發明中,良好溶劑係指一種在25艽丨〇〇克溶劑可 溶解至少5克纖維素酯之溶劑,不良溶劑係指一種於251 1 00克溶劑不能夠溶解至少5克纖維素酯之溶劑。 在本發明中,纖維素酯在塗料中之濃度較佳爲15至4〇 重量% ’及塗料的黏度較佳爲1 〇到50 Pa· s,考慮纖維素醋 膜表面的品質。 使用於本發明的塗料可包含如下所述之各種材料。 <添加劑> 添加劑例如塑化劑,UV吸收劑,抗氧化劑,染料或消 光劑可加至塗料中。這些添加劑可在製備纖維素酯塗料中 ’或可加至纖維素酯塗料時或塗料製備之後和纖維素酯或 溶劑混合。液晶顯示器用的纖維素酯膜較佳包含塑化劑, 抗氧化劑或UV吸收劑,因爲獲得抗熱和濕氣性。 <<塑化劑〉> 使用於本發明的塗料較佳包含所謂的”塑化劑”之化合物 以便調節纖維素酯膜的機械性質,撓性,吸水性質,透溼 性’和相位差。例如,較佳使用磷的酯或羧酸酯。進一步 地,較佳也使用一種藉由聚合具有500到10,000的重量平 均分子量之烯鍵式不飽和單體製備的聚合物,丙烯酸系聚 合物’和一種如日本專利申請案2001 - 1 98450所揭示的在支 鏈上具有芳環或環己·基環的丙烯酸系聚合物。 磷的酯之實例包括磷酸三苯酯,磷酸三甲苯酯,和磷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) mi .1^1 HI 0 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 線 -31 - 583232 A7 ____B7_ 五、發明説明(25> 酸苯基二苯基酯,磷酸三辛酯,和磷酸三丁酯。羧酸酯的 實例包括鄰苯二甲酸酯和檸檬酸酯。鄰苯二甲酸酯的實例 包括鄰苯二甲酸二甲酯,鄰苯二甲酸二乙酯,鄰苯二甲酸 二辛酯,和有機溶劑二乙基己酸基酯。檸檬酸酯的實例包 括乙醯基檸檬酸三乙酯和乙醯基檸檬酸三丁酯。其他羧酸 酯的實例包括油酸丁酯,蓖麻油甲基乙醯基酯,癸二酸二 丁酯,和三醋精。較佳也使用甘醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷 基酯。甘醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷基酯的烷基具有較佳從1 到8個碳原子數目。甘醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷基酯的實 例包括甘醇酸甲基鄰苯二甲醯基甲基酯,甘醇酸乙基鄰苯 二甲醯基乙基酯,甘醇酸丙基鄰苯二甲醯基丙基酯,甘醇 酸丁基鄰苯二甲醯基丁基酯,甘醇酸辛基鄰苯二甲醯基辛 基酯,甘醇酸甲基鄰苯二甲醯基乙基酯,甘醇酸乙基鄰苯 二甲醯基甲基酯,甘醇酸丙基鄰苯二甲醯基乙基酯,甘醇 酸甲基鄰苯二甲醯基丙基酯,甘醇酸甲基鄰苯二甲醯基丁 基酯,甘醇酸乙基鄰苯二甲醯基丁基酯,甘醇酸丁基鄰苯 二甲醯基甲基酯,甘醇酸丁基鄰苯二甲醯基乙基酯,甘醇 酸丙基鄰苯二甲醯基丁基酯,甘醇酸丁基鄰苯二甲醯基丙 基酯,甘醇酸甲基鄰苯二甲醯基辛基酯,甘醇酸乙基鄰苯 二甲醯基辛基酯,甘醇酸辛基鄰苯二甲醯基甲基酯’甘醇 酸和甘醇酸辛基鄰苯二甲醯基乙基酯。這些甘醇酸烷基鄰 苯二甲醯基烷基酯之中,甘醇酸甲基鄰苯二甲醯基甲基酯 ,甘醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙基酯;甘醇酸丙基鄰苯二甲 醯基丙基酯,甘醇酸丁基鄰苯二甲ώ基丁基甘醇酸酯’和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ:297公釐) I---------辦衣-------1Τ------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- £ I 丨才 ί "7 土 583232 A7 __B7 五、發明説明(3? 甘醇酸辛基鄰苯二甲醯基辛基酯爲較佳,甘醇酸乙基鄰苯 二甲醯基乙基酯爲更佳。 纖維素酯膜的塑化劑含量較佳爲1到20重量%,以基 纖維素酯膜爲基準,爲了實現本發明的效果和避免塑化劑 從纖維素酯膜滲出。在製造纖維素酯膜中於拉伸或乾燥纖 維素酯片材時溫度提高到約200°C。作爲所使用之塑化劑, 具有於200°C蒸氣壓不大於1 333巴之塑化劑爲較佳,以最 小化塑化劑從纖維素酯膜滲出。 <<紫外線吸收劑〉〉 使用於本發明中的UV吸收劑包括一種氧基二甲酮化合 物,苯並三唑化合物,柳酸酯化合物,苯二甲酮化合物, 氰基丙烯酸酯化合物和鎳錯化合物。具有非想要的顏色減 到最少之苯並三唑化合物爲較佳。較佳也使用揭示在日本 專利0·Ρ·Ι·公告號10-182621和8-337574之UV吸收劑或揭 示在日本專利0·Ρ·Ι·公告號6-148430之聚合UV吸收劑。 在本發明中UV考慮影像顯示,吸收劑較佳爲一種具有 370nm或較少的波長之紫外光的優異吸收的UV吸收劑,將 偏光板或液晶的惡化減到最少,及具有減少之具有400nm 或更大波長之可見光的吸收。 苯並三唑化合物的實例包括2_(2’-羥基- 5’ -甲苯基)-苯 並三唑,2-(2,-羥基-3,,5,-二-三級丁苯基)-苯並三唑,2-(2、 羥基- 3’-三級-丁基- 5’ -甲苯基)-苯並三唑,2-(2,-羥基- 3’,5,-二-三級-丁苯基)-5-氯苯並三唑,2-(2,-羥基-3,-(3,,,4,’,5”,6”- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^------1T------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -33- 583232 A7 _________B7_ 五、發明説明(3) 四氫鄰苯二甲醯亞胺基甲基)-5’-甲苯基)-苯並三唑,2,2-亞 甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)·6-(2Η-苯並三唑-2·基)酚) ,2-(2,-羥基-3’-三級-丁基-5·-甲苯基)-5-氯苯並三唑,和2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-(直鏈或支鏈的十二基)-4-甲酚,辛 基- 3-[3-三級-丁基-4-羥基·5-(氯基-2H-苯並三唑-2-基)苯基] 丙酸酯和2·乙基己基- 3-[3-三級丁基-4-羥基-5-(5-氯基-2Η· 苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物,但不限制於其中。 較佳使用市售 TINUVIN 109,TINUVIN 171,和 TINUVIN 326(每個由汽巴特用化學品份有限公司生產)。 苯二甲酮化合物的實例包括2,4-二羥苯二甲酮,2,2’-二羥基-4-甲氧基苯二甲酮,2-羥基-4-甲氧基-5-磺醯基苯二 甲酮,和雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基甲烷),但不 限制於其中。 上述較佳使用於本發明中的UV吸收劑之中,較佳使用 苯並三唑或二苯甲酮UV吸收劑,其具有高透明,且將偏光 板或液晶的惡化減到最少。尤佳使用苯並三唑UV吸收劑, 其將非想要的顏色減到最少。在本發明中,UV吸收劑可溶 解在可溶解UV吸收劑的任何溶劑且UV吸收劑以UV吸收 劑溶液之形式(其中UV吸收劑溶解在良好溶劑例如二氯甲 烷,乙酸甲酯或二噁烷中)或以UV吸收劑溶液之形式(其中 UV吸收劑溶解在良好溶劑和不良溶劑例如低碳醇(例如甲 醇,乙醇,丙醇或丁醇)之混合物中)加至纖維素酯溶液中以 獲得一種塗料。最好UV吸收劑溶液的溶劑組成可能最接近 塗料之溶劑組成。塗钭之UV吸收劑含量較佳爲〇.〇1至5 i紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ; •34- ---------參-------1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 A7 B7 夂、發明説明(3歹 重量%及更佳0.5至3重量%。 <<抗氧化劑〉〉 較佳使用位阻酚化合物作爲抗氧化劑。位阻酚化合物 之實例包括2,6-一 ·二級·丁基·對苯甲酸,異戊四醇基-肆[3_ (3,5-二-三級·丁基-4-羥苯基]丙酸酯,三甘醇-雙[3-(3-三級-丁基·5 -甲基-4-羥苯基)丙酸酯],ι,6·己二醇-雙[3-(3,5-二-Ξ 級-丁基-4-羥苯基)丙酸酯],2,4-雙-正辛硫基)-6·(4-羥苯基-3,5-二-三級-丁基-苯胺基)-1,3,5·三卩井,2,2-硫基-二伸乙基 雙[3-(3,5-二·三級-丁基-4-羥苯基]丙酸酯,十八基·3·(3-(3,5-二-三級-丁基-4-羥苯基]丙酸酯,1,3,5-三甲基-2,4,6-參 (3,5-二-三級-丁基-4-羥苯基)丙酸酯,及參-(3,5-二·三級·丁 基-4-羥苯基]丙酸酯。其中,2,6-二-三級·丁基-對苯甲酚, 異戊四醇基·肆[3-(3,5-二級-丁基-4-羥苯基]丙酸酯和三甘 酉学·雙[3-(3 -二級-丁基-5-甲基-4-趨苯基)丙酸醋]爲特佳。金 屬-鈍化胼化合物例如N,Ν’-雙〔3-(3,5-二·三級-丁基-4-羥 苯基)丙醯基]-胼或含磷安定劑例如(2,4-二-三級-丁苯基)亞 磷酸酯可組合使用。這些化合物在纖維素酯膜中的含量較 佳爲l.Oppm至10重量%,和更佳10到1〇〇〇重量ppm,以 纖維素酯重量爲基準。 <<消光劑>> 在本發明中,包含消光劑之纖維素酯膜可提供良好的 可運送性質或容易可捲取性質。作爲消光劑,具有最小可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝-------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -35- ι t 583232 A7 _B7__ 五、發明説明(3? 能的粒子大小之粒子爲較佳。消光劑粒子包括交聯聚合物 粒子和無機細粒子例如二氧化矽,二氧化鈦,氧化鋁,氧 化銷,碳酸鈣,高嶺土,滑石,焦矽酸鈣,水合矽酸鈣’ 矽酸鋁,矽酸鎂,和磷酸鈣。這些消光劑之中,二氧化矽 在提供減少纖維素酯膜的霧度方面爲較佳。 該等粒子例如二氧化矽粒子時常以有機化合物表面處 理,和該等表面處理之粒子較佳給予薄膜減少之濁度。使 用於表面處理的有機化合物之實例包括鹵化矽烷類,烷氧 基矽烷類,矽氮烷類,和矽氧烷類。 具有較大平均粒子大小之粒子具有高滑動性質,和相 反地,具有較小平均粒子大小的粒子具有良好透明性。粒 子之次要粒子具有較佳0.005到Ι.Όμ m之平均粒子大小。 粒子之主要粒子具有較佳從5到50nm,和更佳7到14nm 平均粒子大小。因爲這些包含在纖維素酯膜的粒子在纖維 素酯膜的表面上產生0.01到1.0// m的突出,所以較佳使用 他們。 纖維素酯膜的粒子含量較佳爲從0.005到0.5重量%, 和更佳從0.05到0.4重量%,以纖維素酯膜爲基礎。 二氧化矽粒子的實例包括,例如,Aero si 1 200,200 V, 300 , R972 , R972V , R974 , R202 , R812 , 0X50 » 或 TT 600(各由 Nihon Aerosil股份有限公司生產),和較佳爲 Aerosil 200V,R972,R972V,R974,R202 或 R812。這些粒 子可以其二或以上種類的混合物使用。當使用二或以上種 類的粒子時,他們可以任何數量比混合。