525195 A7 _____B7___ 五、發明說明(1 ) 技術領域 本發明係有關一種在透明塑膠膜基材上依序積層硬化物 層及透明導電性薄膜所成之透明導電性膜或透明導電性片 、以及使用此等之觸控面板,特別是有關使用於以筆輸入 用觸控面板時筆擦動耐久性優異的透明導電性膜或透明導 電性片、及使用此等之觸控面板。 先前技術 在透明塑膠基材上積層有透明且電阻小的薄膜之透明導 電性膜,利用該導電性之用途例如廣泛使用於液晶顯示器 或電子感應(EL )顯示器等平板顯示器、或觸控面板之透明 電極等之電氣、電子領域用途。 近年來,由於攜帶資料終端機或附有觸控面板之筆記型 電腦普及化,故要求耐筆擦動性優異的觸控面板。 在觸控面板上以筆輸入時,固定電極側之透明導電性薄 膜與可動電極(膜電極)側之透明導電性薄膜接觸,此時必 須爲不會因筆荷重致使透明導電性薄膜破裂、剝離等之破 壞情形,具有優異的耐筆擦動性透明導電性膜。 然而,習知透明導電性膜會有下述課題。 提案有在厚度爲120// ηι以下之透明塑膠膜基材上形成 透明導電型薄膜、且以黏合劑與其他透明無光貼合的透明 導電性膜(日本特開平2 - 66809號公報)。然而,使用下述 擦動耐久試驗所記載的聚縮醛製筆、且以5 . 0N荷重予以 1 0萬次直線擦動試驗後,在透明導電性薄膜上產生剝離、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝--------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7 五、發明說明(2 ) 對以筆輸入而言耐久性不充分。因此’由於該剝離部分之 白化情形,使用於附有觸控面板之顯示器用時會有顯示品 質降低的問題。 而且,在透明塑膠膜基材上設有藉由有機矽化合物之力α 水分解所產生的層、且積層有結晶質之透明導電性薄膜的 透明導電性膜,例如有特開昭60-131711號公報、特開昭 6 1 - 79647號公報、特開昭6 1 - 1 83809號公報、特開平 2 - 1 94943號公報、特開平 2 - 276630號公報、特開平 8 - 64034號公報等。 然而,此等透明導電性膜由於爲結晶性透明導電性薄膜 故極脆,使用下述擦動耐久試驗所記載的聚縮醛製筆、以 5 . 0Ν荷重予以1 0萬次直線擦動試驗後,在透明導電性薄 膜上會產生破裂情形。而且,由於必須使透明導電性薄膜 濺射後在約15(TC下熱處理,故有加工成本增高的缺點。 此外,於特開平2 - 5308號公報、特開2000 - 62074號公 報中,提案在硬化被膜層上形成有透明導電性薄膜之導電 性塑膠積層物。然而,該積層物使用於液晶顯示器之透明 電極時極爲充分,惟使用於觸控面板時之擦動耐久性不充 分。此係使透明導電性薄膜在製膜中自硬化皮膜層氣化、 產生殘留揮發成分,致使透明導電性薄膜之膜質降低。 發明槪述 本發明之目的係有鑑於上述習知問題,提供一種使用於 觸控面板時以筆輸入耐久性優異、特別是使用下述擦動耐 -4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ I ϋ ϋ ϋ -^-r«»J· n n n n ϋ · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 J · 525195 A7 ___B7 _ 五、發明說明(3 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 久試驗所記載的聚縮醛製筆、即使以5 . ON荷重擦動試驗 1 0萬次後透明導電性薄膜仍不會受到破壞之透明導電性膜 或透明導電性片板、以及使用此等之觸控面板。可解決上 述課題之本發明透明導電性膜、透明導電性片及觸控面板 如下所述。 換言之,本發明之透明導電性膜,其係在透明塑膠薄膜 基材上依序積層以硬化型樹脂爲主要構成分之硬化物層及 透明導電性薄膜,其特徵爲所形成的該透明導電性薄膜之 面上每100// m2中具有3〜200個直徑0.05〜3.0#m、高 度0.005〜2.00//m之突起物。 本發明另一目的之透明導電性膜,其中硬化性樹脂係爲 紫外線硬化型樹脂,在該紫外線硬化型樹脂中非相溶的樹 脂係爲重量平均分子量爲5, 000〜50, 000之聚酯樹脂,聚 酯樹脂對100重量份紫外線硬化型樹脂而言含有0. 10〜20 重量份。 本發明另一目的之透明導電性膜,其中透明導電性薄膜 係由銦-錫複合氧化物或錫-銻複合氧化物所成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明另一目的之透明導電性膜,其中在透明導電性膜 之透明導電性薄膜面的反面上積層硬性塗覆層。 本發明另一目的之透明導電性膜,其中硬性塗覆層具有 防眩效果。 本發明另一目的之透明導電性膜,其中在硬性塗覆層上 施予低反射處理。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7 五、發明說明(4 ) 本發明另一目的之透明導電性片,其特徵爲上述透明導 電性膜之透明導電性薄膜面經由黏合劑而在其反面上貼合 透明樹脂片。 本發明另一目的之一種觸控面板,其係使一對具有透明 導電性薄膜之面板經由與透明導電性薄膜對向之感應器配 置所成的觸控面板中,其特徵爲至少一面板由上述之透明 導電性膜或透明導電性片所形成。 圖式簡單說明 第1圖係表示實施例1之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第2圖係表示實施例2之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第3圖係表示實施例3之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第4圖係表示實施例4之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第5圖係表示實施例5之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第6圖係表示實施例6之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第7圖係表示實施例7之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第8圖係表示實施例8之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第9圖係表示比較例1之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第1 0圖係表示比較例2之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第1 1圖係表示比較例3之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第1 2圖係表示比較例4之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第1 3圖係爲使用本發明透明導電性膜所得的觸控面板之 截面圖。 第1 4圖係爲使用本發明透明導電性膜所得不使用玻璃基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Γ-----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 525195 A7 B7 五、發明說明(5 ) 板之觸控面板的截面圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第1 5圖係爲實施例4之透明導電性膜的透明導電性薄膜 面之掃描型電子顯微鏡照片。 第1 6圖係表示實施例9之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第17圖係表示實施例1〇之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第1 8圖係表示實施例1 1之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第19圖係表示實施例12之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第20圖係表示實施例13之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第2 1圖係表示實施例1 4之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第22圖係表示實施例15之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第23圖係表示實施例16之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第24圖係表示實施例17之觸控面板的出形狀說明圖。 第25圖係表示實施例18之觸控面板的輸出形狀說明圖。 第26圖係表示實施例14之透明導電性薄膜的硬度測定時 所使用的硬度與壓子押入深度關係圖。 