TW577129B - Method for fabricating semiconductor integrated circuit device - Google Patents
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- H01L21/02238—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a process other than a deposition process formation by oxidation, e.g. oxidation of the substrate of the semiconductor substrate or a semiconductor layer group IV semiconductor silicon in uncombined form, i.e. pure silicon
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- H01L21/3144—Inorganic layers composed of alternated layers or of mixtures of nitrides and oxides or of oxinitrides, e.g. formation of oxinitride by oxidation of nitride layers on silicon
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- H01L21/67219—Apparatus for manufacturing or treating in a plurality of work-stations comprising a chamber adapted to a particular process comprising at least one polishing chamber
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- H01L21/70—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
- H01L21/77—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate
- H01L21/78—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices
- H01L21/82—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices to produce devices, e.g. integrated circuits, each consisting of a plurality of components
- H01L21/822—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices to produce devices, e.g. integrated circuits, each consisting of a plurality of components the substrate being a semiconductor, using silicon technology
- H01L21/8232—Field-effect technology
- H01L21/8234—MIS technology, i.e. integration processes of field effect transistors of the conductor-insulator-semiconductor type
- H01L21/8238—Complementary field-effect transistors, e.g. CMOS
- H01L21/823807—Complementary field-effect transistors, e.g. CMOS with a particular manufacturing method of the channel structures, e.g. channel implants, halo or pocket implants, or channel materials
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- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/70—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
- H01L21/77—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate
- H01L21/78—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices
- H01L21/82—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices to produce devices, e.g. integrated circuits, each consisting of a plurality of components
- H01L21/822—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices to produce devices, e.g. integrated circuits, each consisting of a plurality of components the substrate being a semiconductor, using silicon technology
- H01L21/8232—Field-effect technology
- H01L21/8234—MIS technology, i.e. integration processes of field effect transistors of the conductor-insulator-semiconductor type
- H01L21/8238—Complementary field-effect transistors, e.g. CMOS
- H01L21/823814—Complementary field-effect transistors, e.g. CMOS with a particular manufacturing method of the source or drain structures, e.g. specific source or drain implants or silicided source or drain structures or raised source or drain structures
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- H01L21/70—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
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- H01L21/78—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices
- H01L21/82—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices to produce devices, e.g. integrated circuits, each consisting of a plurality of components
- H01L21/822—Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components or integrated circuits formed in, or on, a common substrate with subsequent division of the substrate into plural individual devices to produce devices, e.g. integrated circuits, each consisting of a plurality of components the substrate being a semiconductor, using silicon technology
- H01L21/8232—Field-effect technology
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- H01L21/8238—Complementary field-effect transistors, e.g. CMOS
- H01L21/823857—Complementary field-effect transistors, e.g. CMOS with a particular manufacturing method of the gate insulating layers, e.g. different gate insulating layer thicknesses, particular gate insulator materials or particular gate insulator implants
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- H01L29/00—Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
- H01L29/40—Electrodes ; Multistep manufacturing processes therefor
- H01L29/41—Electrodes ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by their shape, relative sizes or dispositions
- H01L29/423—Electrodes ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by their shape, relative sizes or dispositions not carrying the current to be rectified, amplified or switched
- H01L29/42312—Gate electrodes for field effect devices
- H01L29/42316—Gate electrodes for field effect devices for field-effect transistors
- H01L29/4232—Gate electrodes for field effect devices for field-effect transistors with insulated gate
- H01L29/42364—Gate electrodes for field effect devices for field-effect transistors with insulated gate characterised by the insulating layer, e.g. thickness or uniformity
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- H01L29/00—Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
- H01L29/40—Electrodes ; Multistep manufacturing processes therefor
- H01L29/43—Electrodes ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by the materials of which they are formed
- H01L29/49—Metal-insulator-semiconductor electrodes, e.g. gates of MOSFET
- H01L29/51—Insulating materials associated therewith
- H01L29/518—Insulating materials associated therewith the insulating material containing nitrogen, e.g. nitride, oxynitride, nitrogen-doped material
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- H01L21/02043—Cleaning before device manufacture, i.e. Begin-Of-Line process
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- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02107—Forming insulating materials on a substrate
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- H01L21/02112—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer
- H01L21/02123—Forming insulating materials on a substrate characterised by the type of layer, e.g. type of material, porous/non-porous, pre-cursors, mixtures or laminates characterised by the material of the layer the material containing silicon
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Description
577129 A7 B7 五、發明説明(1 ) 1. 技術領域 本發明係關於一種半導體積體電路裝置(半導體裝置等) 之製造方法,特別是關於一種適用於形成mosfet(金屬氧 化物半導體場效電晶體)等之蘭氧化膜(絕緣膜)有效之技 術。 2. 背景技術 在初期的半導體產業,廣泛適用使氧等載氣通過起泡室 (Bubbler)内的水中的起泡(Bubbling)。此方法雖然有可涵蓋 廣大水分範圍等優點,但不能避免污染問題,最近幾乎不 被使用。 因此,最近作為避免此起泡室缺點的方式,氫氧燃燒法 式,即熱解方式(pyr〇genic system)廣泛普及。 (習知技術文獻之揭示等) 關於成為本案對象的熱氧化改良及為此的水分生成方 法,已知如下的先前技術: (1) 大見之特開平6-1 635 1 7號公報揭示半導體處理低溫化 的低溫氧化技術。在同實施例1揭示以下方法:將氫從 100 ppm到1 %添加於由氬約99%、氧約1%構成的氣氛 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ---------_ — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 内’在氫的燃燒溫度攝氏700度以下,即攝氏450度以 下’以不銹鋼觸媒作用得到水蒸氣。再在洞實施例2揭 不·在由以氧99%、觸媒生成的水蒸氣1%構成的氣氛 中,在常壓或高壓下,在攝氏600度的氧化溫度的矽熱 氧化。 (2) 特開平7_321 102公報(吉越)揭示:為了避免起因於水分 -4 -