二種不同種類或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---------装-------1T------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -36- 583232 A7 ______B7__ 五、發明説明( 平均粒子大小的消光劑,例如,Aerosil 200V和R972可使 用於從 0.1 : 99.9 到 99.9 ·· 0.01 之 200V 對 R972 量比。 當由消光劑粒子產生之突出抑制提供在纖維素酯膜上 之定向層或液晶層的定向,纖維素酯膜可製備於粒子只位 於薄膜一側上。一種包含消光劑和纖維素酯(例如,二乙醯 基纖維素’纖維素乙酸酯丙酸酯等)之塗料溶液塗佈在纖維 素酯膜表面上,減少纖維素酯膜之摩擦係數,且改良纖維 素酯膜的滑動性。 <<其他添加劑〉〉 纖維素酯膜可包含熱安定劑例如無機化合物的粒子, 包括高嶺土,矽藻土,石英,碳酸鈣,硫酸鋇,三氧化鈦 和氧化鋁和鹼土金屬例如鈣和鎂的鹽。進一步地,抗靜電 劑,阻燃劑,滑動劑,或油可加至纖維素酯膜中。 (b)澆鑄步驟:澆鑄步驟爲一種其中塗料經由一壓力型 計量齒輪泵傳達到壓力模頭,和從該壓力模頭澆鑄在不停 移動的金屬帶例如不銹鋼帶或金屬載體例如以旋轉金屬鼓 輪的澆鑄位置上之步驟。用於澆鑄的金屬載體的表面是鏡 子。有一種其中澆鑄塗料層的厚度使用刮片控制的刮片方 法或其中塗料層的厚度使用相反旋轉之輥控制的反輥塗佈 機法。壓力模頭較佳爲其中在嘴片部分之裂縫形狀可調整 和層厚度容易控制到均勻。壓力模頭的實例包括衣架式模 頭,”T”模頭,和相似物,且較佳使用任何這些模頭。爲了 增加澆鑄速度,在金屬載體上可提供二個或以上的壓力壓 本紙張尺度適用巾關轉準(CNS ) A4規格(2iGx297公楚) I---------批衣----—--、玎------i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 A7 B7 五、發明説明( 模頭,且分開成二個或以上之塗料可同時流在金屬載體上 〇 (C)溶劑蒸發步驟:溶劑蒸發步驟爲一種其中片材(係指 塗料澆鑄在金屬載體上之後所形成之塗料層)在金屬載體上 加熱’且蒸發溶劑直到片材能夠從金屬載體剝離之步驟。 爲了蒸發溶劑,該等方法包括一種其中從片材側吹空氣的 方法,及/或一種其中使用液體從載體反面進行加熱的方法 ’和一種使用熱輻射從表面和表面之反面進行加熱的方法 。這些之中,反表面液態加熱方法由於高乾燥效率而爲較 佳。進一步地,較佳聯合這些方法。 爲了增加薄膜形成速度,一種其中提高片材在金屬載 體上之溫度的方法是有效的。然而,因爲片材的組成,較 佳乾燥速度是受限的,因爲過度加熱產生溶劑包含在片材 中之形式的片材。爲了增加薄膜形成速度,一種其中塗料 在金屬帶載體上澆鑄之方法是較佳的。當塗料在金屬帶體 上澆鑄時’澆鑄速度藉由加長帶載體而增加。然而,由於 帶載體長度之增加,由於帶載體的重量而容易成歪斜。這 個歪斜造成載體的震動,在澆鑄時造成片材厚度的不均勻 性。因此,帶載體的長度較佳爲40到120m。 (d)剝離步驟:剝離步驟爲一種在剝離位置剝離其中己 進行載體上的溶劑之蒸發的片材之步驟。剝離的片材被運 送到後來的步驟。當殘餘的溶劑量(參照下述式子)太過量時 ’不易剝離該片材。相反地,當剝離在片材在載體上完全 乾燥之後進行時,一部份的片材可能在剝離位置之前剝離 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) :--辦衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 空氣一;-甲Εοπτ 表一 寸 i n-73rIl肖旁乂 η 乍i.f 纪 -38- 583232 A7 B7
If £ 五、發明説明(3歹 列出之增加薄膜形成速度的方法爲凝膠澆鑄法(其中可 進行剝離即使殘餘溶劑的量較大)。凝膠澆鑄法包括一種其 中對於罈維素酯是不良溶劑加至塗料中且膠化在澆鑄塗料 之後進行的方法,和也爲一種其中膠化係藉由減少金屬載 體的溫度進行的方法,和相似者。藉由經在金屬載體上膠 化塗料而強化片材,可能進行早期剝離及增加速度。在金 屬載體上之片材可在殘餘溶劑量爲5至150重量%(視乾燥 條件或金屬載體之長度而定)時剝離。 在本發明中較佳爲在金屬載體之剝離位置,溫度度爲 10至40°C,及較隹15至35°C。在本發明中較佳爲在金屬 載體之剝離位置,片材之殘餘溶劑的含量爲5至1 20重量% 。在本發明中,殘餘溶劑含量使用上述式(1)表示。 當片材在帶載體上形成時,薄膜形成速度的增加會增 加帶載體之改變幅度。考慮片材在剝離時之殘餘溶劑含量 或帶子長度,薄膜形成速度較佳爲10至129m/nnn,及更佳 爲 1 5 至 60m/min。 在本發明中,遍佈片材整個寬度之殘餘溶劑含量定義 爲平均殘餘溶劑含量。殘餘溶劑含量有時係指有限的片材 部分例如片材之中心或邊緣。 (e)乾燥步驟:剝離之片材通常在使用乾燥設備之乾燥 片材的乾燥步驟中乾燥,其中該片材或者通過階式滾筒及/ 或使用拉幅機設備(其中用片材被運送同時以夾子固定片材 的兩邊緣)。一般乾燥方法爲一種其中片材的兩個表面以熱 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------辦衣------1T------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -39· 583232 A7 _____B7_ 五、發明説明(3了 氣流加熱的方法。代替氣流,使用一種其中使用微電波進 行加熱之方法。太迅速的乾燥容易降解完成薄膜之平坦性 。在整個乾燥步驟期間,乾燥溫度一般從30到250°C。乾 燥溫度’乾燥時間,和用於乾燥之空氣體積視使用之溶劑 而改變。因此,乾燥條件可視所使用之溶劑的類型和他們 的組合適當地選擇。 在本發明中,步驟D0係指運送片材(其已在載體上澆 鑄且從載體剝離)到拉幅機區段之步驟。較佳控制步驟D0 中的溫度以便調節在拉伸時的片材的殘餘溶劑含量。步驟 D0中的溫度,雖然它由於步驟中的殘餘溶劑含量而改變, 但較佳爲20到70°C,更佳20到68°C,和最佳20到40°C ,以將片材運送方向(以下簡稱縱向)的拉伸減到最少和在調 節片材在拉伸時的殘餘溶劑含量。 在步驟D0中,在垂直薄膜平面之運送方向的方向(以 下簡稱橫向)的周圍溫度分較佳爲窄的,因爲薄膜的均勻性 增加。步驟D0中的周圍溫度分佈在預測溫度之較佳土 5 °C ,更佳± 2 °C,和最佳1 ± 1 °C範圍內。 (在步驟D0中片材之運送張力) 在步驟D0中片材之運送張力,雖然其視塗料之物理性 質,在薄膜在剝離或步驟D 0時之殘餘溶劑含量或在步驟 D0之溫而疋’但較佳爲30至300Ν/πι,更佳57到284N/m ,和最佳57到170N/m。 較佳提供張力切斷滾筒以便將步驟D0中的片材運送方 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------1^!------1T------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -40- 583232 A7 B7 五、發明説明( 向的伸長減到最少。在步驟DO中不良溶劑對良好溶劑之含 量比較佳限制於較佳範圍內以便將片材運送方向的伸長減 到最少。片材在步驟DO終點的不良溶劑含量(%),其以片 材在步驟DO終點之殘餘溶劑中不良溶劑的重量χ1〇〇(%)/ ( 片材在步驟D 0終點之殘餘溶劑中不良溶劑的重量+片材在 步驟D 0終點之殘餘溶劑中良好溶劑的重量),較佳在1 5到 95重量% ’更佳25到95重量%,和最佳30到95重量%之 範圍內。 (f)拉伸步驟(也稱拉幅機步驟) 在本發明中拉伸步驟(也稱拉幅機步驟)將採用圖2解釋 於下文。 在圖2中’步驟A爲一種固定經由運送剝離片材的步 驟D0(未舉例說明)運送之剝離片材橫向邊緣之步驟,步驟 B,其接著爲一種橫向(垂直於片材之運送方向的方向)較佳 於如圖1所示之拉伸角拉伸片材的步驟,及步驟C,其進一 步接著爲在完成拉伸之後減少拉伸薄膜之張力的步驟。 較佳在膜剝離步驟和步驟B開始之前之間,及/或立刻 在步驟C之後提供用於橫向切割片材之切條機。特佳爲切 條機提供緊接於步驟A開始之前,當拉伸在橫向進行時, 薄膜(其中薄膜邊緣己在步驟B之前切掉)提供更改良之定向 角分散,與其中薄膜邊緣未在步驟B之前切掉之薄膜比較 〇 此被認爲是因爲在薄膜具有較局殘餘丨谷劑之剝離步驟 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) -41 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 線
583232 A7 _B7_ 五、發明説明( 和步驟B之間不欲之縱向拉伸被最小化。 較佳溫度區段,其具有不同的周圍溫度’爲肯定提供 在拉幅機步驟中以便改良定向角分散。進一步地,一般較 佳也爲在二個最接近溫度區段之間以區段彼此不干擾之方 式提供中立區域。 (在步驟B中拉伸開始時的殘餘溶劑含量) 在上述第1項之纖維素酯膜製造方法中,基本上製造 一·種性質符合0.8$1^/11〇$3.5之纖維素酯膜,其中R。表 示薄膜平面的相位差,和t表示薄膜厚度方向的相位差。 爲了獲得上述範圍的RJR。,在步驟B開始之殘餘溶劑含量 爲5到90重量%,較佳10到40重量%,和更佳10到35重 量%。 在上述第3或5項之纖維素酯膜製造方法中,基本上 製造一種性質符合0.8SRt/R〇$3.5之纖維素酯膜,其中R。 表示薄膜平面的相位差,和表示薄膜厚度方向的相位差 。爲了獲得上述範圍的Rt/R〇,在步驟B開始之殘餘溶劑含 量爲10到90重量%,較佳10到40重量%,和更佳10到 3 5重量%。 進一步地,爲了在拉幅機步驟獲得所要範圍的RJR〇, 較佳良好溶劑周圍濃度關係存在於步驟A,B和C之中。有 關於較佳的濃度關係,M a〉M c或M b > M c爲較佳,M a, Mb,和Me分別表示步驟A,B和C中良好溶劑之周圍濃度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) I--------霁------1T------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -42- 583232 A7 B7 五、發明説明( 已知在薄膜運送方向的光學延遲之相軸的分散(在本文 中也稱爲定向角的分散)在垂直於運送方向之方向拉伸片材 的步驟中被破壞。爲了拉伸片材以使獲得Ri和R〇之間的良 好關係和定向角的良好分散,較佳良好溶劑周圍濃度關係 存在於步驟A,B和C之中。當步驟A,B和C中的良好的 溶劑周圍濃度分別爲Ma,Mb,和Me時,Ma較佳大於 200(^。111,更佳大於3000??111,最佳大於60%之良好溶劑飽 和蒸氣壓濃度,Mb較佳大於2000ppm,更佳大於3000ppm ,最佳大於60%之良好溶劑飽和蒸氣壓濃度,Me較佳小於 60%之良好溶劑飽和蒸氣壓濃度,更佳小於3000ppm,最佳 小於 2000ppm。 爲了橫向拉伸片材以使獲得和R。之間的良好關係和 定向角的良好分散,較佳範圍之彈性模量存在於步驟A,B 和C之中。