較佳的實施形熊說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使用的透明塑膠膜基材,係爲使有機高分子熔 融押出或溶液押出,視其所需朝長度方向及/或寬度方向 予以拉伸、冷卻、熱固定之薄膜,有機高分子例如有聚乙 烯、聚丙烯、聚對酞酸乙二酯、聚伸乙基-2,6 -萘甲酸酯 、聚對酞酸丙二酯、耐龍6、耐龍4、耐龍66、耐龍12、 聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚楓、聚醚醚酮、聚碳酸酯 、聚烯丙酯、纖維素丙酸酯、聚氯化乙烯酯、聚氯化次乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(6 ) 烯酯、聚乙烯醇、聚醚醯亞胺、聚伸苯基硫醚、聚氧化伸 苯基、聚苯乙烯、間規聚苯乙烯、原菠烯系聚合物等。 於此等之有機高分子中,以使用聚對酞酸乙二酯、聚對 酞酸丙二酯、聚伸乙基-2,6 -萘甲酸酯、間規聚苯乙烯、 原菠烯系聚合物、聚碳酸酯、聚烯丙酯等更佳。而且,此 等之有機高分子係可使其他有機聚合物之單體少量共聚合 、亦可使其他有機高分子混合。 本發明所使用的透明塑膠膜基材之厚度以10〜300 // m 較佳、更佳者爲70〜260#m。若塑膠膜之厚度爲10//ΙΏ以 下時機械強度不足、特別是使用於觸控面板時對以筆輸入 而言變形過大、耐久性不充分。另外,若厚度大於300 // m 時,使用於觸控面板時由於膜變形、筆荷重變大,故不爲 企求。 本發明所使用的透明塑膠膜基材,在不損及本發明之目 的範圍內,亦可使上述膜施予電暈放電處理、輝光處理、 火焰處理、紫外線照射處理、臭氧處理等之表面活性化處 理。 另外,本發明所使用的硬化型樹脂只要是因加熱、紫外 線照射、電子線照射等之外加能量硬化的樹脂即可,沒有 特別的限制,就生產性而言以紫外線硬化型樹脂較佳。該 紫外線硬化型樹脂例如有多元醇之丙烯酸或丙烯酸酯的多 官能性丙烯酸酯樹脂、多元醇及丙烯酸或甲基丙烯酸的羥 基烷酯等所合成的多官能性胺基甲酸丙烯酸酯樹脂等。視 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -L----------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 525195 A7 B7 五、發明說明(7 ) 其所需可在此等多官能性樹脂中加入單官能性單體如乙烯 基吡咯烷酮、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等共聚合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 紫外線硬化型樹脂通常可添加光聚合起始劑使用,光聚 合起始劑可使用吸收紫外線、產生游離基之習知化合物, 沒有特別的限制,該光聚合起始劑例如有各種苯偶姻類、 苯酮類、二苯甲酮類等。光聚合起始劑之添加量對100重 量份紫外線硬化型樹脂而言通常爲1 . 0〜5 . 0重量份。 另外,本發明所使用的硬化物層係除主要構成分之硬化 型樹脂外、以在硬化型樹脂中倂用非相溶的樹脂較佳。藉 由在無光之硬化型樹脂中倂用少量的非相溶樹脂,可使硬 化型樹脂中引起相分離之非相溶樹脂以粒子狀分散。藉由 該非相溶樹脂之分散粒子,可在硬化物表面形成凹凸。 硬化型樹脂爲上述紫外線硬化型樹脂時,非相溶樹脂例 如有聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述聚酯樹脂以重量平均分子量爲5, 0〇〇〜5〇, 〇Q〇之高 分子量較佳、更佳者爲8, 000〜30,000。若聚醋樹脂之重 量平均分子量小於5,000時,聚酯樹脂不易以適當大小的 粒子分散於硬化物層,故不爲企求。另外,若聚酯樹脂之 重里平均分子重大於5 0,0 0 0時’於調整塗覆液時對溶劑 而言溶解性降低,故不爲企求。 上述高分子量之聚酯樹脂係爲藉由使二元醇與二元竣酸 聚合所得的非結晶性飽和聚酯樹脂,可與上述紫外線硬化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(8 ) 型樹脂溶解於相同的溶劑者。 上述二元醇例如有乙二醇、丙二醇、1,夂丁二醇、1 4_ 丁二醇、1,6 -己二醇、二乙二醇、新戊醇、丨,4 -環己院二 甲醇、氫化雙酚A等。 而且,上述二元羧酸例如有異酞酸、對酞酸、己二酸、 酞酸酐、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐等。 在不會對溶劑而言溶解性不充分的範圍內,可使三經基 丙烷或季戊四醇之三元以上之醇、及偏苯三酸酐或均苯三 酸酐之三元以上羧酸共聚合。 本發明之硬化物層的主要構成分之紫外線硬化型樹脂與 分子量聚酯樹脂之配合比例,對1 0 0重量份紫外線硬化型 樹脂而言聚酯以0.10〜20重量份較佳、更佳者爲05〇〜 5.0重量份。若上述聚酯樹脂之配合量對1〇〇重量份紫外 線硬化型樹脂而言小於0 · 1 0重量份時,在硬化物層表面 所形成的突起物數目少,故不爲企求。若上述聚酯樹脂之 配合量對1 0 0重量份紫外線硬化型樹脂而言大於2 0重量 份時,硬化物層之霧濁値上升且透明性惡化,故不爲企求 。反之,積極利用因高分子量之聚酯樹脂的分散粒子使透 明性惡化,且霧濁値高的膜使用作爲防眩膜。 上述紫外線硬化型樹脂、光聚合起始劑及高分子量聚酯 樹脂各可溶解於相同的溶劑以調製塗覆液。所使用的溶劑 沒有特別的限制,例如單獨使用或混合使用乙醇、異丙醇 等醇系溶劑、醋酸乙酯、醋酸丁酯等之酯系溶劑、二丁醚 -10* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(9 ) 、乙二醇單乙醚等醚系溶劑、甲苯、二甲苯、溶劑油等芳 香族烴系溶劑等。塗覆液中樹脂成分之濃度可視塗覆法而 定的黏度予以適當地選擇。例如塗覆液中紫外線硬化型樹 脂、光聚合起始劑及高分子量之聚酯樹脂的合計量所佔比 例爲20〜80重量%。而且,該塗覆液中可視其所需添加習 知的添加劑,例如聚矽氧烷系水平劑等。 於本發明中將所調製的塗覆液塗覆於透明塑膠膜基材上 。塗覆法沒有特別的限制,可使用塗覆法、照相凹版塗覆 法、可逆塗覆法等習知的方法。經塗覆的塗覆液可以下述 之乾燥工程蒸發除去溶劑。以該工程、在塗覆液中均勻溶 解的高分子量之聚酯樹脂係在紫外線硬化型樹脂中以微粒 子析出。塗膜於乾燥後,塑膠膜上另照射紫外線、使紫外 線硬化型樹脂交聯•硬化形成硬化物層。以該硬化工程使 高分子之聚酯樹脂的微粒子固定於硬性塗覆層中、且在硬 化物層表面上形成突起物。 另外,硬化物層之厚度以〇 · 1 〇〜1 5較佳。更佳者爲 0.50〜10//m、最佳者爲1·〇〜8.0/zm。若硬化物層之厚度 小於0 · 1 0 μ m時,不易充分形成下述之突起物。而若大於 1 5 // m時’就生產性而言不爲企求。 本發明所使用的透明導電性薄膜只要是組合透明性及導 電性即可,沒有特別的限制,例如有氧化銦、氧化錫、氧 化鋅、銦-錫複合氧化物、錫-銻複合氧化物、鋅-鋁複合 氧化物、銦-鋅複合氧化物、銀及銀合金、銅及銅合金、 >11- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂---- # 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 525195 A7 _B7_____ 五、發明說明(10) 金等之單層或2層以上積層構造者。於此等之中,就環境 安定性或電路加工性而言以銦-錫複合氧化物或錫-銻複合 氧化物爲宜。 透明導電性薄膜之膜厚以4〜800nm較佳、更佳者爲5〜 5 0 0nm。若透明導電性薄膜之膜厚小於4nm時,不易形成 連續的薄膜、不易具有良好的導電性。而若大於800ηηι時 ,透明性容易降低。 本發明之透明導電性薄膜的成膜方法,可使用真空蒸熔 法、濺射法、CVD法、離子分布法、噴霧法等之習知方法 .,視所需之膜厚使用上述方法。 例如爲濺射法時,係使用氧化物目標物的一般濺射法、 或使用金屬目標物之反應性濺射法。此時,反應性氣體中 可導入氧氣、氮氣、水蒸氣等、且添加臭氧、倂用電漿照 射、離子助劑等方法。而且,在不損及本發明目的之範圍 內,亦可在基板上施加直流、交流、高周波等偏壓。 此外,在透明塑膠膜上經由硬化物層使透明導電性薄膜 成膜時之溫度係以1 50 °C以下較佳。成膜時之溫度大於 1 50 °C時,塑膠膜之傳送速度必須變得很慢,故於工業上 不適用。 另外,進行濺射時之真空度以在0.01〜13. OPa進行較 佳。若真空度高於0 . 01 Pa時,由於在高真空下無法安定 地放電,故無法安定地進行濺射。反之,低於13. OP a之 真空度時,由於亦無法安定地放電故無法安定地進行濺射 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7 _ 五、發明說明(11 ) 。而且,於蒸熔法、CVD法等其他方法中亦相同。 爲提高透明導電性薄膜與硬化物層之附著力時,使硬化 物層表面處理時極爲有效。具體的手法例如有爲增加羰基 、羧基、羥基之照射輝光或電暈放電之放電處理法,爲增 加胺基、羥基、羰基等之極性基、以酸或鹼處理的化學藥 品處理法等。 本發明之透明導電性膜由於利用上述相分離形成具有表 面凹凸之硬化物層上積層透明導電層,故在透明導電層上 亦具有硬化物層之表面凹凸。具體而言,在透明導電性薄 膜之表面上以3〜200個/100#m2之頻率形成直徑0.05〜 3.0//m、高度0.01〜2.0//m之突起物。 上述突起物之直徑必須爲0 . 05〜3 . 0 // m、較佳者爲 0.06〜2.0//m、更佳者爲0.10〜l.〇//m。另外,突起物之 高度必須爲〇·〇〇5〜2.00//m、較佳者爲0.050〜1.00/zm 、更佳者爲0.1 00〜0.800 /zm。此外,透明導電性膜形成 面上每100// m2之突起物數目必須爲3〜200個、較佳者爲 10〜100個、更佳者爲20〜80個。 