五、發明説明(2 ) 的各種問題,在極低水分濃度,即0.5 ppm程度的極超 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 低欠刀項域或乾領域氧化溫度攝氏度的梦表面高 溫熱氧化。 (3)本間等之特開照6〇_ 1〇784〇號公報揭示一種矽之熱氧化 方法為了減低因乾氧化的環境水分而水分量分散,意 圖从、加以‘知方法生成的幾十ppm程度的微少水分。 ⑷特開平5]52282號公報(大見◦揭示_種熱氧化裝置: 為防止來自上述石英管前端的粒子產生而具備以Ni(鎳) 或有Ni材料構成氫氣導入管内面,同時加熱氫氣導 入管之機構。此熱氧化裝置係使氫接觸加熱到3〇(TC以 上的氫氣導入管内的Ni(使含有Ni材料)而使氫活性種 產生,藉由使此氫活性種和氧(或含氧的氣體)反應,生 成水。即,以不伴隨燃燒的觸媒方式生成水,所以沒有 氫導入石英管前端溶化而產生粒子的情形。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (5)特開平6-1 15903號公報(大見II)揭示一種觸媒方式之 水分產生方法:含有混合氣體製成製程··混合氧、氫及 h性氣體而製成第一混合氣體;及,水分產生製程:藉 由將第一混合氣體導入反應爐管内,同時加熱反應爐管 内,該反應爐管係以具有可使氫及氧基團化的觸媒作用 的材料構成,使第一混合氣體中所含的氫禾氧反應而使 水產生。 根據此方法,由於在使氫和氧反應的反應管使用使反應 低溫化的觸媒材料,所以反應溫度低溫化,該結果在低溫 可產生水分。因此,供應給加熱氫、氧、惰性氣體之混合 -5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) χ/129 經濟部中央樣率局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明(3 ) 氣體的反應管時,在反應管内在5001:以下的溫度,氫和 氧完全反應’所以比燃燒方式在低溫可得到含有水分的氣 體。 此外,此時從通氣部完全排除塑膠材料,只使用金屬材 料,再對於金屬表面施以鈍態化處理時,由於來自表面的 放出氣體(水分、碳氫化合物等)極少,所以可使更高純度 的水分以更向精度且廣大範圍(ppb到%)濃度產生。藉由將 施以電解拋光或電解複合拋光的不銹鋼在雜質濃度幾ppb 以下的氧化性或弱氧化性氣氛中熱處理,進行鈍態化處理。 (6) 特開平5-141871號公報(大見ΙΠ)揭示一種熱處理裝 置:至少具有爐心管:具有搬出入被處理物的可開關開口 邵和將氣體導入内部的氣體導入口;爐心管加熱機構:加 熱爐心管内邵,氣體導入管··使其與氣體導入口連通而連 接;及,加熱機構··加熱氣體導入管;氣體導入管之至少 内表面由Ni(或含有Ni材料)構成。 此熱氧化裝置在比配置於爐心管内部的被處理物位置上 游側設置從氫氣或含有氫的氣體不伴隨電漿而使氫活性種 生成的氫活性種產生機構,將氫氣或含有氫的氣體導入此 氫活性種產生機構而使氫活性種生成。因此,若在爐心管 内配置例如形成氧化膜的矽基板作為被處理物,則氫活性 種在氧化膜中擴散,終結氧化膜中及氧化膜/矽界面的懸空 鍵(dangling bonds),所以可期待得到高可靠性的閘氧化膜。 (7) 大見之特開平5-1448〇4號公報揭示一種以鎳觸媒生成 的氩活性種產生氧化矽膜的熱處理技術。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΐ〇ϋ97公楚)-----一 ϋ n - m n n _ n m ^^^1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部中央標_局員工消費合作社印製 577129 五、發明説明( (=)中村等在1993年12月i日至2日所舉行的電化學協會 電子材料委員會主辦半導體積體電路技術帛Μ次 ; 論會演講論文集128頁至Π3百中,揭示—士 " ^ ^ 、T杓下—種在以應用於 夫閃,憶f豆(隧道氧化膜的由觸媒生成的氫基和由水分產 生的氫為主體的強還原性氣氛下的氧化矽製程。 (石9)曰大見之特開平期6號公報揭示—種絕緣分離選擇 磊晶成長區域絕緣膜之利用由鎳觸媒生成的氫活性種之燒 結(sintering)技術。 (1〇)小林等之特開㈤59·132136號公報揭示—種由通常方 法生成的水分和氫之氧化還原混合氣氛的矽和高熔點金屬 的氧化還原製程。 3 ·發明之揭示 (習知技術及關於本發明之考察等) 根據深度次微米之設計規則製造的最尖端M〇s裝置,為 維持被細微化元件的電氣特性而要求以1〇 nm以下的極薄 膜厚形成閘氧化膜。例如閘長〇 35㈣時,所要求的閘氧 化膜厚為9nm程度,但閘長變成〇乃μιη,預料將薄到4 程度。 一般在乾燥氧氣氛中進行熱氧化膜的形成,但形成閘氧 ,膜時,從可減低膜中的缺陷密度的理由,佝來使用濕式 虱化法(一般水分分壓比數十%以上)。此濕式氧化法係在氧 氣氛中使氫燃燒而生成水,將此水和氧共同供應給半導體 晶圓(製造積體電路用晶圓或只是積體電路晶圓)表面而形 成氧化膜,但因使氫燃燒,所以為避免爆炸的危險而先使 #1 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(5 ) =:流動之後’點燃氫。此外,將為氧化種的水+氧混 、氣把之jc刀/辰度提尚到4〇%程度(全氣氛壓力中所佔水 分的分壓)。 :然而,i述燃燒方式係點燃從裝在石英製氣氣導入管前 挪的噴嘴噴出的氫而進行燃燒,過度降低氫之量,火焰就 接近噴嘴’噴嘴因該熱熔化而產生粒子,這被指出成為半 導體晶圓污染源的問題。(此外,反之過度增加氫之量,火 焰就達到燃燒管端部,熔化此石英壁而成為粒子的原因) 此外,本述燃燒方式由於為氧化種的水+氧混合氣體之水 为;辰度南,所以在閘氧化膜中取入氫或〇H基,在薄膜中 或和矽基板的界面容易產生Si_H結合或Μ_〇η結合等構造 缺fo 這些結合為注入熱載子等施加電壓應力所切斷而形 成電荷陷畔’成為臨界電壓變動等引起膜之電氣特性降低 的原因。 又’關於此範圍情況的詳情及利用新式觸媒的水合成裝 置改良的詳情’詳述於本案發明者本人之特開平9」72 0 1 1 號公報及本發明者與大見等之國際公開之國際申請PCT/ JP 97/00 188(國際申請曰 1997.1.27)。 根據本發明者之檢討,習知氧化膜形成方法難以以均勻 膜厚再現性良好地形成高品質且膜厚5 nm以_下(關於5 nm 以上當然也可期待同樣的效果)的極薄閘氧化膜。當然,這 以上艇尽的情況’也有各種不足之處。 要以均勻膜厚再現性良好地形成極薄的氧化膜,需比形 成比較厚的氧化膜時降低氧化膜成長速度,以更安定的氧 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X29<7公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
577129 A7 _____B7 五、發明説明(6 ) 膜形成 ‘在 18% ,長速度 r ,要降 $ # n .領域也 r去形成 <洗滌製 .形成薄 .的氧化 •望的初 法的情 使氫燃 ^形成初 4 %以上 ‘炸J ) <的氧化 但這些 :膜為低 —低氧化 :膜形成 曾加了。 J氧化膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ---------^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 577129 A7 B7 發明説明(7) 時,設此氧化膜中的自然氧化膜和初期氧化膜之膜厚分別 為0.7 nm、0.8 nm,則本來的氧化膜之膜厚成為9 — (〇 7 + 0.8)=7.5 nm,所以此氧化膜中所佔的本來氧化膜的比例 為約83.3%。然而,使用此習知·方法形成膜厚4 nm的氧化 膜,自然氧化膜和初期氧化膜之膜厚分別為〇 7 nm、〇.8 nm,不變,所以本來的氧化膜之膜厚成為4一 *〇 =2.5 nm,其比例降低到62 5%。即,要以習知氧化膜形 成方法形成極薄的氧化膜,不僅不能確保膜厚的均勻性或 再現性,.而且膜之品質也降低。 為了解決這些問題,本發明者注視大見等之觸媒之水分 生成方法。根據本發明者等的檢討,這些研究站在「氫美 壽命長」此一前提,將重點放在氫基的強還原作用,所二 若是照樣則顯然不能適用於半導體積體電路的量產製程。 即,本發明者等闡明··要適用於半導體製程,需要「氫等 之基團壽命非常短,在觸媒上生成而大致在其上或其=近 回到化合或基礎狀態」此一前提檢討必要的結構。八 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者,本發明者闡明:以水分之分壓比而言,〇到1〇卯历 屬於乾領域,顯示所謂乾氧化的性質,關於今後細微製程 中的閘氧化膜等要求的膜質,用不著所謂濕式氧化。 此外,本發明者闡明·同樣地水分分壓比· 1 〇 ppm以上 1.0X103 PPm以下(0.1%)以下的超低水分領域,基本上顯 示和乾氧化幾乎同樣的性質。 〜、 此外,本發明者闡明:同樣地在水分分壓比〇 1%以上到 10%以下的低水分領域(其中特別是水分分壓比〇 到5% -10- 577129 A7 B7 五、發明説明(8 ) 以下的低水分領域)的熱氧化,和其他領域(乾領域、1 〇 % 以上在燃燒法方式所通用的領域及利用起泡室等的水分濃 度數十%以上的高水分領域)比較,顯示比較良好的性質顯 示性質。 (本發明之目的等) 本發明之目的在於提供一種可以均勻膜厚再現性良好地 形成高品質之極薄氧化膜之技術。 本發明之前述及其他目的和新穎特徵,由本說明書之記 述及附圖當可明白。 (本發明之概要等) 茲簡單說明在本案所揭示的發明中具代表性者的概要如 下: 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法含有以下製程 ⑷、(b): (a) 由氫和氧以觸媒作用生成水的製程, (b) 供應低濃度含有前述水的氧給加熱到預定溫度的半 導體晶圓主面或其附近’以可確保至少形成氧化膜:現性 及氧化膜厚均勻性程度的氧化膜成長速度形成膜厚5 以下的氧化膜的製程。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -I n n I n I---I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法·,係前述氧化 膜為MOSFET之閘氧化膜。 /發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係前述氧化 膜膜厚為3 nm以下。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係前述半導 •11 本紙張尺度適财目目^Τ^Τ^(210χ297疋 577129 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明(9) 體晶圓加熱溫度為800到900°C。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係前述㈨ ^後,藉由在前述半導體晶圓主面施以氧化氮處理,使 氮與氧化膜和基板的界面分離。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係以單片處 理進行前述氧化膜的形成。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係以整批處 理進行前述氧化膜的形成。 本發阳之半導體積體電路裝置之製造方法含有 (a) 、 (b): (a) 由氫和氧以觸媒作用生成水的製程, ⑻藉由供應氧給加熱到預定溫度的半導體晶圓主面或 其附近,該氧係比在不含至少水的乾燥氧氣氛中所形成的 乳化膜可得到優良初期耐壓的濃度的含有前述水之氧,形 成膜厚5 nm以下的氧化膜的製程。 、本發明 < 半導體積體電路裝置之製造方法,係前述水之 濃度為40%以下。 •本發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係前述水之 濃度為0.5到5%。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法含有以下製程 (a)到(c): ⑷將主面形成第一氧化膜的半導體晶圓搬到洗務部,以 顯式洗滌除去前述第一氧化膜的製程, (b) 不使前述半導體晶圓接觸大氣,而從前述洗滌部搬到 本紙張尺度適财關家辟(CNS77^_ ( ------------#1 — (讀先閱讀背面之注意事項存填寫本覓) 訂 -12- 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 ——-—__B7 ___ 五、發明説明(1〇) 惰性氣體氣氛之氧化處理部的製程, (c)供應低濃度含有因觸媒作用而由氫和氧生成之水之 氧、、々加熱到預定溫度的前述半導體晶圓主面或其附近,以 崔保至y形成乳化膜再現性友氧化膜厚均勻性程度的氧 化膜成長速度形成膜厚5 nm以下的第二氧化膜的製程。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係前述第二 氧化膜在其一部分含有自然氧化膜和初期氧化膜,該自然 氧化膜係在除去前述第一氧化膜之後到形成前述第二氧化 膜之間:不希望形成於前述半導體晶圓表面,該初期氧化 膜係因和前述氧的接觸而不希望形成於前述半導體晶圓表 面,前述自然氧化膜和前述初期氧化膜之合計膜厚為前述 第一氧化膜全體膜厚之二分之一以下。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法,係前述自然 氧化膜和前述初期氧化膜之合計膜厚為前述第二氧化膜全 體膜厚之三分之一以下。 本發明之半導體積體電路裝置之製造方法含有在半導體 晶圓之第一區域及第二區域形成第一氧化膜後,除去形成 於前述半導體晶圓之第一區域之前述第一氧化膜的製程和 在留在前述半導體晶圓之第一區域及第二區域之前述^一 絕緣膜上形成第二氧化膜的製程,以前述方法形成前述第 一及第二氧化膜之至少一方。 再將本發明之主要概要分成項顯示如下: 1.由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法· (a)在攝氏500度以下使用觸媒由氧和氫合成水分的製程· -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐j ---- ---------—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 577129 A7 B7 五、發明説明(Ή) (b)在以下條件下:氣氛全體氣壓中所佔的所合成的上述水 分分壓比例為0.5%到5%的範圍,在氫不支配的氧化性氣 氛中且將晶圓上的矽表面加熱到攝氏800度以上;在上述 矽表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜之氧化 矽膜的製程。 2. 根據上述第1項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 3. 根據上述第1或2項之半導體積體電路裝置之製造方 法,其中使上述觸媒作用於氧和氫之混合氣體而進行上述 水分的合成。 4·根據上述第1至3項中任一項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中一面供應上述氧化性氣氛給上述晶圓周 邊,一面進行上述熱氧化。 5.由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a) 在攝氏500度以下使用觸媒由氧和氫合成水分的製程; (b) 在以下條件下··氣氛全體氣壓中所佔的所合成的上述水 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 分分壓比例為0.5%到5%的範圍,在含有氧氣的氧化性氣 氛中且將晶圓上的矽表面加熱到攝氏800度以上;在上述 矽表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜之氧化 矽膜的製程。 _ 6·根據上述第5項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中使用熱壁爐進行上述熱氧化。 7.根據上述第5項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中使用燈加熱爐進行上述熱氧化。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 577129 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(12) 8·根據上述第5至7項中任一項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中含有上述使其合成的水分的氣體以水分之 外的氣體稀釋後,供應作為上述氧化性氣氛。 9·根據上述第5至8項中任一項之上述半導體積體電路裝 置之製造方法更由以下製程構成: ⑷不將,成上述氧化膜的上述晶圓暴露於外氣或其他氧 化性氣氛中,而在含有氧化氮的氣氛中施以表面處理的製 程。 10·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a)在攝氏500度以下使用觸媒生成水分的製程; ⑻在以下條件τ:氣氛全體氣壓中所佔的所合成的上述水 分分壓比例為〇.5%到5%的範圍,在含有氧氣的氧化性氣 氛中且將晶圓上的矽表面加熱到攝氏800度以上;在上述 秒表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘膜= 矽膜的製程。 % % 11·根據上述第10項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 12·根據上述第10或"項之半導體積體電 : = 應上述氧化性—邊:: 13·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之 ⑷在攝氏_度以下使用觸媒由氧和氫合成水的w (:卜面供應氣氛全體氣壓中所佔的所合成 : 壓比例為0.5%到5%的範圍且含有 刀刀 有乳軋的乳化性氣氛給將 -15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210χ297公餐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^1. 、?! 3/7129 A7 五 、發明説明(13) 矽表面加熱到攝氏8〇〇度以上的晶圓周邊,一面在上述矽 表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜之氧化 膜的製程。 14·根據上述第n項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 15·根據上述第13或14項之半導體積體電路裝置之製造方 法其中使上述觸媒作用於氧和氫之混合氣體而進行上述 水分的合成。 16·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (:)在水为合成邵在攝氏5〇〇度以下使用觸媒由氧和氫 水分的製程; ㈨-面通過設於水分合成部和氧化處理部之間的狹窄部 供應氣氛全體氣壓中所佔的所合成的上述 0.5%到5%的範圍且本右彔#从二 1」為 ^ ^ 。有虱乳的氧化性氣氛給將矽表面加 為到攝氏8 0 0度以上的晶圓用 m工玉广 〕日曰®周邊,一面在氧化處理部在上 化石夕膜的製程。 & “日日κ間絕緣膜之氧 17·根據上述第16項之半導體積體電路裝置之製迭方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。·万法 ^根據上述第16或17項之半導體積體 法,其中使上述_作用於氧和氫 水分的合成。 口孔扯而進仃上述 19•由以下製程構成之半導體積體電 (a)使用觸媒由氧和氫合成水分的製程; Ik万法.
