TW518792B - Lithium secondary battery - Google Patents

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518792 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7_ _五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明有關一種鋰蓄電池，尤其有關一種具有改良之 過度充電特性的鋰蓄電池及採用該鋰蓄電池之電具。 相關技fej寸論 攜帶式電子機械或設備之迅速發展對於更小且更輕之 電池電源產生更大之需求。符合此種需求之一次電池係爲 具有鋰金屬陽極之鋰一次電池，其尺寸小且重量輕，同時 具有高容量。不幸的是其無法藉由充電而重複地使用，因 此用途受到限制。蓄電池諸如鉛電池、鎳-鎘電池、及鎳 -氫電池可重複使用，但其操作電壓低，因爲其僅使用水 性電解溶液。因此，不適用於需要高容量、小尺寸及低重 量之用途。 對於具有高容量、小尺寸、及低重量之蓄電池的需求 已因爲實際鋰離子電池之發展而得到滿足。鋰離子電池已 廣泛使用於攜帶式電子及通訊機械及設備，諸如c A Μ編 碼器、數位式相機、基地式電話、及筆記型電腦。已發現 亦可作爲混合型汽車及純電動車的電源。 鋰離子電池之特徵爲其陽極及陰極活性材料，其係由 可吸留及釋出鍵離t之基材製得。基本上，其作用不需要 鋰金屬之電解沉積。其陽極及陰極可由各式各樣可吸留及 釋出鋰離子的基材製得。其組合容許視需要設計電池容量 及操作電壓。例如，該陰極實際上係由含碳材料製得。預 期可由第IV A族元素或其氧化物、鋰-過渡金屬複合氮 (讀先閱讀背面之注意事項再頁) —裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4- 5Π8792 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五.、發明説明（2) 化物、或有機化合物諸如聚乙炔製得。該陽極實際上係由 L i Μ η 2〇4或L i C 〇 ◦ 2製得，且可由在硏發階段之 L i Ni〇2、L i F e〇2或L iMn〇2製得。由前述 陽極活性材料及使用於陰極之含碳材料所形成之鋰離子電 池藉以下機制進行充電。該陽極使得鋰溶解於包含有機溶 劑及溶解於其中之鋰鹽（電解質）的電解溶液中。該陰極 (藉細孔性隔板與陽極分隔）導致該含碳材料自該電解溶 液吸留（夾雜）鋰離子。放電係於相反過程中進行，將電 子輸送至外接電路。 前述鋰離子電池具有經設計之電池容量，由該陽極中 之鋰量或該陰極吸留鋰離子的容量決定，視何者較小而定 。充電超過此電池容量稱爲過度充電。在過度充電之狀態 下，陽極釋出多於其應保持的銀，導致活性材料降解，陰 極接收過量之鋰離子，導致鋰金屬分離出來（稱爲枝狀結 晶之現象）。此現象導致電池電壓及溫度增加。因此，鋰 電池過度充電具有電池安全性之問題。 爲解決此項問題，提出一種藉著在發生過度充電時使 電解溶液消耗電流，而抑制過度充電的方法。參照例如日 本公開專利編號3 3 8 3 4 7 / 1 9 9 4、3 0 2 6 1 4 /1995、106835/1994、17447 / 1994、5 0 882/1997、及 162512/ 1 9 9 9。所提出之方法包括收納含有芳族化合物之電解 溶液，該芳族化合物在充電時之氧化電位高於陽極電位（ 通常爲4 · 1 一 4 . 3伏特）。目的是當該芳族化合物進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗〇Χ；297公釐）

518792 A7 B7 五、發明説明（3 ) 行氧化反應時，消耗因爲過度充電所致之過度充電流流且 抑制反應。此種作用導致該芳族化合物之7Γ電子共軛系統 的氧化還原反應。 前述芳族化合物產生抑制過度充電之良好效果，但具 有損壞電池之循環特性及儲存特性的缺點。 爲了解決此項問題，提出一種新穎之化合物，如曰本 公開專利編號1 5 6 4 3 / 2 0 0 0、5 8 1 1 2 / 20 00、58113/200 0、58114/ 2000 、58116/200 ◦及 581 17/ 2 0 0 0所揭示。所提出之化合物產生良好效果，但因爲 分子中含有許多苯基，因此具有高分子量之缺點。該缺點 係化合物溶解度低（因此添加於該電解溶液中之量受限制 )，且具有膨脹之7Γ電子共軛系統（以抑制過度充電）， 結果各甲基所消耗之過度充電電流低，而所添加之每單位 量的效果差。 發明槪沭 本發明之目的係提出一種電解質，其含有具有高溶解 度及低分子量的化合物。本發明另一目的係提出一種鋰電 池，其因爲有效地抑制過度充電且對於儲存特性不具有任 何負面影響之電解溶液，而具有改良之安全性。此外，本 發明另一項目的係提出一種採用本發明鋰蓄電池的電具。 根據本發明，藉著鋰蓄電池達到前述目的，該鋰蓄電 池之特徵爲其非水性電解溶液含有在高於鋰蓄電池之充電 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 請 先 閱 讀 背 Λ 之 注 意 事 項 再 ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 518792 A7 _B7___五、發明説明（4) 端電壓的電壓下氧化之化合物，及在低於該充電端電壓的 電壓下抑制反應的化合物。 本發明鋰蓄電池之特徵爲當其（在已放電狀態下）使 用定流充電直至1·2伏特之電壓Vi時，其具有〇1之充 電容量，當其進一步充電（在高於Vi之電壓下）至其無法 再充電時，其具有C2之充電容量，Ci/C2之比例（f )低於0 · 7。 本發明鋰蓄電池因爲該電解.溶液而具有良好性能，該 電解溶液含有具有以下化學式（1 )之經氟化溶劑及具有 以下化學式（2 )之芳族化合物，以作爲過度充電抑制物 質。Rf!——X——Rf2 ⑴ 請 先 閲 讀 背 之 注 意 項

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(2) 由以下化學式（3 )所示之過度充電抑制物質產生較 佳效果。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇>< 297公釐） 518792 A7 B7 五、發明説明（5)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式（1 )所表示之經氟化溶劑——摻於該電解溶 液中一一之實例如下。 2, 2， 2—三氟甲基乙基醚， 2， 2， 2—三氟甲基二氟甲基醚， 2，2， 3， 3，3 —五氟丙基甲基醚， 2,2, 3， 3 , 3 —五氟丙基二氟甲基醚，· 2，2 , 3，3，3 —五氟丙基 1，1，2，2 —四 氟乙基醚， 1， 1， 2， 2 —四氟乙基甲基醚， 1， 1， 2， 2 —四氟乙基乙基醚， 1， 1， 2， 2 —四氟乙基1， 1，2，2 —四氟乙 基醚， 2， 2，3， 3，3 —四氟丙基二氟甲基醚， 1， 1，.2， 2 —四氟乙基2， 2， 3， 3 —三氟乙 基醚， 六氟異丙基甲基醚， 1， 1，3， 3， 3 -五氟—2 -三氟甲基丙基甲基 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) |裝· ^||本 訂 -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 518792 A7 B7 五、發明説明（6) 醚， 1， 1 , 2， 3， 3， 1 , 1， 2， 3， 3， 2 , 2， 3， 4， 4， 3 -六氟丙基甲基醚， 3 -六氟丙基乙基醚， 4 -六氟丁基二氟甲基醚， 全氟丙酸甲酯， 全氟丁酸甲酯， 全氟丁酸乙酯， 全氟辛酸甲酯， 全氟辛酸乙酯， 二氟乙酸乙酯， 5 H —八氟戊酸乙酯， 7 Η -十氟庚酸乙酯， 9 Η —十氟壬酸乙酯， 2 —三氟.甲基—3，3，3 - 氟丙酸甲酯， 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再

頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲基九氟丁基醚， 乙基九氟丁基醚， 丙基九氟丁基醚，及 丁基九氟丁基醚。 除經氟化溶劑以外的其他溶劑包括下列者。 環狀或鏈狀酯（諸如碳酸乙二醇酯、碳酸氟丙二醇酯 、碳酸丁二醇酯、碳酸氯乙二醇酯、碳酸氟乙二醇酯、碳 酸二氟乙二醇酯、碳酸三氟甲基丙二醇酯、碳酸伸乙烯酯 、碳酸二甲基伸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲酯、碳 酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸1，3 -丙二醇酯、及碳酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9 - 518792 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（7) 2，2 -二甲基一 1，3 —丙二醇酯；環狀或鏈狀醚（諸 如二甲氧基甲烷，1，2 —二甲氧基乙烷、雙（2 —甲氧 乙基）醚、三（2 —甲氧乙基）醚、1，3 —二噚茂烷、 四氫呋喃、及2 —甲基四氫呋喃）；7 —丁內酯、環丁硕 、丙酸甲酯、丙酸乙酯、伸乙基硫、二甲基亞碼、乙基甲 基亞碩、二乙基亞硕、甲基丙基亞硕、及乙基丙基亞硕。 其可單獨或彼此組合使用。. 該鋰電池之電解溶液含有鋰鹽，以作爲承載電解質。 該承載電解質之實例係包括L i P F 6，L i B F 4， L i C 1 Ο 4 , L i S 0 3 C F 3 , L i N ( S 0 2 C F 3 ) ,LiN(S〇2CF2CF3)， LiC(S〇2CF2CF3)3， L i C ( S 0 2 C F 3 ) ，Li I，LiCl，L i F , L i P F 5 ( S 0 2 C F 3 )，&LiPF4(S〇2CF3)2。 其可單獨或彼此組合使用。 化學式2或3所表示之過度充電抑制化合物的實例係 包括下列者。 乙酸4 一聯苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸4 -聯苯酯、羧 酸4 一聯苯基苄酯、丙酸2 -聯苯酯、1，4 一二苯氧基 苯、1，3 —二苯氧基苯、二苯基醚、3 -苯氧基甲苯、 茴香醚、2 —氯茴香醚、4 一氟箇香醚、4 一氯茴香醚、 4 一溴箇香醚、2，4 一二氟茴香醚、3，5. —二氟茴香 醚、2，4 —二氯茵香醚、2，4 —二溴箇香醚、乙氧基 苯、2，4 —二氟乙氧基苯、2，4 一二氟丙氧基苯、2 (請先閲讀背面之注意事項再 —裝丨 頁 -訂 -線· • JA --- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -10- 518792 A7 B7 五、發明説明（8) ，5 -二氟茴香醚、2，6-二氟茴香醚、3，4 一二氟 茴香醚、3，5 —氟箇香醚、1，2 —二甲氧基苯、1， 2 —二甲氧基一4 —氟苯、1，2 —二甲氧基—4 一氯苯 、1，2 —二甲氧基一 4 一溴苯、1, 3 —二甲氧基一 5 一溴苯、2，4 —二氯甲苯、2 —氯二甲苯、4 —氯一鄰 一二甲苯、及4 一溴一間-二甲苯。其他實例係包括苯基 三甲基矽烷、苄基三甲基矽烷、二苯基甲基矽烷、二苯基 —甲氧基砍丨兀、一本基砂院、4 一甲氧基苯基甲基砂焼、 及三苯基矽烷。 該鋰蓄電池之陰極可自鋰金屬、鋰—鋁合金、天然或 人工石墨、非晶形碳、碳與可與鋰合金之物質（諸如矽、’ 鍺 '及鋁）的複合材料、或氧化矽或氧化錫或其與碳之複 合材料形成。 該鋰蓄電池之陽極可自以下材料中之任一種形成。鋰 與鈷、鎳或鐵之複合氧化物；摻有過渡金屬、矽、鍺、鋁 、錳、或鎂之材料；錳酸鎂或其與鋰、過渡金屬、矽、鍺 、銘、鐘、或鎂之混合物；或結晶有一部分由前述材料中 之任一種所置換之材料。 鋰蓄電池之隔板可自聚合物材料諸如聚乙烯、聚丙烯 、伸乙丨希基共聚物、及聚丁烯之細多孔性薄膜形成。該多 孔性薄膜可於雙層或三層層積結構的形式下使用。 圖式簡單說明 由以下針對附圖提供之詳述可更淸楚地明瞭本發明之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 Ox297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 518792 A7 __B7_ 五、發明説明（9) 前述優點及特色。 圖1係爲本發明之一具體實例的圓柱型鋰蓄電池的剖 面圖。 元件對照表 1 陰 極 電 流 集 極 2 陰 極 層 3 陽 極 電 流 集 極 4 陽 極 層 5 陰 極 導 線 6 陽 極 導 線 7 隔 板 8 聚 丙 烯 絕 緣 體 9 陽 極 絕 緣 體 1 0 電 池 罐 1 1 墊 片 1 2 陽 極 帽 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明詳沭 下文將參照附圖描述本發明之例示具體實例。可採用 其他具體實例，且可在不偏離本發明精神及範圍的情況下 進行結構或邏輯之改變。相同項目在圖示中使用相同編號 。本發明係參照未限制其範圍的以下實施例更詳細地描述 〇 本紙&尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' ~~ -12-. 518792 A7 __B7 五、發明説明（10) 對照例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此對照例係設計以評估過度放電特性及儲存特性。具 有圖1所示之結構的圓柱形鋰蓄電池係依以下方式製得 就陰極活性材料而言，自重量比例爲9 1 : 9的人造石墨 (中間相微珠粒）及作爲黏合劑之P V D F製備混合物。 該混合物係溶解於作爲溶劑之N -甲基吡咯烷酮（簡稱 Ν Μ P )中，以產生糊劑。此糊劑施加於銅箔之兩側面， 以作爲陰極電流集極1。將塗層乾燥，加熱壓製，且真空 乾燥。如此而於該陰極電流極集1之兩側面上形成陰極層 2。因此得到陰極。就前述活性材料而言，混合物係自重 量比爲8 5 : 7 : 8的鈷酸鋰、作爲導電性材料之石墨、 及作爲黏合劑之Ρ V D F製備。混合物溶解於作爲溶劑之 Ν Μ Ρ中，產生糊劑。此糊劑施加於鋁箔之兩側面，以作 爲陽極電流集極3。將塗層乾燥，加熱壓製，且真空乾燥 。如此而於該陽極電流集極3之兩側面上形成陽極層4。 因此得到陽極。陰極導線5及陽極導線6 (兩者皆由鎳箔 製得）係藉電焊個別連接於該陰極及陽極之未經塗佈部分 。該陰極及陽極中間夾置以隔板7並捲繞。最外層之隔板 使用膠帶固定。所得之電極組嵌入不銹鋼電池罐1 0中， 使得陰極導線5與該罐之底部接觸，聚丙烯絕緣體8夾置 於其間。該陰極導線5藉電焊連接於電池罐1 0，以形成 陰極電路。該陽極導線6藉電焊連接於陽極帽1 2，其間 夾置陽極絕緣體9。就電解溶液而言，自體積比爲1 : 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇><297公釐） -13- 518792 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（11) 之碳酸乙二醇酯（E C )與碳酸二甲酯（D M C )之混合 物製備混合溶劑。於此溶劑中溶解1 M ( m ο 1 / d m — 3 )L i P F 6。（該電解溶液之組成於下文中描述爲” 1 Μ L i P F 6 EC/DMC(l/2體積）”）。所得之電 解溶液（約4毫升）經其開口倒入電池罐1 〇中。該陰極 罐1 0機械嵌夾上陽極帽1 2 (具有墊片1 1 )。因此得 到對照例1之圓柱形鋰蓄電池（以鈷爲主之電池）。該陽 極帽1 2附帶地裝置安全裝置，其係由感熱性電阻元件 P T C (正溫度係數，電阻跳脫溫度約8 0 °C )及鋁箔電 路所製得之壓力開關C I D (電流中斷裝置，在約1 〇 〇 k P a下斷開電路）。 所得之電池在1 A之定流及4 · 2 V之定電壓下充電 ，充電端電流係爲2 0 m A。之後，該電池於1 A·之放電 電流下放電，放電端電壓係爲3 V。換言之，V i係爲 4 · 2V，而放電電壓係爲3V。該充電一放電循環係重 複兩次。之後該電池於1 A電流下充電至4 . 2 V。該電 池再於1 A下充電至因爲安全裝置之作用而中斷充電。已 發現該電池在充電至4 · 2V時，具有1 3 8 Om Ah之 充電容量（：1，而過度充電至藉安全裝置中斷充電時，過度 充電容量C2係爲1 3 00 mAh。因此，下式（4)所定 義之電池安全效應（f)係爲0 . 94。 安全效應 容量C i ) f )二（過度充電效應C 2(4 ) / (原始放電 請 先 閲 之 注

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訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇X29?公釐） -14- 518792 A7 _ B7_ 五、發明説明（12) 安全效應之値愈小，表示電池安全，而過度充電之機 率極低。 評估原始放電容量S 1時，依與前述方式相同之方式 製備之電池係於1A下充電至4·2V，之後於室溫下在 與前述相同條件下放電。該電池再於相同條件下充電。經 充電之電池於6 0 °C下放置1 0日。冷卻至室溫後，該電 池於1 A下放電。電池再次充電及放電，且測量所回收之 容量。儲存後之容量係稱爲S 2。根據下式（5 )評估儲存 特性。 儲存特性（％ )=(儲存後回收之放電容量S 2 ) / ( 原始放電容量S i ) X 1 0 0 ( 5 ) 對照例1之電池具有9 3 %之儲存特性。此値愈大， 電池之儲存特性愈佳。 對照例2 使用與對照例1相同之方法產製以鈷爲主之電池，不 同處係電解溶液（1M L i P F 6 EC/DMC (1/ 2體積））含有1 · Ο Μ溶解於其中之茴香醚（以下簡稱 爲An)。形成之電池具有11 20 mAh之過度充電容 量及0 · 8 1之安全效應（f )。然而，其儲存特性係爲 7 2 %，低於對照例1之電池。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再本頁) -訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 518792 A7 B7 五、發明説明（13) 實施例1 自 1M L i P F 6 EC/DMC(l/2 體積） 5體積百分比作爲氟化溶劑之全氟丁酸甲酯（以下簡稱 HFE1)、及i_〇M An製備電解溶液。該電解溶 液用以產製與對照例1相同之以鈷爲主的電池。形成之電 池具有1 3 9 5 mAh之充電容量（高達至4 · 2V)， 但其具有8 7 0 m A h之過度充電容量。因此，該電池之 安全效應（f )係爲0 · 6 2。此項結果顯示電解溶液中 含有特定氟化溶劑（H F E 1 )之電池的過度充電電流容 量遠高於對照例1及2，即使是一般使用爲過度充電抑制 劑之A η亦然。而且，此實施例之電池具有8 2 %之儲存 特性，較對照例2高出1 0 %。 實施例2 自 1M L i P F 6 EC/DMC(l/2 體積）、 5體積百分比作爲氟化溶劑之2，2，3，3，3 —四氟 丙基二氟甲基醚（以下簡稱HFE2)、及1·0M A η製備電解溶液。該電解溶液用以產製與對照例1相同 之以鈷爲主的電池。形成之電池具有1 4 1 0 m A h之充 電容量（高達至4 . 2V)，但其具有820 mAh之過 度充電容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲 〇 . 5 8 (較實施例1佳）。此項結果顯示添加於電解溶 液而具有醚結構的氟化溶劑進一步改:善抑制過度充電之效 本纸張尺度適用中國國家標準（cns ) α4規格（21 〇χ 297公釐） 請 先 閲 讀 背 A 之 注 意 事 項 μ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 518792 A7 __B7 _ 五、發明説明（14) 應。而且，此實施例之電池具有8 6 %之儲存特性，較實 施例1高出4 %。顯示具有醚結構之氟化溶劑亦導致儲存 特性。 實施例3 自 1M L i P F 6 EC/DMC(l/2 體積）、 5體積百分比作爲氟化溶劑之九氟丁基甲基醚（以下簡稱 H F E 3 )、及1 · 〇 M A η製備電解溶液。該電解溶 液用以產製與對照例1相同之以鈷爲主的電池。形成之電 池具有1 3 9 OmAh之充電容量（高達至4 · 2V), 但其具有8 1 0 m A h之過度充電容量。因此，該電池之 安全效應（f )係爲〇 · 5 8。此項結果顯示具有醚結構 的氟化溶劑產生抑制過度充電之效應。而且，此實施例之 電池具有8 8 %之儲存特性，較實施例1高出2 %。顯示 九氟丁基曱基醚大幅改善儲存特性。 對照例3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用與對照例1相同之方式製備以錳爲主之電池，不 同處係陽極活性材料係爲錳酸鋰，而陰極活性材料係爲非 晶碳（P I C，購自 Kureha Chemical Industry Co.，Ltd.) ，電解溶液保持不變之1 M L i P F 6 E C / D M C ( 1 / 2體積）。形成之電池在如同對照例1之條件（v ,= 4 _ 2V)下充電測量容量。已發現該電池在4 · 2V及 以上具有9 2 OmAh之充電容量及8 5 OmAh之過度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 518792 A 7 B7 五、發明説明（15) 充電容量。因此，電池之安全效應（f)係爲0 · 94， 而電池之儲存特性係爲9 4 %。 對照例4