具有上述突起物數目之本發明透明導電性膜使用於觸控 面板時,由於與固定電極之透明導電性薄膜的平滑性優異 ,故使用聚縮醒製筆(前端形狀:0 . 8mmR )、以5 . 0N荷重 、進行1 0萬次直線擦動試驗後仍沒有透明導電性薄膜惡 化的情形。 突起物直徑小於0.05# m、突起物高度小於0.005 // m、 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝--------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(!2) 或突起物數目小於3個/1 00 // ιώ2時,無法得到良好的平滑 性、使用聚縮醛製筆(前端形狀:0.8mmR)、以5.0N荷重 、進行1 0萬次直線擦動試驗後,由於透明導電性薄膜惡 化,故不爲企求。另外,直徑大於3//m、突起物高度大於 2 // m、或突起物數目大於200個/100 // m2時,平滑性之提 高效果飽和、霧濁値增加,故不爲企求。 如上述所形成的硬化物層上使透明導電性薄膜藉由濺射 等真空工程成膜時,硬化物層中及/或塑膠膜中含有揮發 成分時會對真空工程有不良的影響。 例如以濺射法形成銦-錫複合氧化物膜時,經濺射的銦 原子與自硬化物層揮發的氣體在氣相中衝突,銦原子之能 量降低、結果在硬化物層上所形成的透明導電性薄膜之硬 度降低且膜質不佳。 另外,自硬化物層揮發的氣體成分係爲薄膜中之雜質, 結果形成膜質不佳、硬度低的透明導電性薄膜。將積層有 該膜質不佳的透明導電性薄膜之透明導電性膜使用於觸控 面板時,以5 . 0N荷重進行1 0萬次直線擦動試驗後透明導 電性薄膜磨損、惡化,故不爲企求。 例如在硬化物層中存在有揮發成分時,上述硬化物層之 塗覆中所使用的液體溶劑或紫外線硬化反應中所殘留的光 聚合起始劑及其副生成物等。 爲減少此等揮發成分時,藉由紫外線照射進行交聯反應 後施予加熱處理較佳。此時之溫度以100〜200°C較佳。若 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ·11111 舞 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 _ B7 _ 五、發明說明(13) 小於100°C時減少揮發成分之效果不充分,而若大於200 °C時不易保持膜之平面性,故不爲企求。 而且,在進行濺射等之真空室中真空暴露,以減少揮發 成分極爲有效。此時藉由提高接觸的輥溫度、且倂用紅外 線加熱器使膜加熱,可減少揮發成分。 於此等成膜工程中,於成膜前以使積層有硬化物層之塑 膠膜保持於真空中較佳。藉由該真空暴露,可更爲減少揮 發成分量。 以經由上述除去揮發成分之工程製得的揮發成分量爲 30ppm以下之透明導電性膜,由於透明導電性薄膜之膜質 優異,使用於觸控面板時,使用聚縮醛製筆(前端·形狀: 〇.8mmR)、以5. 0N荷重進行10萬次之直線擦動試驗後, 沒有透明導電性薄膜惡化的情形。 另外,本發明藉由提高透明導電性薄膜之硬度,於使用 於觸控面板時之筆擦動耐久性試驗中,藉由與玻璃基板之 摩擦可防止透明導電性薄膜磨損惡化的情形。 構成透明導電性薄膜之金屬氧化物,自電子線繞射像可 分類爲非晶性與結晶性。結晶性金屬氧化物可藉由使非晶 性金屬氧化物熱處理而得。硬度爲非晶性金屬氧化物者一 般較非晶性金屬氧化物爲高,惟爲進行構成導電性薄膜之 金屬氧化物的結晶化時,導電性薄膜容易變脆、藉由聚縮 醛筆之直線擦動試驗後膜會產生破裂情形。 爲提高非晶性透明導電性薄膜之硬度時,使透明導電性 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(14) 薄膜成膜時使用下述2種方法極爲有效。 Π )提高膜基板之溫度 (2 )除去成膜氣氛中之水分等雜質。 爲提高透明導電性薄膜之硬度時,提高基板之膜溫度係 爲一重要因素。此係在透明導電性薄膜成膜時,堆積蒸熔 粒子時基板(膜)表面上可以移動,故可在能量較爲安定的 狀態下移動、製得塡充密度非常高的透明導電性薄膜。使 金屬氧化物之蒸熔粒子以高密度塡充、於膜基材上成膜, 故硬度非常高。 例如使用藉由濺射法捲取式裝置、使透明導電性薄膜在 膜_h成膜時,接觸膜背面(透明導電性薄膜形成面的反面) 的輥溫度提高,可使基板之膜溫度提高。 在基板之透明塑膠膜上使透明導電性薄膜成膜時之溫度 以40〜150 °C較佳。成膜時之溫度大於150 °C時,塑膠膜 表面柔軟、於真空室行走中膜表面容易產生傷痕。而若小 於40 °C時,不易製得硬度高的導電性薄膜。 爲控制輥溫度時,可在輥內設置水路、在該水路中流動 溫度經調整的熱媒。該熱媒沒有特別的限制,以水或油、 乙二醇、丙二醇等之單體及此等之混合物爲宜。 而且’爲製得硬度高的透明導電性薄膜時,儘可能除去 成膜氣氛中之水等雜質爲其重要因素。 例如以濺射法成膜時,進行濺射前使真空室內之壓力排 氣至O.OOlPa以下後,將Ar等惰性氣體與氧氣等反應性 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(15) 氣體導入真空室中,在0.01〜10P a之壓力範圍內產生放 電情形、進行濺射者較佳。此外,於蒸熔法、CVD法等其 他的方法時亦相同。 如上述藉由儘可能除去成膜氣氛中之水等雜質,製得膜 質優異且高硬度的透明導電性薄膜。因此,將該透明導電 性薄膜使用於觸控面板時,使用聚縮醛製筆(前端形狀: 0.8mmR)、以5.0N荷重進行10萬次之直線擦動試驗後, 沒有透明導電性薄膜惡化的情形。 另外,爲製得硬度更高的透明導電性薄膜時,亦可以於 成膜後以加熱、紫外線照射等方法施加能量。於此等能量 施加方法中以在氧氣氣氛下之加熱處理爲宜。 加熱處理溫度以150〜200°C較佳。若小於150°C之溫度 時,膜質之改善效果不充分。而若大於200 °C之溫度時, 不易維持膜之平面性、且透明導電性薄膜之結晶化度非常 高、而成易脆的透明導電性薄膜。 此外’加熱處理時間以0 · 2〜60分鐘爲宜。若小於〇 . 2 分鐘時,例如即使在2 2 0 °C之高溫下加熱處理、其膜質改 善效果仍不充分,故不爲企求。另外,大於60分鐘之加 熱處理時間在工業上不適用。 而且,進行加熱處理之氣氛係以預先排氣至〇 . 2Pa以下 後在充滿氧氣之空間中進行較佳。此時之壓力以大氣壓以 下較佳。 另外,爲提高作爲觸控面板時最外層(以筆輸入面)之耐 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 A7 ___B7__ 五、發明說明(16) 擦傷性時,在與形成透明塑膠膜之透明導電性薄膜表面之 反面(作爲觸控面板時之最外層筆輸入面)上設置硬性塗覆 層較佳。上述硬性塗覆層之硬度以鉛筆硬度2H以上較佳 。若小於2H之硬度時,透明導電性膜之硬性塗覆層就耐 擦傷性而言不足夠。 上述硬性塗覆層之厚度以0 . 5〜1 0 // m較佳。若厚度小 於0 . 5 // m時耐擦傷性容易變得不充分,而若大於1 0 // m 時就生產性而言不爲企求。 上述硬性塗覆層所使用的硬化型樹脂組成物以具有丙烯 酸酯系官能基者較佳,例如聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸 樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、烷氧化物樹脂、旋轉 縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇聚烯樹脂、多元醇等之 多官能化合物之(甲基)丙烯酸酯等寡聚物或預聚物等。而 且,反應性稀釋劑係爲(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸 乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N -乙烯基吡咯烷酮等多 官能性單聚物以及多官能單聚物,例如可使用含有較多量 三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己烷二醇(甲基)丙烯酸 酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基) 丙烯酸酯、1,6 -己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊醇二( 甲基)丙烯酸酯等者。 本發明以混合寡聚物之丙烯酸胺基甲酸酯、單聚物之二 季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等較佳。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 裝 ----^ --------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 ___B7 五、發明說明(17 ) 特別是以聚酯丙烯酸酯與聚胺基甲酸酯丙烯酸酯之混合 物爲宜。聚酯丙烯酸酯之塗膜非常硬、適合作爲硬性塗覆 層。然而,聚酯丙烯酸酯之單獨塗膜,其耐衝擊性低、易 脆,因此,爲賦予塗膜具有耐衝擊性及柔軟性時,以倂用 聚胺基甲酸酯丙烯酸酯較#佳。 換言之,藉由在聚酯丙烯酸酯中倂用聚胺基甲酸酯丙烯 酸酯,塗膜可維持作爲硬性塗覆層之硬度、且可具備耐衝 擊性及柔軟性之機能。 對1 00重量份聚酯丙烯酸酯而言聚胺基甲酸酯丙烯酸酯 之配合比例以3 0重量份以下較佳。若該配合比例大於3 0 重量份時,塗膜有過於柔軟、耐衝擊性不佳的傾向。 上述硬化型樹脂組成物之硬化方法可使用一般的硬化方 法,即藉由電子線或紫外線照射之硬化方法。