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '__ 訂 » In 1: HI I · 16- 9 2 11 77 A7 B7 五、發明説明(14) (b) 以水分之外的第二氣體稀釋含有所合成的上述水分的 第一氣體的製程; (c) 將所稀釋的上述第一氣體導入處理區域的製程; (d) 在上述處理區域,在所導入的上述第一氣體氣氛中在晶 圓上的矽表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜 之氧化矽膜的製程。 20.根據上述第19項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 21·根據上述第19或20項之半導體積體電路裝置之製造方 法,其中在攝氏800度以上進行上述熱氧化。 22·根據上述第19至21項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中一面供應上述氧化性氣氛給上述晶圓周 邊,一面進行上述熱氧化。 23. 由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a) 使水分合成觸媒作用於氧和氫之混合氣體而生成含有 水分之第一氣體的製程; (b) 以水分之外的第二氣體稀釋上述第一氣體的製程; (c) 將所稀釋的上述第一氣體導入處理區域的製程; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (d) 在上述處理區域,在所導入的上述第一氣體氣氛中在晶 圓上的矽表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜 之氧化矽膜的製程。 24. 根據上述第23項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 25. 根據上述第23或24項之半導體積體電路裝置之製造方 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) c>- 2 11 77 A7 B7 五、發明説明(15) 法,其中在攝氏8 0 0度以上進行上述熱氧化。 26·根據上述第23至25項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中一面供應上述氧化性氣氛給上述晶圓周 邊,一面進行上述熱氧化。 27.由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a) 使觸媒作用而生成含有水分之第一氣體的製程; (b) 以水分之外的第二氣體稀釋上述第一氣體的製程; (c) 將所稀釋的上述第一氣體導入處理區域的製程; (d) 在上述處理區域,在所導入的上述第一氣體氣氛中在晶 圓上的矽表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜 之氧化矽膜的製程。 28·根據上述第27項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 29·根據上述第27或28項之半導體積體電路裝置之製造方 法,其中在攝氏800度以上進行上述熱氧化。 3 0.根據上述第27至29項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中一面供應上述氧化性氣氛給上述晶圓周 邊,一面進行上述熱氧化。 3 1 ·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a) 使水分合成觸媒作用於氧和氫之混合氣體而生成含有 水分之第一氣體的製程; (b) 用以氧為主要成分的第二氣體稀釋上述第一氣體的製 程; (c) 將所稀釋的上述第一氣體導入處理區域的製程; -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(16) 理區域j在所導入的上述第-氣體氣氛中在晶 、自以&氧化形成應成為場效電晶體之間絕緣膜 <氧化矽膜的製程。 32. 根據上述第31項之半㈣積體電路裝置之製造方法, 其中上it氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 33. 根據上述第31或32項之半導體積體電路裳置之製造方 法,其中在攝氏800度以上進行上述熱氧化。 34:據上述弟31至33項中任一項之半導體積體電路裝置 U造万法’其中—面供應上述氧化性氣氛給上述晶圓周 邊’一面進行上述熱氧化。 35·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: ⑷為洗滌表面或除去表面膜而在晶圓上㈣表面施以表 面處理的製程; ⑻上述製程後’不將上述晶圓實際上暴露於氧化性氣氛 中’而轉移到氧化處理部的製程; (c)使用觸媒由氧和氫合成水分的製程; (Ji)在含有所合成的上述水分的氣氛中,在上述矽表面以熱 氧化形成氧化矽膜的製程。 36·根據上述第35項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化矽膜應成為M0S電晶體之閘極。 37·根據上述第36項之上述半導體積體電路裝置之製造方 法更由以下製程構成: (e)不將形成上述氧化膜的上述晶圓暴露於外氣或其他氧 化丨戚氣中,而在含有氧化氮的氣氛中施以表面處理的製 -19- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS )八4^格(21〇χ297公釐) 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明(17) 程。 38·根據上述第37項之上述半導體積體電路裝置之製造方 法更由以下製程構成: (f)不將施以上述表面處理的上述晶圓暴露於外氣或其他 氧化性氣氛中,而以氣相沉積形成應成為問極的電極 的製程。 39·根據上述第36項之上述半導體積體電路裝置之製造 法更由以下製程構成: ()不將J成上述氧化膜的上述晶圓暴露於外氣或其他氧 化性氣氛中,而以氣相沉積形成應成為閘極的電極材 製程。 叩 40.根據上述第35至39項中任一項之半導體積體電路 之製造方法,其中以燈加熱進行上述氧化製程。 4 1.由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: ⑷為洗録面或除去表面膜而在晶圓上❹表面施 面處理的製程; 衣 (b) 上述製程後,不將上述晶圓實際上暴露於氧化性 中’而轉移到氧化處理部的製程; 乳 (c) 使用觸媒生成水分的製程; ⑷在含有所合成的上述水分的氣氛中,在上述♦表 氧化形成氧化矽膜的製程。 a 42. 根據上述第41項之半導體積體電路裝置之製造方法 其中上述氧化矽膜應成為M〇s電晶體之閘極。 ’ 43. 根據上述第42項之上述半導體積體電路裝置之製造方 20 私紙張尺度適用中國國冢標準(CNS ) ( 2歌297公慶y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 577129 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(18) 法更由以下製程構成: ?不將形成上述氧化膜的上述晶圓暴露於外氣或其他氧 4匕生痛爷 Ψ 平Va ^ ' ’而在含有氧化氮的氣氛中施以表面處理的製 44·根據上述第43項之上述半導體積體電路裝置之製造方 法更由以下製程構成: (J)不將^以上述表面處理的上述晶圓暴露於外氣或其他 虱化性乳汛中,而以氣相沉積形成應成為閘極的電極材料 的製程丨 刊竹 45·根據上述第42項之上述半導體積體電路裝置之製造 法更由以下製程構成: (f)不將,成上述氧化膜的上述晶圓暴露於外氣或其他氧 化性氣氛中,而以氣相沉積形成應成為閘極的電極 製程。 ^ 46,,上述第41至45項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中以燈加熱進行上述氧化製程。 47·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a) 使用觸媒由氧和氫合成水分的製程; (b) 在含有所合成的上述水分的氣氛中,在晶圓上的矽表面 以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜之氧化矽膜的 製程; (c) 上述製程後,對於不使其接觸外氣而形成上述氧化矽膜 的上述晶圓,在含有氧化氮的氣體氣氛中施以表面處理的 製程。 -21 - #! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) ( 210X297公羡) 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明(19) 48.根據上述第47項夕主μ — # _ & • 、_罘 +導體積體電路裝置之製造方法, ,、中上述氧化矽膜應成為M〇s電晶體之閘極。 49·根據上述第μ、上,苦& + 員又上述丰導髌積體電路裝置之製 法更由以下製程構成: ·力 ⑷不將形成上迭氧化膜的上述晶圓暴露於外氣或其他 =性氣氛中,而在含有氧化氮的氣氛中施以表面處理的製 50·根據上述第49項之上述半導體積體電路裝置之製 法更由0下製程構成·· °万 (f)不將施以上述表而步waa 氧化性m 述晶圓暴露於外氣或其他 的製程。A 而以乳相沉積形成應成為閘極的電極材料 51.根據上述第48項之上述半導體積體電路裝置之 法更由以下製程構成: I万 成上述氧化膜的上述晶圓暴露於外氣或 =…,而以氣相沉積形成應成為閉極的電極材料的 中至Μ項中任一項之半導體積體電路震置 万去,其中以燈加熱進行上述氧化製程。 53·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方 (a) 在w圓上的矽表面形成元件分離槽的製程; (b) 在上述兀件分離槽内形成來自外部的絕緣膜的製 ⑷使上述碎表面平坦化而露出應形成上述碎表面之^ 化膜之部分的製程; 心氧 -22- 本纸張尺度適财關家標準(CNS Γ^ϋΤΤίΟΧ297公釐) 岢丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 .I I · 577129 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(20) (d)以觸媒合成水分’在含有此水分的氣氛中,在上述所露 出 < 邵分形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜之熱氧化 膜的製程。 54·根據上述第5;3項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中以化學機械方法進行上述平坦化。 55. 根據上述第53或54項之半導體積體電路裝置之製造方 法’其中以化學機械研磨進行上述平坦化。 56. 根據上述第53至55項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中以CVD(化學氣相沉積)形成上述來自外 部的絕緣膜。 57·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a) 在晶圓上的秒表面形成元件分離槽的製程; (b) 在上述元件分離槽内以沉積形成絕緣膜的製程; (c) 以觸媒合成水分,在含有此水分的氣氛中,在為上述元 件分離槽所包圍之矽表面形成應成為場效電晶體之閘 絕緣膜之熱氧化膜的製程。 58·根據上述第57項之上述半導體積體電路裝置之製造方 法更由以下製程構成·· (d) 上述製程(b)後,使上述矽表面平坦化而露出應形成上述 矽表面之熱氧化膜之部分的製程。 59.根據上述第57項或58項之半導體積體電路裝置之製造 方法,其中以化學機械方法進行上述平坦化。 60·根據上述第57至59項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中以化學機械研磨進行上述平坦化。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0><297公釐) -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 577129 A7 B7 五、發明説明(21) 61·根據上述第57至60項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中以CVD(化學氣相沉積)形成上述來自外 部的絕緣膜。 62. 由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a)在氣氛全體氣壓中所佔的水分分壓比例為0.5%到5%範 圍的氧化性氣氣中’藉由以燈加熱晶圓上的秒表面,在 上述矽表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣 膜之氧化矽膜的製程。 63. 根據上述第62項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 64. 由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a) 使觸媒作用於氧和氫之混合氣體而生成含有水分之第 一氣體的製程; (b) 以水分之外的第二氣體稀釋上述第一氣體的製程; (c) 將所稀釋的上述第一氣體導入處理區域的製程; (d) 在上述處理區域,在所導入的上述第一氣體氣氛中在晶 圓上的矽表面以燈加熱之熱氧化形成應成為場效電晶體之 閘絕緣膜之氧化矽膜的製程。 65. 由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a) 預熱到水分不結露的程度,將無處理晶圓導入實際上保 持於非氧化性氣氛的氧化處理部的製程; (b) 在上述氧化處理部,在氣氛全體氣壓中所佔的水分分壓 比例為0.1%以上範圍的氧化性氣氛下,藉由以燈加熱 所導入的上述晶圓上的矽表面,在上述矽表面以熱氧化 -24- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(21〇X:297公釐) 577129 A7 B7 五、發明説明(22) 形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜之氧化碎膜的製程。 