使用與對照例3相同之方式製備以錳爲主之電池，不 同處係使用由1M L i P F 6 EC/DMC(l/2體 積）及0 · 1 Μ溶於其中之A η所組成者置換該電解溶液 。發現形成之電池具有9 1 0 m A h (高達4 · 2 V )之 充電容量及7 2 OmA h之過度充電容量。因此，電池之 安全效應（f )係爲0 . 7 9，意指該電池具有優於對照 例3之安全性。然而，該電池之儲存特性係爲6 7 %，低 於對照例3之電池。 實施例4 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC(l/2 體積）、0.1M A η 及 5 體積 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 百分比H F Ε 1所組成之電解溶液。已發現形成之電池具 有9 20 mAh (最高達4 · 2V)之充電容量及640 mAh之過度充電容量。因此，電池之安全效應（f)係 爲0 . 7 0，意指該電池具有優於對照例4之安全性。而 且，該電池之儲存特性係爲7 2 %，優於對照例4之電池 。此項結果顯示氟化溶劑防止該過度充電抑制劑（A η ) 降低儲存特性，即使量以錳爲主之電池亦然。 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -18- 518792 A7 ___B7_ 五.、發明説明（16) 實施例5 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2 體積）、0 · 1M An 及 5 體積 百分比H F E 2所組成之電解溶液。已發現形成之電池具 有930 mAh (最高達4 · 2V)之充電容量及59〇 m A h之過度充電容量。因此，電池之安全效應（f )係 爲〇 · 6 3，意指該電池具有優於實施例4之安全性。而 且，該電池之儲存特性係爲8 1 %，優於實施例4之電池 。此項結果顯示具有醚結構之氟化溶劑防止該過度充電抑 制劑降低儲存特性，即使量以錳爲主之電池亦然。 實施例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2體積）、0·1Μ 苯甲酸4 —聯 苯酯（簡稱爲B p h )及5體積百分比H F Ε 2所組成之 電解溶液。已發現形成之電池具有9 1 0 m A h (最高達 4 . 2V)之充電容量及5 5 0 mAh之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 · 6 0，意指該電池 具有優於實施例4之安全性。而且，該電池之儲存特性係 爲8 3 %。此項結果顯示B p h不像對照例4之電池般地 大幅降低該儲存特性。 實施例7 製備以錳爲主之電池，其含有由1M _ L i PF6 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 518792 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_______五、發明説明（17) EC/DMC(l/2體積）、0·1Μ 1，2—二甲 氧苯（簡稱爲VL)及5體積百分比HFE2所組成之電 解溶液。已發現形成之電池具有9 1 0 m A h (最高達 4·2V)之充電容量及580mAh之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 6 4，意指該電池 具有優於實施例4之安全性。而且，該電池之儲存特性係 爲8 1 %。此項結果顯示V L不像對照例4之電池般地大 幅降低該儲存特性。 實施例8 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMCC1/2體積）、0·1Μ 4 —氟茴香醚 (簡稱爲F A η )及5體積百分比H F Ε 2所組成之電解 溶液。已發現形成之電池具有920 mAh (最高達 4 · 2V)之充電容量及5 3 0 m Ah之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 5 8，意指該電池 具有優於實施例4之安全性。而且，該電池之儲存特性係 爲8 3 %。此項結果顯示F A η不像對照例4之電池般地 大幅降低該儲存特性。 請 先 閲 讀 背 © 之 注 意 事 項 再

頁 訂 實施例9 製備以錳爲主之電池，其含有由1 Μ EC/DMC(1/2體積）、0·1Μ

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P F 2，5 —苯基 茴香醚（簡稱爲D F A η )及5體積百分比H F Ε 2所組 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -20- 518792 A7 _B7__ 五、發明説明（18) 成之電解溶液。已發現形成之電池具有9 1 0 m A h (最 高達4.2V)之充電容量及51OmAh之過度充電容 量。因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 5 6，意指該 電池具有優於實施例4之安全性。而且，該電池之儲存特 性係爲8 1 %。此項結果顯示D F A η不像對照例4之電 池般地大幅降低該儲存特性。 實施例1 0 製備以錳爲主之電池，其含有由1Μ L i P F 6 EC/DMCC1/2體積）、0·1Μ 乙酸4一聯苯 酯（簡稱爲B p h A )及5體積百分比H F Ε 2所組成之 電解溶液。已發現形成之電池具有9 0 0 m A h (最高達 4 · 2V)之充電容量及5 1 0 mAh之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 5 7，意指該電池 具有優於實施例4之安全性。而且，該電池之儲存特性係 爲8 3 %。此項結果顯示B p h A不像對照例4之電池般 地大幅降低該儲存特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 1 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC.C 1/2體積）、Ο · 1M丙酸苯酯（簡稱 爲P h P )及5體積百分比H F E 2所組成之電解溶液。 已發現形成之電池具有9 OOm Ah (最高達4 · 2V) 之充電容量及5 2 OmA h之過度充電容量。因此，電池 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -21 - 518792 A7 _ B7 _ 五、發明説明（19) 之安全效應（$ )係爲0 · 5 8，意指該電池具有優於實 施例4之安全性。而且，該電池之儲存特性係爲8 2 %。 此項結果顯示P h P不像對照例4之電池般地大幅降低該 儲存特性。 實施例1 2 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2體積）、〇 · 1M乙氧苯（簡稱爲 E t Ο B )及5體積百分比H F E 2所組成之電解溶液。 已發現形成之電池具有9 l〇m Ah (最高達4 · 2V) 之充電容量及5 7 0 mAh之過度充電容量。因此，電池 之安全效應（5 )係爲0 · 6 3，意指該電池具有優於實 施例4之安全性。而且，該電池之儲存特性係爲8· 1 %。 此項結果顯示E t〇B不像對照例4之電池般地大幅降低 該儲存特性。 實施例1 3 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2體積）、〇·1Μ 4 —溴茴香醚 (簡稱爲B r A η )及5體積百分比HF Ε 2所組成之電 解溶液。已發現形成之電池具有9 2 0 m A h (最高達 4 · 2V)之充電容量及5 6 0 mAh之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 · 6 1，意指該電池 具有優於實施例4之安全性。而且，該電池之儲存特性係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 518792 A7 _B7 五、發明説明（20) 爲8 1 %。此項結果顯示B r A η不像對照例4之電池般 地大幅降低該儲存特性。 前述結果整體列示於表1中。如前文所述，芳族化合 物與氟化溶劑之組合物同時對於鈷/石墨碳電池及錳/非 晶形碳電池產生抑制過度充電之效果，且產生在儲存期間 僅極輕度地降低容量的電池。此外，已發現已知之過度充 電抑制劑芳族化合物在與氟化溶劑組合使用時增強其效果 。在數種氟化溶劑中，具有醚結構者最有效。 請 先 閲 讀 背 面 之 注

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訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -23- 518792 五、發明説明（21)

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

& ^ CO ON CNl 卜 CN| oo \〇 oo oo oo 寸 ON <N 卜 τ—H 〇o CO oo cn oo CO oo CS oo 安全 效應 (ξ) 0.94 r-H oo 〇 CNl v〇 o oo vn o oo m 〇 I 0.92 I 〇\ 卜 ο 1 0.70 1 CO 〇 0.60 0.64 oo l〇 o VO ί〇 o 卜 «ΤΊ o oo o cn V.O 〇 o 枳2 1300 1120 o 卜 oo 云 oo o O l〇 oo ο CNl 卜 ο 寸 \〇 o On ν/Ί 〇 wn o oo ΙΟ o o 1/Ί 〇 o \D 頰_ ^ is1 _ $ ο 〇〇 uo On o o On 〇 CO ο a： 宕 ON 芝 On 〇 〇 r—( On o o o o 〇 <N CO CO CO 寸 CO On ON ON On 〇\ On S s τ—H 2 S ! H r-H t—H 1~( S r-H S r-H r—< o o O 〇 〇 r-H t—H o 1 " 1 < 〇 r-H r-H o II II II 〇 II II 〇 〇 o II < lu < II PQ C II a II n II a II S=J II a Pk II > C ^=3 s 〇 •4—> C Vh < < < < < PQ (¾ Q PQ m PQ s r_ < + + i〇 + S t—H + un II + u〇 I I + to II + II + ID || + uo II + un II + i〇 Μ + II + uo II 〇 II II r—H m II m II cn W Γτ O II II τ—Η m Γτ II Csl m Γτ , 1祖 C<l W Γτ J 11 C<1 w ΓΤ _» II oa m Γτ」 II cs ΓΤ , II CNl w ΓΤ, H CO m Γτ. II csl m Γτ , II CNl w ΓΤ . < Ph K Ph Ph G < Μη ffi H-i Mh ffi HH ffi Mh E Mh K >-Μ K HH K HH K HM ffi 04 cs <N1 CNl CNl τ-Η Csl CO CS C<l CO CNJ cs c； Csl 二 二 二 二 二 二 二 II 二 II 二 II 二 || 二 || 二 II 二 II 二 II II U II o II u II ◦ II u II u II o II u II u II u II u II u II u II ◦ 11 u II u II a S S s s s s s s s s s s Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q Q 〇 Q P P Q U 〇 〇 o U u a U 〇 U U 〇 〇 u o 〇 W W v〇 1¾ m m m m m w m (ϋ w w ω W 擦 v〇 PtH v〇 Ph v〇 Ph v〇 U-i vO Ό |X( \〇 Ph Uh v〇 IX| v〇 Ph ό 1¾ \〇 PCh v〇 (¾ v〇 Ph Ph s〇 Pm • r-H Ph * r-H • rH Ph •产― Ph • r-H P-. • r—< Ph • r-H Ph Ph Ph • r-H Ph • rH Ph • rH Ph • rH Ph • r-H * rH I® 二 S r—H r-H s 1~i S i~1 S r-H S r-H y—A S r—H S i—I r—H S t—H S r-H s 1~1 s r-H S r—i t—H S τ-H 3J _ r-H Ο'ϊ 〇〇 副！1 t—i C<1 1~1 C<l CO cn 寸 寸 un 卜 oo ON H H V» 1 1—H 騷尾 c>) 〇 y=Tf 爆 〇給 H=： 琢 m 荽 專 m m 〇 〇 陛 辑 餒 陛 ㈣ 镗 m M W • r—( 魏 _ί IK ·— JJJ_ 1 ttV IK u ill； IK w IK