例如爲電子 線照射時,使用卡克卡羅夫頓 W a 1 t ο η )(譯音)型、手圖型、共振變壓型、絕緣芯變壓器 型、直線型、動態型、高周波型等各種電子線加速器所放 出的具有50〜lOOOkeV、較佳者爲1〇〇〜300keV之能量的 電子線等。而且,爲紫外線硬化時,可利用自超高壓水銀 燈、高壓水銀燈、碳燈、氙燈金屬鹵化物等等之光線所發 出的紫外線等。 另外,爲電離放射線硬化時,以於上述硬化型樹脂組成 物中混合作爲光聚合起始劑之苯乙酮、二苯甲酮、米西苯 醯基苯甲酸酯、α -澱粉酯、四甲基胺荒醯單硫化物、噻 -19- i紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規¥ (210 X 297公f ) ""~— ^--------^--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 — ____B7 五、發明說明(18) 噸酮、或作爲光增感劑之正丁胺、三乙胺、三正丁基亞膦 等較佳。本發明尤以混合作爲寡聚物之胺基甲酸酯、作爲 單聚物之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等更佳。 爲賦予硬性塗覆層具有防眩性時,於硬化型樹脂中使 CaC03或Si02等無機粒子分散、在硬性塗覆層表面上形成 凹凸形狀極爲有效。例如爲形成凹凸形狀時,使含有硬化 型樹脂組成物塗覆後、積層表面具有凸形之賦形膜、且在 該賦形膜上照射紫外線使硬化型樹脂硬化後,僅剝離賦形 膜而製得。 上述賦形膜可使用在具有剝離型之聚對酞酸乙二酯(以 下簡稱爲PET)等基材膜上設置所企求的凸狀者,或在PET 等基材膜上形成纖細凸層者等。該凸層之形成例如可藉由 使用由無機粒子與黏合劑樹脂所成的樹脂組成物塗覆於基 材膜上而製得。上述黏合劑樹脂例如可使用以聚異氰酸酯 交聯的丙烯酸聚醇,無機粒子可使用0&(:03或3丨02等。另 外,其他於製造PET時可使用混練有S i 02等無機粒子之無 光型PET。 使該賦型膜積層於紫外線硬化型樹脂之塗膜後,照射紫 外線以使塗膜硬化後,賦型膜爲以PET爲基材之膜時,在 該膜上吸收紫外線之短波長側、會有紫外線硬化型樹脂之 硬化不足的缺點。而且,紫外線硬化型樹脂之塗膜上積層 的賦形膜的透過率必須爲20%以上者。 另外’爲另外提高使用於觸控面板時可視光之透過率時 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) AW· ^--------^--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 525195 A7 B7__ 五、發明說明(19) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,亦可在硬性塗覆層上施予低反射處理。該低反射處理以 積層單層或2層以上具有與硬性塗覆層不同折射率之材料 較佳。爲單層構造時,以使用比硬性塗覆層具有較小折射 率之材料較佳。另外,爲2層以上之多層構造時,鄰接於 硬性塗覆層之層使用比硬性塗覆層具有較大折射率之材料 、在該層上則選擇具有較該物之折射率小的材料。該構成 低反射處理之材料只要是可滿足上述折射率關係即可,爲 有機材料或無機材料皆可,沒有特別的限制。例如以使用 CaF2 、 MgF2 、 NaAlF4 、 Si02 、 ThF4 、 Zr02 、 Nd203 、 Sn〇2 、 ΤΊ02、Ce02、ZnS、ln203、等誘電體較佳。 該低反射處理可以真空蒸熔法、濺射法、CVD法、離子 分布法等之乾式塗覆工程、或照相凹版方式、可逆方式、 塑模方式等濕式塗覆工程。 此外,預先積層該低反射處理層,可在硬性塗覆層上施 予前處理之電暈放電處理、電漿處理、濺射鈾刻處理、電 子線照射處理、紫外線照射處理、起始劑處理、易黏合處 理等習知表面處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用本發明之透明導電性膜、在沒有形成透明導電性薄 膜面上經由黏合劑積層透明樹脂片,製得使用於觸控面板 之固定電極的透明導電性積層片。換言之,藉由使固定電 極由玻璃改成樹脂製,可製作輕量且不易破裂的觸控面板 〇 上述黏合劑係爲具有透明性者即可,沒有特別的限制, -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 525195 A7 ______ B7 五、發明說明(2〇) 例如有丙烯酸系黏合劑、聚矽氧烷系黏合劑、橡膠系黏合 劑等。該黏合劑之厚度沒有特別的限制,通常以設定於1 〜1 00 // m較佳。黏合劑之厚度小於1 // m時不易製得實用 上沒有問題的黏合性,而若大於1 0 0 // ni時就生產性而言 不爲企求。 經由該黏合劑貼合的透明樹脂片係爲賦予與玻璃同等機 械強度所使用者,厚度以0. 05〜5 . 0mm較佳。上述透明樹 脂片之厚度小於〇 . 〇5inm時,機械強度比玻璃不足。另外 ,若厚度大於5 . 0mm時,過厚而不適於使用於觸控面板。 而且,該透明樹脂片之材質可使用與上述透明塑膠膜相同 者。 第1 3圖係表示使用本發明透明導電性膜(1 0 )之觸控面 板例。此係使一對具有在透明塑膠膜(1 1 )上積層硬化物層 (1 2 )與透明導電性薄膜(1 3 )所成的透明導電性膜(1 0 )的面 板,經由與透明導電性薄膜對向的珠子等感應器(20 )配置 而成的觸控面板中,在一面板上使用本發明之透明導電性 膜(1 0)者。另外,在與上述透明塑膠膜(1 1 )之硬化物層 (1 2 )反面上積層硬性塗覆層(1 4 )。該觸控面板藉由以筆輸 入文字時,因筆之押壓使對向的透明導電性薄膜接觸、形 成電氣ON的狀態、在觸控面板上可檢測出筆之位置。藉 由連續且正確地檢測該筆之位置,可自筆之軌跡來確認文 字。此時,筆接觸側之可動電極使用本發明之透明導電性 膜時,由於以筆輸入耐久性優異,即使經過長時間仍可爲 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(21 ) 安定的觸控面板。 而且,使用本發明之透明導電性膜(1 〇 )及透明導電性片 (40 )所得不使用玻璃板的塑膠製觸控面板之截面圖如第1 4 圖所示。該塑膠製觸控面板,由於不使用第13圖所示之 玻璃板,故極爲輕量、且不會因衝擊而破裂。此處透明導 電性片(40 )之透明樹脂片(42 )與透明塑膠膜(1 1 )以黏合劑 黏合。 實施例 於下述中藉由實施例更詳細地說明本發明,惟本發明不 受此等實施例所限制。而且,透明導電性膜之性能及觸控 面板之以筆輸入耐久性試驗係藉由下述方法測定。 <光線透過率及霧濁値> 以JIS-K7105爲基準、且使用日本電色工業(股)製_心 1001DP,測定光線透過率及霧濁値。 <表面電阻率> 以]I S - K7 1 9 4爲基準、以4端子法測定。測定機可使用 三菱油化(股)製Lotest AMCP-T400。 <表面突起物數目> 使用掃描型電子顯微鏡(日立製作所製、S- 800 )、進行 觀察膜之透明導電性薄膜形成面的表面,進行照相1 0個 100 // m2膜表面之突起物數目,以該平均値作爲突起物數 目。 <突起物之直徑及高度> -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 ―一 ___B7 五、發明說明(22 ) 測定膜之透明導電性薄膜形成面中突起物之直徑及高度 ’進行使用掃描探針顯微鏡(s e i k ο I n s t r u in e n t s公司製 、SPA 3 00 )。測定進行50個突起物,求取此等之平均値。 掃描器係使用100微米掃描器,藉由下述之條件進行原子 間力顯微鏡觀察。 懸臂:SI-DF3(矽製彈簧定數:約2N/m者) 掃描型式:DFM型 掃描速度:0.5〜2.0Hz 畫素數:5 1 2 X 256 測定環境:大氣中(溫度20°C X濕度65%RH) <動摩擦係數> 以:TIS-P8147爲基準、以拉伸速度 200m/分、荷重 43.1N(4.4kgf),測定積層銦-錫複合氧化物(ITO)膜的玻 璃(日本曹達(股)製:450 Ω / □品)之ITO面與本發明透明 導電性膜之透明導電性薄膜的動摩擦係數。 <揮發成分量> 將3g透明導電性膜切成3cmX0.5cm,且藉由固體精製 •及•捕集裝置(日本分析工業製、JHS-100)、在He中、 l〇〇°C下加熱脫離15分鐘。使脫離成分以在吸附材(石英 綿)上以液態氮冷卻的吸附劑冷卻捕集,藉由急速加熱導 入GCNMS裝置(修雷頓巴卡頓(譯音)公司製、HP6890及 HP597 3 ),且使透明導電性膜中之揮發成分量定量。 <附著力測定> -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裳--------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(23) 使40 // m厚之離子聚合物使用聚酯系黏合劑、積層厚度 7 5 // m之聚對酞酸乙二酯膜,製作附著力測定用積層物。 使該附著力測定用積層物之離子聚合物面與透明導電性膜 之透明導電性薄膜面對向,在130t下成加熱片。使該積 層物以1 80度剝離法使附著力測定用積層物與透明導電性 膜剝離,且以該剝離力作爲附著力。此時之剝離速度爲 10〇0mm / 分。 <以筆輸入耐久性試驗> 對觸控面板進行聚縮醛製筆(前端形狀:0.8mmR)、且以 5 · 0N荷重予以1 0萬次直線擦動試驗。此時擦動距離爲 30mm、擦動速度爲60mm/秒。於該擦動耐久試驗後,首先 藉由目視觀察擦動部分是否有白化情形。此外,以筆荷重 0.5N施於上述擦動部分書寫20ηιηιφ之記號〇,且評估觸 控面板是否可正確評估。