當步驟A,B和C中的彈性模量分別爲Da,Db ,和 Dc 時,較佳 lOQ N/mm2< I Da-Db I < 2000 N/mm2,更 佳 100 N/mm2< | Da-Db | < 1000 N/mm2,及最佳 100 N/mm2 < I D a -Db I < 700 N/mm2。 進一步地,爲了在拉幅機步驟獲得所要範圍的R«/R。, 較佳範圍之彈性模量存在於步驟A,B和C之中。當步驟A ,B和C中的彈性模量分別爲Da,Db,和Dc時,較佳500 N/mm2 < Db < 2000 N/mm2,更佳 500 N/mm2 < Db < 1500 N/mm2,及最佳 500N/mm2< Db< 1 000 N/mm2。 (不良溶劑在片材的殘餘溶劑中之含量(%)) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^-------IT------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -43- 583232 A7 B7 五、發明説明(4)> 爲了在拉幅機步驟獲得所要範圍的Rt/R。,較佳範圍之 不良溶劑或良好溶劑在片材的殘餘溶劑中之含量存在於步 驟A,B和C之中。在殘餘溶劑中之不良溶劑含量(%),其 以不良溶劑在殘餘溶劑中之量XI 00%/(不良溶劑在片材的殘 餘溶劑中之重量+良好溶劑在片材的殘餘溶劑中之重量)表 示,於各步驟A,B和C之終點較佳在15至95重量%,在 更佳在25至95重量%最佳在30至95重量%之範圍。 (片材於步驟A,B和C之溫度及殘餘溶劑含量) 已知在薄膜運送方向的光學延遲之相軸的分散(在本文 中也稱爲定向角的分散)在垂直於運送方向之方向拉伸片材 的步驟中被破壞。爲了拉伸片材以使獲得L和R。之間的良 好關係和定向角的良好分散,較佳片材溫度關係存在於步 驟A,B和C之中。當步驟A,B和C之終點的片材溫度分 別爲 Ta(°C ),Tb(°C ),和 Tc(°C )時,TaS Tb-ΙΟ 或 TcS Tb 爲較佳,和TaS Tb-10和TcS Tb爲更佳。 當片材在拉幅機步驟中在垂直於運送方向的方向拉伸 時’爲了在拉幅機步驟減少定向角的分散及獲得良好範圍 的Rt/I^,較佳片材在較軟狀態於步驟B中拉伸,及與步驟 B比較,片材在步驟A和C之中較硬。可實現上述條件以 控制片材溫度或殘餘溶劑含量。在每個步驟中的周圍溫度 視殘餘溶劑含量而定,但是一般較佳步驟A中的溫度爲30 到40°C及步驟B和C中的溫度爲30到140°C。當片材在步 驟B終點的殘餘溶劑含量爲薄膜在步驟b開始的〇.4到〇. 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 裝----1--訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -44- 583232 A7 五、發明説明(% 倍時,步驟Β的周圍溫度較佳從110到140 °C。當在步驟Β 終點的殘餘溶劑含量爲片材在步驟B開始的0.4到0.8倍時 ’其較佳也在步驟B開始的周圍溫度爲從30到140。(:及在 步驟B終點的周圍溫度從70到140°C。當在步驟B終點的 殘餘溶劑含量爲片材在步驟B開始的0.8到0.99倍時,步 驟B的周圍溫度較佳從30到130°C。當在步驟B終點的殘 餘溶劑含量爲片材在步驟B開始的0.8到0.99倍時,其較 佳也在步驟B之開始的周圍溫度從30到130 °C及在步驟B 終點的周圍溫度從60到130°C。 爲了獲得定向角的良好分散和較好範圍的RJRo,片材 在步驟B中的溫度升高速率較佳爲0.5到10°C /s。 爲了獲得較好範圍的Rt/R。,步驟B中的拉伸較佳進行 短時間。然而,考慮薄膜之均勻性限制拉伸片材所需時間 的範圍。範圍較佳爲1到1 〇秒,和更佳爲4到10秒。 在拉幅機步驟中導熱係數可爲固定或改變。導熱係數 較佳在從41.9到419 X 103 J,更佳從41.9到209.5 X 1 03 J ,和最佳從41.9到1 26 X 1 03】之範圍。 爲了獲得所要軸圍的Ri/R。’步驟B中片材的橫向拉伸 速率可爲固定或改變。拉伸速率較佳爲50到500%/分鐘, 更佳100到400%/分鐘,和最佳200到300%/分鐘。 在拉幅機步驟中,在增加薄膜均勻性上其窄分佈是較 佳的,所以片材的周圍溫度分佈具有較佳的範圍。在拉幅 機步驟中周圍溫度分佈較佳在預定溫度的± 5 °C,更佳在± 2 t,和最佳± 1 °C之範圍內。該如上所述之窄溫度分佈被預 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線 -45- 睦齊郎智慧时產局員工消費合作社印製 583232 A7 __B7 ____ 五、發明説明(4歹 期提供片材之橫向窄溫度分佈。 (在纖維素酯膜製造中的拉伸角) 在本發明之纖維素酯膜製造方法的步驟B中橫向拉伸 澆鑄於載體上之片材。此處,拉伸步驟之一具體實例將採 用圖1解釋於下。 顯示於圖1之步驟B中的拉伸角較佳爲2至1 〇° ,更 佳爲3至7°及最佳爲3至5° 。 在本發明中爲了獲得較佳相位差,在橫向拉伸片材時 拉伸放大率較佳爲1.1至2.5,佳爲1.1至2.5,更佳爲1.3 至1.8,最佳爲1.3至1.6。 當在本發明中片材在步驟B中拉伸時,可使用單軸拉 伸設備或雙軸拉伸設備。 在步驟C中,在垂直於運送方向之方向的拉伸較佳被 減少以便將薄膜之尺寸變化減到最小。減少張力以使片材 的寬度較佳爲先前步驟的95到99.5 %之片材寬。 在拉幅機步驟之後,較佳提供一乾燥步驟(以下也稱爲 步驟D1)。爲了進一步精製在拉幅機步驟中給予於纖維素酯 膜的光學性質,和乾燥片材,片材較佳在50到140°C,更 佳在80到140°C,和最佳在80到130°C進行加熱處理。 爲了進一步精製在拉幅機步驟中給予於纖維素酯膜的 光學性質和乾燥片材,片材較佳在20.9至1 26 X 1 03 ],更 佳從41.9到1 26 X 1 03 :[,和最佳從41 ·9到83·7 X 103 J之熱 傳導係數下進行加熱處理。 ---------装-------、玎------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐··) -46- 583232 A7 _B7_ 五、發明説明( (步驟D1中片材的溫度分佈) 在步驟D1中,在片材之平面和垂直於運送方向之方向 的周圍溫度分佈較佳爲窄的,因爲膜均勻性增加。在步驟 D1中周圍溫度分佈在預定溫度的較佳± 5°C,更佳± 2°C和 最佳± TC之範圍內。 (步驟D1中片材的運送張力) 片材在步驟D1中的運送張力,較佳範圍存在於將片材 運送方向的拉伸減到最少。在步驟D1中片材之運送張力, 雖然其視塗料之物理性質,在薄膜在步驟DO剝離時之殘餘 溶劑含量或在步驟D1中之溫而定,但較佳爲120至 200N/m,更佳 140 到 200N/m,和最佳 140 到 160N/m。 較佳提供張力切斷滾筒以便將步驟D1中的片材運送方 向的伸長減到最少。乾燥之後,片材的橫向邊緣較佳在捲 取之前以切條機切割,獲得良好的捲形成。 (纖維素酯膜之橫向和縱向剪切強度) 當片材在橫向拉伸時,片材較佳拉伸以使片材之纖維 素酯膜運送方向(以下也稱爲MD)的剪切強度和垂直於纖維 素酯膜運送方向之方向(以下也稱爲TD)的剪切強度之比落 在某範圍內。當TD的剪切強度和MD的剪切強度分別爲 Htd和 Hmd時,比 Htd/Hmd較佳符合第一關係 〇.6< Htd/Hmd < 1,更佳符合第二關係0·783 < Htd/Hmd < 1,和最 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " -47 - ---------批衣-------1T---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 A7 __B7_ 五、發明説明(4? 佳符合第三關係〇.83< Htd/Hmd< 1。 (纖維素酯膜橫向和縱向的尺寸變化率) 當片材在橫向拉伸時,片材較佳拉伸以使片材的尺寸 變化率落在某範圍內。當纖維素酯膜之TD的尺寸變化率和 纖維素酯膜之MD的尺寸變化率分別爲Std和Smd時,其 較佳Std小於0.4%和Smd大於-0.4%,其更較佳爲Std小於 0.25%和Smd大於-0.25%,和其仍更佳Std小於0.2%和Smd 大於-0.2%。 當片材在橫向拉伸時,片材較佳拉伸以使片材之塑化 劑或UV吸收劑含量的變化率在完成拉伸之後落在某範圍內 〇 在本文中片材之塑化劑或UV吸收劑含量的變化率係以 下式表示: (纖維素酯膜塗料之塑化劑或UV吸收劑含量-片材在完成拉 •伸之後之塑化劑或UV吸收劑含量)χι〇〇(%)/纖維素酯膜塗 料之塑化劑或UV吸收劑含量 片材之塑化劑含量的變化率較佳不大於1 0%,更佳不 大於7 %,及最佳不大於5 %。片材之UV吸收劑含量的變化 率較佳不大於10%,更佳不大於7%,及最佳不大於5%。 其較佳也爲G2/G1落在0.9至1.0之範圍,其中G1及 G2分別表示在澆鑄步驟中塗料之塑化劑含量及在步驟D 1 終點之塑化劑含量。 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ ' -48- ---------Μ衣-------1Τ------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 澄齊、叩1曰^吋«^腎£^:费^阼^^製 583232 A7 _ B7 五、發明説明(49 當片材在橫向拉伸時,片材較佳拉伸以使片材之結晶 度在拉伸之後落在某範圍內。當片材在橫向拉伸時’片材 較佳拉伸以使在片材拉伸之後塑化劑之濃度分佈在落在某 範圍內。 接著,將解釋依照上述方法製造之纖維素酯膜。 (纖維素酯膜之相位差(R。,Rt)) 爲了獲得使用於本發明之光學相位差膜、光學補償板 或橢圓偏光板,和其提供具有寬視角之液晶顯示器的纖維 素酯膜,在纖維素酯膜的製造中橫向拉伸片材以使纖維素 酯膜的Rt/R。比符合下式: 08^ Rt/R〇^ 3.5 比Rt/R〇較佳爲0.8到3.0,和更佳0.8到2.5。 本發明的纖維素酯膜的平面相位差(R。)較佳爲30到 1 0 0 0 n m,更佳3 0到5 0 0 n m,仍更佳爲3 0到1 5 0 n m,和最 佳30到75 nm。本發明的纖維素酯膜之厚度方向(R,)的相位 差較佳爲30到1 000 nm,更佳爲30到500 nm和仍更佳爲 30 到 250 nm。 當片材被橫向拉伸時,較佳拉伸片材以使薄膜的橫向 定向角分散落在某範圍內。在任何測量於薄膜橫向之點的 定向角,衍生平均定向角的偏差較佳在± 2%,更佳± 0.1% ,仍更佳± 0.5%範圍內。 本紙張尺度適·用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐). I---------辦衣-------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -49- 583232 A7 B7 五、發明説明(Μ (定向角) 在本發明中,定向角表示在薄膜平面之延遲之軸向在 和在根據形成澆鑄薄膜方法之製造方法中的橫向或縱向之 間的角。定向角使用自動雙折射計K0BURA-A21ADH測量 〇 發生藉由橫向拉伸片材所製造的纖維素酯膜的定向角 之不規則理由之一,一般認爲發生不欲的片材之縱向拉伸 。發生不欲的片材之縱向拉伸時,薄膜在具有薄膜縱向延 遲之相軸的平面中具有一相位差且增加薄膜的厚度方向的 相位差,造成定向角分散的惡化。爲了提供一種在具有薄 膜橫向延遲之相軸的平面中具有一相位差,在具有薄膜縱 向延遲之相軸的平面之相位差必需被取消,其造成薄膜的 厚度方向中之相位差的增加。因此,定向角均勻化使在平 面中和厚度方向之相位差兩者均勻,其提供低RJR。。 (纖維素酯膜之相位差的分散) 在本發明中,在纖維素酯膜的平面中的相位差之分散 (R。),纖維素酯膜具有較佳不大於5 %,更佳不大於2 %,和 仍更佳不大於1.5%之(R。)的改變之係數。在纖維素酯膜的 厚度方向(R0中之相位差分散,纖維素酯膜具有較佳不大於 1 0 %,更佳不大於2 %,和仍更佳不大於1.5 %之(R t)的改變 之係數。 相位差分散的値如上所述以在薄膜的橫向之1公分間 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------訂------線