66·根據上述第65項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述非氧化性氣氛係以氮氣為主並添加少量氧氣。 67.根據上述第65或66項之半導體積體電路裝置之製造方 法,其中上述預熱溫度為攝氏100度以上500度以下。 6S·根據上述第65至67項中任一項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中上述氧化處理時的上述晶圓表面溫度為 攝氏700度以上。 69·根據上述第65至68項中任一項之上述半導體積體電路 裝置之製造方法,其中將上述非氧化性氣氛預熱到水分不 結露的程度後,導入上述氧化處理部。 70·根據上述第65至69項中任一項之上述半導體積體電路 裝置之製造方法,其中將上述晶圓預熱到水分不結露的程 度後,導入上述氧化處理部。 7 1.由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a)在以下條件下:氣氛全體氣壓中所佔的水分分壓比例為 0.5到5%的範圍,在含有氧氣的氧化性氣氛中且將晶圓 上的矽表面加熱到攝氏800度以上;在上述矽表面以熱 氧化形成應成為場效電晶體之閘絕緣膜之具有5 nm以 下厚度之氧化矽膜的製程。 _ 72. 根據上述第71項之半導體積體電路裝置之製造方法, 其中上述氧化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 73. 根據上述第71或72項之半導體積體電路裝置之製造方 法,其中一面供應上述氧化性氣氛給上述晶圓周邊,一面 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(23) 進行上述熱氧化。 74由以下製程構成之半導體積體電路裝置之 (a)氣氛全體氣壓中所佔的水 ,万法· 囹 六入士产 刀壓比例為〇.50/0到5%的範 圍,在含有氧氣的氧化性氣翕φ ^ B 7耗 氧化形选Λ & q 、 中,在日曰圓上的矽表面以熱 乳化私成應成為快閃記情辦 程。 隧逼絕緣膜之氧化矽膜的製 75.根據上述弟74項之半導㈣主 牛導組知ta電路裝置之製造方法, 、中上处乳化性氣氛含有氧氣作為主要成分。 76·根據上述第μ或75項之丰壤主感 八<牛導肢知體電路裝置之製造方 法’其中一面供應上述氧化性洛 進行上述熱氧化。聽〜聽上述晶圓周邊’一面 77由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a)以觸媒使水分生成的製程; ⑻一;供應含有以觸媒生成的水分的氣氛氣體給第一氧 化處理邵,一面在前述第一氧化處理部,在晶圓上的第 —矽表面區域形成第一熱氧化膜的製程; ()上(製私〇)之則或上述製程⑻之後,藉由使氧和氫燃 燒而使水生成的製程; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ⑷#面供應含有以燃燒生成的水分的氣氛氣體給第一或 ,了氧化處理部,一面在前述第二氧化處理部,在上述 晶圓上的第二石夕表面區域形成第二熱氧化膜的製程。 78·由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: (a)在氣氛全體氣壓中所佔的水分分壓比例為〇 5%到5%範 圍的氧化性氣氛下,在保持成晶圓主表面實際上成為水 26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格77Γ0Χ297公釐) :)//丄29 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明(Μ) 平的狀態,在前述晶圓上的上沭 氧化形U ^ W打上述王表面上的矽表面以熱 製程^成應成為MOS電晶體之閘絕緣膜之氧化石夕膜的 下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: 比—Γ發生爆炸的溫度條件下,由比與水對應之化學計量 2=氧和氨之非化學計量的混合氣體使用觸媒合成水 有所合成的上述水分的氧化性氣氛中,在晶圓上的 夕表面尽熱氧化形成氧化矽膜的製程。 80.由以下製程構成之半導體積體電路裝置之製造方法: a將被處理晶圓導入氧化處理部的製程,該氧化處理部係 2 ^含有實際上氧化不進行程度的少量氧的非氧化 十氣氛的攝氏700度以上的高溫; ⑻在攝氏500度以下使用觸媒由氧和氫合成水分的製程; ⑷在上述氧化處理部,在以下條件下:錢氛全體氣壓中 所^所合成的上述水分分壓比例& 〇篇到5%的氧化 挫孔氛中且將晶圓上的矽表面加熱到攝氏7〇〇度以 上;在上述矽表面以熱氧化形成應成為場效電晶體之問 絕緣膜之氧化矽膜的製程。 (本案發明之其他概要等) 炫將以上及其他本案發明概要分項顯示如下: A.一種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在於: 含有以下製程(a)、(b): (a)由氫和氧以觸媒作用生成水的製程、 ---------------丁______,ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 27 _ 9 2 11 77 A7 B7 五、發明説明(25) (b)供應低濃度含有前述水之氧給加熱到預定溫度之半 導體晶圓主面或其附近,以可確保至少形成氧化膜再現性 及氧化膜厚均勻性程度的氧化膜成長速度在前述半導體晶 圓主面形成膜厚5 nm以下的氧化膜的製程者。 B. 根據上述A項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中前述氧化膜為MOSFET之閘氧化膜。 C. 根據上述A項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中前述氧化膜膜厚為3 nm以下。 D. 根據上述A項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中前述半導體晶圓加熱溫度為800到900°C。 E. 根據上述A項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中前述(b)製程後,藉由在前述半導體晶圓主面施以氧化氮 處理,使氮與前述氧化膜和基板的界面分離。 F. 根據上述A項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中以單片處理進行前述氧化膜的形成。 G. 根據上述A項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中以整批整理進行前述氧化膜的形成。 H. —種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在於·· 含有以下製程: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ------!--#1 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (a) 由氫和氧以觸媒作用生成水的製程、— (b) 藉由供應氧給加熱到預定溫度的半導體晶圓主面或 其附近,該氧係比在不含至少水的乾燥氧氣氛中所形成的 氧化膜可得到優良初期耐壓的濃度的含有前述水之氧,在 前述半導體晶圓主面形成膜厚5 nm以下的氧化膜的製程 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、 發明説明(26) 者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I·根據上述Η項之半導體積體電路裝置之製造方法,立 中前述水之濃度為40%以下。 ’、 J ·根據上述Η項之半導體籍⑤曲泰* 千寸私路装置之製造方法,並 中前述水之濃度為0.5到5%。 /、 Κ.根據上述Η項之半導體積體電路裳置之製造方法並 中前述氧化膜膜厚為3 ηιη以.下。 /、 L· 一種半導體積體電路裝置之劁 人士 ^ 衣罝又I坆万法,其特徵在於: 含有以下製程(a)到(c); (a)將主面形成第一氧化膜的本道触曰 ^、 脤自0牛導體晶圓搬到洗滌部,以 濟式洗滌除去前述第一氧化膜的製程、 ⑻不使前述半導體晶圓接觸大氣,而從前述洗滌部搬到 惰性氣體氣氛之氧化處理部的製程、 片⑷供應低濃度含有因觸媒作用而由氫和氧生成之水之 氧給加熱到預足溫度的前述半導體晶圓主面或其附近,以 可確保至少形成氧化膜再現性及氧化膜厚均勻性程度的氧 化膜成長速度在前述半導體晶圓主面形成膜厚5 ηιη以下 的第二氧化膜的製程者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M.根據上述L項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中前述氧化膜膜厚為3 nm以下。 _ N·根據上述L項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中前述第二氧化膜在其一部分含有自然氧化膜和初期氧化 膜’該自然氧化膜係在除去前述第一氧化膜之後到形成前 述第二氧化膜之間,不希望形成於前述半導體晶圓表面, 29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4^Γ^7όχ297公 577129 A7 B7 五、發明説明(27) 該初期氧化膜係因和前述氧的接觸而不希望形成於前述半 導體晶圓表面,前述自然氧化膜和前述初期氧化膜之合計 膜厚為前述第二氧化膜全體膜厚之二分之一以下。 〇·根據上述L項之半導體積體電路裝置之製造方法,其 中前述自然氧化膜和前述初期氧化膜之合計膜厚為前述第 二氧化膜全體膜厚之三分之一以下。 P.—種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在於: 含有在半導體晶圓之第一區域及第二區域形成第一氧化膜 後,除去形成於前述半導體晶圓之第一區域之前述第一氧 化膜的製程和在留在前述半導體晶圓之第一區域及第二區 域之前述第一絕緣膜上形成第二氧化膜的製程,以含有上 述第1項所載之製程(a)、(b>〇方法形成前述第一及^二 化膜之至少一方者。 4·圖式之簡單說明 圖1為顯示根據本發明實施形g i之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 圖2為顯示根據本發明實施形態i之半導體積體電 置之製造方法的要部載面圖。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .-I #! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 置顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置 < 製k万法的要部載面圖。
置顯:根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置造万法的要部載面圖。 合I 圖5為顯示根據本發明實施形態i之半 置之製造方法的要部載面圖。 “一路裝 -30- 577129 A7 ---- B7 ___ 五、發明説明(28)^ : ' 圖6為顯示根據本發明實施形態丨之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部載面圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 圖7為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裳 置之製造方法的要部載面圖。- 圖8為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裳 置之製造方法的要部載面圖。 圖9為用於形成閘氧化膜之單片式氧化膜形成裝置的概 略圖。 圖1 0為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部載面圖。 圖11(a)為顯示氧化膜形成室結構一例的概略平面圖,(b) 為沿著(a)之B-B’線的截面圖。 圖12(a)為顯示氧化膜形成室結構他例的概略平面圖,(b) 為沿著(a)之B-B,線的截面圖。 圖13為顯示連接於氧化膜形成室之室之觸媒方式水分 生成裝置的概略圖。 圖14為擴大顯示圖1 3之一部分的概略圖。 圖1 5為顯示形成閘氧化膜順序一例的說明圖。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圖1 6為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 _ 圖17為顯示水分濃度對於氧化膜成長速度之相關性的 圖表。 圖1 8為顯示水分濃度對於MOS二極體之氧化膜初期耐 壓之相關性的圖表。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(29) 圖1 9為顯示使恆定電流流到MOS二極體之電極間時水 分濃度對於電壓變化量之相關性的圖表。 圖20為顯示閘氧化膜之晶圓面内之膜厚分佈的說明圖。 圖21為顯示閘氧化膜成分明細的圖表。 圖22為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 圖23為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 圖24為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 圖25為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裳 置之製造方法的要部截面圖。 