另外,以比荷重0.5N押壓擦動 部分時,測定ON電阻(可動電極(膜電極)與固定電極接觸 時之電阻値)。 <重量平均分子量> 使0.03g聚酯樹脂溶解於l〇ml四氫呋喃中,以GPC-LALLS裝置低角度光散射光度計LS- 8000 (東雷股份有限 公司製、四氫呋喃溶劑、參考値:聚苯乙烯)測定。 <透明導電性膜之透明導電性薄膜面的硬度> 將透明導電性膜試料切成7mm X7mni小片,且使與透明 導電性薄膜反面以2液混合環氧系黏合劑固定於鋁製試料 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(24) 固定器。使該物使用Nano Indenter XP(東陽科技公司製) 、使透明導電性膜之透明導電性薄膜面藉由下述荷重加振 之連續剛性測定法以測定硬度。壓力係使用曲率半徑40nm 之AccuTip型培柯間距鑽石片。 ⑴表面檢測 使壓子以20nm/秒朝向透明導電性膜所成之透明導電 性膜面下降,其剛性爲自由振動(大氣中)時之1 . 5倍 時爲表面。 ⑵荷重負荷過程 使荷重速率爲(dF/dt)/F = 0.05(F:荷重),使荷重以 4 5Hz加振變調。而且,使壓子押入至200nm爲止。 ⑶除荷過程 在一定荷重下保持1 5秒後,在荷重負荷過程中最終 到達速度之70%速度以使最大荷重之80%份除荷。 ⑷吸附平衡檢測 以最大荷重之20%測定2秒的50點位置,且算出吸 附平衡速度。使用該値修正荷重-變位曲線。 上述測定終了後,自荷重負荷過程之測定値以〇 1 i v e r f Ph a ι·ι•的方法計算壓子之實效接觸深度,於預先求取中使 用壓子形狀補正式以算出實效接觸射影截面積。使各測定 點之荷重以面積相除作爲硬度(Gp a )。 使該測定値以40 // m間隔測定1 〇點試料之中央部,取 此寺之平均値’自硬度與押入丨朵度圖求出最大硬度,至小 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7___ 五、發明說明(25) 數第3位四捨五入,以其作爲透明導電性膜所成的透明導 電性膜面之硬度(Gpa)。 第26圖係爲實施例1 4之透明導電性膜面之硬度與壓子 押入深度的關係圖。此時之膜硬度爲0 . 5 1 GPa。 <透明導電性膜之結晶或非晶判斷> 將透明導電性膜浸漬於1,1 , 1,3,3 , 3 -六氟異丙醇中2曰 ,且使塑膠膜及硬化性高分子硬化層溶解,製得透明導電 性薄膜之單獨膜。然後,使溶液中之透明導電性薄膜載負 於微柵上,風乾一日後使溶液乾燥。乾燥後試料之電子線 繞射像以透過型電子顯微鏡(日本電子公司製、JEM-2010) 測定。電子線之條件係加速電壓爲 200kV、波長爲 0 · 0025ηΐΏ。自該電子線繞射像可判斷透明導電性薄膜爲結 晶性或非晶性。 透明導電性膜之形熊等的影響(實施例1〜8、比較例]〜4 ) 實施例1〜3及比較例1、2 在100重量份含光聚合起始劑之丙烯酸系樹脂(大曰精 化工業公司製、西卡比母(譯音)EXF-01J )中,配合表1所 示之添加量的共聚合聚酯樹脂(東洋紡績公司製、拜龍(譯 音)200、重量平均分子量1 8,000 ),且加入固成分濃度爲 50重量%作爲溶劑之甲苯/ MEK(8/2 :重量比)之混合溶劑, 予以攪拌均勻地溶解以調製塗覆液。在一面具有易黏合層 的二軸配向聚對酞酸乙二酯膜(東洋紡績公司製、A 4 1 4 0、 厚度188/zm)之易黏合處理面上’使用邁耶棒、以塗膜厚 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7___ 五、發明說明(26 ) 度爲5 // m塗覆所調製的塗覆液。在8〇t下進行乾燥1分 鐘後’使用紫外線照射裝置(艾古拉非克斯(譯音)公司製 、UB042 - 5AM-W型)照射紫外線(光量:300mj/cm2),且使 塗膜硬化。 然後’在該硬化物層面上使銦-錫複合氧化物所成的透 明導電性薄膜成膜。此時,使用含有1 〇重量%作爲目標物 之氧化錫的氧化銦(三井金屬礦業公司製、密度7.lg/cm2) ’施加2. OW/cm2之DC電力。而且,Ar氣體以130 seem、 〇2氣體以lOsccm之流量流動,在0.40Pa之氣氛下以磁控 管濺射法成膜。不爲一般的DC,爲防止電弧放電時使用日 本衣亞魯艾(譯音)製RPG-100以50kHz周期施加+20V之5 // s寬脈動。而且,以· 1 〇°C之冷卻輥使膜冷卻,且進行濺 射。此外,使氣氛之氧氣分壓長期以濺射工程監控器(伯 東公司製、SPM200 )觀察,且使銦-錫複合氧化物薄膜中之 氧化度一定下供應給氧氣流量計及DC電源。如上所述, 堆積由厚度27nm之銦-錫複合氧化物所成的透明導電性薄 膜。 另外,使用該透明導電性膜作爲一方之面板,另一方之 面板使用在玻璃基板上以電漿CVD法由厚度20nm之銦-錫 複合氧化物膜(氧化錫含量:1 0重量% )所成的透明導電性 薄膜。使該2張面板對向於透明導電性薄膜、經由直徑30 μ m之環氧珠子配置、製作觸控面板。 實施例4 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------1 —裝--------訂--------* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(27) 該實施例2之透明塑膠膜基材/硬化物層面上使錫-銻複 合氧化物所成的透明導電性薄膜成膜。此時,使用含有5 重量%作爲目標物之氧化錫的氧化銻(三井金屬礦業公司製 、密度5.7g/cm2),施加1.5W/cm2之DC電力。而且,Ar 氣體以130 seem、02氣體以20 sc cm之流量流動,在0.4Pa 之氣氛下以DC磁控管濺射法成膜。不爲一般的DC,爲防 止電弧放電時使用日本衣亞魯艾(譯音)製RPG-100以 100kHz周期施加+ 20V之5 // s寬脈動。而且,以-l〇t之 冷卻輥使膜冷卻,進行濺射。此外,使氣氛之氧氣分壓長 期以濺射工程監控器(伯東公司製、SPM200 )觀察,且使銦 -錫複合氧化物薄膜中之氧化度一定下供應給氧氣流量計 及DC電源。如上所述,堆積由厚度30nm之錫·銻複合氧 化物所成的透明導電性薄膜。 另外,所得的透明導電性膜之性能試驗結果如表1所示 。而且,與實施例2相同地製作觸控面板。 實施例5 與實施例2同樣地製作由透明塑膠膜基材/硬化物層所 成積層物之硬化物層的反面上藉由照相凹版可逆法、以乾 燥後膜厚爲5 v m塗覆作爲硬性塗覆層之由聚酯丙烯酸酯 與聚胺基甲酸酯丙烯酸酯之混合物所成的紫外線硬化型樹 脂(大日精化工業公司製、EXG)作爲硬性塗覆層樹脂,且 使溶劑乾燥。然後,在160W之紫外線照射裝置下以10m/ 分之速度通過,使紫外線硬化型樹脂硬化,形成硬性塗覆 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 525195 A7 B7__ 五、發明說明(28) 層。 在該由防眩性塗覆層/透明二軸配相膜基材/硬化物層所 成的積層物之硬化物層面上,與實施例4相同地使錫-銻 複合氧化物薄膜成膜。另外,使用該透明導電性膜,與實 施例2相同地製作觸控面板。 實施例6 與實施例2同樣地製作由透明塑膠膜基材/硬化物層所 成的積層物。在該積層物之硬化物層相反面上藉由照相凹 版可逆法、以乾燥後膜厚爲5 // m塗覆作爲硬性塗覆層之 由聚酯丙烯酸酯與聚胺基甲酸酯丙烯酸酯之混合物所成的 紫外線硬化型樹脂(大日精化工業公司製、EXG)作爲硬性 塗覆層樹脂,且使溶劑乾燥。然後,使在表面上形成有微 細凸狀之聚對酞酸乙二酯膜的無光賦形膜(東雷(譯音)(股) 製、X )鄰接於紫外線硬化型樹脂予以積層。該無光賦形膜 之表面形狀係平均表面粗度爲〇 . 40 μ m、山之平均間隔爲 160/zm、最大表面粗度爲25//m。使該積層的膜在160W之 紫外線照射裝置下以l〇m/分之速度通過’使紫外線硬化型 樹脂硬化,形成硬性塗覆層。然後’使無光賦形膜剝離, 形成表面濕有凹狀加工、具有防眩效果之硬性塗覆層。 在該由防眩性硬性塗覆層/透明塑膠膜基材/硬化物層所 成的積層物之硬化物層面上,與實施例4相同地使錫-銻 複合氧化物薄膜成膜成爲透明導電性膜。另外,使用該透 明導電性膜作爲一方的面板,與實施例2相同地製作觸控 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 A7 B7 五、發明說明(29) 面板。 實施例7 與實施例6同樣地製作由防眩性硬性塗覆層/透明塑膠 膜基材/硬化物層/透明導電性薄膜層所成的積層物。然後 ,且在該防眩性硬性塗覆層面上順序積層Ti02膜(折射率 :2.30、膜厚 15nm)、Si02 膜(折射率:1 .46、膜厚 29nm) 、Ti02薄膜(折射率:2 · 30、膜厚109nm)、Si02膜(折射率 :1 .46、膜厚87nm)以形成防止反射處理層。形成Ti02膜 時,使用鈦爲目標物、以直流磁控管濺射法、真空度爲 0.2 7Pa、且使作爲氣體之Ar氣體以5 00sccm、02氣體以 80 seem之流量流動。另外,在基板背面上設置0°C之冷卻 輥,以使透明塑膠膜冷卻。此時對目標物供應7 . 8W / cm2之 電力,且動態速度爲23nm· m /分。 形成S i 02薄膜時,此用矽作爲目標物,以直流磁控管濺 射法、真空度爲0.27Pa、且使作爲氣體之Ar氣體以 500sccm、02氣體以80sccm之流量流動。另外,在基板背 面上設置0°C之冷卻輥,以使透明塑膠膜冷卻。此時對目 標物供應7.8W/cm2之電力,且動態速度爲23ηιη·ιιι/分。 此外,使用該透明電性膜作爲一方面板,與實施例2相同 地製作觸控面板。 