-50- 583232 A7 __B7 五、發明説明(49 隔測量獲得的相位差的改變之係數表示。測量相位差及分 散値之方法描述於後。 (由於測量之光的不同波長之相位差改變) 以橫向拉伸片材製備之纖維素酯膜中,相位差由不同 波長之小改變提供一種具有最小化之色彩不規則性的液晶 顯示板。 R45〇/R〇及 R65〇/R。較佳符合於第一種關係 0.5< R45〇/R〇<1.0及 l.〇<R65Q/R〇<1.5,更佳符合於第二種關係 0.7<R45〇/R〇<0.95及1.0<R65G/R〇<1.2,和仍更佳符合於第三種 關係 0.87<R45〇/R〇<0.93 及 1.2<R65〇/R〇<l.l。 (纖維素酯膜之透光率) 作爲LCD(液晶顯示器)的薄膜,需要高透光率和高紫外 線吸收。纖維素酯膜,其中加入上述的添加劑,具有較佳 從85到100%,更佳從90到100%,和仍更佳從92到100% 之於500奈米的透光率。薄膜具有較佳從45到100%,更佳 從50到100%,和仍更佳從60到100%之於400奈米的透光 率。進一步地,薄膜具有較佳從0到10%,更佳從〇到5% ,和仍更佳從0到3%之於3 80奈米透光率。 (在纖維素酯膜的橫向之厚度的分散) 橫向拉伸片材以使在薄膜的橫向之厚度的分散R(%)較 佳符合第一關係0 S R S 8,更佳符合第二關係0 ^ R ^ 5 ’ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ " ---------批衣-------1T-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 583232 A7 ___ B7 五、發明説明(4? 和仍更佳符合第三關係〇 S R S 4。 (纖維素酯膜的霧度) 發生藉由橫向拉伸片材而製備之纖維素酯膜的霧度增 加的理由之一,一般認爲是發生不欲的片材縱向之拉伸。 拉伸片材以使薄膜的霧度被減少而均勻平面中的相位差及 厚度方向的相位差,提供低Rt/R。。 較佳片材在橫向拉伸以使薄膜在拉伸之後具有落在某 範圍內之霧度。薄膜的霧度較佳不大於2%,更佳不大於 1.5%,和仍更佳不大於1%。 (纖維素酯膜之彈性係數) 較佳片材在橫向拉伸以使薄膜具有落在某範圍內之抗 張強度。 較佳片材在橫向拉伸以使薄膜具有落下在某範圍內之 彈性模量。縱向(MD)之彈性模量和橫向(TD)之彈性模量可 爲相同或不同。在橫向拉伸之片材中,不欲之橫向拉伸片 材造成薄膜之彈性模量改變。拉伸片材以使薄膜具有落下 某範圍之彈性模量均勻在平面中相位差和厚度方向的相位 差,其提供低RJR。。 纖維素酯膜之彈性模量較佳從1.5到5 GPa,更佳從 1.8到4 Gpa,和仍更佳從1.9到3 Gpa之範圍。 在橫向拉伸的片材中,不欲之橫向拉伸片材造成薄膜 之斷裂點應力的改變。拉伸片材以使薄膜具有在某範圍內 ---------批衣-------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -52- 583232 A 7 B7 五、發明説明(叫 之斷裂點應力均勻在平面中相位差和厚度方向的相位差, 其提供低RJR。。橫向(TD)斷裂點應力和縱向(MD)斷裂點應 力可爲相同或不同。 纖維素酯膜的斷裂點應力較佳在從50到200MPa,更佳 從70 15 0MPa,和仍更佳從80到lOOMPa之範圍。 在橫向拉伸的片材中,不欲之橫向拉伸片材造成薄膜 之斷裂點應力的改變。拉伸片材以使薄膜具有在某範圍內 之斷裂點應力均勻在平面中相位差和厚度方向的相位差, 其提供低RJR〇。橫向(TD)斷裂點應力和縱向(MD)斷裂點應 力可爲相同或不同。 纖維素酯膜的斷裂點應力較佳在從20到80%,更佳從 30到60%,和仍更佳從40到50%之範圍。 在橫向拉伸的片材中,不欲之橫向拉伸片材造成薄膜 之吸濕膨脹比的改變。較佳片材在橫向拉伸以使薄膜具有 落下在某範圍內之吸濕膨脹比。縱向(MD)之吸濕膨脹比和 橫向(TD)之吸濕膨脹比可爲相同或不同。 纖維素酯膜之吸濕膨脹比較佳在-1到1%,更佳從-0.5 到0.5%,和仍更佳從0到0.2%之範圍。 在橫向拉伸之片材中,不欲之橫向拉伸片材傾向於產 生發光外來物質。拉伸片材以使光外來物質之發生最小化 而均勻在平面中相位差和厚度方向的相位差,其提供低 R 丨 / R 〇 〇 纖維素酯膜上的發光外來物質較佳在從0到80/cm2薄 膜,更佳從0到60/cm2薄膜,和仍更佳從0到30/cm2薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X 297公釐) I---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -53- 583232 A7 ___B7 五、發明説明(5) 的範圍。 通常,當纖維素酯膜作爲偏光板保護膜使用時,薄膜 進行鹼皂化以便提供黏著至偏光膜之改良。在纖維素酯膜 被鹼皂化之後,所得薄膜經由作爲黏著劑之聚乙烯醇水溶 液黏著到偏光膜上。因此,當皂化之纖維素酯膜與水的接 觸角是高的時,經由聚乙烯醇水溶液之黏著很困難,其爲 一問題。皂化之纖維素酯膜與水的接觸角較佳在從0到 60° ,更佳從5到55°和仍更佳從10到30°之範圍。 (纖維素酯膜的中心線平均粗糙度Ra) 當纖維素酯膜作爲LCD成員使用時,薄膜需要具有優 異的平坦性,爲了將漏光減到最少。在此處,中心線平均 粗糙度Ra爲:[IS B 0161所定義的値。例如依照痕量方法或 光學方法進行測量。在本發明中纖維素酯膜的中心線平均 粗糙度(Ra)較佳不大於20奈米,更佳不大於10奈米和仍更 佳不大於3奈米。 其次,將解釋有關本發明的纖維素酯薄的測定方法和 使用於後述實例的測定方法之各種測量。 (在殘餘溶劑中的不良溶劑含量) 在減壓下收集纖維素酯膜樣品之殘餘溶劑,和在收集 溶劑中之溶劑依照氣相色層分析定量分析。
L P (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (彈性之模數,斷裂點伸長及斷裂點應力) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) •54- 583232 痤齊郎ώϋιέ^ί.^員X嘀費合ftfi印製 Α7 Β7 五、發明説明(邛 如下根據拉伸試驗測量。包含殘餘溶劑之纖維素酯膜 切割成10毫米寬及200毫米長之大小,及以二個彼此距離 1 00毫米之夾頭固定於給定之溫度在二氯甲烷飽和氣壓中, 然後在100mm/min之拉伸速度進行拉伸試驗。 不含殘餘溶劑之纖維素酯膜切割成1 0毫米寬及200毫 米長之大小,及以二個彼此距離1 00毫米之夾頭固定於給 定之溫度在二氯甲烷飽和氣壓中,然後在100mm/min之拉 伸速度進行拉伸試驗。 相位差R。及,延遲之相軸方向(橫向)的折射率Nx, 前進之相軸方向(縱向)的折射率Ny,厚度方向的折射率Nz ,及延遲之相軸方向(定向角)之測量。 纖維素酯膜的三度空間的雙折射之測量在23°C和55% RH使用590奈米波長之光以自動雙折射計K〇BR.A-21ADH( 由〇ji Keisokukiki股份有‘限公司生產)進行,然後測定相位 差R。及Re,和測定折射率Nx,Ny和Nz,和延遲之相軸方 向。定向角爲延遲之相軸方向在薄膜之橫向或縱向之間的 角。 (相位差(R〇及RO之分散和其變化(CV)的係數) 纖維素酯膜的三度空間的雙折射的測量在橫向1公分 間隔於23°C和55% RH使用具有590奈米之波長光以自動 雙折射計KOBRA-2 1 ADH(由Oji Keisokukiki股份有限公司 生產)獲得平面之相位差和厚度方向之相位差。所得相位差 之偏差係根據一種(n-1)方法獲得。在實驗中,”η”爲130到 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------辦衣-------1Τ---1---^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -55- 583232 A7 B7 五、發明説明( 140。關於相位差之分散,測定改變之係數(CV),其以下式 表不: 相位差的改變之係數(CV)=標準偏差/相位差之平均 (波長分散性質) 在450nm和650 nm波長於纖維素酯膜之三軸向之折射 率係在23°C和55%RH以自動雙折射計KOBRA-21ADH(由 〇ji Keisokukiki股份有限公司生產)測量以分別獲得R45。和 R 6 5 0。 作爲本發明之波長分散性質,評估R45〇/R。和R46〇/R〇。 (纖維素酯膜的剪切強度) 纖維素酯膜樣品於23 °C和55% RH進行濕氣調整4小 時,和切成50毫米X 64毫米的大小,然後依照ISO 6383/2- 1 983測量所得樣品的剪切強度。 (尺寸改變率) 纖維素酯膜樣品於23°C和55% RH進行濕氣調整4小 時,和彼此距離約1 0公分的二點使用刀在樣品表面各橫向 和縱向標誌記錄,及測量在兩個方向的二點之間之距離Ll 。其後,樣品60°C及90% RH進行高溫和高濕調節24小時 ,和然後再次於23 °C和55% RH進行濕氣調整4小時,然 後測量在兩個方向的二點之間之距離L2。尺寸改變率以下 式表示: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------訂------線