圖26為顯示根據本發明實施形態1之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 圖27為顯示根據本發明實施形態2之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 圖28為顯示根據本發明實施形態2之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 圖29為顯示根據本發明實施形態2之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 · 圖3 0為顯示氧化膜形成室結構他例的截面圖。 圖3 1為顯示形成閘氧化膜順序一例的說明圖。 圖32為顯示根據本發明實施形態2之半導體積體電路裝 置之製造方法的要部截面圖。 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X 297公釐) 辞丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -、11 577129 A7 B7 圖 五、發明説明(30) 圖33為顯示根據本發明之氧化膜形成方法他例的概略 、圖34為顯示根據本發明之半導體積體電路裝置之製造 方法他例的要部截面圖。 5 ·實施發明之最佳形態 =下,根據圖面詳細說明本發明之實施形態。又,在說 明實施形態的全圖巾,在具有同一功能的構件附上同一符 號,省略其重複說明。 此外:為了說明方便,將分成幾個實施例或項目加以說 明,當然這些各實施例或項目並不是各個鬆散的,而是互 相具有一部分其他變形例、一部分製程細部、用於一部分 製程的裝置等關係。即,在一連•實施例說明的各個裝置 或單位製程等大致照樣可適用於其他實施例時,不逐一重 複。此外,相反地,獨立說明的各個裝置或單位製程等大 致照樣可適用於其他實施例時,不逐一重複。 (半導體製程A) 2么用圖1到圖26(主要是圖1到8、1〇、16及22到26) 說明本實施形態之CMOSFET(互補式金屬氧化物半導體場 效電晶體)製造方法。 首先’如圖1所示,熱處理電阻率1〇 Qcjn程度的由單 晶石夕構成的半導體基板i而在其主面形成膜厚10 nm程度 的薄氧化矽膜2(熱氧化製程A1)後,在此氧化矽膜2上以 CVD法沉積膜厚1〇〇 nm程度的氮化矽膜3。其次,如圖2 所示’在氮化石夕膜3上形成將元件分離區域開孔的光阻劑 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明(31) 4以此光阻劑4為罩幕而將氮化石夕膜3形成圖案。 其次,除去光阻劑4後,如圖3所示,以氮化石夕膜3為 罩幕,依次蝕刻氧化矽膜2和半導體基板丨,在半導體基 板1形成深度350 nm程度之槽5a,接著施以9〇〇到115〇。〇 的熱氧化處王里,在槽5a㈣形成氧化石夕_ 6(熱氧化製程 A2)。 其次,如圖4所示,以例如將臭氧(〇3)和四乙氧基矽烷 ((GhHsOhSi)用於源氣的CVD法在半導體基板^上沉積 膜厚800 nm程度的氧化石夕膜7後,如圖5所示,以化學機 械研磨(Chemical Mechanical Polishing ; CMp)法研磨氧化 矽膜7,藉由將氮化矽膜3用於研磨阻止物而只在槽5汪内 部留下氧化矽膜7,形成元件分離槽5。接著,施以約i〇〇(rc的 熱處理而元件分離槽5内部之氧化矽膜7密實。 …/入,以使用熱磷酸的濕式蝕刻除去氮化矽膜3後,如 圖6所*,以將p通道型M〇SFET形成區域(圖左侧)開孔 的光阻劑8為罩幕,在半導體基板i離子植入形成η型井 的雜質,並且離子植入調整ρ通道型M〇SFET之臨界電壓 的雜質。形成η型井用的雜質例如使用p(磷),以能量=36〇 keV、劑量=15xl〇i3/cm2離子植入。此外,調整臨界電壓 用的雜質例如使用P,以能量=4〇 keV、劑量=2xl〇12/cm2 離子植入。 其次,除去光阻劑8後,如圖7所示,以將n通道型 MOSFET形成區域(圖右側)開孔的光阻劑9為罩幕,在半 導體基板1離子植入形成ρ型井的雜質,並且離子植入調 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π • I -- 1 - · -34 577129 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(32) 整η通道型M0SFET之臨界電壓的雜質。形成^^型井用的 雜質例如使用B(测),以能量=200 keV、劑量=1 〇χ 1〇13/(^2 離子植入。此外,調整臨界電壓用的雜質例如使用氟化硼 (bf2),以能量=40 keV、劑量=2><1〇12/cm2離子植入。 其次,除去光阻劑9後,如圖8所示,藉由95〇〇c、j 分程度熱處理半導體基板丨而延長擴散上述n型雜質及p 型雜質,在p通道型MOSFET形成區域之半導體基板 成η型井1〇,在其表面附近形成p型通道區域i2。此外, 同時在I)通道型M0SFET形成區域之半導體基板i形成ρ 型井11 ’在其表面附近形成η型通道區域13。 其次,在上述η型井1〇和ρ型井u之各表面用以下方 法形成閘氧化膜(熱氧化製程A3)。 圖9為用於形成閘氧化膜之單片式氧化膜形成裝置的概 略圖。如圖示,此氧化膜形成裝置1〇〇連接於洗滌裝置ι〇ι 後段’該洗務裝置10丨係在形成閘氧化膜之前,以濕式洗 條方式除去半導體晶圓1A表面之氧化膜。藉由採用這種 洗滌一氧化一貫處理系統,可不使在洗滌裝置丨〇丨内交付 洗滌處理的半導體晶圓1A接觸大氣且在短時間搬到氧化 膜形成裝置1 0 0 ’所以在除去氧化膜之後到形成閘氧化膜 之間,可盡量抑制在半導體晶圓1A表面形成_自然氧化膜。 裝入洗務裝置101之裝載器1〇2的半導體晶圓ία先搬 到洗滌室103,交付例如ΝΗ4〇η+Η2〇2+Η2〇等洗滌液的 洗滌處理後,搬到氫氟酸洗滌室i 04,交付稀氫氟酸(HF + Η2Ο)的洗滌處理而除去表面的氧化秒膜(圖1 〇)。其後,半 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) ---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五、發明説明(33) :體晶搬到乾燥室105,交付乾燥處理,除去表㈣ “。殘田於半導體晶目1A I面的水分 仆 界面引起…韻等構造二 成阱的原因,所以需要充分除去。 乾燥處理結束的半導體晶圓1A通通缓衝區10 到氧化膜形成裝置10(^ 如ί=形成裝置10°以多室方式構成,該多室方式例 ⑽、、:::膜形…07、氧化氮膜形成室108、冷卻台 一 □ = 110寺,裝置中央的搬運系、统112 *備將半導 =1Α搬入、搬出上述各處理室的機器手113。搬運系
轰“士 了盡量抑制因大氣混入而在半導體晶圓1A 成自然氧化膜,保持於氮等惰性氣體氣氛。此外, 妾'、統112内邵為了盡量抑制水分附著於半導體晶圓α =^保持於Ppb(十億分之_)水準的超低水分氣氛。搬入 乳化版形成裝置刚的半導體晶圓〜透過機器+ιΐ3,先 以1片或2片單位搬到氧化膜形成室i 〇7。 圖11(a)為顯示氧化膜形成室1〇7具體結構一例的概略 ’’面圖’ K 11(b)為沿圖u⑷之B_B,線的截面圖。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此氧化膜形成室107具備以多重壁石英管構成之室 ’在其上部及下部設置加熱半導體晶圓_1A的加熱器 121b。至120内邵收容圓盤狀均熱環122 ,該圓盤 ^均熱環122錢由此加熱器ma、12ib供應之熱均句分 ^到+導體晶® 1A全面,在其上部裝載水平㈣半導體 阳圓1A的基座123。均熱環122以石英或(碳化矽)等 -36 - 577129 A7 _B7 五、發明説明(34) 耐熱材料構成,為由室120壁面延伸的支持臂124所支持。 均熱環122附近設置熱電偶125,該熱電偶125係測量保 持於基座123的半導體晶圓1A溫度。半導體晶圓1A的加 熱除了加熱器12 1 a、12 1 b的加熱方式之外,也可以採用例 如圖1 2所示之類的燈13 0加熱方式。 室120壁面一部分連接將水、氧及淨化氣體導入室12〇 内的氣體導入管126 —端。此氣體導入管126他端連接於 後述的觸媒方式水分生成裝置。氣體導入管126附近設置 具備多數貫通孔127的隔壁128,導入室120内的氣體通 過此隔壁128之貫通孔127而均勻遍及室120内。室120 壁面另外一部分連接排出導入室120内的上述氣體的排氣 管129 —端。 圖13及圖14為顯示連接於上述室120之觸媒方式水分 生成裝置的概略圖。此水分生成裝置140具備以耐熱耐蝕 性合金(例如以商品名「哈斯特洛伊(Hastell〇y)」而聞名的 錄合金等)構成的反應器141,在其内部收容由Pt(銘)、 Ni(鎳)或Pd(鈀)等觸媒金屬構成的線圈142和加熱此線圈 142的加熱器143。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由氫及氧構成的製程氣體和由氮或Ar(氬)等惰性氣體構 成的淨化氣體從儲氣槽144a、144b、144c通-過配管145導 入上述反應器14 1。配管145中途設置調節氣體量的質流 控制器(Mass Flow Controller) 146a、146b、146c 和開關氣 體流路的開關閥147a、147b、147c,以這些精密控制導入 反應器141内的氣體量及成分比。 -37- 氏張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(21〇><297公釐厂 ~ ~ 2 11 77 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 _ 五、發明説明(35) 導入反應器141内的製程氣體(氫及氧)接觸加熱到35〇 到450 C程度的線圈142而被激發,從氬分子生成氫基(h2 —2 Η),從氧分子生成氧基(〇2— 2 〇*)。這些2種基化學 上極為活性,所以迅速反應而生成水(2 Η*+0*->Η2〇)。此 水在連接部148内和氧混合而被稀釋成低濃度,通過前述 氣體導入管I26而導入氧化膜形成室1〇7之室12〇。 如上述的觸媒方式水分生成裝置14〇可高精度控制參與 水生成之氫和氧量,所以可從ppt(萬億分之一)以下的超低 濃度到幾十%程度的高濃度廣大範圍且高精度地控制和氧 共同導入氧化膜形成室i07之室丨2〇的水濃度。此外,由 於將製程氣體導入反應器14 1就瞬間生成水,所以可以即 時(real-time)得到所希望的水分濃度。因此,可將氫和氧同 時導入反應器14 1内,無需如同採用燃燒方式的習知水分 生成系統一樣,在導入氫之前導入氧。又,反應器141内 的觸媒金屬若為可使氫或氧基團化的,則也可以使用前述 金屬以外的材料。此外,觸媒金屬除了加工成線圈狀使用 之外,也可以例如加工成中空管或細的纖維過濾器等而在 其内部通過製程氣體。 狄一面參照圖15,一面說明使用上述氧化膜形成裝置 1 〇〇的形成閘氧化膜順序一例。 首先,開放氧化膜形成室1〇7之室12〇,一面將淨化氣 體(氮)導入其内部,一面將半導體晶圓1A裝在基座123 上。將半導體晶圓1A搬入室12〇之後到裝在基座123上 的時間為55秒。其後,封閉室120,接著導入淨化氣體30 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準( ---------φ„ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *11 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7 五、發明説明(36) 秒’充分進行室120内的氣體交換。基座123先以加熱器 以1 a、121b加熱,以便迅速加熱半導體晶圓1A。半導體 晶圓1A的加熱溫度定為800到900。(3的範圍内,例如850 °C。晶圓溫度在800°C以下,則閘氧化膜品質降低。另一 方面,在90(TC以上,則容易發生晶圓的表面龜裂。 其次,導入氧和氫15秒到水分生成裝置140之反應器 141’藉由將生成的水和氧共同導入室120内而使半導體晶 圓1A表面氧化5分鐘,形成膜厚5 nm以下,例如4 nm 的閘氧化膜14(圖16)。 將氧和氫導入反應器141之際,不要比氧先導入氫。比 氧先導入氫,未反應的氫就流入高溫的室12 〇内,很危險。 另一方面,比氫先導入氧,此氧就流入室120内,在等待 中的半導體晶圓1A表面形成低品質的氧化膜(初期氧化 膜)。因此,氫和氧同時導入或考慮作業安全性而以比氧稍 晚的定時(0到5秒以内)導入。如此一來,就可將不希望形 成於半導體晶圓1A表面的初期氧化膜膜厚抑制在最小限 度。 圖17為顯示水分濃度對於氧化膜成長速度之相關性的 圖表,橫軸顯示氧化時間,縱軸顯示氧化膜厚。如圖示, 氧化膜成長速度於水分濃度為〇(乾氧化)時最慢,隨著水分 濃度變鬲而變快。因此’為了再現性良好且以均句膜厚形 成膜厚5 nm程度或此以下的極薄閘氧化膜,降低水分濃度 且延遲氧化膜成長速度,以穩定的氧化條件進行成膜有效。 圖18為顯示水分濃度對於以半導體基板、閘氧化膜及閘 •39- 本紙張尺度適用中國國家標率(CMS ) A4規格(210X297公釐) ' " ' * ---------Φ-I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -I · 577129 A7 B7 五、發明説明(37) 極構成之MOS二極體之氧化膜初期耐壓之相關性的圖 表,橫軸顯示施加於MOS二極體一方電極(閘極)的電壓, 縱軸顯示閘氧化膜中的缺陷密度。此處,為了使水分濃度 的影響表面化,使用了 MOS二極體,該MOS二極體係以 (1)氧化溫度=850°C、水分濃度=0、(2)氧化溫度=850°C、 水分濃度=0.8%、(3)使用立式擴散爐、氧化溫度=800°C、 水分濃度=40%的條件形成膜厚=9 nm、面積=0. 1 9 cm2之閘 氧化膜。如圖示,以水分濃度=0.8 %的低水分條件形成的 閘氧化膜比以水分濃度=〇(乾氧化)形成的閘氧化膜及以水 分濃度=40%的高水分條件形成的閘氧化膜之任何一方都 顯示良好的初期耐壓。 圖19為顯示使恆定電流(Is)流到上述MOS二極體之電極 間時水分濃度對於電壓變化量之相關性的圖表。如圖示, 使用以水分濃度=0(乾氧化)形成的閘氧化膜的MOS二極體 因起因於氧化膜中的缺陷密度高而電壓變化量大。