實施例8 與實施例4相同地所製作透明導電性膜經由丙烯酸系黏 合劑,貼附於厚度1.0mm之聚碳酸酯製片上,製作透明導 -3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^ --------I AWI . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7 五、發明說明(3〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 電性積層片。使用該透明導電性積層片作爲固定電極、使 用實施例6之透明導電性膜作爲可動電極,與實施例2相 同地製作觸控面板。 比較例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取代聚酯樹脂製造含有二氧化矽微粒子之硬化物層。在 100重量份含有光聚合起始劑之丙烯酸系樹脂(大日精化工 業(股)製、西卡比母(譯音)EXF-01】)中,配合0.5重量份 平均粒徑爲1 . 5 μ m之球狀單分散二氧化矽微粒子(日本觸 媒(股)製、西河史塔KE-P150),且添加80重量份作爲溶 劑之甲苯,予以攪拌調製二氧化矽微粒子均一分散的塗料 。在一面具有易黏合層的二軸配向聚對酞酸乙二酯膜(東 洋紡績公司製、A4 340、厚度188// m)之易黏合處理面上, 使用邁耶棒、以塗膜厚度爲5 # m塗覆所調製的塗覆液, 在80°C下進行乾燥1分鐘後,使用紫外線照射裝置(艾古 拉非克斯(譯音)公司製、UB042 - 5AM-W型)照射紫外線(光 量:300in:f/Cn]2),且使塗膜硬化。在所得的透明塑膠膜基 材之硬化物層上,與實施例4相同地使錫-銻複合氧化物 薄膜成膜。另外,使用該透明導電性膜,與實施例2相同 地製作觸控面板。 比較例4 與實施例1相同地在一面具有易黏合層之二軸拉伸聚對 酞酸乙二酯膜(東洋紡績(股)製、A4 140、厚度:188 // m) 之易黏合處理面上塗覆有機矽化合物之丁醇、異丙醇混合 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195 A7 B7 五、發明說明(31 ) 醇系溶液(濃度:1重量%)後,在100°C下乾燥1分鐘。然 後,在有機矽化合物上使用氧化錫含有率5重量%之銦-錫 合金目標物、在基板溫度12CTC下成膜。而且,真空度爲 0 . 27pa、作爲氣體之Ar氣體爲I30sccm、02氣體爲 40 s c cm之流量流動,且對目標物施加1 . 5W/cm2之電力。 於成膜後,另在1 50°C下進行加熱處理1 0分鐘,製作結晶 性銦-錫複合氧化物薄膜。此外,使用該透明導電性膜, 與實施例2相同地製作觸控面板。 上述實施例及比較例的測定結果如表1及第1圖〜1 2所 示。而且,實施例4之透明導電性膜之透明導電性薄膜面 藉由掃描型顯微鏡之表面形態像如第1 5圖所示。 由表1結果可知,實施例1〜8所記載的透明導電性薄 膜上具有特定數目、特定形態(直徑及高度)之突起物的本 發明透明導電性膜,霧濁値低、透明性佳。另外,使用該 透明導電性膜之觸控面板,由於藉由表面突起物而具有優 異平滑性,故以聚縮醛製筆(前端形狀:0.8mmR)、5.0N荷 重、進行1 0萬次擦動試驗後,擦動部分(第1圖〜8之號 碼1 )沒有白化情形、ON電阻亦無異常情形。而且,輸入 記號〇時可正確辨識。 對此而言透明導電性薄膜之突起物的直徑、高度、及數 目皆在本發明下限外之比較例1的透明導電性膜,雖爲透 明性優異者,惟因突起物而使平滑性不充分,故使用於觸 控面板時、以聚縮醛製筆(前端形狀:0.8mmR)、5.0N荷重 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7 五、發明說明(32) 、進行1 0萬次擦動試驗後’擦動部分(第9圖之號碼1 )有 白化情形、且ON電阻亦上升。而且’輸入記號〇時擦動 部分無法正確辨識。 另外,透明導電性薄膜之突起物直徑、高度、及數目皆 在上述本發明之上限外之比較例2的透明導電性膜,霧濁 値高、透明性不佳。 硬化物層中添加有二氧化矽粒子之比較例3的透明導電 性膜,霧濁値高且突起物非常大、平滑性不充分。因此, 使用於觸控面板時以聚縮醛製筆(前端形狀:〇 . 8mmR)、 5 . ON荷重、進行1 〇萬次擦動試驗後,擦動部分(第1 1圖 之號碼1 )有白化情形、ON電阻亦上升。而且,輸入記號 〇時擦動部分無法正確辨識。 使用結晶性銦-錫複合氧化物膜,在透明導電性薄膜面 上不具突起之比較例4的透明導電性膜作爲觸控面板時, 以聚縮醛製筆(前端形狀:〇.8mmR)、5.0N荷重、進行10 萬次擦動試驗後,沒有白化情形、惟ON電阻上升。而且 ,輸入記號〇時無法正確辨識。此係由於在透明導電性膜 面不具突起物,故平滑性不佳、會因擦動試驗破裂。 — — — — — — — I -11--111 ^-------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195 A7B7 五、發明說明(33) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 rr ΓΓ 题 4^ nr ΓΓ Μ 鸢 LO Μ 〇〇 ΐι| ϊ -ο .談 ON SI §r 諸 室 ντ ΓΓ Μ 鸢 to Yr ΓΓ ^ ^· »—k )皿1 §f 室 οο 諸 to )i| | Η—1 〇 Ο Ο Η—1 ο h—4 o o 1—1 ο Η—* ο Η—» ο Η—k ο ο H-k o 曝部時 豸 i|I m a rr » w 1 1 OJ ο ο o o ο ο S Ό ο ο o 菌織 1 ο 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 薄丨丨 1 ο ο g ο g o g o g ο g οο υη ο ο to ο g o 爸 G两 織 溜 m ϋ ί¥ 4i 満 ίν 潞 (¾ 豸 1 Η—^ Ο ο S ο ο S ο o s o o s o ο s ο ΙΝΟ ο ο ο ο 1~~» ο s ο o o o 5砘 1 tso g g g g g οο ο to g 1~k /^-V, 盡 i η 〇HD 3to N-^ 0〇 0〇 0〇 〇〇 LO νο ►—* νο 〇〇 OJ OO oo o ΟΟ -ο ΟΟ Ον ΟΟ ΟΟ to ΟΟ \〇 οο ΟΟ 二 oo OO LO ^ ΊΜ ^ ^ m Ui s m II F# 癤 〇 g NJ ►—ι οο oo 1—^ to t—* to ο 1—^ t—-» NJ o g _ m s a w 4^ ο Ο ^τ\ Ο Η—» υη ο o ►—» cyn o Η—> s ο 4^ δ; ο o -P^ □ 1 w韻 〇〇 Ο 〇〇 ο 0〇 〇 oo o:' oo ο οο ο Η—1 \〇 ο KJ\ o oo LO \ irnh 法\ s 燬* 瓣 浦 nirt 浦 浦 浦 浦 浦 逋 π^' 逋 浦 浦 ^ m Π} M 冷骐 « Μ y a H? tSJ ο Ν3 〇〇 to 〇〇 to 0〇 to oo to OO to οο to ο ο to ο o to o ^ SI ^ g固s W o ο V >-- Ο to 〇〇 to οο to 〇〇 to OO to οο INJ) 1~k L/1 ο to ο o ts^ o -§鹗 5 _ _ -35- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾^ · I丨丨丨-I丨訂· —丨f丨— — I - · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(34) 透明導電性膜之揮發成分的影響 實施例9 在100重量份含光聚合起始劑之丙烯酸系樹脂(大日精 化工業公司製、西卡比母(譯音)EXF-01J )中,配合3重量 份共聚合聚酯樹脂(東洋紡績公司製、拜龍(譯音)200、重 量平均分子量1 8,000 ),取加入固成分濃度爲50重量%作 爲溶劑之甲苯/ MEK ( 8 / 2 :重量比)之混合溶劑,予以攪拌 均勻地溶解以調製塗覆液。在二軸配向聚對酞酸乙二酯膜 (東洋紡績公司製、A4340、厚度188// m)上,使用邁耶棒 、以塗膜厚度爲5// m塗覆所調製的塗覆液。在80°C下進 行乾燥1分鐘後,使用紫外線照射裝置(艾古拉非克斯(譯 音)公司製、UB042 - 5AM-W型)照射紫外線(光量: 3〇0mJ / cm2),且使塗膜硬化。然後,在180°C下加熱處理 1分鐘,進行減低揮發成分。 而且,爲使該積層有硬化物層之塑膠膜真空暴露時,在 真空室中進行捲回處理。此時之壓力爲0. 〇〇2Pa,暴露時 間爲1 0分鐘。另外,中心$昆之溫度爲4 0 °C。 然後,在該硬化物層面上使銦-錫複合氧化物的透明導 電性薄膜成膜。此時,使用含有5重量%作爲目標物之氧 化錫的氧化銦(三井金屬礦業公司製、密度7 . 1 g / cm2 ),施 加2W/cm2之DC電力。而且,氣體以130 seem、02氣體 以lOsccm之流量流動,在0.4Pa之氣氛下以DC磁控管濺 射法成膜。不爲一般的DC,爲防止電弧放電時使用日本衣 -36- 本&張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " " I I I I I ·1111111 ^ · I I I I I I I - (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(35) 亞魯艾(譯音)製RPG-100以50kHz周期施加5 // s寬之脈 動。