本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24- 518792 Α7 Β7 五、發明説明（22) 實施例1 4 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) EC/DMC(l/2體積）、0·1Μ An及5體積 百分比H F E 3所組成之電解溶液。已發現形成之電池具 有920 mAh (最高達4 . 2V)之充電容量及560 m A h之過度充電容量。因此，電池之安全效應（f )係 爲0·61，意指因爲作爲氟化溶劑之HFE3，該電池 具有優於採用H F E 1或H F E 2作爲氟化溶劑之實施例 4及5。而且，該電池之儲存特性係爲8 5 %。此項結果 顯示適當地選擇氟化溶劑可改善安全性及儲存性。 實施例1 5 製備以錳爲主之電池，其含有由1Μ L i P F 6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 EC/DMC (1/2體積）、0·1M PhP及5體 積百分比H F E 3所組成之電解溶液。已發現形成之電池 具有9 0 OmAh (最高達4 · 2V)之充電容量及 5 2 0 m A h之過度充電容量。因此，電池之安全效應（ f )係爲0 . 5 8。結果顯示P h P作爲過度充電抑制劑 在與作爲氟化溶劑之H F E 2組合使用時，對於電池安全 性之貢獻多於實施例1 2者。而且，該電池之儲存特性係 爲8 5 %，遠優於實施例1 1。因此確定在此實施例中， H F Ε 3產生良好效果，即使是改變過度充電抑制劑之種 類亦然。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210χ297公釐） -25- 518792 A7 __ _B7_ 五、發明説明（23) 實施例1 6 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2 體積）、〇. 1M Et〇B 及 5 體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。已發現形成之電 池具有9 1 0 mAh (最·高達4 . 2V)之充電容量及 5 7 0 m A h之過度充電容量。因此，電池之安全效應（ 爹）係爲0 . 6 3。結果顯示作爲過度充電抑制劑之 E t〇B與H F E 3組合作爲氟化溶劑時，該電池安全性 臬危於與H F Ε 2組合作爲氟化溶劑之實施例1 2。而且， 該電池之儲存特性係爲8 6 %，遠優於實施例1 2。因此 ，此實施例確定H F Ε 3產生良好效果，即使改變過度充 電抑制劑之種類亦然。 以下實施例係用以說明電池安全性及儲存特性隨電解 溶液之主要溶劑及電解質種類而變化之方式。 實施例1 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此實施例中，D M C係由碳酸乙酯甲酯（簡稱Ε M C )所置換。製備以錳爲主之電池，其含有由1 Μ LiPF6 EC/EMCC1/2 體積）、〇· 1M A η、及5體積百分比之H F Ε 3所組成之電解溶液。已 發現形成之電池具有9 2 0 mAh (最高達4 · 2V)之 充電容量及5 6 0 mA h之過度充電容量。因此，電池之 安全效應（f )係爲0 · 6 0，等於採用D M C作爲溶劑 之實施例1 4電池。該電池之儲存特性係爲8 5 %，等於 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公t ) -26- 518792 A7 B7 五、發明説明（24) 採用D M C作爲溶劑之電池。此項結果顯示E M C對於安 全性及儲存特性而言，如同D M C —般有效。 實施例1 8 此實施例中 所置換。製備以 L i P F 6 E A η、及5體積 發現形成之電池 充電容量及5 2 安全效應（芕） 之實施例1 7電 於採用D M C或 之電池。此項結 有關。 ，D M C係由碳酸二乙酯（簡稱D E C ) 錳爲主之電池，其含有由1 Μ C/DEC(1/2體積）、0·1M 百分比之H F Ε 3所組成之電解溶液。已 具有900 mAh (最高達4 · 2V)之 0 mAh之過度充電容量。因此，電池之 係爲0 · 5 8，等於採用E M C作爲溶劑 池。該電池之儲存特性係爲8 4 %，略低 E M C作爲溶劑之電池，但優於實施例5 果顯示電池之性能略與該電解溶液之溶劑 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再

訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 9 製備以錳爲主之電池，其含有由1Μ L i P F 6 PC(碳酸丙二醇酯）、〇.im A η及0.5體積百 分比H F Ε 3所組成之電解溶液。已發現形成之電池具有 890mAh(最高達4.2V)之充電容量及49〇 m A h之過度充電容量。因此，電池之安全效應（f )係 爲0 · 5 5。此項結果顯示電解溶液單獨使用P C產生優 於實施例1 4中使用1 M L i P F 6 E C / D M C ( 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -27- 518792 A7 B7 五、發明説明（25) 1 / 2體積）的結果。電池之儲存特性係爲8 6 %，優於 實施例1 4之電池。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 0 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 GBL(? — 丁內酯）、〇·1Μ An及0.5體積百 分比H F E 3所組成之電解溶液。已發現形成之電池具有 870 m Ah (最高達4 . 2V)之充電容量及490 m A h之過度充電容量。因此，電池之安全效應（f )係 爲0 . 5 5。此項結果顯示電解溶液單獨使用G B L產生 優於實施例1 4的結果。電池之儲存特性係爲8 8 % ,優 於實施例1 4之電池。 實施例2 1 此實施例中，鋰鹽由L i B F 4所置換。製備以錳爲主 之電池，其含有由1M L i B F 4 PC、0.1M A η及〇 . 5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。已 發現形成之電池具有8 9 0 mAh (最高達4 . 2V)之 充電容量及4 8 0 mA h之過度充電容量。因此，電池之 安全效應（f )係爲0 . 5 4，優於實施例1 9之電池。 電池之儲存特性係爲8 7 %，優於實施例1 9之電池。顯 示溶劑單獨由P C構成時，含有L i B F 4之電解溶液優於 含有L i P F 6者。 請 先 閱 讀 背 面 之 注

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頁 訂 Μ 衣紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -28- 518792 A7 B7 五、發明説明（26) 實施例2 2 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i B F 4 EC/GBL/PC (1/1/1 體積）、Ο .1M A η及0 · 5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。已 發現形成之電池具有9 1 0 mAh (最高達4 · 2V)之 充電容量及4 8 0 m A h之過度充電容量。因此，電池之 安全效應（f )係爲0 · 5 3，優於實施例2 2之電池。 電池之儲存特性係爲8 9 %，優於實施例2 2之電池。結 果顯示使用於電解溶液之三組份溶劑亦改善安全性及儲存 特性。 實施例2 4 製備以錳爲主之電池，其含有由溶解於B G L·中之 〇 . 8 M LiN(S〇2CF2CF3)(以下簡稱

LiBETI)及〇.2M L i B F 4 ' 0 . 1 M An 及Ο · 5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。已發現 形成之電池具有9 3 Om Ah (最高達4 · 2V)之充電 容量及4 9 0 mAh之過度充電容量。因此，電池之安全 效應（f )係爲0 · 5 3，優於實施例2 3之電池。電池 之儲存特性係爲8 7 %。 實施例2 5 製備以錳爲主之電池，其含有由溶解於B G L中之 〇 . 2 M LiPF6)及 0.8Μ LiBF4、 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 請 先 閱 % 背 之 注 意 事 項

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29 518792 A 7 B7 五、發明説明（27) Ο · 1 Μ Α η及Ο · 5體積百分比Η F Ε 3所組成之電 解溶液。已發現形成之電池具有9 4 〇 m a h (最高達 4·2V)之充電容量及49〇mAh之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 5 2，優於實施例 2 3之電池。電池之儲存特性係爲8 8 %。此項結果顯示 鋰鹽之混合物傾向增加充電容量，唯其改善安&彳生s _存 特性之效果保持幾乎不變。 前述結果總列示於表2中。如前文所述，作胃_彳匕H F Ε 3改善電池安全性及儲存特性之程度高於η F E i & H F Ε 2。即使該電解溶液之組成改變亦然。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -30- 518792 五、發明説明（2δ)