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖20顯示使用上述氧化膜形成裝置1 00而形成的閘氧化 膜之晶圓面内之膜厚分佈。此處,就將晶圓溫度設定於850 。(:、以水分濃度=0.8%氧化2分30秒的情況加以顯示。如 圖示,膜厚最大值=2.88 1 nm、最小值=2.8 14 nm,得到膜 厚偏差± 1 · 1 8%此一良好的面内均勻性。 _ 由以上得到下結構:導入氧化膜形成室107之室120之 水的較佳濃度(水/水+氧)若是以比以乾氧化(水分濃度=0) 形成時可得到優良初期耐壓的濃度為下限,到採用習知燃 燒方式時為上限的40%程度的範圍内即可,特別是要以均 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 577129 A7 _B7 五、發明説明(38) 勾膜厚再現性良好且可得到高品質搬地形成膜厚5 nm程 度或此以下的極薄閘氧化膜,將水的濃度定為〇 5%到5% 的範圍内較佳。 圖2 1顯示以熱氧化得到的閘氧化膜成分明細,圖之右侧 圖表為以上述本實施形態方法形成的膜厚4 nm閘氧化 膜’中央圖表為以利用燃燒方式的習知方法形成的膜厚4 nm閘氧化膜,左侧圖表為以相同習知方法形成的膜厚9 nm 閘氧化膜。 如圖示,本實施形態採用洗滌一氧化一貫處理系統,盡 量避免從預洗滌到形成氧化膜之間和氣氛中的氧接觸的結 果,可從習知方法的0.7 nm(總膜厚的17.5%)到〇.3 nm(總 月厚的7.5/{>)弄薄在形成在氧化膜形成裝置内的可控制氧 化膜之前所形成的此自然氧化膜膜厚。此外,採用觸媒之 水分生成方式,謀求氧化種立即導入氧化膜形成裝置内的 結果,在形成作為目的的本來氧化膜之前,可從習知方法 的〇.811111(總膜厚的2〇%)到〇.311111(總膜厚的7.5%)弄薄因 和氧化種中的氧接觸而不希望形成的初期氧化膜膜厚。此 結果,可形成作為目的的本來可控制氧化膜膜厚85%的高 品質極閘化膜。再者,如前所述,謀求氧化種的水分濃度 最佳化,降低氧化膜成長速度且以穩定的氧化條件進行成 膜的結果,可以均勻膜厚再現性良好地形成高品質的極薄 閘氧化膜。 其次,簡單說明形成上述閘氧化膜以後的CMOS製程。 如前述圖14所示,形成閘氧化膜14完畢後,先導入淨 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~ " -------,#1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1 參丨 577129 A7 五、發明説明(39) 化氣體2分20秒到氧化膜形成室1〇7之室12〇,排出留在 罜120内的氧化種。接著,從基座123以55秒卸下半導體 晶圓1A,從室120搬出。 ^ 其次,將半導體晶圓1 A搬到前述圖9所示的氧化氮膜 形成室ιοί藉由在N0(氧化氮)或n2〇(一氧化二氮)氣氛 中熱處理半導體晶圓1A,使氮與閘氧化膜14和半導體基 板1的界面分離。 , 問氧化膜14薄到5 nm程度,起因於和半導體基板ι的 熱膨脹係數差而在兩者界面產生的變形就表面化,引起熱 載子的發生。由於與和半導體基板丨的界面分離之氮會缓 和此變化,所以上述氧化氮處理可提高極薄閘氧化膜Μ 的可靠性。又,使用進行氧化氮處理時,因N2〇分解 而產生 < 氧的氧化也進行,所以閘氧化膜14膜厚變厚1 nm 程度:這種情況,藉由在氧化膜形成室1〇7形成膜厚3咖 的閘氧化膜後進行氧化氮處理,可將閘氧化膜厚設定成4 nm。另-方面,使用N〇日寺,幾乎沒有因氧化氮處理而問 氧化膜變厚的情況。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次,將氧化氮處理完畢的半導體晶圓丨A在冷卻台i〇9 冷卻到皇/jnL之後,通過裝卸器1丨〇而搬出氧化膜形成裝置 1〇〇外部,搬到沉積閘極用導電膜的CVD裝置(未圖示)。 當時,將此CVD裝置連接於氧化膜形成裝置1〇〇後段,藉 由連續一貫處理從形成閘氧化膜到沉積閘極用導電膜,可 有效防止閘氧化膜14的污染。 其次,如圖22所示,在閘氧化膜14上部形成閘長〇 25 -42- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 577129 五、發明説明(40) 的閘極15。閘極15係在 #卞亨組基板1上以C VD法松、a ^ 積膜厚150 nm的^型多曰於〆 法依/人》丨 土夕印矽膜、膜厚15〇 nm的非抹 晶矽膜後,以將光阻劑作 F摻雜/ 圖案而形成。 作為罩幕的乾式钱刻將這些膜㈣ 其次,如圖23所示,产 , 在P通道型MOSFET形成區域牧 垂直万向及斜万向離子姑λ ν ^ 離于植入Ρ型雜質,例如Β(硼),在e, 極14兩侧之η型井1 〇形+ . _ ’ 、 y成P、型半導區域16及p型半導體 區域17。此外,在n通道型^ 、、土 MOSFET形成區域從垂直方向 及斜方向離子植入η型雜皙,士丨1 η /上、 、 、 !雖^,例如Ρ(磷),在閘極14兩侧 之P 土井11形成η-型半導體區域ls及n型半導體區域Be 其次,如圖24所示,非等向性蚀刻在半導體基板以以 CVD法沉積的氧化矽膜而在開極14侧壁形成厚度〇 "叫 程度的侧壁間隙壁20。此時,除去p型半導體區域η上 邵的閘氧化膜Μ及n型半導體區域19上部的閘氧化膜 14。接著’在ρ通道型M〇SFET形成區域離子植入ρ型雜 質,例如B(硼),在閘極14兩側之n型井1〇形成p +型半 導體區域2卜此外,在㈣道型_FET形成區域離子植 入η型雜質,例如p(磷)’在閘極14兩侧之p型井丨丨形成 n+型半導體區域22。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次,如圖25所示,在p通道型m〇SFET之閘極14、 P型半導體區域2 1 (源極區域、汲極區域)、^通道型 MOSFET之閘極14、η+型半導體區域22(源極區域、汲極 區域)之各表面形成TiSh(矽化鈦)層23(3TiSi2層23係熱處 理在半導體基板1上以濺鑛(sputtering)法沉積的鈥膜而使 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 2 11 77 A7 B7 五、發明説明(41 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其和半導體基板1及閘極14反應後,以蝕刻除去未反應的 鈦膜而形成。藉由以上製程,p通道型MOSFET(Qp)及η 通道型MISFET(Qn)完成。 其後,如圖26所示,在氧化矽膜24形成連接孔25到 28,該氧化矽膜24係在半導體基板1上以電漿CVD法沉 積,接著藉由將在氧化矽膜24上以濺鍍法沉積的鋁合金膜 形成圖案而形成配線29到;Η,本實施形態之CMOS製程 大致完畢。 (半導體製程B) 茲用圖27到圖32說明本實施形態之MOSFET製造方法 (LOCOS隔離製程)。本製程使用習知型之隔離取代淺渠溝 隔離(Shallow Trench Isolation)。這種情況,關於細微化雖 然有限,但有可照樣引用以往的製程的優點。半導體製程 1之STI或SGI(淺漕隔離)、本實施例之LOCOS隔離只要 MOSFET和其他電晶體不共有源極或沒極,原貝ij上都以隔 離區域包圍其周圍。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 首先,如圖27所示,熱處理半導體基板1而在其主面形 成膜厚10 nm程度的薄氧化矽膜2(熱氧化製程B1)後,在 此氧化矽膜2上以CVD法沉積膜厚100 nm程度的氮化矽 膜3。其次,如圖28所示,在氮化矽膜3上形成將元件分 離區域開孔的光阻劑4,以此光阻劑4為罩幕而將氮化矽 膜3形成圖案。 其次,除去光阻劑4後,如圖2 9所示,藉由熱處理半導 體基板1,在元件分離區域形成場氧化膜40(熱氧化製程 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 577129 A7 B7 五、發明説明(β) B2)。 其次,以使用熱磷酸的濕式蝕刻除去氮化矽膜3,使半 導體基板1表面以濕式洗滌清潔化後,在半導體基板〖之 活性區域表面以和前述實施形態1同樣的方法形成膜厚5 urn以下的極薄閘氧化膜14(熱氧化製程B3)(圖32)。 膜厚5 nm以下的極薄閘氧化膜也可以在如圖3 〇所示的 整批式直立氧化膜形成裝置150(氧化裝置3 ;直立整批氧 化爐)安裝如前述的觸媒方式水分生成裝置140而形成。圖 3 1顯示使用此直立氧化膜形成裝置150的形成閘氧化膜順 序一例。這種情況的順序和圖15大致同樣,但晶圓的裝及 卸有一些時間上的不同。此外,其他也有說明般地,這種 情況一般成為熱壁方式,所以實際上不氧化程度的少量氧 氣添加於淨化氣體比較重要。 其後’以和前述實施形態1同樣的方法在半導體基板i 主面上形成MOSFET。 (關於氧化製程等之共同事項) 以下,說明與本案所揭示之各半導體製程共同可適用的 處理裝置及處理製程詳情。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 言 如前所述,圖9為用於形成閘氧化膜之單片式氧化膜形 成裝置(多室方式)的概略圖。此氧化膜形成裝置1〇〇連接 於洗條裝置1 0 1後段,該洗滌裝置1 〇 1係在形成閘氧化膜 之前’以濕式洗滌方式(也可以是乾式方式)除去半導體晶 圓1A表面之氧化膜(一般為表面膜)。藉由採用這種洗滌一 氧化一貫處理系統,可不使在洗滌裝置1〇1内交付洗滌處 -45-
577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(奶) 理的半導體晶圓1A接觸大歲Γ不岳访" 圭 啊又乳(不希望的氧化性氣氛等及其 面狀態劣化的氣氛_般)且在短時間搬到氧化膜形 成:置⑽,所以在除去氧化膜之後到形成閘氧化膜之間 可盡量抑制在半導體晶圓1Α表面形成自然氧化膜。 乾涂處理結束的半導體晶圓1Α通過緩衝區1〇6,立即搬 到氧化膜形成裝置100。 此氧2膜形成裝置100以多室方式構成,該多室方式例 如具備氧化膜形成室107、氧化氮膜形成室ι〇8、冷卻台 109裝卸器J丨〇等,裝置中央的搬運系統η2具備將半導 體晶圓1Α搬入、搬出上述各處理室的機器手113。搬運系 、”充1 12内邵為了盡量抑制因大氣混入而在半導體晶圓i A 表面形成自然氧化膜,保持於氮等惰性氣體氣氛(也可以成 為真玄,但以惰性氣體等成為正壓,則有防止來自外部及 各處理立的不希望氣體混合的效果)。此外,搬運系統1 12 内邵為了盡量抑制水分附著於半導體晶圓丨A表面,保持 於p p b水準的超低水分氣氛(一般良好配備的真空系統的 除氣中所含的水分為幾ppm以下)。搬入氧化膜形成裝置 100的半導體晶圓1A透過機器手113,先以1片或2片單 位(一般提起單片時,指1片或2片單位,但指定1片單位 或2片單位時,分別指單片、2片)搬到氧化膜形成室1 〇7。 如前所述,圖11(a)為顯示氧化膜形成室107(圖9之單片 裝置)具體結構一例的概略平面圖,圖1 1 (b)為沿著圖1 1 (a) 之B-B’線的截面圖(氧化裝置i ;熱壁式單片氧化壁)。 此氧化膜形成室107具備以多重壁石英管構成之室 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) ----^^1 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 577129 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 A7 -- -B7^ 五、發明説明(44) 120,在其上邵及下部設置加熱半導體晶目^的加熱器 nia、mb(熱壁式的情況)。室12〇内部收容圓盤狀均飫 環122,該圓盤狀均熱環122係使由此加熱器ma、_ 供應之熱均勻分散到半導體晶圓1A全面,在其上部裝載 水平保持半導體晶圓1A(關於垂直重力,具有以下效果: 藉由大致水平配置晶圓表面,可排除混合氣體濃度分佈影 響。此在300 φ晶圓等大口徑化特別重用)的基座123。均 熱裱122以石英或SiC(碳化矽)等耐熱材料構成,為由室 120壁面·延伸的支持臂124所支持。均熱環122附近設置 熱電偶125,該熱電偶125係測量保持於基座丨23的半導 骨豆曰曰圓1A溫度。半導體晶圓1 a的加熱除了加熱器12丨&、 121b的加熱方式之外,也可以採用例如圖12(氧化裝置2 ; 燈加熱式單片氧化爐)所示之類的燈i 3 〇加熱方式。這種情 況’可將晶圓放在預定位置之後開始燈加熱,一關燈,晶 圓表面溫度會急速下降,所以在熱壁情況等可減低到可幾 乎無視插入及抽出時所形成的初期氧化膜等。又,有燈添 加水分時,不僅水分導入部,而且氧化爐本身也預熱到攝 氏140度程度,防止結露有效。 室120壁面一邵分連接將水、氧及淨化氣體導入室120 内的氣體導入管126 —端。此氣體導入管126他端連接於 後述的觸媒方式水分生成裝置。氣體導入管126附近設置 具備多數貫通礼127的隔壁128,導入室120内的氣體通 過此隔壁128之貫通孔127而均勻遍及室120内。室120 壁面另外一部分連接排出導入室1 20内的上述氣體的排氣 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------Φ-丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(45) 管129 —端。 如前所述’圖13及圖14為顯示連接於上述室GO之觸 媒方式水分生成裝置的概略圖。此水分生成裝置14〇具備 以耐熱耐蝕性合金(例如以商品名「哈斯特洛伊 (Hastelloy)」而聞名的鎳合金等)構成的反應器ι41,在其 内部收容由Pt(鉑)、Ni(鎳)或Pd(鈀)等觸媒金屬構成的線 圈142和加熱此線圈142的加熱器143。 由氫及氧構成的製程氣體和由氮或Ar(氬)等惰性氣體構 成的淨化氣體從儲氣槽144a、144b、144c通過配管145導 入上述反應器14 1。配管145中途設置調節氣體量的質流 控制器146a、146b、146c和開關氣體流路的開關閥147a、 147b、147c,以這些精密控制導入反應器14ι内的氣體量 及成分比。 