而且,中心輥之溫度爲40°C下進行濺射。 此外,使氣氛之氧氣分壓長期以濺射工程監控器(伯東 公司製、SPM200 )觀察,且使銦-錫複合氧化物薄膜中之氧 化度一定下供應給氧氣流量計及DC電源。如上所述,堆 積由厚度22nm之銦-錫複合氧化物所成的透明導電性薄膜 。另外,使用該透明導電性膜,與實施例1相同地製作觸 控面板。 實施例10 於實施例9中在由透明塑膠膜基材/硬化物層所成的積 層物之硬化物層相反面上藉由照相凹版可逆法、以乾燥後 膜厚爲塗覆作爲硬性塗覆層之由聚酯丙烯酸酯與聚 胺基甲酸酯丙烯酸酯之混合物所成的紫外線硬化型樹脂( 大曰精化工業公司製、EXG)作爲硬性塗覆層樹脂,且使溶 劑乾燥。然後,在160W之紫外線照射裝置下以l〇m/分之 速度通過,使紫外線硬化型樹脂硬化,形成硬性塗覆層。 然後,在180 °C下加熱處理1分鐘,進行減低揮發成分。 在該由硬性塗覆層/透明塑膠膜基材/硬化物層所成積層 物之硬化物層面上,與實施例2相同地使銦-錫複合氧化 物薄膜成膜。另外,使用該透明導電性膜,與實施例1相 同地製作觸控面板。 實施例1 1 與實施例9同樣地製作由透明塑膠膜基材/硬化物層所 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — I — — I I I I I — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 A7 B7 五、發明說明(36) 成的積層物。在該積層物之硬化物層相反面上藉由照相凹 版可逆法、以乾燥後膜厚爲5 // m塗覆作爲硬性塗覆層之 由聚酯丙烯酸酯與聚胺基甲酸酯丙烯酸酯之混合物所成的 紫外線硬化型樹脂(大日精化工業公司製、EXG)作爲硬性 塗覆層樹脂,且使溶劑乾燥。然後,使在表面上形成有微 細凸狀之聚對酞酸乙二酯膜的無光賦形膜(東雷(譯音)(股) 製、X)鄰接於紫外線硬化型樹脂予以積層。該無光賦形膜 之表面形狀係平均表面粗度爲0 · 4 Ο μ m、山之平均間隔爲 160/zm、最大表面粗度爲25#m。 使該積層的膜在160W之紫外線照射裝置下以l〇m/分之 速度通過,使紫外線硬化型樹脂硬化,形成硬性塗覆層。 然後,使無光賦形膜剝離,形成表面濕有凹狀加工、具有 防眩效果之硬性塗覆層。然後,在1 80°C下加熱處理1分 鐘,進行減低揮發成分。 在該由防眩性塗覆層/透明二軸配相膜基材/硬化物層所 成的積層物之硬化物層面上,與實施例9相同地使銦-錫 複合氧化物薄膜成膜成爲透明導電性膜。另外,使用該透 明導電性膜作爲一方的面板,與實施例1相同地製作觸控 面板。 實施例1 2 與實施例11同樣地製作由防眩性硬性塗覆層/透明二軸 配相PET膜基材/硬化物層/透明導電性薄膜所成的積層物 ,且在該防眩性硬性塗覆層面上順序積層T ^ 02薄膜(折射 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------·-裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂 --------Awl . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(37) 率:2 . 30、膜厚15nm)、Si02薄膜(折射率:1 . 46、膜厚 2 9nm)、Ti02 薄膜(折射率:2.30、膜厚 109nm)、Si02 薄膜 (折射率:1.46、膜厚8 7nm)以形成防止反射處理層。形成 Ti〇2薄膜時,使用鈦爲目標物、以直流磁控管濺射法、真 空度爲0.27Pa、且使作爲氣體之Ar氣體以500sccm、〇2 氣體以8 0 s c c m之流量流動。另外,在基板背面上設置〇 °c 之冷卻輥,以使透明塑膠膜冷卻。此時對目標物供應 7.8W/cm2之電力,且動態速度爲23nm· m /分。 形成S i 02薄膜時,此用矽作爲目標物,以直流磁控管濺 射法、真空度爲0.27Pa、且使作爲氣體之Ar氣體以 5〇0sccm、02氣體以80sccm之流量流動。另外,在基板背 面上設置0 °C之冷卻輥,以使透明塑膠膜冷卻。此時對目 標物供應7 . 8W/cm2之電力,且動態速度爲23nm · m/分。 此外’使用該透明電性膜作爲一方面板,與實施例1相同 地製作觸控面板。 實施例13 使與實施例9相同製作的透明導電性膜經由丙烯酸系黏 合劑貼附於厚度1 · 0mm之聚碳酸酯製片,以製作透明導電 性積層片。使用該透明導電性積層片作爲固定電極,使用 實施例6之透明導電性膜作爲可動電極,與實施例1相同 地製作觸控面板。
實施例9A 除藉由在180 °C下加熱處理1分鐘、及真空暴露處理1〇 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 525195 A7 B7 五、發明說明(38) 分鐘進行減低揮發成分工程外,與實施例9相同地製作透 明導電性膜。另外,使用該透明導電性膜,與實施例1相 N地製作觸控面板。 上述實施例9〜1 3及實施例9A之測定結果如表2所示 ’實施例9〜1 3之輸出形狀如第1 6圖〜20所示。 由表2結果可知,實施例9〜1 3所記載的透明導電性膜 可得揮發成分少、具有良好膜質的透明導電性薄膜。使用 該透明導電性膜之觸控面板,以聚縮醛製筆(前端形狀: 0.8mmR)、5.0N荷重、進行10萬次擦動試驗後,沒有白化 情形、亦沒有ON電阻異常的情形。而且,輸入記號〇時 可正確辨識。 對此而言,實施例9A由於揮發成分多,故膜質稍微降 低、使用於觸控面板時以聚縮醛製筆(前端形狀:〇.8mmR) 、5 · ON荷重、進行1 〇萬次擦動試驗後,擦動部有稍許白 化情形、ON電阻上升的情形。而且,輸入記號〇時擦動部 分之辨識精度稍微降低。 I ^------II ^« — — — — — 1 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195
7 7 A B 五、發明說明(39) 表2 揮發成 分量 (ppm) 光線透 過率 (%) 霧濁値 (%) 表面電 阻率 (Ω/Π) 附著力 (N/15_) 以筆輸入耐久性試驗 擦動部 分白化 初期ON電 阻αΩ) 試驗後ON 電阻(kQ ) 實施例9 0.5 88.1 1.2 250 1.5 4K j\\\ 2.0 2.0 實施例10 0.5 88.3 1.2 250 1.5 4rrt 拱 2.0 2.0 實施例11 0,5 87.5 5.9 250 1.5 Μ j\\\ 2.0 2.8 實施例12 0.4 89.9 5.9 250 1.5 to 2.0 2.8 實施例13 0.5 87.3 1.5 250 1.5 2.0 2.8 實施例9A 32 87.8 1.2 250 1.5 稍有 2.0 750 -裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (注)上述各實施粒之透明導電性薄膜面之突起物係直徑 0,80//m、局度 0.030//m、個數 60 個 /100//m2 诱明導電性薄膜面之硬度的影1 實施例14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在100重量份含光聚合起始劑之丙烯酸系樹脂(大日精 化工業公司製、西卡比母(譯音)EXF-01 J)中,配合3重量 份共聚合聚酯樹脂(東洋紡績公司製、拜龍(譯音)200、重 量平均分子量1 8,000 ),取加入固成分濃度爲50重量%作 爲溶劑之甲苯/MEK( 8/2 ··重量比)之混合溶劑,予以攪拌 均勻地溶解以調製塗覆液。 在具有易黏合層之透明二軸配向PET膜(東洋紡績公司 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 B7 五、發明說明(4〇) 製、A43 40、厚度188// m)之兩面上,使用邁耶棒、以塗膜 厚度爲5//ΙΏ塗覆所調製的塗覆液。在80°C下進行乾燥1 分鐘後’使用紫外線照射裝置(艾古拉非克斯(譯音)公司 製、UB0 42 - 5AM-W型)照射紫外線(光量:300mJ/cm2),且 使塗膜硬化。然後,在180°C下加熱處理1分鐘,進行減 低揮發成分。 而且,爲使該積層有硬化物之透明二軸配向PET膜真空 暴露時,在真空室中進行捲回處理。此時之壓力爲 0.002Pa,暴露時間爲10分鐘。另外,中心輥之溫度爲40 V。 然後,在該硬化物層面上使銦-錫複合氧化物之透明導 電性膜薄成膜。此時,濺射前之壓力爲0.0007Pa,且使用 含有5重量%作爲目標物之氧化錫的氧化銦(三井金屬礦業 公司製、密度7 · lg/cm2),施加2W/cm2之DC電力。而且 ,Ar氣體以130sccm、〇2氣體以lOsccm之流量流動,在 0.4Pa之氣氛下以DC磁控管濺射法成膜。不爲一般的DC ,爲防止電弧放電時使用日本衣亞魯艾(譯音)製RPG-100 以5 0kHz週期施加5// s寬之脈動。而且,中心輥之溫度 爲50°C下進行濺射。 此外,使氣氛之氧氣分壓長期以濺射工程監控器(伯東 公司製、SPM200 )觀察,且使銦-錫複合氧化物薄膜中之氧 化度一定下供應給氧氣流量計及DC電源。如上所述,堆 積由厚度22nm之銦-錫複合氧化物之透明導電性薄膜。而 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------^-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 A7 B7 五、發明說明(41 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 且,使用該透明導電性膜作爲一方的面板,另一面板則使 用在玻璃基板上以電漿CVD法厚度爲20nm之銦-錫複合氧 化物薄膜(氧化錫含量·· 10重量%)之透明導電性薄膜(日本 曹達公司製、S500 )。