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 他W ΟΟ VO oo oo VO oo 寸 oo oo OO OO Γ ΟΟ oo oo ON oo oo oo 啪鹤一 0.58 0.63 0.60 0.58 ；0.55 ! 0.56 I 寸 i/Ί Ο CO l〇 CO l〇 CO uo CN| 1/Ί 你较W o o o o o 枳_ 2 O m 寸 ο <Ν Ό o ID O ο o On 寸 ο ΟΟ 寸 o 卜 o oo 寸 o ON 寸 o On 寸 顆瓣^ 充電 容量 (mAh) Ο ο ΟΝ 〇 ON S CT\ ON ο ON o ON OO 〇 OO ο σ\ ΟΟ o oo oo o o CO CTN 〇 寸 〇\ s S || II 5=1 II a Γ-Η Ο r—t o II ffl r-H o S r-H o c c + + <3> 5% + A: o II II Ah o II II 〇 < Ph W i-H c < r-H τ—i s o II cn II + + + + + s T—( t—i II m m in ^T) IT) o II o II ΓΟ w Ph ffi ω II ro ω II m W pt-l II cn W Ph II cn W P^i II CO W Ph o II a < + II + Ο II d < + c < + PM ffi r-H in μ-Γ PQ ϋ J pq ϋ ffi ffi ffi ffi ^T) r-H *—( H (S CN (N (S 〇 o II W PM 二 r—1 r-H 〇 || II ro ο II II ΓΟ o n , m Ph II II II II II o II C^J w [Jh II ΓΟ ω Hh 〜 •二 ο u CJ CJ w ω s s ffi ffi m S Q Q Q w Q K ffi hi O <N (N '— u u u u u o' ffl υ M 〇 〇 〇 w m ω ω w Pm 〇 o ω 寸 P-i 寸 Ph 擦 VO pH Ό VO VO PIH VO Ph \D Ph VO Ph 寸 (¾ 寸 寸 μ •— 駿 Ph • t-H CM • —H pH •— Ph * — PL< •— Ph •— m •»—< ffl PQ • »-H hJ J Ϊ-Η S P~< S t—( s !~l S s S s 2 — 00 t—1 00 — I® r—ί r—^ r~< T—H r-H 11 O o o o o mm 寸 ι/Ί 1 ( VO 卜 r—H oo ON 〇 C^I r-H c<l CS cs CO CNl 寸 Csl un CNi | < 辑 镯 辑 辑 辑 習 _ IK ·— JJLL H-] TTV IK IK IK 1¾ u IK IK |i( |1；_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 518792 A7 B7 五、發明説明（29) 實施例2 6 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2體積）、0 · 1M苯基三甲基矽烷 (以下簡稱P S 1 )、及5體積百分比之H F E 3所組成 之電解溶液。已發現形成之電池具有9 〇 0 m A h (最高 達4 · 2 V)之充電容量及4 50 mAh之過度充電容量 。因此，電池之安全效應（f)係爲〇 · 50，係前述實 施例所得之所有電池中最佳者。該電池之儲存特性係爲 9 1 %，係前述實施例所得之所有電池中最佳者。此項結 果顯示作爲過度充電抑制劑之矽化合物（具有甲矽烷基） 大幅改善電池安全性及儲存特性。 實施例2 7 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2體積）、0 _ 1M二苯基甲基矽烷 (以下簡稱P S 2 )、及5體積百分比之H F E 3所組成 之電解溶液。已發現形成之電池具有9 1 0 m A h (最高 達4 · 2V)之充電容量及4 3 0 mAh之過度充電容量 。因此，電池之安全效應（f )係爲0 · 4 7，係前述實 施例所得之所有電池中最佳者。該電池之儲存特性係爲 9 2 %，係前述實施例所得之所有電池中最佳者。 實施例2 8 製備以錳爲主之電池，其含有由1M _L i PFe 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐） 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 m 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 518792 A7 B7 五、發明説明（3〇) EC/DMC (1/2體積）、0 · 1M二苯基矽烷（以 下簡稱P S 3 )、及5體積百分比之H F E 3所組成之電 解溶液。已發現形成之電池具有9 2 0 m A h (最高達 4 · 2V)之充電容量及4 3 0 m Ah之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 · 4 7，等於實施例 2 7之電池。此實施例之電池具有改良之充電容量。該電 池之儲存特性係爲9 3 %，係前述實施例所得之所有電池 中最佳者。 實施例2 9 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2體積）、0 · 1M二苯基二甲氧基 矽烷（以下簡稱P S 4 )、及5體積百分比之H F E 3所 組成之電解溶液。已發現形成之電池具有9 2 0 m A h ( 最高達4 · 2V)之充電容量及4 2 0 mAh之過度充電 容量。因此，電池之安全效應（f )係爲0 · 4 6，係前 述實施例所得之所有電池中最佳者。該電池之儲存特性係 爲9 3 %，係等於實施例2 8之電池。 實施例3 0 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i P F 6 EC/DMC (1/2體積）、0 · 1M 4 -甲氧基苯 基三甲基矽烷（以下簡稱PS 5)、及5體積百分比之 H F E 3所組成之電解溶液。已發現形成之電池具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 518792 A7 B7 五.、發明説明（31) 920 m Ah (最高達4 · 2V)之充電容量及410 m Ah之過度充電容量。因此，電池之安全效應（f)係 爲0 . 4 6 5，係前述實施例所得之所有電池中最佳者。 該電池之儲存特性係爲9 3 %，係等於實施例2 8及2 9 之電池。 實施例3 1 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i B F 4 EC/DMC(l/2體積）、0·1Μ PS5、及5 體積百分比之H F Ε 3所組成之電解溶液。已發現形成之 電池具有9 1 0 mAh (最高達4 · 2V)之充電容量及 3 9 OmAh之過度充電容量。因此，電池之安全效應（ f )係爲0 . 4 3，係前述實施例所得之所有電池中最佳 者。該電池之儲存特性係爲9 3 %，係等於實施例2 8至 3 0之電池。即使鋰鹽由L i B F 4置換，結果仍保持不變 經濟部智慧財產局κ工消費合作社印製 實施例3 2 製備以錳爲主之電池，其含有由〇.8M LiPF 0 . 2 M LiBETI EC/DMC(l/2 體積） 、〇.1M PS5、及5體積百分比之HFE3所組成 之電解溶液。已發現形成之電池具有9 2 0 m A h (最高 達4 · 2V)之充電容量及4 1 0 mAh之過度充電容量 。因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 4 5，係等於採 ( CNS ) ( 210 X 297^^ ) "" — -34-. 518792 A7 ____B7_ 五、發明説明（32) 用具有甲矽烷基之化合物的電池。該電池之儲存特性係爲 9 4 %，係等於對照例3之電池。 實施例3 3 製備以錳爲主之電池，其含有由0.8M L i B F 4 0 . 2 M LiBETI EC/DMC(l/2 體積） 、Ο · 1 Μ Ρ S 5、及5體積百分比之Η F Ε 3所組成 之電解溶液。已發現形成之電池具有9 3 Ο m A h (最高 達4 . 2V)之充電容量及4 2 0 mAh之過度充電容量 。因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 4 5，係等於實 施例3 2採用鋰鹽之混合物的電池。 實施例3 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i B F 4 PC、〇.lM PS5、及5體積百分比之HFE3所 組成之電解溶液。已發現形成之電池具有9 0 0 m A h ( 最高達4 · 2V)之充電容量及4 3 0 m Ah之過度充電 容量。因此，電池之安全效應（f)係爲0 . 48，且儲 存特性係爲9 2 %。此項結果顯示即使是單一溶劑，在與 實施例2 1之電池比較之下，仍大幅改善電池安全性及儲 存特性。 實施例3 5 製備以錳爲主之電池，其含有由1M LiBF4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 518792 A7 B7 五、發明説明（33) GBL、0.1M PS5、及5.體積百分比之HFE3 所組成之電解溶液。已發現形成之電池具有9 1 0 m A h (最高達4·2V)之充電容量及420mAh之過度充 電容量。因此，電池之安全效應（f)係爲0 . 46，且 儲存特性係爲9 2 %。此實施例之電池的安全性及儲存特 性係遠優於實施例2 2之電池。 實施例3 6 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i B F 4 EC/PC(l/2體積）、0·1Μ PS5、及 0 . 5體積百分比之H F Ε 3所組成之電解溶液。已發現 形成之電池具有9 1 0 mAh (最高達4 · 2V)之充電 容量及4 0 0 mAh之過度充電容量。因此，電池之安全 效應（f )係爲0 · 4 4，其係前述實施例中所得之所有 電池中最佳者。該電池之儲存特性係爲9 3 %。 實施例3 7 製備以錳爲主之電池，其含有由1M L i B F 4 EC/GBL/PC (1/1/1 體積）、0 . 1M P S 5、及0 . 5體積百分比之H F E 3所組成之電解溶 液。已發現形成之電池具有9 2 0 m A h (最高達 4 . 2V)之充電容量及3 9 0 m Ah之過度充電容量。 因此，電池之安全效應（f )係爲0 . 4 2，其係前述實 施例中所得之所有電池中最佳者。該電池之儲存特性係爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

’-IT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -36- 518792 Α7 Β7 五、發明説明（34) 9 3 %，其亦爲前述實施例所得之所有電池中最佳者。 前述結果列示於表3中。如前文所述，作爲過度充電 抑制劑之苯基矽烷化合物及作爲氟化溶劑之H F E 3改善 電解溶液組成變化下之鋰蓄電池的安全性及儲存特性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -37- 518792 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（35) r—i On CN| ON cn ON CO On CO σ> CO On 寸 On csi ON 寸 ON CO On 寸 On Ο v〇 卜 L〇」47 I 0.46 1 ^45 0-43 0.45 寸 OO 寸 I 0.46 I 0.44 丨 0.42 Ο o ο o 枳_ 2 〇 寸 Ο uo 寸 o CO 寸 〇 cn 寸 〇 C^l 寸 o On CO 〇 r—ί 寸 ο csl 寸 o CO 寸 O CN| 寸 〇 o 〇 On CO 豳_ ^ 充電 容量 (mAh) Ο Ο ON o ON 〇 CN ON o CN On ο Csl ON o σ\ 〇 CNl ON ο CO ON o o On o ON o 〇 csi ON || s r-H s ϊ—H s H S r-H S r-H II cn ω II cn W in ο II o II 〇 II o II O II 〇 II ffi Ph X o II + ΪΚ\ GO Oh CN C/) pLn ζΛ Ph 寸 C/) Ph GO Ph m CN 〜 τ—H CN 、 r-H II s ζΛ β-i ^ ) O || + + + + + + I II u II u s S r i o II + cn m Γτ , II in 11 || || ^Γί II II w w o || 1 uo HH ffi CO ΓΟ ΓΠ CO c cn 〜 〜 II OO Ο ω Γ τ # ω Γτ ^ ω Γτ , w Γτ . ω Γτ i W pL( u w u W 〇〇 Ph Ph + II cn r-H 〜 Μη κ ΜΗ ffi HH K HH ffi ΜΗ ffi HH HH H W ffl + 〇 W Γτ. CN (N 二 CN <N CN r-H τ—H H W « 〇 II r^H ffi CN 1—Η II CJ η . II υ II o II u II u II u II u • —H 彐 II cn cn m τ—H II hH 〜 s s s m Γτ . Ph K U « Q Q Q Q Q Q 、^ (N (N Μη ffi m 〜 Ο υ u u u U u 〇 〇 CJ Ph U ο W PJ w ω ω w VO Ph ^ (¾ p： S 〇 ω W 擦 ν〇 Ρη VO (¾ V£> 寸 (¾ 1¾ (¾ 寸 Ph 寸 Ρη 锲 |tf /¾ Ph ffl ^ ° 丨丨 ^ ° II PQ PQ ffl m •二 5 in ^ ζΤ\ 2 c/o '3 彐 ρ-Η r-H • f-H S ϊ-Η S i—1 00 S o + 00 Λ .Ph O + S S 1 < S f-H S — —Ο OO CJN 〇 r*H CN CO \〇 卜 到賴 5磐 CS CN CN C<l cn cn CO CO CO CO CO CO 駿孽 孽 辑 辑 辑 辑 键 辑 镯. W !( ·— jn_ J ΤΓ\Ν U IK ίΚ ίΚ u M κ |1； IK IK !( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 k 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 2似歸釐） 518792 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7 _ 五、發明説明（36) 對照例5 製備與對照例4相同形狀之電池，其中該陽極活性材 料係爲L i N i ο . 5 Μ n i . 5〇4且陰極活性材料係爲石墨 碳，而電解溶液係爲1M L i P F 6 E C / D M C ( 1 /2體積）。該電池於下文中稱爲” 5V -型Μ η -石墨 電池”。該電池於定流及定壓（V 1 ) 4 . 9伏特之條件下 充電。充電電壓係設定於4 . 9伏特，因爲此電池具有高 値平均放電電壓。充電端電流係爲2 Ο Μ Α。電池係於 1 A定流下放電至電壓降低至3 . 7伏特。此充電及放電 周期重複兩次，測量充電容量（C :)及過度充電容量（ C 2 )。已發現該充電容量（Ci)係爲llOOmAh， 且過度充電容量（C2)係爲8 70 mAh,而安全效應（ f )係爲0 · 7 9。儲存特性係爲8 9 % (在與對照例4 相同之條件下評估）。 實施例3 8 製備5V -類型Μη -石墨電池，其含有由1M L i B F 4 EC/DMC(l/2 體積）、〇.1Μ A η及5體積百分比H F E 1所組成之電解溶液。在與對 照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 11 0mA h之充電容量，及6 6 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 6，較對 照例5之電池低0 . 1 9。該電池之儲存特性係爲8 2 % 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 一線· 518792 Α7 Β7 五、發明説明（37) 實施例3 9

製備5V —類型Μη -石墨電池，其含有由1M L i P f 6 EC/DMC(l/2 體積）、0.1M A η及5體積百分比H F E 2所組成之電解溶液。在與對 照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 1 OmAh之充電容量，及6 5 0 mAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 5 9，較 對照例3 8之電池低0 · 0 1。該電池之儲存特性係爲 8 3 %，較實施例3 8之電池高1 %。 實施例4 0