-56- 583232 A7 B7 五、發明説明(分 尺寸改變率(%)= {(L2-Ll)/LUxl00 (吸濕膨脹率) 纖維素酯膜樣品於231和55% RH進行濕氣調整4小 時和彼此距離約20公分的二點使用刀在樣品表面各橫向和 縱向標誌記錄,及測量在兩個方向的二點之間之距離L3。 其後,樣品在自動調溫器中於60°C及90% RH進行高溫和 高濕調節24小時,和然後在樣品從在自動調溫器取出後不 大於2分鐘測量在兩個方向的二點之間之距離L4。尺寸改 變率以下式表示: * 吸濕膨脹率(%) = {(L4-L3)/L4;|xl00 (厚度之分散) 纖維素酯膜樣品於23 °C和55% RH進行濕氣調整4小 時和於橫向10公分間隔測量樣品之厚度。根據測量,電腦 計算以下式表示之厚度之分散R(%): 厚度之分散 R(%) = {(R(max)-R(min)}xlOO/R(ave) 其中R(max)表示最大厚度,R(min)表示最小厚度及R(ave) 表示平均厚度。 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^ ' ---------裝-------1T------0 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁;> 583232 A7 B7 五、發明説明(巧 (霧度) 纖維素酯膜樣品之霧度根據JIS K-6714使用霧度計類 型10O1DP(由Nihon Denshoku kogyo股份有限公司生產)測 量且用於透光度之測量。 (透光度之測量) 纖維素酯膜樣品之光譜透光度τ ( λ )於橫向1 〇公分間 隔在從350到700nm的波長範圍,使用光譜光度計υ_3400( 由Hitachi Seisakusho股份有限公司生產)測量。在380nm, 400 nm和500 nm的透光度從所得光譜透光度r ( λ )電腦計 算。 (捲曲値) 纖維素酯膜樣品於25 °C和5 5 % RH儲存3天,和切害ij 成具有2毫米(縱向)x50毫米(橫向)大小的片。所得薄膜片 進一步於23± 2°C和55% RH進行調節24小時。其後,使用 捲曲刻度測定所得片。依照JIS-K761 9-1 988定義之方法測 量捲曲値。 捲曲値以1/R表示,其中R(m)爲圓周捲曲的直徑,及 R的單位爲公尺(m)。 (發光外來物質) 將偏光薄膜插在二個排列於交叉Nicol態的纖維素酯膜 樣品之間以製備偏光板。計算發光外來物質在偏光板樣品 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 -58· 583232 A7 __B7^ 五、發明説明(5尹 上的數目,使用30倍顯微鏡。發光外來物質以當光投射在 板樣品的一側時時,出現在板樣品上的另一側之光物質觀 察。在偏光板樣品之10個區域計算每250 mm2發光外來物 質的數目,及測定每250cm2發光外來物質的數目。在本發 明中,觀察之發光外來物質具有從5到50 // m2的大小和沒 有觀察到具有大於50 μ m2大小之發光外來物質。 (皂化纖維素酯膜之接觸角) 纖維素酯膜樣品以1.5N Na〇H溶液於50°C處理2.5分 鐘。以純水洗滌2.5分鐘,及於23 °C和在55% RH進行濕氣 調節24小時。所得樣品與水之接觸角經由接觸角計型號 CA-D(其由Kyowa Kaimen Kagaku股份有限公司生產)測量。 (中心線平均粗糙度Ra) 纖維素酯膜樣品之中心線平均粗糙度Ra經由非接觸表 面粗糙度計WYKP NT-2000測量。 (影像淸晰度) 影像淸晰度係依照JISK-7 105定義。影像淸晰度測量在 1毫米狹縫較佳不少於90%,更佳不少於95%,和仍更佳不 少於9 9 %。 (水吸收率)
纖維素酯膜樣品切割成10 X 10cm2薄膜樣品,於23°C 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------辦衣-------1T------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -59- 583232 陵齊郎智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明( 水中浸漬2 4小時》和從水拿出。以爐紙柔和地擦拭樣品的 表面上的水。所得樣品具有W1的重量。然後,樣品於23°C 和55% RH進行調節24小時,和所得樣品具有WO的重量 。從下式獲得水吸收率: 水吸收率(%)= (W1-WO) X 100/WO (水含量之比率) 纖維素酯膜樣品切割成10 X l〇cm2薄膜樣品,於23°c 和在80% RH進行調節48小時和所得樣品具有W3的重量 。然後,樣品於120°C乾燥45分鐘且所得樣品具有W2的 重量。從下式獲得於23 °C和80%RH水含量之比率: 水含量之比率(%)= {(W3-W2)/W2} X 100 (透濕性) 在本文中透濕性係指根據JIS Z0208中所述之方法的値 。本發明的纖維素酯膜之透濕性較佳爲10至250g/m2 · 24 小時,更佳爲20至200g/m2· 24小時及仍更佳爲50至 1 8 0g/m2 · 24 小時。 光學相位差膜(亦稱爲光學相位差板)將解釋於下。 本發明的纖維素酯膜可作爲增加液晶顯示器的視角之 光學相位差膜使用。 本發明之光學補償板將解釋於下。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -60- 583232 垩齊咔.&iT^±7tIlirg:Il^^^ltr±^^ A7 B7 五、發明説明(% 包含光學各向異性化合物之光學各向異性層提供在本 發明的纖維素酯膜或提供在本發明的纖維素酯膜之另一層 上。因此,獲得本發明之光學補償板。 當包含光學各向異性化合物之光學各向異性層提供在 橫向拉伸之本發明的纖維素酯膜時,各向異性層較佳提供 在與於薄膜造中用於澆鑄纖維素酯塗料之載體接觸之側, 考慮薄膜表面的高平滑性。 當具有液晶性質之化合物塗佈在本發明橫向拉伸的纖 維素酯膜上以形成光學各向異性層時,光學各向異性層較 佳提供在與於薄膜造中用於澆鑄纖維素酯塗料之載體接觸 之側反面之纖維素酯膜的表面上,考慮化合物的定向。 本發明之偏光板和使用偏光板之本發明的液晶顯示器 將解釋於下。 習知偏光膜可用以作爲使用於本發明偏光板之偏光膜 。例如,可使用一種偏光膜,其中水性聚合物例如聚乙烯 醇之薄膜以二色系染料例如碘處理,或一種偏光膜,其中 塑料膜例如聚乙烯氯進行定向處理。如此獲得之偏光膜與 纖維素酯膜層合。 在本發明中,其中本發明光學補償板如上所述提供在 偏光膜的至少一側上作爲偏光板使用。當光學補償板只提 供在偏光膜一側時,本發明的纖維素酯膜或其他透明載體 例如TAC(纖維素三乙酸酯)膜提供在偏光膜另一側上。 本發明的纖維素酯膜較佳作爲偏光板保護使用。例如 ,液晶塗佈在纖維素酯膜上或在提供於纖維素酯膜上之定 本紙張尺渡適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝-------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -61 - 583232 A7 B7 五、發明説明(畔 向層上,定向和固定以形成光學各向異性層。具有光學各 向異性層之纖維素酯膜作爲偏光板保護膜使用,藉此可製 備一種提供增加效果之視角的偏光板。 當片材在橫向拉伸時,片材較佳拉伸以使片材表面能 量在拉伸之後落在某範圍內。 當片材在橫向拉伸時,片材較佳拉伸以使片材的導電 率在拉伸之後落在某範圍內。 當片材在橫向拉伸時,片材較佳拉伸以使片材的捲曲 値在拉伸之後落在某範圍內。 捲曲値於23°C和55%RH較佳爲·20到20(l/m),更佳-15 到 15(l/m),和仍更佳-10 到 10(l/m)。 當使用纖維素酯膜作爲偏光板保護膜時,纖維素酯膜 的水吸收之比率較佳爲1.0到4.5%,因爲當偏光板保護膜 黏著至偏光板以製備光板時,偏光板之耐久性被改良和乾 燥性質被改良。 纖維素酯膜的水含量之比率較佳爲0.5到4.5%,更佳 1.5到3.5%,和仍更佳爲1.5到3.0%。 如此獲得之偏光板可提供在液晶晶胞的一側或液晶晶 胞的每側上。當偏光板只提供在液晶晶胞的一側時,偏光 板層合在液晶晶胞上,所以光學補償板比形成本發明的液 晶顯示器之偏光膜靠近液晶晶胞。 在用於傳動液晶顯示器之液晶晶胞中,偏光膜通常被 提供在第一基材(提供於液晶晶胞的一側)上和第二基材(其 提供在液晶晶胞的另一側)上。至少一個光學補償板可提供 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 -62- 583232 A7 B7 陘濟郎智慧財產局g(工消費合作社印製 五、發明説明(65> 在第一基材及/或和液晶晶胞之間及在第二基材和液晶晶胞 之間。在本發明中,本發明的單一光學補償板較佳提供在 基材(其提供在用於傳動之液晶晶胞上)和在察視者側的偏光 膜之間,爲了減少成本及有效實施本發明之目的。 在扭曲向列型(TN)模態液晶顯示器中,本發明之光學 補償板被提供在TN模態液晶晶胞的基材上,所以提供光學 補償板的纖維素酯膜載體之平面中最大折射率之方向實質 上垂直於液晶晶胞基材(或最靠近基材之液晶)的定向方向。 提供纖維素酯膜載體的平面之最大折射率之方向傾斜於液 晶晶胞載體的定向方向的90 ° ± 5 ° ,和較佳90 °的角。 實例 本發明將根據下列實例詳述,但不限制於其中。除非 另有指示否則術語”份”表示重量份。 實例1 <<纖維素酯膜1之製備>> 如下所述製備塗料和UV吸收劑,使用塗料和UV吸收 劑製備纖維素酯膜1。 <<塗料之備〉〉 100份之纖維素乙酸酯丙酸酯(具有2.00之乙醯基取代 度及0.8之丙醯基取代度和350之黏度平均聚合度,2份之 甘醇酸乙基苯二甲酸基乙基酯,8.5份的磷酸三苯酯,290 I^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -63- 583232 A7 B7 五、發明説明(6) 份的氯化乙烯,和60份的乙醇放置於密閉的容器內,和逐 漸加熱到45°C經45分鐘同時慢慢地攪拌。容器裡的壓力爲 1.2大氣壓。使用由 Azumi Roshi股份有限公司生產之 Αζιιπη濾紙244號過濾所得溶液,和靜置24小時以除去溶 液中的泡沬。如此,製得纖維素酯溶液。 (UV吸收劑溶液的製備) 五份上述之纖維素乙酸酯丙酸酯,6份的TINUVIN 326(汽巴特用化學品股份有限公司生產),4份的TINUVIN 1〇9(由汽巴特用化學品股份有限公司生產),和5份 TINUVIN 171(由汽巴特用化學品股份有限公司生產)溶解在 94份二氯甲烷和8份乙醇的溶劑中。如此,獲得UV吸收 劑溶液。 一百份纖維素酯溶液和2份UV吸收劑溶液混合且混合 物以靜態混合器攪拌以製備塗料。30°C的塗料在1.6公尺寬 度之不銹鋼帶載體上澆鑄,在其背側與25 °C水接觸之不銹 鋼上乾燥1分鐘,而在其背側與1 5 °C冷卻水進一步接觸之 冷卻不銹鋼上維持1 5秒以形成一片材。然後,從載體剝下 該片材。 在剝下片材時之殘餘溶劑含量爲80重量%。剝下之片 材在D0階段中以100N/m運送張力運送。乙醇/(乙醇+二氯 甲烷)在D0階段之終點爲70重量%。 在階段A中將剝下之片材二邊緣以夾子固定及在階段 B中於片材之橫向施用250%/分鐘之拉伸速度的張力來改變 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 裝-------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -64- 583232 A7 B7 五、發明説明(6? 夾子之間的距離。周圍溫度爲120°C及拉伸放大率爲1.5。 在拉伸開始時,片材溫度爲80t及片材殘餘溶劑含量 爲25重量%。在拉伸結束時,片材溫度爲12(TC及片材殘餘 溶劑含量爲拉伸開始時之60%,及乙醇/(乙醇+二氯乙烷)爲 90重量%。 其次,在步驟C中,運送拉伸之片材,在步驟B中減 少張力以提供90%之片材寬。二氯甲烷在步驟A和B中之 周圍濃度爲4000ppm。二氯甲烷在步驟C中之周圍濃度爲 至多飽和濃度之60%。接著在步驟D1中所得片材於100°C 周圍溫度乾燥。如此,獲得纖維素酯膜1。 在步驟B之終點,片材之彈性係數爲600N/mm2,在步 驟D1之開始,片材之彈性係數爲2000N/mm2。 所得纖維素酯膜依照錐形張力法纒繞在具有200mm直 徑的玻璃強化樹脂的核心以形成具有1 m寬度和1 000m長度 之薄膜捲。在此步驟中,250 °C滾花處理的壓製環施用至薄 膜邊緣以便防此捲膜中的薄膜黏附。 從所得薄膜捲取得纖維素酯膜樣品,和在樣品中央部 分,測量橫向折射率Nx,縱向折射率Ny,和厚度方向折射 率 Nz。NX,Ny,和 Nz 分別爲 1.47783,1.47703 和 1.476 1 3 。樣品的厚度爲80/i m。 進一步地,電腦計算該等光學性質。