使該2張面板對向於透明導電性薄 膜,經由直徑30 // m之環氧珠子配置製作觸控面板。 實施例1 5 於實施例1 4中在由透明二軸配相PET膜基材/硬化物層 所成的積層物之硬化物層相反面上藉由照相凹版可逆法、 以乾燥厚膜厚爲5 // m塗覆作爲硬性塗覆層之由聚酯丙烯 酸酯與聚胺基甲酸酯丙烯酸酯之混合物所成的紫外線硬化 型樹脂(大日精化工業公司製、EXG)作爲硬性塗覆層樹脂 ,且使溶劑乾燥。然後,使該積層的膜在1 60W之紫外線 照射裝置下以l〇m/分之速度通過,使紫外線硬化型樹脂硬 化,形成硬性塗覆層。然後,在180°C下加熱處理1分鐘 ,進行減低揮發成分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在該由硬性塗覆層/透明二軸配相膜基材/硬化物層所成 的積層物之硬化物層面上,與實施例1 4相同地使銦·錫複 合氧化物薄膜成膜。另外,使用該透明導電性膜,與實施 例1 4相同地製作觸控面板。 實施例16 與實施例1 4相同地,製作由透明二軸配相PET膜基材/ 硬化物層所成的積層物。在與該積層物之硬化物層相反面 上藉由照相凹版可逆法、以乾燥厚膜厚爲5 μ m塗覆由聚 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(42) 酯丙烯酸酯與聚胺基甲酸酯丙烯酸酯之混合物所成的紫外 線硬化型樹脂(大日精化工業公司製、EXG)作爲硬性塗覆 層樹脂,且使溶劑乾燥。然後,使在表面上形成有微細凸 狀之PET膜之無光賦形膜(東雷(譯音)公司製、X )、以無 光面鄰接紫外線硬化型樹脂積層。該無光賦形膜之表面形 狀係平均表面粗度爲0.40// m、山之平均間隔爲160/z m、 最大表面粗度爲25//m。 使該積層的膜在160W之紫外線照射裝置下以l〇m/分支 速度通過,使紫外線硬化型樹脂硬化。然後,使無光賦形 膜剝離,形成表面施加凹狀加工、具有防眩效果之硬性塗 覆層。然後,在180 °C下加熱處理1分鐘,進行減低揮發 成分。 在該由防眩性塗覆層/透明二軸配相膜基材/硬化物層所 成的積層物之硬化物層面上,與實施例1 4相同地使銦-錫 複合氧化物薄膜成膜成爲透明導電性膜。另外,使用該透 明導電性膜作爲一方面板,與實施例1 4相同地製作觸控 面板。 實施例1 7 與實施例1 6同樣地製作由防眩性硬性塗覆層/透明二軸 配相PET膜基材/硬化物層/透明導電性薄膜所成的積層物 ,且在該防眩性硬性塗覆層面上順序積層T i 0 2薄膜(折身寸 率:2.30、膜厚15nn〇、Si02薄膜(折射率:1.46、膜厚 29nm)、Ti02 薄膜(折射率:2.30、膜厚 109nm)、Si02 薄膜 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Aw— --------^-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 κι _Β7_ 五、發明說明(43) (折射率:1 . 46、膜厚87nm)以形成防止反射處理層。 形成T i 02薄膜時,使用鈦爲目標物、以直流磁控管濺射 法、真空度爲 0 . 27Pa、且使作爲氣體之 Ar氣體以 500sccm、02氣體以80sccm之流量流動。另外,在基板背 面上設置0°C之冷卻輥,以使透明塑膠膜冷卻。此時對目 標物供應7.8W/cm2之電力,且動態速度爲23nm· m /分。 形成S i 02薄膜時,此用矽作爲目標物,以直流磁控管濺 射法、真空度爲0.27Pa、且使作爲氣體之Ar氣體以 500sccm、02氣體以80sccm之流量流動。另外,在基板背 面上設置0°C之冷卻輥,以使透明塑膠膜冷卻。此時對目 標物供應7.8W/cm2之電力,且動態速度爲23nm· m/分。 此外,使用該透明電性膜作爲一方面板,與實施例1 4相 同地製作觸控面板。 實施例18 使與實施例1 4相同製作的透明導電性膜經由丙烯酸系 黏合劑貼附於厚度1 . Omm之聚碳酸酯製片,以製作透明導 電性積層片。使用該透明導電性積層片作爲固定電極,使 用實施例1 5之透明導電性膜作爲可動電極,與實施例1 4 相同地製作觸控面板。
實施例14A 除在180°C下進行加熱處理1分鐘、及省略10分鐘真空 暴露的揮發成分減低工程外,與實施例1 4相同地製作透 明導電性膜。另外,使用該透明導電性膜,與實施例14 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 525195 A7 _______B7__ 五、發明說明(44 ) 相同地製作觸控面板。
實施例14B 除濺射後在2 1 0°C下進行熱處理2分鐘外,與實施例1 4 相同地作成觸控面板。 上述實施例14〜18及實施例14A及實施例14B之測定 結果如表3所示,實施例1 4〜1 8之自觸控面板輸出形式 如第21圖〜25所示。 由表3結果可知,實施例1 4〜1 8所記載的透明導電性 膜及透明導電性片可得高硬度的透明導電性薄膜。使用該 透明導電性膜之觸控面板,以聚縮醛製筆(前端形狀: 0.8mmR)、5.0N荷重、進行10萬次擦動試驗後,沒有白化 情形、亦沒有ON電阻異常的情形。而且,輸入記號〇爲 可正確辨識。 對此而言,1 4 A所記載的透明導電性膜由於透明導電性 薄膜之硬度不充分,故使用於觸控面板時以聚縮醛製筆( 前端形狀:0.8mmR)、5.0N荷重、進行10萬次擦動試驗後 ,擦動部有稍許白化情形、ON電阻上升的情形。而且,輸 入記號〇時擦動部分之辨識精度稍微降低。 另外,實施例1 4B所記載的透明導電性膜,由於透明導 電性薄膜之硬度非常高,故成易脆的膜。因此,以聚縮醛 製筆(前端形狀:0 , 8mmR)、5 . 0N荷重、進行1〇萬次擦動 試驗後,擦動部分有白化情形、ON電阻亦有上升的情形。 而且,輸入記號〇時爲辨識精度不佳。此係藉由擦動試驗 、在透明導電性薄膜上產生破裂之故。 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I —1 --------^-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 525195 A7B7 五、發明說明(45 ) 表3 薄膜硬度 (Gpa) 光線透 過率(%) 霧濁値 (%) 表面電阻 率(ΩΟ 附著力 (N/15mm) 筆擦動耐久性 擦動部 分白化 初期ON 電阻 (kQ) 試驗後 ON電阻 (kQ) 實施例14 0.51 88.3 0.8 250 1.5 4nt Μ 2.0 2.0 實施例15 0.51 88.5 5.9 250 1.5 4rrr. 無 2.0 2.0 實施例16 0.51 87.3 5.9 250 1.5 無 2.0 2.0 實施例17 0.51 89.8 1.5 250 1.5 /frrp 無 2.0 2.0 實施例18 0.51 88.1 1.7 250 1.5 Μ j \ \\ 2.0 2.0 實施例14A 0.34 88.5 1.2 250 1.5 稍有 2.0 >1000 實施例14B 0.89 89.2 0.8 380 0.5 Μ y\\\ 2.0 2.1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (注)上述各實施粒之透明導電性薄膜面之突起物係直徑 0.80//Π1、高度 0.030/zm、個數 60 個 /100//m2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之透明導電性薄膜係在透明塑膠膜基材上依序積 層以硬化型樹脂爲主要構成分之硬化物層及透明導電性薄 膜、且在透明導電性薄膜形成面上具有特定數目(3〜200 個/100// m2)、特定形態(直徑〇·〇5〜3.0// m及局度0.005 〜2 . 0 0 // m )之突起物,故具有優異的平滑性及透明性。 此外,由於該膜中之揮發成分量爲30ppm以下、可使具 良好膜質之透明導電性薄膜成膜。因此’使用上述透明導 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 525195 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(46) 電性膜之以筆輸入用觸控面板,即使予以筆押壓相對的透 明導電性薄膜接觸,仍不會產生剝離、破裂等情形。 另外,由於透明導電性膜爲使上述透明導電性膜在上述 透明導電性膜所成之透明導電性薄膜面的硬度爲〇 . 4〜 〇 · 8GPa,使用上述透明導電性膜之以筆輸入用觸控面板, 即使予以筆押壓相對的透明導電性薄膜接觸,仍不會產生 剝離、破裂等情形。 本發明之筆輸入用觸控面板即使予以筆押壓向相對的透 明導電性薄膜接觸,仍不會產生剝離、破裂等情形等,具 有優異的以筆輸入耐久性,且具有優異位置檢測精度或顯 不品質。因此,適合作爲以筆輸入觸控面板。 主要元件之對照表 10 透 明 導 電 型 膜 11 透 明 塑 膠 膜 基 材 12 硬 化 物 層 13 透 明 導 電 性 薄 膜 14 硬 性 塗 覆 層 40 透 明 導 電 性片 41 黏 合 劑 42 透 明 樹 脂 片 -48- _本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------I --------^-------- (請先朋讀背面之注意事項再填寫本頁)