製備5V -類型Μη -石墨電池，其含有由1_ Μ L i P F 6 EC/DMC(l/2 體積）、0· 1M A η及5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。在與對 照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 2 OmAh之充電容量，及6 3 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 . 5 7，較 對照例3 9之電池低0 . 0 2。該電池之儲存特性係爲 8 5 %，較實施例3 9之電池高2 %。 如前文所述，組合使用氟化溶劑及過度充電抑制劑在 5 V -類型Μη -石墨電池中，亦可改善安全效應且防止 儲存特性降低。此外，醚型氟化溶劑在5 V -型Μ η -石 墨電池中亦較酯型者更有效。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 518792 A7 B7 五、發明説明（38) 實施例4 1 製備5V -類型Μη —石墨電池，其含有由1M L i P F 6 EC/GBL (1/2 體積）、0 · 1M Α η及1體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。在與對 照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 2 OmAh之充電容量，及5 8 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（1 )係爲0 · 5 2，較 實施例4 0之電池低0.05。該電池之儲存特性係爲 8 6 %，較實施例4 0之電池高1 %。此項結果顯示當供 電解溶液使用之溶劑由D M C變成G B L時，可改善電池 之安全效應及儲存特性。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 再鬵 填I裝 頁 訂 實施例4 2 製備5V-類型Μ 石墨電池，其含有由1Μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 L i P F 6 EC/GBL (1/2 體積）、0· 1M p s 1及1體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。在與 對照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 2 〇m Ah之充電容量，及5 5 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 4 9，較 實施例4 1之電池低0 . 0 3。該電池之儲存特性係爲 8 7 %，較實施例4 1之電池高1 %。此項結果顯示 P S 1 (苯基三甲基矽烷）作爲過度充電抑制劑時，亦可 於5 V -類型Μ η -石墨電池中改善電池之安全性及儲存 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 線 -41 - 518792 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（39) 特性。 實施例4 3 製備5V —類型Μη -石墨電池，其含有由1M L i P F 6 EC/GBL(l/2 體積）、0· 1M P S 2及1體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。在與 對照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 1 OmAh之充電容量，及5 1 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲〇 . 4 5，較 實施例4 2之電池低0 · 0 3。該電池之儲存特性係爲 8 8 %，較實施例4 2之電池高1 %。 實施例4 4 製備5V—類型Μη-石墨電池，其含有由1M L i P F 6 EC/GBL(l/2 體積）、0· 1M P S 3及1體積百分比HF E 3所組成之電解溶液。在與 對照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 1 OmAh之充電容量，及46 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 4 1，較 實施例4 3之電池低0 . 0 5。該電池之儲存特性係爲 8 9 %，等於對照例5之電池。 實施例4 5 製備5V -類型Μη —石墨電池，其含有由1M 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 k -42 - 518792 A7 --B7___ 五、發明説明（40) L 1 p F 6 EC/GBL(l/2 體積）、0·1Μ P S 4及1體積百分比H F Ε 3所組成之電解溶液。在與 對照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 2 OmAh之充電容量，及4 5 OmAh之過度充電 胃量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 . 4 0，較 實施例4 4之電池低Ο · Ο 1。該電池之儲存特性係爲 8 9 %，等於對照例5之電池。 實施例4 6 .製備5.V —類型Μη —石墨電池，其含有由1M L 1 p F 6 EC/GBL(l/2 體積）、0.1M p s 5及1體積百分比HF Ε 3所組成之電解溶液。在與 對照例5相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 1 1 2 OmAh之充電容量，及4 2 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 3 8，較 實施例4 5之電池低0 . 0 2。該電池之儲存特性係爲 •8 9 %，等於對照例5之電池。 由前述結果得知當P S 1 (作爲過度充電抑制劑）由 任何P S 2 (二苯基甲基矽烷）、P S 3 (二苯基矽烷） 、PS4 (二苯基二甲氧基矽烷）、及PS5 (4 -甲氧 基本基二甲基砂院）所置換時，可改善5V-類型Μη-石墨電池的安全性及儲存特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公羡） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518792

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7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（41) 儲存特 性（％) σ\ OO CN OO CO OO OO VD OO Γ ΟΟ OO OO On OO ON 〇〇 a\ OO 啪鹳^ 、 ON 卜 ο VsO ON CNl v〇 On 寸 寸 τ—Η 寸 ο 寸 OO CO ο ο o o 〇 Ο ο ο ο 〇 枳_ S 〇 Ο 〇 〇 〇 Ο Ο ο ο 〇 r- OO CO vo OO «ο r-H VO νο 寸 寸 CNl 寸 顆_ v /^N iff μ ^ Ο Ο ο τ—Η 〇 t—H o Cv) 〇 CNl ο CN ο ο ο ο CO o CNl 炽娣s \ Η r-H τ—Η r-H r-H r—H r-H r—< \ < τ—Η Η r—Η r-H τ—Η r—Η τ—H 0.1Μ 0.1M 0.1M ).1M S τ~( ο 0.1Μ 0.1Μ 0.1Μ S τ—H o II C <c + II c <C + II < + <；>*»·) II 仁 C II ι-Η 00 Ρη II <Ν OO PLh II CO 00 Ρη II 寸 OO ί^Η II i〇 OQ Ph to II r-H II CNl # II cn + τ—H II + \ < II + \ ' Η II + t 1 ί II + τ-^ II + \ < II m 1¾ E pq PH K ω K CO m Ph ffi CO m κ CO m Ph K CO m (¾ κ CO ffi CO m Ph K C0 τ—4 II C<l r < II CNl H II (N r-H II CNl ''>、 Π CNl 、»-τ—( II CNl τ—H |f csi τ—H II CNl \ < II csi 、^ t-H II ◦ CJ s 〇 U S II PQ Μ PQ II hJ PQ 11 PQ II PQ 11 m Q Q Q Q o ϋ ϋ ϋ 〇 〇 、^ Ο pq U pq U pq U pq 、 u pq U u pq u pq U pq u m 燦 Ό Ό Ph Ό P^H Ό v〇 Ph ν〇 [Χ| v〇 (X| VO P^H v〇 v〇 駿 Ρη • 1—( • i-H Ph • 1-( Ph • rH (¾ • r—H Ρη • τ-Η fU • r-H • r-H Ph Ph • i-H |tf r—ί ^-H s ! < r < j—i S r- < s r-H s r—< S r· i un OO CO CT\ CO o 寸 寸 CS 寸 CO 寸 寸 寸 寸 VL·/ 寸 驟寒 ^ 1® 辑 韜 辑 辑 iff ill! •1-H 1 d〇 |ΐ( 舾 IK 佩 K u |I( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂

XI 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -44 - 518792 A7 ___B7 _ 五、發明説明（42) 對照例6 (請先閱讀背面之注意事項再_馬本頁) 製備形狀與對照例4相同之電池，其中陽極活性材料 係爲L i N i 〇 . 5 Μ η ! . 5〇4，陰極活性材料係爲非晶形 碳且電解溶液係爲1M L i P F 6 EC/DMC (1/ 2體積）。此種電池以下稱爲” 5 V -類型Μ η —非晶形 電池”。電池於4 · 9伏特定流及定電壓（V i )下充電。 充電電壓設定於4 . 9伏特，因爲此電池具有高値平均放 電電壓。充電端之電流係爲2 0毫安。該電池係於1 A定 流下放電，直至電壓降低至3 · 7伏特。此充電及放電周 期重複兩次，測量充電容量（Ci)及過度充電容量（c2 )。已發現該充電容量（C !)係爲9 4 0 m A h，而過度 充電容量（C 2 )係爲8 9 0 m A h，安全效應（f )係爲 Ο · 9 5。儲存特性係爲8 7 % (在與對照例5枏同的條 件下評估）。 實施例4 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備5V —類型Μη -非晶形電池，其含有由1Μ L i P F 6 EC/DMC(l/2 體積）、0· 1M A η及5體積百分比H F E 1所組成之電解溶液。在與對 照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 9 5 Om Ah之充電容量，及6 6 OmAh之過度充電容 量。因此，該電池之安全效應（T )係爲0 · 6 9，較對 照例6之電池低0 . 2 6。該電池之儲存特性係爲8 1 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- 518792 A7 B7 五、發明説明（43) 實施例4 8

製備5 V -類型Μ η -非晶形電池，其含有由1 Μ L i P F 6 EC/DMC (1/2 體積）、〇 . 1M A η及5體積百分比H F E 2所組成之電解溶液。在與對 照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 9 6 OmAh之充電容量，及6 5 OmAh之過度充電容 量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 . 6 7，較實 施例4 7之電池低0 · 0 2。該電池之儲存特性係爲8 2 %，較實施例4 7之電池高1 %。 實施例4 9

製備5 V -類型Μ η —非晶形電池，其含有由1 Μ L i P F 6 EC/DMC (1/2 體積）、〇 · 1M A η及5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。在與對 照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 9 6 OmAh之充電容量，及6 3 OmAh之過度充電容 量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 6 6，較實 施例4 8之電池低0 . 0 1。該電池之儲存特性係爲8 4 %，較實施例4 8之電池高2 %。 如前文所述，組合使用氟化溶劑及過度充電抑制劑， 亦於5 V -類型Μ η -非晶形電池中改善安全效應，且防 止儲存特性降低。此外，醚型氟化溶劑在5 V -類型Μ η 非晶形電池中亦較酯型者更有效。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 請 先 閲 讀 背 面 之 注 項

頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -46- 518792 A 7 _ _________ B7_ 五、發明説明（44) 實施例5 Ο 製備5 V -類型Μ η -非晶形電池，其含有由1 Μ L i P F 6 EC/PC(l/2 體積）、〇·1Μ A η 及◦ . 5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。在與對 照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具有 9 4 0 m Ah之充電容量，及5 6 OmAh之過度充電容 量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 6 0，較實 施例4 9之電池低0 . 0 6。該電池之儲存特性係爲8 5 %，較實施例4 9之電池高1 %。此項結果顯不當供電解 溶液使用之溶劑自D M C變成P C時，該電池之安全性及 儲存特性改善。 實施例5 1 製備5 V -類型Μ η —非晶形電池，其含有由1 Μ L i P F 6 EC/PC(l/2 體積）、0_1M P s 1及〇 . 5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。 在與對照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具 有95OmAh之充電容量，及52OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（I：)係爲〇 . 5 5，較 實施例5 0之電池低0 . 〇 5。該電池之儲存特性係爲 8 7 %，較實施例5 0之電池高2 %。此項結果顯示使用 苯基矽烷作爲過度充電抑制劑時，該電池之安全性及儲存 特性改善。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 A 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 舄 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47- 518792 A7 ______ B7_ 五、發明説明（奶） 實施例5 2 製備5 V —類型Μ η -非晶形電池，其含有由1 Μ L i P F 6 EC/PC (1/2 體積）、0 . 1M p s 2及〇 . 5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。 在與對照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具 有9 5 OmA h之充電容量，及4 9 OmA h之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 · 5 2，較 實施例5 1之電池低0.03。該電池之儲存特性係爲 8 8 %，較實施例5 1之電池高1 %。 實施例5 3 製備5 V -類型Μ η -非晶形電池，其含有由1 Μ L i P F 6 EC/PC(l/2 體積）、0·1Μ p s 3及〇 . 5體積百分比H F Ε 3所組成之電解溶液。 在與對照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具 有940mAh之充電容量，及470mAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（f )係爲0 _ 5 0，較 實施例5 2之電池低0 . 0 2。該電池之儲存特性係爲 8 8 % 〇 實施例5 4