導入反應器141内的製程氣體(氫及氧)接觸加熱到35〇 到450°C程度(例如在常壓下,在充分的氧存在下有4%以 上的氫濃度會發生氫爆炸性的燃燒,所以考慮量產裝置的 安全’認為最好將富氧的氫氧混合氣體導入反應器,以免 氫殘留)的線圈142而被激發,從氫分子生成氫基(η2θ 2 Η)’從氧分子生成氧基(〇2— 2 0*)。這些2種基化學上極 為活性,所以迅速反應而生成水(2 Η*+ 〇*—ή2〇)。此水在 連接邵148内和氧混合而被稀釋成低濃度,通過前述氣體 導入管126而導入氧化膜形成室ι〇7之室12〇。這種情況, 也可以用氬稀釋,以取代氧。即,就供應給氧化爐的氣氛 而1Γ ’為水分1%、氬99%。 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(〇^)八4規格(210\297公楚) ----------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 舞 577129 A7 B7____ _- 五、發明説明(46) 如上述的觸媒方式水分生成裝置140可高精度控制參與 水生成之氫和氧量,所以可從ppt以下的超低濃度到幾十 %程度的高濃度廣大範圍且高精度地控制和氧共同導入氧 化膜形成室107之室120的水濃度。此外,由於將製程氣 體導入反應器141就瞬間生成水,所以可以即時(real-time) 得到所希望的水分濃度。因此,可將氫和氧同時導入反應 器141内,(一般情況為了安全會提前一些導入氧),無需 如同採用燃燒方式的習知水分生成系統一樣,在導入氫之 前導入氧。又,反應器141内的觸媒金屬若為可使氫或氧 基團化的,則也可以使用前述金屬以外的材料。此外,觸 媒金屬除了加工成線圈狀使用之外,也可以例如加工成中 空管或細的纖維過濾器等而在其内部通過製程氣體。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在圖14中,水分產生爐140、氫感測器、過濾器、稀釋 部、淨化氣體或稀釋氣體供應部及氧化爐連接部等了防止 結露,被調溫或加熱到成為攝氏140度程度。此處,氫感 測器係檢測未被合成而殘留之氫的感測器。此外,過滤器 係萬一在氧化爐側發生氫燃燒等時,為了不將此燃燒傳到 合成爐侧,作為一種隔板(orifice)起作用般地所插入的滤氣 器。淨化氣體、稀釋氣體、水分都預熱到不結露程度的溫 度(一般攝氏100度以上200度以下程度)而供應給氧化 爐’但在(稀釋氣體也先預熱後和所合成的水分混合)如圖 12的燈加熱爐,爐體本身或被處理晶圓本身的預熱也要考 慮。這種情況,也可以利用淨化氣體預熱氧化爐内的晶圓。 燈加熱爐的情況’特別是對防止晶圓導入部結露的預熱機 -49- 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS ) A4規格(21〇 X 297公瘦) 577129 A7 B7 五、發明説明(47) 構也要加以注意。任一情況都先加熱或調溫到攝氏14〇度 程度,比較有效。 一般將預定氣氛氣體以一定流量供應給氧化處理部,一 面經常以新的氣氛氣體補充所消耗的成分,_面以穩定狀 態進行氧化製程。 u 茲一面參照圖15, 一面更進一步說明使用上述氧化膜形 成裝置100(圖9)的形成閘氧化膜順序一例。 首先,開放氧化膜形成室1〇7(圖9)之室12〇(圖u),一 面將淨化氣體(氮)導入其内部(也可以如圖15所示,為防 止晶圓熱蚀刻等表面龜裂而將少許氧等加入淨化氣體),一 面將半導體晶圓iA裝在基座123上。將半導體晶圓'a搬 入室120之後到裝在基座123上的時間為55秒。其後,封 閉罜120,接著導入淨化氣體30秒,充分進行室12〇内的 氣體交換。基座123先以加熱器121a、121b加熱,以便迅 速加熱半導體晶圓1A。半導體晶圓1Aw加熱溫度定為8〇〇 到90(TC的範圍内,例如85(rC。晶圓溫度在8〇〇c>c以下, 則閘氧化膜品質降低。另一方面,在9〇〇t以上,則容易 發生晶圓的表面龜裂。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將氧和氫導入反應器141之際,不要比氧先導入氫。比 氧先導入氫,未反應的氫就流入咼溫的室丨内,很危險。 另一方面,比氫先導入氧,此氧就流入室12〇内,在等待 中的半導體晶圓1A表面形成低品質的氧化膜(初期氧化 膜)。因此,氫和氧同時導入或考慮作業安全性而以比氧稍 晚的定時(0到5秒以内)導入。如此_來,就可將不希望形 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(21〇><297公釐) 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明(48) 成於半導體晶圓1A表面的初期氧化膜膜厚抑制在最小限 度。 膜厚5 nm以下(同樣地當然對於這以上厚度之閘及其他 氧化膜也一定程度有效)的極薄閘氧化膜也可以在單片式 或整批式氧化膜形成裝置(氧化爐1到3 )安裝如圖3 3 (氧化 裝置4 ;氫氣燃燒法式或氫燃燒法式氧化爐)所示的燃燒方 式水分生成裝置1 6 0而形成 這種情況’以水分生成裝置1 60使含有比較高濃度之水 的氧化種產生後,藉由將氧加入此氧化種而得到低水分濃 度之氧化種。此時,要先將閥(Vvent)設定在開,將閥 (Vpr〇Cess)設定在關,到水分濃度降低到所希望的濃度為止 不將氧化種送到氧化膜形成裝置。而且,水分濃度充分降 低之後,將閥(Vvent)切換到關,將閥(Vpr〇cess)切換到開, 將氧化種送到氧化膜形成裝置。 在氧化膜形成裝置正前面有閥等起塵源或因設置閥而產 生死空間等,上述方式比前述觸媒方式也有不利之點,但 可實現氧化種的低水分濃度化及抑制初期氧化膜。 (半導體製程C) 本發明之氧化膜形成方法在以下的情況也可以適用:如 圖34所示之以5 nm&下的薄膜厚形成具有浮置閥44和控 制閘42的快閃記憶體之隧道氧化膜43(熱氧化製程ci)或 第二閘氧化膜44(熱氧化製程C2)。 (半導體製程D) 此外,本發明之氧化膜形成方法在以下的情況也可以適 -51 - 尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -· *11 577129 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(49) :::物將記憶LSI和邏辑LSI混裝於同一半導體晶片上 的LSI’在同一本壤骑曰a ^ — 干令肖豆日日片上形成膜厚不同的2種以上閘 乳化/。這種情況,當然可將膜厚5 nm以下的薄閘氧化膜 (:、、氧化製私D1)和5 nm以上的比較厚閘氧化膜(熱氧化製 考、D2)都用本發明(方法形成,但也可以用本發明方法形 成膜厚薄的問氧化膜,用習知方法形成厚的閘氧化膜。 (本案之各種氧化法之適用性) 關二以上所不之本案所示之觸媒水分生成熱氧化法、低 & M法(包含_部分氯燃燒法式)及習知氯燃燒法式之 问水分氧化之適用性,歸納如下。 即就適用觸媒水分生成熱氧化法、低水分氧化法而最 有效果的製程而言,可舉氧化製程A3、B3、Cl、C2、D1 + (第一類)。 雖然也可以適用習知氫燃燒法式之高水分氧化,但就適 用觸媒水分生成熱氧化法、低水分氧化法而有效果的製程 而吕,可舉氧化製程A1、A2、B1、B2、D2等(第二類)。 特別是在氫燃燒法式之氧化爐和觸媒方式之氧化爐混在 一起的生產線方面,氧化膜因性質、厚度等而混用兩方法 也有實用價值。 (本案之各種氧化裝置之適用性) _ 關於以上所示之本案所示之各種氧化裝置之適用性,歸 納如下。本案所示之氧化裝置!到4基本上哪個都可適用 於上述第一類及第二類的氧化製程。然而,因多室等而要 做精密氣氛控制時,最好利用氧化裝置1或2。 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (諸先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T »丨 577129 A7 B7 五、發明説明(5〇) a此外,關於各氧化處理裝置氧化時的運轉壓力,一般在 苇壓(600托到9〇〇托)下進行,但也可以在減壓下進行。這 ^ 除了谷易低設定氧化速度之外,也有可減低氣爆 炸可能性等的附加效果。· ^ 此外,也可以進行高壓氧化。這種情況有以下優點:可 以比較低的溫度實現高的氧化速度。 (關於揭示之注意點) 油以上,將由本發明者完成的發明根據其實施形態加以具 體說明,.但本發明並不限於前述實施形態,當然可在不脫 離其要旨的範圍做各種變更。 6 ·產業上利用可能性 玄么簡早說明在本案所揭示之發明中由具代表性者得到的 效果如下: 根據本發明’由於可以均勾膜厚再現性良好地形成膜厚 5 nm以下且高品質的極薄閘氧化膜’所以可使具有閘長 0.25 μιη或此以下的細微M〇SFET之半導體積體電路裝置 的可靠性、製造良率提高。 --------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π — 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公釐)
Claims (1)
- 577129 修正月 第090114047號專利申請案 g 中文申請專利範圍替換本(92年10月)d D8 六、申請專利範圍 1 . 一種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在 於包含以下製程: (a) 於第一溫度下,於水分合成部中以觸媒由氧與 氫使水分合成的製程; (b) 將所合成的上述水分保持氣體狀態移送到氧 化處理部的製程;及 (c) 在前述氧化處理部,在含有移送而來之上述水 分的溼式氧化性氣體氣氛下,藉由將晶圓第一 主面加熱到較上述第一溫度為高之第二溫 度,將設於上述第一主面的矽部件熱氧化處理 的製程; 於此,上述水分之合成,係在上述水分合成 部中,令上述觸媒與含氧氣及氫氣之氣體作用 時,對於上述水分合成部,為以對應上述熱氧 化之氧氫組成開始導入氧氫氣,在較早之第一 時間的期間内,先行開始導入氧氣。 2.如申請專利範圍第1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以單片式進行, 該時之上述晶圓之加熱,係以燈進行者。 3 ·如申請專利範圍第1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以垂直式整批形 式進行。 4.如申請專利範圍第3項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 577129 A8 B8 C8 D8 、申請專利範園 (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼 化性氣體氣氛。 5. 如申請專利範圍第4項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該第二溫度係在800 °C以上。 6. 如申請專利範圍第1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該第一時間在5秒以内。 7. 如申請專利範圍第1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該第一溫度係在450 °C以下。 8. 如申請專利範圍第1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該第一時間之期間,氫氣未 上述水分合成部。 9. 如申請專利範圍第1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該溼式氧化性氣體氣氛係在 合成後,以含氧氣之氣體稀釋而形成。 1 0.如申請專利範圍第2項之半導體積體電路裝 製造方法,其中更包含以下製程: (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼 化性氣體氣氛。 1 1 . 一種半導體積體電路裝置之製造方法,其特 於包含以下製程: (a)於水分合成部中,於第一溫度下以觸媒由 氫使水分合成的製程; -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 供給 式氧 置之 置之 置之 置之 導入 置之 水分 置之 供給 式氧 徵在 氧與 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (b) 將所合成的上述水分保持氣體狀態移送到氧 化處理部的製程;及 (c) 在前述氧化處理部,在含有移送而來之水分的 溼式氧化性氣體氣氛下,藉由將晶圓第一主面 加熱到較上述第一溫度為高溫之第二溫度,對 設於上述第一主面上的矽部件施以熱氧化處 理的製程; 於此,上述水分之合成製程(a),包含以下之 下位製程: (i) 將氧氣在第一時間先行導入上述水分合成部 之製程;及 (ii) 繼上述製程(i)之後,藉由將氧氣及氫氣導入上 述水分合成邵而合成水分之製程。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以單片式進行, 該時之上述晶圓之加熱,係以燈進行者。 1 3 .如申請專利範圍第1 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以垂直式整批形 式進行。 1 4.如申請專利範圍第1 3項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: (d) 上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部供給 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼式氧 化性氣體氣氛。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該第二溫度係在8 0 0 °C以上。 1 6.如申請專利範圍第1 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該第一時間在5秒以内。 