Nx-Ny = 0.0008 (Nx+ Ny)/2-Nz= 0.0015 R〇 = 64nm 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ^衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 -65- 583232 A7 ___B7_ 五、發明説明(6?
Rt = 1 20nm Rt/R〇 = 1.63 R〇的分散=1.4% R«的分散=1.3% 樣品中央部分具有0.1 %的濁度。 由上述明顯可知,纖維素酯膜1具有作爲光學相位差 膜或光補償板之優異光學性質。 實例2 <<纖維素酯膜2之製備>> 在與實例1相同之方法中,在不銹鋼帶載體上澆鑄塗 料以形成一片材,及從載體剝下該片材。在剝下片材時之 殘餘溶劑含量爲90重量%。剝下之片材在D0階段中以 100N/m運送張力運送。乙醇/(乙醇+二氯甲烷)在D0階段之 終點爲62重量%。 在階段A中將剝下之片材二邊緣以夾子固定及在階段 B中於片材之橫向施用250%/分鐘之拉伸速度的張力來改變 夾子之間的距離。周圍溫度爲170°C及拉伸放大率爲1.5 ° 在拉伸開始時,片材溫度爲80°C及片材之殘餘溶劑含 量爲30重量%。在拉伸結束時,片材溫度爲100°C及片材之 殘餘溶劑含量爲拉伸開始時之90%,及乙醇/(乙醇+二氯乙 烷)爲66重量%。 其次,在步驟C ‘,運送拉伸之片材,在步驟B中減 少張力以提供98 %之片材寬。二氯甲烷在步驟Α和Β中之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---------參-------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • 66 - 583232 A7 B7 五、發明説明(6, 周圍濃度爲4000ppm。二氯甲烷在步驟C中之周圍濃度爲 至多飽和濃度之60%。接著在步驟D1中所得片材於100°C 周圍溫度乾燥。如此,獲得纖維素酯膜2。 在步驟B之終點,片材之彈性係數爲500N/mm2,在步 驟D1之開始,片材之彈性係數爲1 800N/mm2。 所得纖維素酯膜依照錐形張力法纏繞在具有200mm直 徑的玻璃強化樹脂的核心以形成具有lm寬度和1000m長度 之薄膜捲。在此步驟中,250 °C滾花處理的壓製環施用至薄 膜邊緣以形成具有1 0 // m高度之突出以便防此捲膜中的薄 膜黏附。 從所得薄膜捲取得纖維素酯膜樣品,和在樣品中央部 分,測量橫向折射率Nx,縱向折射率Ny,和厚度方向折射 率 Nz。NX,Ny,和 Nz 分別爲 1.47790,1.477 10 和 1.47600 。樣品的厚度爲8 0 // m。 進一步地,電腦計算該等光學性質。
Nx-Ny = 0.0008 (Nx+ Ny)/2-Nz= 0.0015 R〇 = 64nm
Rt = 1 20nm
Ri/R〇 =1.88 R。的分散=1.3% 1的分散=1.4% 樣品的延遲之相軸向在薄膜橫向之± 0.4度的範圍內。 樣品中央部分具有0.1 %的濁度。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線· -67- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583232 A7 __B7_ 五、發明説明(6? 由上述明顯可知,纖維素酯膜2具有作爲光學相位差 膜或光補償板之優異光學性質。 實例3 <<纖維素酯膜3之製備(比較例)>> 在與實例1相同之方法中,在不銹鋼帶載體上澆鑄塗 料以形成一片材,及從載體剝下該片材。在剝下片材時之 殘餘溶劑在含量爲90重量%。剝下之片材在DO階段中以 100N/m運送張力運送。乙醇/(乙醇+二氯甲烷)在D0階段之 終點爲95重量%。 在階段A中將剝下之片材二邊緣以夾子固定及在階段 B中於片材之橫向施用250%/分鐘之拉伸速度的張力來改變 夾子之間的距離,使用單軸拉伸拉幅機。周圍溫度爲17〇°C 及拉伸放大率爲1.5。 在拉伸開始時,片材溫度爲1 50°C及片材殘餘溶劑含量 爲4重量%。在拉伸結束時,片材溫度爲170°C及片材殘餘 溶劑含量爲拉伸開始時之30%,及乙醇/(乙醇+二氯乙烷)爲 9 8重量%。 二氯甲烷在步驟A和B中之周圍濃度爲4000ppm °接 著運送拉伸片材及在步驟D1中所得片材於100°C周圍溫度 乾燥。如此,獲得比較纖維素酯膜3。在步驟B之終點’片 材之彈性係數爲1 500N/mm2,在步驟D1之開始’片材之彈 性係數爲2000N/mm2。 所得纖維素酯膜依照錐形張力法纒繞在具有200mm直 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 . 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -68- 583232 A7 B7 五、發明説明(69 徑的玻璃強化樹脂的核心以形成具有lm寬度和1000m長度 之薄膜捲。在此步驟中,250°C滾花處理的壓製環施用至薄 膜邊緣以便防此捲膜中的薄膜黏附。 從所得薄膜捲取得纖維素酯膜樣品,和在樣品中央部 分,測量橫向折射率NX,縱向折射率Ny,和厚度方向折 射率 Nz。NX,Ny,和 Nz 分別爲 1.47792,1.47742 和 1.47567。樣品的厚度爲80// m。從這些値電腦計算Nx-Ny ,(Nx + Ny)/2-Nz,R〇,和 Rt 分別爲 0.0005,0·002,40.0nm ,和 1 6 0.0 n m,。 I遠高於R。,其對於光學相位差膜是有問題的。進一 步地,樣品之延遲之軸向大於薄膜橫向±0.2度。 進一步地,該等比較纖維素酯膜3之光學性質總括顯 示於下。 相位差在平面的分散R。 5.1% 相位差在厚度方向的分散11.2% 平均厚度R(ave) 80// m 最大厚度 R(max) 83.4/im 最小厚度R(min) 76.1 μ m 厚度的分散R 9.1% 透光度(500 nm) 80% 透光度(400 nm) 78% 透光度(380 nm) 12% 濁度 2.1% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -69- 583232 -坐齊郎iGT^^^^shi^^^ftri^^ A7 B7
五、發明説明(6J 中心線平均粗度 21.1 nm 尺寸改變比(Smd) -0.41% 尺寸改變比(Std) -0.51% 吸水膨脹比(MD) 1.2% 吸水膨脹比(TD) 2.3% 剪切強度(MD) 2.2 N//i m 剪切強度(MD) 1.2 N//i m
Htd/Hmd 0.6 斷裂點應力(MD) 45 MPa 斷裂點應力(TD) 32 MPa 斷裂點伸長(MD) 15% 斷裂點伸長(TD) 12% 彈性模量(MD) 1.4 Gpa 彈性模量(TD) 1.3 GPa 蜷曲(23°C,55%RH) 45 m·1 發光外來物質 85/cm2 塑化劑含量比G2/G1 0.88 皂化膜之接觸角 65° 實施例4 <<纖維素酯膜4至9的製備>> 纖維素酯膜4至9在與實例1相同之方法中製備,除 了使用具1.8之乙醯基取代度和0.80之丙醯基取代度的纖 維素乙酸醋丙酸酯和Htd/Hmd比,薄膜橫向的剪切強度對 本紙張尺度適用中國國家,標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -70- ---------批衣------1T------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 A7 B7 五、發明説明(6¾ 薄膜縱向的剪切強度的比調節如表1所示之外。 測定所得薄膜之平面的相位差R〇和厚度方向的相位差 1及電腦計算比l/R〇。 結果顯示在表1中。 表 纖維素酯膜 Htd/Hmd Rt/R〇 4 0.59 3.8 5 0.62 2.0 6 0.78 2.0 7 0.83 1.2 8 1.0 1.5 9 1.1 3.6 如上表1明顯可知,具有從0 · 6 2到1. 〇的剪切強度比 RJR。之纖維素酯膜5至8具有作爲光學相位差膜或光學補 償板的優異光學性質。 實k例5 <<纖維素酯膜 10至18的製備>> 纖維素酯膜10至1 8在與實例1相同之方法中製備, 除了使用具2.00之乙醯基取代度和0.7之丙醯基取代度的 纖維素乙酸酯丙酸酯和和橫向拉伸薄膜以產生如表2所顯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X297公釐) 辦衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 參 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 -71 - 583232 A7 B7 五、發明説明(6¾ 示之橫向尺寸之改變比Std(%)和縱向尺寸之改變比Smd(%) 之外。 再者,電腦計算所得薄膜之比Rt/R。。結果顯示在表2 中。 表2 纖維素酯膜 Smd(°/〇) Std(%) Rt/R〇 10 -0.01 -0.02 1.1 11 0.2 -0.01 1.5 12 0.2 0.15 1.6 13 -0.2 -0.25 1.5 14 -0.32 -0.28 1.9 15 -0.27 -0.32 1.9 16 0.32 0.28 1.9 17 0.41 -0.20 3.1 18 -0.19 0.42 3.2 如上表2明顯可知,藉由拉伸製備以使具有Smd落在 從-0.4到0.4%的範圍內和Std落在從-0.4到0.4%的範圍內 之纖維素酯膜具有作爲光學相位差膜或光學補償板的優異 光學性質。 實施例6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----r--訂-------線
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -72· 583232
A