製備5 V -類型Μ η -非晶形電池，其含有由1 Μ L i P F 6 EC/PC (1/2 體積）、0 · 1M 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 背 面 之 注 意 事 項 再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 518792 A7 B7五、發明説明（46) P S 4及0 · 5體積百分比H F E 3所組成之電解溶液。 在與對照例6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具 有9 5 OmAh之充電容量，及4 3 OmAh之過度充電 容量。因此，該電池之安全效應（5 )係爲〇 . 4 5，較 實施例5 2之電池低0 · 〇 5。該電池之儲存特性係爲 8 8%。 請 先 閲 讀 背 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例5 5 製備5 L i P F 6 P S 5 及 0 在與對照例 有 1 1 2 0 電容量。因 較實施例5 8 8%。 由前述 P S 2 (二 P S 4 (二 V -類型Μ η —非晶形電池，其含有由1 Μ EC/PC(l/2體積）、0·1Μ .5體積百分比H F Ε 3所組成之電解溶液。‘ 6相同之條件下評估時，已發現形成之電池具 mAh之充電容量，及42OmAh之過度充 此，該電池之安全效應（f )係爲0 . 4 4， 4之電池低0 · 0 1。該電池之儲存特性係爲 結果得知當P S 1 (作爲過度充電抑制劑）由 苯基甲基矽烷）、P S 3 (二苯基矽烷）、 苯基二甲氧基矽烷）、及PS5 (4-甲氧基 苯基三甲基矽烷）中之任何一種置換時，改善5 V -類型 Μ η -非晶形電池之安全性及儲存特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 之 注 意 事 項

49- 518792

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7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（47) 儲存特 性（％) 卜 〇〇 τ—( oo C<l oo 寸 oo un oo 卜 oo oo oo oo oo oo oo oo oo 4H Sf -、 σ\ ON VO 卜 VO oo 〇 VO un v〇 CO v〇 〇 寸 寸 寸 〇 o o 〇 o 〇 o 〇 o Ο 衔_ 2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ON 〇〇 un \o CO VO ^SD CN i〇 〇\ 寸 寸 CO 寸 r-H 寸 顫|tf二 _ _ $ Ο 寸 o o VsO o CO 〇 .寸 o o o 寸 〇 Ο 寸 枳娣ε ON On ON ON ON ON On σ\ On as S 〇 T—H 〇 0· 1M s r-H ¢3) s t—H o II S t—H 〇 II S r-H 〇 II r-H o II s τ—Η Ο II II a C j_ II a < 4_ II c c 4. II a <ί 1 II r-H GO 1 II <N ζΛ Ph 1 11 cn 00 Ph 丄 II 寸 (/) 1 II m in Oh 1 in II τ^Η II (N m II 十 〇 十 in o 十 vn 〇 十 〇 十 in o 十 in o W Ph ffi m Ph ffi ω Ph K 丨丨 rn M pL( II cn W Ph II CO ω Ph II CO W Ph II rn ω Ph II rn ω Ph (N 〜 r-H (N r—H <N CN 〜 r—I K (N ffi CS ffi (N ffi (N ffi (N ffi <N II u s II u II o S II u r-H II o r-H II u i—l II u T-H II u y~* II o T—H II u Q 〜 u Q U Q U Q o Ph 〜 u 〜 u Ph u Ph u u u 燦 ω VO w (¾ ω P-( w VO 1¾ ω Ό Pm ω \o 1¾ W VO W VO 1¾ ω VO Ph w ptH 駿 Ph •— hJ • -H hJ • f—i Ph • 1-H Ph • 1—f Ph •— h-i • -H Ph •— Ph Ph •— 瓣 s r-H s r—i T—H s r-H r-H S T—H S r—ί r-H 到躍 寸 oo 寸 CTn 寸 O un C<1 ί/Ί CO 寸 uo wn 辑 辑 辑 辑 辑 iff * -1—1 寸 ^〇 |i( IK IK {¢1( in IK u 魏 |1( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -50- 518792 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 由前述 劑可保護鋰 該過度充電 性的負面影 之過度充電 鋰蓄電池具 2 0 0 0 m 爲 0 · 9， 特，則具有 m A h容量 仟焦耳的能 倍的能量。 ，因此在過 使容量爲2 1 0 0 0 m 應設定於0 池會具有與 安全效應爲 加鋰電池之 於任何電具 電池之電動 雖然前 在不偏離本 換。是故， A7 B7(, 實施例證明組合使用過度充電抑制劑及氟化溶 蓄電池，防止其過度充電。（該氟化溶劑促進 抑制劑之作用，且防止該氟化溶劑對於儲存特 響。）本發明鋰蓄電池具有較習用者低2 0 % 電流。因此，可安全地增加容量。第一種市售 有1 〇 0 OmAh之容量；而該容量隨之增至 A h。容量之增加伴生著危險。假設安全效應 容量1 0 0 OmAh之電池若過度充電至5伏 17 . 1仟焦耳之能量，而具有2000 之電池若過度充電至5伏特，則具有3 4 . 2 量。換言之，後一種電池具有前一種電池之兩 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 相反地， 度充電狀 0 0 0 m A h之電 • 6、，則 過度充電 0 · 9相 容量而不 。値得注 物件。 文已針對 發明之精 本發明不 本發明之電 態下具有2 A h亦然。 池的1 . 6 過度充電容 容量2 0〇 同的能量。 損及安全性 意的是電具 池具有0 . 6之安全效應 8 . 8仟焦耳之能量，即 此能量之大小係爲容量爲 8倍。換言之，若安全效 量爲2 4 0 OmAh之電 0 m A h之習用電池—— 因此，根據本發明，可增 。而且，本發明亦可使用 係定義以包括可採用鋰蓄 例示具體實例描述本發明，但已知可 神或範圍的情況下進行許多修飾及置 受限於前文描述，而僅受限於申請專 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 51 - 518792 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

1. 51S792- ______ A8 B8 C8 D8 销，11] Vf，，. ；1 ^補充, 、申請專利範圍 附件A : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第901 19906號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年11月/7日修正 1、 一種鋰蓄電池，其包括非水性電解溶液，含有在 高於該鋰蓄電池之充電端電壓的電壓下氧化之化合物，及 在低於該充電端電壓的電壓下抑制反應的化合物。 2、 如申請專利範圍第1項之鋰蓄電池，其中該非水 性電解質溶液係包含由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及 由以下化學式（2 )所示之芳族化合物 R f 1 - X - R f 2 (1) (其中R f 1係表示完全或部分氟化之C2—C1Q烷基， Rf2係表示完全或部分氟化之Ci-5烷基，且X係表示醚 或酯）， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R 中 其

   (2) 溴 Λ 氯 f 氟 f 氫 示 表. 各 4 R 及 3 R 2 R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 518792 A8 B8 C8 _ D8 、申請專利範圍 C i-3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、C i - 4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲砂院基；且R 5及R 6各表示氫、氟、氯、溴或 C 1 - 3烷基）。 3、 如申請專利範圍第2項之鋰蓄電池，其中該氟化 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 4、 如申請專利範圍第2項之鋰蓄電池，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 R9—-s (請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁) R Μ， R 10 (3) R 13 R 11 M2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中R7、R8及R9各表示氫、Ci-3烷基或烷氧基、 苯基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C i — 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或苄基；且Ri。、Rii、Ri2、Ri3 及R 14各表示C i-3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 . 5、 如申請專利範圍第4項之鋰蓄電池，其中該苯基 矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 6、 一種具有非水性電解溶液之鋰蓄電池，其特徵爲 2 良紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 518792 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 該鋰蓄電池（在已放電狀態）在使用定流充電至達到 1 · 2伏特之電壓V.1時，具有充電容量Cl，且該鋰蓄電 池在進一步充電在高於Vi之電壓下）至無法再充電時， 具有C i之充電容量，c i / C 2之比例（5 )係低於 〇· 7 ° 7、如申請專利範圍第6項之鋰蓄電池，其中該非水 性電解質溶液係包含由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及 由以下化學式（2 )所示之芳族化合物 Rfi - X — Rf2 (1) (其中R f i係表示完全或部分氟化之Cs — i。院基， R f 2係表示完全或部分氟化之C : — 5烷基，且χ係表示g迷 或酯）， (2) (其中R!、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 C 1-3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、Cl — 4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲砂院基；且R5及R6各表示氫、氟、氯、溴或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 c 1 - 3烷基）。 8、 如申請專利範圍第7項之鋰蓄電池，其中該氟化 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 9、 如申請專利範圍第7項之鋰蓄電池，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 Re r9—S R7 (3) R hi3 Rii Ri2 (其中R7、R8及R9各表示氫、Ci-3烷基或烷氧基、 苯基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C i - 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或苄基；且Ri〇' Rii、Ris、R13 及尺14各表示Ci-3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 1 ◦、如申請專利範圍第9項之鋰蓄電池，其中該苯 基矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、 4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 1 1、一種包含非水性電解溶液之鋰蓄電池，.該非水 性電解溶液含有在高於該鋰蓄電池之充電端電壓的電壓下 氧化之化合物，及在低於該充電端電壓的電壓下抑制反應 的化合物，其中該非水性電解質溶液係包含由化學式（1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 4 - 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 )所不之截化丨谷劑，及由以下化學式（2 )所示之芳族化 合物· Rfi~~X~Rf2 (Ί) (其中R f 1係表示完全或部分氟化之Cs — i。院基， Rf 2係表不兀全或部分截化之C 1-5院基，且X係表示麟 或酯）’ Ri Re R〇 (2) r3 FU 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Rl、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 C I-3院基或院氧基、苯基、苯氧基、經院基取代之苯基 或苯氧基、C 1_4竣基、爷基、或經院基取代或經燒氧基 取代之甲矽烷基；且R 5及R 6各表示氫、氟 '氯、溴或 C 1 - 3院基）。 1 2、如申請專利範圍第1 1項之鋰蓄電池，其中該 氟化溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 1 3、如申請專利範圍第1 1項之鋰蓄電池，其中該 方族化合物係爲由以下化學式（3 )所表不之苯基砂院衍 生物 * ---------1·-----tr------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   (其中R7、R8及R>9各表不氫、Cl-3院基或燒氧基、 本基、苯氧基、；基、氟、氯、溴、或經C 1 — 3燒基取代 之苯基、苯氧基、或；基；且RlO、Rll.、、R13 及Rl4各表示C 1-3 ·院氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 1 4、如申請專利範圍第1 3項之鋰蓄電池，其中該 苯基矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷 、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群 0 1 5、一種具有非水性電解溶液之鋰蓄電池，其特徵. 爲該鋰蓄電池（在已放電狀態）在使用定流充電至達到 1 .2伏特之電壓Vi時，具有充電容量（：1，且該鋰蓄電 池在進一步充電（在高於Vi之電壓下）至無法再充電時， 具有C i之充電容量，C ! / C 2之比例（f )係低.於 〇 · 7，其中該非水性電解質溶液係包含由化學式（1 ) 所示之氟化溶劑，及由以下化學式（2 )所示之芳族化合 物 本紙張^度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7〇1 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518792 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 R f 1 - X - R f 2 (1) (其中R f 1係表示完全或部分氟化之C 2 - iq院基， R f 2係表示完全或部分氟化之C 1-5院基，且X係表示醚 或酯），