1 7 ·如申請專利範圍第1 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該第一溫度係在4 5 0 °C以下。 1 8.如申請專利範圍第1 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該第一時間之期間,氫氣並未導 入上述水分合成部。 1 9.如申請專利範圍第1 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該溼式氧化性氣體氣氛係在水分 合成後,以含氧氣之氣體稀釋而形成。 2 0.如申請專利範圍第1 2項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部供給 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼式氧 化性氣體氣氛。 2 1 . —種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在 於包含以下製程: (a) 於水分合成部中,於第一溫度下以觸媒由氧與 氫使水分合成的製程; (b) 將所合成的上述水分保持氣體狀態移送到氧 化處理部的製程;及 (c) 在上述氧化處理部,在含有移送而來之上述水 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)裝 玎577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 分的溼式氧化性氣體氣氛下,藉由將晶圓之第 一主面加熱到較上述第一溫度為高溫之第二 溫度,將設於上述第一主面的碎部件熱氧化處 理的製程; 於此,上述水分之合成,係在上述水分合成 部中,令上述觸媒與含氧氣及氫氣之氣體作用 時,對於上述水分合成部,以較氧氣不先行導 入氫氣之下進行者。 22.如申請專利範圍第2 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以單片式進行, 該時之上述晶圓之加熱,係以燈進行者。 2 3 .如申請專利範圍第2 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以垂直式整批形 式進行。 2 4.如申請專利範圍第23項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部供給 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼式氧 化性氣體氣氛。 2 5.如申請專利範圍第24項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該第二溫度係在800°C以上。 2 6.如申請專利範圍第2 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該第一時間在5秒以内。 2 7.如申請專利範圍第2 1項之半導體積體電路裝置之 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 製造方法,其中該第一溫度係在4 5 0 °C以下。 2 8 .如申請專利範圍第2 1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該第一時間之期間,氫氣並 入上述水分合成部。 2 9 .如申請專利範圍第2 1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該溼式氧化性氣體氣氛係在 合成後,以含氧氣之氣體稀釋而形成。 3 0.如申請專利範圍第22項之半導體積體電路裝 製造方法,其中該水分合成時導入上述水分 部之氣體,不含氧氣及氫氣以外之氣體。 3 1 . —種半導體積體電路裝置之製造方法,其特 於包含以下製程: (a) 於第一溫度下,於水分合成部中以觸媒由 氫使水分合成的製程; (b) 將所合成的前述水分保持氣體狀態移送 化處理部的製程;及 (c) 在前述氧化處理部,在含有移送而來之前 分的溼式氧化性氣體氣氛下,藉由將晶圓 主面加熱到較前述第一溫度為高之第 度,對於設於前述第一主面上方的矽部件 熱氧化處理的製程; 於此,前述水分之合成,係在前述水分 部中,令前述觸媒與含氧氣及氫氣之氣體 時,對於前述水分合成部,為了以對應於 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 置之 未導 置之 水分 置之 合成 徵在 氧與 到氧 述水 第一 二溫 施以 合成 作用 前述 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 熱氧化之氧氫組成開始導入氧氫氣,只在第一 時間的期間内,先行開始導入氧氣者。 3 2 ·如申請專利範圍第3 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述熱氧化處理係以單片式進 行,該時之前述晶圓之加熱,係以燈進行。 3 3 .如申請專利範圍第3 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以垂直式整批形 式進行。 3 4.如申請專利範圍第3 3項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部供給 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼式氧 化性氣體氣氛。 3 5 ·如申請專利範圍第3 4項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述第二溫度係8 0 0 °C以上。 3 6.如申請專利範圍第3 1項之半導體積體電路裝置 之製造方法,其中前述第一時間係5秒以内。 3 7.如申請專利範圍第3 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述第一溫度係4 5 0 °C以下。 3 8 .如申請專利範圍第3 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述第一時間之期間,氫氣並未 導入前述水分合成部。 3 9.如申請專利範圍第3 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述溼式氧化性氣體氣氛係在水 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 分合成後,以含氧氣之氣體稀釋而形成。 4 0.如申請專利範圍第32項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部供給 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼式氧 化性氣體氣氛。 4 1 . 一種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在 於包含以下製程: (a) 於第一溫度下,於水分合成部中以觸媒由氧與 氫使水分合成的製程; (b) 將所合成的前述水分保持氣體狀態移送到氧 化處理部的製程;及 (c) 在前述氧化處理部,在含有移送而來之水分的 溼式氧化性氣體氣氛下,藉由將晶圓第一主面 加熱到較前述第一溫度為高溫之第二溫度,對 設於前述第一主面上方的矽部件施以熱氧化 處理的製程; 於此,前述水分之合成製程(a),包含以下之 下位製程: (i) 將氧氣只在第一時間先行導入前述水分合成 部之製程;及 (ii) 在前述製程(i)之後,藉由將氧氣及氫氣導入前 述水分合成部而合成水分之製程者。 42 .如申請專利範圍第4 1項之半導體積體電路裝置之 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 製造方法,其中前述熱氧化處理係以單片式進 行,該時之前述晶圓之加熱,係以燈進行。 43 .如申請專利範圍第4 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以垂直式整批形 式進行。 4 4.如申請專利範圍第43項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部供給 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼式氧 化性氣體氣氛。 45. 如申請專利範圍第44項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述第二溫度係8 0 0 °C以上。 46. 如申請專利範圍第4 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述第一時間係5秒以内。 47 ·如申請專利範圍第4 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述第一溫度係4 5 〇 °C以下。 4 8.如申請專利範圍第4 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述第一時間之期間,氫氣並未 導入前述水分合成部。 49 ·如申請專利範圍第4 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述溼式氧化性氣體氣氛係在水 分合成後,以含氧氣之氣體稀釋而形成。 5 0.如申請專利範圍第42項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中更包含以下製程: -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部供給 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼式氧 化性氣體氣氛。 5 1 . —種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在 於包含以下製程: (a) 於第一溫度下,於水分合成部中以觸媒由氧與 氫使水分合成的製程; (b) 將所合成的前述水分保持氣體狀態移送到氧 化處理部的製程;及 (c) 在前述氧化處理部,在含有移送而來之前述水 分的溼式氧化性氣體氣氛下,藉由將晶圓之第 一主面加熱到較前述第一溫度為高溫之第二 溫度,對於設於前述第一主面上方的矽部件施 以熱氧化處理的製程; 於此,前述水分之合成,係在前述水分合成 部中,令前述觸媒與含氧氣及氫氣之氣體作用 時,對於前述水分合成部,以較氧氣不先行導 入氫氣之下進行者。 5 2 .如申請專利範圍第5 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中前述熱氧化處理係以單片式進 行,該時之前述晶圓之加熱,係以燈進行。 5 3 .如申請專利範圍第5 1項之半導體積體電路裝置之 製造方法,其中該熱氧化處理係以垂直式整批形 式進行。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 4.如申請專利範圍第53項之半導體積體電路裝 製造方法,其中更包含以下製程: (d)上述製程(c)之後,藉由對上述氧化處理部 氮氣,以自上述氧化處理部内排除上述溼 化性氣體氣氛。 5 5 ·如申請專利範圍第5 4項之半導體積體電路裝 製造方法,其中前述第二溫度係8 0 0 °C以上。 5 6 ·如申請專利範圍第5 1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中前述第一時間係5秒以内。 5 7.如申請專利範圍第5 1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中前述第一溫度係4 5 0 °C以下。 5 8.如申請專利範圍第5 1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中前述第一時間之期間,氫氣 導入前述水分合成部。 5 9.如申請專利範圍第5 1項之半導體積體電路裝 製造方法,其中前述溼式氧化性氣體氣氛係 分合成後,以含氧氣之氣體稀釋而形成。 60.如申請專利範圍第52項之半導體積體電路裝 製造方法,其中前述水分合成時導入前述水 成部之氣體,不含氧氣及氫氣以外之氣體。 6 1 . —種半導體積體電路裝置之製造方法,其特 於包含以下製程: (a)對水分合成部以長度互異的第一及第二 供給氧與氫,藉以於第一溫度下,於水分 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 置之 供給 式氧 置之 置之 置之 置之 並未 置之 在水 置之 分合 徵在 時間 合成 577129 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 部中以觸媒由氧與氫使水分合成的製程; (b) 將所合成的上述水分保持氣體狀態移送到氧 化處理部的製程;及 (c) 在前述氧化處理部,在含有移送而來之上述水 分的氣體氣氛下,藉由將晶圓第一主面加熱到 較上述第一溫度為高之第二溫度,將設於上述 第一主面的矽部件熱氧化處理的製程。 6 2. —種半導體積體電路裝置之製造方法,其特徵在 於包含以下製程: (a) 於第一溫度下,於水分合成部中以觸媒由氧與 氫使水分合成的製程; (b) 將所合成的上述水分保持氣體狀態移送到氧 化處理部的製程;及 (c) 在前述氧化處理部,在含有移送而來之上述水 分的氣體氣氛下,藉由將晶圓第一主面加熱到 較上述第一溫度為高之第二溫度,將設於上述 第一主面的矽部件熱氧化處理的製程; 於此,上述水分之合成,係在上述水分合成 部中,令上述觸媒與含氧氣及氫氣之氣體作用 時,對於上述水分合成部,為以對應上述熱氧 化之氧氫組成開始導入氧氫氣,在較早之第一 時間的期間内,先行開始導入氧氣與氫氣中之 一方之氣體。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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