7 B 五、發明説明(4 .<<纖維素酯膜19至23的製備〉〉 纖維素酯膜19至2 3在與實例1相同之方法中製備, 除了使用具1.9之乙醯基取代度和0.7之丙醯基取代度的纖 維素乙酸酯丙酸酯和橫向拉伸薄膜以產生如表3所顯示之 薄膜橫向厚度之分散R之外。 再者,電腦計算所得薄膜之比Rt/R〇。結果顯示在表3 中〇 表3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -褽. 纖維素酯膜 R(%) Rt/R〇 19 3.5 1.1 20 4.0 1.5 21 5.0 2.2 22 8.0 2.8 23 8.5 3.5 線 經濟部智慧財產局員Η消費合竹社印製 如上表3明顯可知,具有落在〇到8%範圍的厚度之分 散R的纖維素酯膜19至23具有作爲光學相位差膜或光學 補償板的優異光學性質。 實施例7 <<偏光板的製備>> <<用於視角補償之橢圓偏光板的製備>> 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇χ 297公釐) -73- 583232 A7 B7 五、發明説明(7) 具有80//m厚度之三乙醯基纖維素膜(由Konica公司生 產)於6 0 °C的2莫耳/升氫氧化鈉水溶液中浸漬2分鐘,和 於100°C乾燥1〇分鐘。因此,獲得一種進行鹼皂化之三乙 醯基纖維素膜。 1 20//m厚聚乙烯醇薄膜浸漬在由1重量份碘,4重量 份硼酸及100重量份水所組成之水溶液中,及於50°C 4倍 拉伸以獲得一種偏光膜(偏光器1)。 上述獲得之三乙醯基纖維素載體,以5%完全皂化之乙 烯醇水溶液作爲黏著劑,黏著至上述獲得之偏光器1的一 側上。因此,製得偏光板1。 <<定向膜A-2的製備>> 明膠層(具有0.1// m的厚度)塗佈在偏光器1的一側上 ,及一種溶液,其中1.5 %之具有下列化學結構的烷基修飾 的聚乙烯醇溶解在甲醇/水(=1 : 3)的混合物中,塗佈在明 膠層上,使用線條# 3,和於6 5 °C使用熱空氣乾燥。然後’ 所得烷基修飾之聚乙烯醇層進行摩擦處理’致使摩擦方向 平行於偏光板吸收軸之方向’以形成一種定向層。因此’ 獲得偏光板1 a。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公麓) .74 - 批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂 線
CH^CH^ 583232 五、發明説明(7? +CH厂七·64+ch
OH 前述溶液LC-1使用線條# 6塗佈在上述偏光板la之定 向層上,於55°C乾燥30秒,於100°C加熱30秒,逐漸冷卻 ,以98kPa氮沖洗60秒及在0.1%的氧濃度下以450 mJ的 紫外光硬化以形成硬化層。因此,獲得具有光學各向異性 層的光學補償板1 b,其中液晶化合物的定向被固定。 接著,實例1中製備之纖維素酯膜1以黏著劑SK Dain 2092層合於上述獲得之光學補償板lb的光學各向異性層上 ,以使偏光器之運送軸的方向與提供纖維素酯膜1之最大 折射率的方向一致。因此,獲得用於視角補償之橢圓偏光 板A 〇 ---------^1-----IT-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 才 ι Ό L· P € (溶液LC-1的組成物) MEK(甲基乙基酮) 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 Ilugacure 369(由汽巴特用化學品股份有 86份 3份 份 份 份 2 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) -75 583232 份
一 C—〈 ch2=ch - c-o-f CH2)t c-o
^^~Q-fCH2)7〇"C-CH= A7 B7 五、發明说明( 限公司生產) 化合物2 〇 ? CH2=CH-艺-0+CH2)tC- 化合物3 :CH, 化合物4 CH2=CH - g-0+CH2)i~^ CH=CH —^~O 十 CH2^·。—g-CH=CH2 〇 一 〇 化合物5 CH2=CH-C-0--(-CH2-)^-〇-C-CH=CH2 o o <<用於視角補償之橢圓偏光板A的製備>> 從液晶晶胞剝下多重Sync CD 1 525J(由NEC股份有限 公司生產)的液晶板的光學補償板和偏光板,及橢圓偏光板 A層合於其上以使橢圓偏光板A之吸收軸與剝下之前之偏 光板之吸收軸一致。因此,獲得一種液晶板樣品。 所得樣品之視角使用由ELDIM股份有限公司生產之 EZ-ConUast測量。視角以一範圍之傾斜於垂直於液晶之平 面方向的角而顯示1 0或以上之白/黑顯示期間的對比率表示 〇 本發明之樣品顯現很大增加之視角。 實例8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ----------私衣-------1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -76- 583232 A7 B7 五、發明説明(〇 <<纖維素酯膜24之製備>> 在與實例1相同之方法中,在不銹鋼帶載體上澆鑄塗 料以形成一片材,及從載體剝下該片材。在剝下片材時之 殘餘溶劑含量爲90重量%。剝下之片材在DO階段中以 150N/m運送張力之速度運送。乙醇/(乙醇+二氯甲烷)在D0 階段之終點爲30重量%。 在階段A中剝下之片材二邊緣以切條機切掉1 0公分寬 度及以夾子固定,使用單軸拉幅機。 其次,在階段B中於片材之橫向施用130%/分鐘之拉伸 速度的張力來改變夾子之間的距離。周圍溫度爲110°C及拉 伸放大率爲1.4。在拉伸開始時,片材溫度爲6(TC及片材殘 餘溶劑含量爲20重量%。在拉伸結束時,片材溫度爲100°C 及片材殘餘溶劑含量爲拉伸開始時之90%,及乙醇/(乙醇+ 二氯乙烷)爲93重量%。 接著,在步驟B中運送拉伸片材,減少張力以提供 97%之片材寬。二氯甲烷在步驟A和B中之周圍濃度爲 2000ppm。二氯甲烷在步驟C中之周圍濃度爲至多飽和濃度 之 60%。 在步驟A和B之間提供一中性區以便防止不同步驟之 溫度彼此干擾。 接著,在步驟D1中所得片材於100t周圍溫度乾燥。 如此,獲得纖維素酯膜24。 在步驟B之.終點,片材之彈性係數爲550N/mm2,在步 驟D1之開始,片材之彈性係數爲l8GON/mm2。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------辦衣----—--1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -77- 空^T^r^'tl^a、u ^e^^iF土p^ 583232 A7 _____ B7_ 五、發明説明(7尹 所得纖維素酯膜24依照錐形張力法纏繞在具有200mm 直徑的玻璃強化樹脂的核心以形成具有1 m寬度和1000m長 度之薄膜捲。在此步驟中,250°C滾花處理的壓製環施用至 薄膜邊緣以形成具有10// m高度之突出以便防此捲膜中的 薄膜黏附。 纖維素酯膜24之光學性質總括顯示於下。 Νχ 1.4778 Ny 1.4772 Nz 1.4760 R〇 5 Onm Rt 1 20nm Rt/R〇 2.4 R 4 5 0 / R 〇 0.88 R65〇/R〇 1.03 定向角之分散 ±0.5。之範圍內 相差R。的分散 1% 相差1的分散 1.4% 平均厚度R(ave) 80.0 μ m 最大厚度R(max) 80.5// m 最小厚度R(min) 79.5// m 厚度的分散R 1.3% 透光度(500 nm) 92.2% 透光度(400 rm) 58.2% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) , -78- ^---------^-------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 583232 A7 B7 变齊印.ί、曰M;)^i-7g:IL“ 五、發明説明(7争 透光度(380 nm) 2.3% 濁度 0.1% 中心線平均粗度 1.65 nm 尺寸改變比(S m d) -0.05% 尺寸改變比(Std) -0.03% 吸水膨脹比(MD) 0.1% 吸水膨脹比(TD) 0.07% 剪切強度(MD) 2.3 N/ // m 剪切強度(TD) 2.0 N/ // m 斷裂點應力(MD) 93 MPa 斷裂點應力(TD) 87 MPa 斷裂點伸長(MD) 40% 斷裂點伸長(TD) 45% 彈性模量(MD) 2.8 Gpa 彈性模量(TD) 3.0 GPa 蜷曲(23°C,55%RH) 8 m'1 發光外來物質 2 1 /cm2 塑化劑含量比G2/G1 0.99 皂化膜之接觸角 17° 從上述明顯可知,纖維素酯膜24具有作爲光學相位差 膜或光學補償板的優異光學性質。 在與實施例7相同的方式中製備視角補償橢圓偏光板 ,除了使用纖維素酯膜24代替纖維素酯膜1之外’和在與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------辦衣-------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -79- 583232 A7 B7 五、發明説明(1 實施例7相同的方式中評估視角。結果,上述獲得之偏光 板顯現大爲改良之視角,如與使用於多重Sync CD 1 525J 的液晶板的光學補償板和偏光板比較。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例9 · 在與實施例7相同的方式中製備偏光器丨。實施例8製 備的纖維素酯膜24於60°C的2莫耳/升氫氧化鈉水溶液中 浸漬2分鐘,和於1 〇〇°C乾燥10分鐘。因此,獲得一種進 行鹼皂化之透明載體B。 明膠層(具有0.1# m的厚度)塗佈在於製造纖維素酯膜 中澆鑄纖維素酯塗料時與帶載體接觸的反側之透明載體B 表面上。溶液,其中1.5%的上述烷基修飾的聚乙烯醇溶解 在甲醇/水(=1 : 3)的混合物中,塗佈在明膠層上,使用線 條# 3,和於65°C使用熱空氣乾燥。然後,所得烷基修飾之 聚乙烯醇層進行摩擦處理以形成定向層。在本文中,進行 摩擦處理以使摩擦方向平行於纖維素酯膜之縱向。 前述溶液LC_1使用線條# 6塗佈在定向層上,於55°C 乾燥30秒,於1〇〇°C加熱30秒,逐漸冷卻,以98 kPa氮 沖洗60秒及在〇·1 %的氧濃度下以450 m;[的紫外光硬化以 形成硬化層。因此’獲得具有一種包含液晶化合物之光學 各向異性層的光學補償板C,其中液晶化合物的定向被固定 〇 其次,上述獲得之偏光器1以黏著劑SK Dain 2092層 合於光學補償板C的光學各向異性層上以使偏光器之運送 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -80- 583232 A 7 B7 五、發明説明(τρ 軸的方向與透明載體Β的延遲之相軸的方向一致。因此, 獲得用於視角補償之橢圓偏光板D。 所得視角補償橢圓偏光板D在與實施例7相同的方式 中評估視角。結果,上述獲得之偏光板D顯現很大改良之 視角性質。 實施例10 在與實施例9相同的方式中製備視角補償橢圓偏光板Ε ,除明膠層(具有0.1// m的厚度)塗佈在於透明載體Β表面 上,該表面與製造纖維素酯膜中澆鑄纖維素酯塗料時與帶 載體接觸之外。所得用於視角補償之橢圓偏光板E在與實 施例7相同的方式中評估視角。結果,上述獲得之偏光板E 顯現很大改良之視角性質。 實例11 <<纖維素酯膜25之製備>> 在與實例8相同之方法中製備纖維素酯膜25,除了使 用具1.9之乙醯基取代度和0.75之丙醯基取代度的纖維素 乙酸酯丙酸酯取代實例1中所使用之纖維素乙酸酯丙酸酯 以外。 纖維素酯膜25之光學性質總括顯示於下。 ---------批衣-------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Nx 1.4781 Ny 1.4772 本紙張尺度適用中國國家標準(*,CNS ) A4規格(210X297公釐) 583232 A7 B7 五、發明説明(7 N z 1.4758 R〇 7 0nm Rt 1 50nm Rt/R〇 2.1 R450/R0 0.91 R 6 5 〇 / R 〇 1.04 定向角之分散 ±0.5°之範圍內 相差R。的分散 1.2% 相差Rt的分散 1.5% 平均厚度R(ave) 80.0 // m 最大厚度R(max) 80.6// m 最小厚度R(min) 19 Λ β m 厚度的分散R 1.5% 透光度(500 nm) 92.1% 透光度(400 nm) 58.4% 透光度(3 80 nm) 2.3% 濁度 0.1% 中心線平均粗度 1.66 nm 尺寸改變比(Smd) -0.05% 尺寸改變比(Std) -0.08% 吸水膨脹比(MD) 0.1% 吸水膨脹比(TD) 0.07% 剪切強度(MD) 2.3 N/ // m 剪切強度(TD) 2.0 N/β m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -82- 583232 A7 B7 五、發明説明( 斷裂點應力(MD) 91 MPa 斷裂點應力(TD) 87 MPa 斷裂點伸長(MD) 39% 斷裂點伸長(TD) 45% 彈性模量(MD) 2.8 Gpa 彈性模量(TD) 3.0 GPa 蜷曲(23°C,55%RH) 8 m·】 發光外來物質 23/cm2 塑化劑含量比G2/G1 0.99 皂化膜之接觸角 18° 從上述明顯可知’纖維素酯膜Μ具有作爲光學相位差 膜或光學補償板的優異光學性質。 本發明的效果 本發明可提供一種製造具有優異光學性質之纖維素酯 膜的方法,和根據該方法製造之纖維素酯膜,和進一步提 供每個使用纖維素酯膜之光學相位差膜,橢圓偏光板,光 學補償板和影像顯示器。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -83- 裝-------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 583232 公告本 i 一" ---- D8 六、申請專利範圍 1 1· 一種製造纖維素酯膜方法,該纖維素酯膜之性質符 合下式:N尺〉Ny>Nz,0.8$ Rt/R〇S 3.5,R〇= (Nx-Ny)x d, 和 Rt= {(Nx + Ny)/2-Nz} x d 其中Nx表示薄膜平面之橫向的折射率,Ny表示薄膜 平面之縱向的折射率,N z表示薄膜平面之厚度方向的折射 率’ R。表示薄膜平面之相位差,和Rt表示薄膜厚度方向之 相位差,和d表示薄膜的厚度(nm);該方法包括步驟: 在載體上澆鑄一種包含良好溶劑和不良溶劑之纖維素 酯塗料以形成一片材; - 從載體剝下片材; 運送經剝下的片材(步驟D0); 固定片材的橫向邊緣(步驟A); 橫向拉伸所得片材同時施用一張力(步驟B), 減少片材之橫向的張力(步驟C);及 乾燥拉伸之片材(步驟D1); 其中於步驟A開始時以下式(1)表示的片材之殘餘溶劑 含量爲5至90重量%, 式⑴ 片材之殘餘溶劑含量(重量%)= {(Μ-Ν)/Ν}χ100,其中Μ 表示欲測量之片材重量及Ν表示已測量之片材於11 0°C乾燥 3小時之後片材的重量’和其中在步驟D0終點時以下式(2) 表示的在片材之殘餘溶劑含量中的殘餘不良溶劑含量爲1 5 到9 5重量%, 式(2) ----------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 絲 經濟部智慧財產局員工消費合作社卬製 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS) A4規格(2i〇x297公釐) -84 - 583232 A8 B8 C8 _____ D8 六、申請專利範圍 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在片材的殘餘溶劑含量中之殘餘不良溶劑含量 ={不良溶劑在片材的殘餘溶劑中的重量/(不良溶劑在片材的 殘fe; ί谷劑中的重量+良好溶劑在片材的殘餘溶劑中的重量 )}X100 〇 2·如申請專利範圍第1項之方法,其中薄膜在步驟D0 的運送張力於30至300N/m之範圍。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中薄膜在步驟B 之開始的溫度爲30至140°C,薄膜在步驟B之終點的溫度 爲70至14(TC,且符合下列關係: 0_4 X BOS B1 S 0·8 X B0, 其中B0(%)表示片材在步驟B開始時殘餘溶劑含量,且爲 10到90重量%,和Bl(%)表示片材在步驟B:終點時殘餘溶 劑含量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 如申請專利範圍第3項之方法,其中在步驟b著點 時殘餘不良溶劑含量在片材的殘餘溶劑含量中爲1 5到9 5 重量%。 5. 如申請專利範圍第1項之方法,其中片材在步驟B 開始的溫度爲30到130°C,片材在步驟B終點的溫度爲60 到13(TC,且符合下列關係: 0.8 X BO ^ B1 ^ 0.99 X B0, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) · 85 _ 583232 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 3 其中B0(%)表示片材在步驟B開始時殘餘溶劑含量,且爲 10到90重量%,和Bl(%)表示片材在步驟B終點時殘餘溶 劑含量。 6. 如申請專利範圍第5項之方法,其中在步驟B終點 殘餘不良溶劑含量在片材的殘餘溶劑含量中爲15到95重 量% 〇 7. 如申請專利範圍第1項之方法,其中在步驟B中片 材之周圍溫度爲110到14(TC,且符合下列關係: 0.4 X BO ^ B1 ^ 0.8 X B0, 其中B0(%)表示片材在步驟B開始時殘餘溶劑含量,和 Bl(%)表示片材在步驟B終點時殘餘溶劑含量。 8. 如申請專利範圍第7項之方法,其中在步驟B終點 殘餘不良溶劑含量在片材的殘餘溶劑含量中爲1 5,到95重 量% 0 9·如申請專利範圍第1項之方法,其中片材在步驟B 中之周圍溫度爲30到130°C,且符合下列關係: 0.8 X BO ^ Β1 ^ 0·99 X B0, 其中B0(%)表示片材在步驟B開始時殘餘溶劑含量,和 Bl(%)表示片材在步驟B終點時殘餘溶劑含量。 10·如申請專利範圍第9項之方法,其中在步驟B終 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------訂------絲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583232 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8_六、申請專利範圍 4 點殘餘不良溶劑含量在片材的殘餘溶劑含量中爲15到95 重量%。 11 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中步驟B係在 50%/分鐘至500%/分鐘之拉伸速度進行,拉伸速度以下式 (3)表示: 式(3) 拉伸速度(%/分鐘) ={(拉伸之後片材橫向之長度/拉伸之前片材橫向之長度)-1U100/拉伸所需時間(分鐘)· · 12·如申請專利範圍第1項之方法,其中周圍空氣在 步驟A及B的良好溶劑蒸氣濃度爲200ppm至低於提供好溶 劑之飽和蒸氣壓的量。 13.如申請專利範圍第1項之方法,其中在步驟B中 拉伸放大率爲1.1至2.5。 14·如申請專利範圍第1項之方法,其中在步驟D1中 乾燥係在DB<DD1之條件下進行,其中DB表示片材在步驟 B終點時縱向之彈性模量,及DD 1表示片材在步驟D 1開始 的縱向之彈性模量。 • 15.如申請專利範圍第1項之方法,其中片材的橫向 邊緣在步驟B之前以切條機割開。 1 6 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中中性區提供 在歩驟A和B之間及/或在步驟B和C之間。 1 7.如申請專利範圍第1項之方法,其中纖維素酯膜 之Htd/Hmd比値在0.62到1.0的範鬮內,其中Htd和Hmd (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝· 訂 銷 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -87- 583232 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 分別表示薄膜橫向之撕裂強度和薄膜縱向之撕裂強度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 8.如申請專利範圍第1項之方法,纖維素酯膜具有 落在- 0.4到4.0%的範圍內之Std和落在- 0.4到4.0%的範圍 內之Smd,其中Std和Smd分別表示薄膜於60°C和90%RH 進行熱和濕氣處理24小時之前和之後薄膜之間橫向尺寸改 變的比率和薄膜於60°C和90%RH進行熱和濕氣處理24小 時之前和之後薄膜之間縱向尺寸改變的比率。 19·如申請專利範圍第1項之方法,其中G2/G1落在 0·9到1.0的範圍內,其中G1和G2分別表示在澆鑄步驟中 塗料的塑化劑含量,和片材在步驟D1終點的塑化劑含量。 20·如申請專利範圍第1項之方法,其中纖維素酯膜〜 的厚度分散R落在0至8%的範圍內,R.以式(4)表示: 式⑷ R(%) = (Rmax-Rmin)x 100/Rave 其中Rmax,Rm in及Rave分別表示薄膜橫向之最大厚度, 薄膜橫向之最小厚度及薄膜橫向之平均厚度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 21 ·如申請專利範圍第1項之方法,其中纖維素酯膜 的定向角之分散落在傾斜於縱向90° ± 1 °之角的方向內。 22·如申請專利範圍第1項之方法,其中在纖維素酯 膜的平面(RO上相位差改變之係數(R〇不大於5%。 23·如申請專利範圍第1項之方法,其中在纖維素酯 膜的厚度方向(Rt)上相位差改變之係數(Rt)不大於1〇%。 24·如申請專利範圍第1項之方法,其中纖維素酯膜 的濁度在0到2%的範圍。 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -88- 583232 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 6 25.如申請專利範圍第1項之方法,其中纖維素酯膜的 總醯基取代度爲2.3到2.85,和纖維素酯膜的乙醯基取代度 爲 1.4到 2.85。 I 裝 訂 Ϊ 0 (請先閱讀背而之項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -89- 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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