   ----^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Ri、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 C 烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、C i - 4羧基、苄基、或經烷基取代或經院氧基 取代之甲矽烷基；且R5及Rs各袠示氫、氟、氯、溴或 C 1 - 3院基）。 1 6、如申請專利範圍第1 5項之鋰蓄電池，其中該 氟化溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 1 7、如申請專利範圍第1 5項之鋰蓄電池，其中該 芳族化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍 生物 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Re Ra-S R7 (3)

   (其中R7、118及尺9各表示氫、Ci-3烷基或烷氧基、 苯基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C i - 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或苄基；且RiQ、Rii、R12、Ri3 及R i 4各表示C 烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 1 8、如申請專利範圍第1 7項之鋰蓄電池，其中該 苯基矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷 、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群 0 1 9、一種使用鋰蓄電池作爲電源之電具，其包括用. 以保護該鋰蓄電池以防止過度充電及過度放電而不需要偵 測電池之溫度及壓力的裝置，用以偵測該電池之電壓或電 流之裝置，及用以控制而連通或斷開該鋰蓄電池之裝置， 該鋰蓄電池係包含非水性電解溶液，其含有在高於該鋰蓄 電池之充電端電壓的電壓下氧化之化合物，及在低於該充 電端電壓的電壓下抑制反應的化合物。 ’ 2 0、如申請專利範圍第1 9項之電具，其中該非水 裳·1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8 - 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 性電解質溶液係包含由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及 由以下化學式（2 )所示之芳族化合物 Rfi — X - Rf2 (1) (其中R f 1係表示完全或部分氟化之C2-1Q烷基， Rf2係表示完全或部分氟化之Ci-5烷基，且X係表示醚 或酯)，

   (其中Ri、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 C 3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、C 1 - 4錢基、；基、或經院基取代或經院氧基. 取代之甲矽烷基；且R5及R6各表示氫、氟、氯、溴或 c 1 - 3烷基）。 2 1、如申請專利範圍第2 〇項之電具，其中該氟化 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 2 2、如申請專利範圍第2 0項之電具，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -9- : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·· 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518792 A8 B8 C8 D8

   Rf Ro—-S -Ft7 R 14 Ri (3) R nz 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中R7、R 8及R9各表示氫、Ci-3烷基或烷氧基、 本基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C 1 — 3院基取代 之苯基、苯氧基、或苄基；且！^。、Rii、、Rl3 及R^4各表示Ci-3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 2 3、如申請專利範圍第2 2項之電具，其中該苯_ 矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 2 4、如申請專利範圍第1 9項之電具，其中該電具 係爲電動車。 2 5、一種使用鋰蓄電池作爲電源之電具，其包括用 以保護該鋰蓄電池以防止過度充電及過度放電而不需要偵 測電池之溫度及壓力的裝置，用以偵測該電池之電壓或電 流之裝置，及用以控制而連通或斷開該鋰蓄電池之裝置， 其特徵爲該鋰蓄電池（在已放電狀態）在使用定流充電至 達到1 · 2伏特之電壓¥1時，具有充電容量Cr，且該鋰 蓄電池在進一步充電（在高於Vi之電壓下）至無法再充電 裳I·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 - 518792 A8 B8 C8 D8、申請專利範圍 時，具有Ci之充電容量，Ci/ 0 · 7 〇 2 6、如申請專利範圍第2 5項之電具，其中該非水 性電解質溶液係包含由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及 由以下化學式（2 )所示之芳族化合物 C 2之比例（f )係低於 R f 1 - X - R f 2 (其中R f i係表示完全或部分氟化之C2 — i ◦烷基， R f 2係表示完全或部分氟化之Ci-5烷基，且X係表示醚 或酯）， Ri (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

   (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Ri、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、漠、 C - 3院基或院執基、本基、本氧基、經院基取代之苯其 或苯氧基、C i - 4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲矽烷基；且R5及R6各袠示氫、氟、氯、漠或 C r - 3烷基）。 2 7、如申請專利範圍第 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 項之電具，其中該氟化 11 - 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 8、如申請專利範圍第2 6項之電具，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 Rr -R/ ια (3) ^13 R 12 R1< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中R7、R8及R9各表示氫、Ci-3烷基或烷氧基、 苯基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C 1 - 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或节基；且Rio、Rii、R12、R13 及尺各表示c i-3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 2 9、如申請專利範圍第2 8項之電具，其中該苯基 矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。· 3 0、如申請專利範圍第2 5項之電具，其中該電具 係爲電動車。 3 1、一種使用鋰蓄電池作爲電源之電具.，其包括用 以保護該鋰蓄電池以防止過度充電及過度放電而不需要偵 測電池之溫度及壓力的裝置，用以偵測該電池之電壓或電 流之裝置，及用以控制而連通或斷開該鋰蓄電池之裝置， 其中該鋰蓄電池係包含非水性電解溶液，含有在高於該鋰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） -12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   518792 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 蓄電池之充電端電壓的電壓下氧化之化合物，及在低於該 充電端電壓的電壓下抑制反應的化合物，其中該非水性電 解質溶液係包含由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及由以 下化學式（2)所示之芳族化合物 R f 1 - X - R f 2 (1) 烷基， (其中R f i係表示完全或部分氟化之C 烷基，且X係表示醚 R f 2係表示完全或部分氟化之C 或酯），

   ^3 (2) (其中Rl、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C 1-3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、C i - 4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲矽烷基；且R 5及R 6各表示氫、氟、氯、溴或 C 1 - 3烷基）。 3 2、如申請專利範圍第3 1項之電具，其中該贏化 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 . 3 3、如申請專利範圍第3 1項之電具，其中該芳族 本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7^；------ 518792 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 Rf FV -r'7 R 14 Ri (3) R 13 R 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中R7、R8_及R9各表示氫、Ci-3烷基或烷氧基、 苯基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C i - 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或苄基；且Ri。、Rii、Ri2、Ri3 及R14各表示C i_3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 3 4、如申請專利範圍第3 3項之電具，其中該苯基 矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 3 5、如申請專利範圍第3 1項之電具，其中該電具. 係爲電動車。 3 6、一種使用鋰蓄電池作爲電源之電具，其包括用 以保護該鋰蓄電池以防止過度充電及過度放電而不需要偵 測電池之溫度及壓力的裝置，用以偵測該電池之電壓或電 流之裝置，及用以控制而連通或斷開該鋰蓄電池之裝置， 其中該鋰蓄電池係包含非水性電解溶液，其特徵爲該鋰蓄 電池（在已放電狀態）在使用定流充電至達到1 . 2伏特 ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 518792 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 之電壓Vi時，具有充電容量Cl，且該鋰蓄電池在進一步 充電（在高於Vi之電壓下）至無法再充電時，具有〇1之 充電容量，C、/ c 2之比例（f )係低於0 · 7，且其中 該非水性電解質溶液係包含由化學式（1 )所示之氟化溶 劑，及由以下化學式（2 )所示之芳族化合物 R X - R f (其中R f i係表示完全或部分氟化之C2 —:。烷基， R f 2係表示完全或部分氟化之C i — 5烷基，且X係表示醚 或酯）， Ri - -------P (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Re r4 (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Ri、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 C i-3烷基或烷氧基、.苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、Ci-4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲矽烷基；且R5及R6各表示氫、氟、氯、溴或 Cl-3院基）。 3 7、如申請專利範圍第3 6項之電具，其中該氟化 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -15- 518792 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 3 8、如申請專利範圍第3 6項之電具，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 R r9—s 13 R 11 (3) -------P (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中 苯基、 之苯基 及R i < 溴取代 3 矽烷衍 一甲基 4 係爲電 4 設置一陽極； 設置一陰極； 設置一隔板；及 · 設置一非水性電解溶液，含有在高於該鋰蓄電池之充 R7、Rs及R9各表示氫、Cl-3院基或院氧基、 苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C i - 3烷基取代 、苯氧基、或苄基；且Ri。、Rll、Rl2、Ri3 l各表示C i-3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 之苯基、苯氧基、或苄基）。 9、如申請專利範圍第3 8項之電具，其中該苯基 生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 〇、如申請專利範圍第3 6項之電具，其中該電具 動車。 1、一種製造鋰蓄電池之方法，其包括以下步驟： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡） _ 16 _ 518792 A8 B8 C8 D8 ___、申請專利範圍 電端電壓的電壓下氧化之化合物，及在低於該充電端電壓 之電壓下抑制反應的化合物。 4 2、如申請專利範圍第4 1項之方法，其中該非水 性電解溶液係包括由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及由 以下化學式（2 )所示之芳族化合物 Rfi — X — Rf2 (1) (其中R f !係表示完全或部分氟化之— 烷基， Rf 2係表示完全或部分氟化之Ci- 5烷基，且X係表示醚 或酯‘)， Ri -- ------裝· — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Re R4 (2) F»3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Ri、R2、R3及R4各表不氣、赢、氯、漠、 C i-3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、C i - 4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲矽烷基；且R5及R6各表示氫、氟、氯、溴或 C 烷基）。 4 3、如申請專利範圍第4 2項之方法，其中該氟化 溶劑係爲曱基九氟丁基醚。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -17 Rk H2 518792 A8 B8 C8 一 __ D8 _ 六、申請專利範圍 4 4、如申請專利範圍第4 2項之方法，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 Ra r9—s r7 (3) R R (其中R7、R8及R9各表示氫、Ci- 3烷基或烷氧基、 苯基、苯氧基、苄基·、氟、氯、溴、或經C 1 - 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或苄基；且RlQ、Rll、Rl2、R 丄Ο 及尺i4各表示C i — 3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 4 5、如申請專利範圍第4 4項之方法，其中該苯基 矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。. 4 6、一種製造鋰蓄電池之方法，其包括以下步驟： 設置一陽極； 設置一陰極； · _ 設置一隔板；及 設置一非水性電解溶液，其特徵爲該鋰蓄電池（在已 放電狀態）在使用定流充電至達到1 · 2伏特之電壓v ，具有充電容量Ci，且該鋰蓄電池在進一步充電（在高 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 時 於 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Vi之電壓下）至無法再充電時，具有Ci之充電容量， c i / C 2之比例（係低於〇 . 7。 4 7、如申請專利範圍第4 6項之方法，其中該非水 性電解溶液係包括由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及由 以下化學式（2 )所示之芳族化合物 R X - R f (其中R f 1係表示完全或部分氟化之C2 — ；L。院基， Rf 2係表示完全或部分氟化之Cl-5烷基，且X係表示醚 或酯）， Ri r2 (2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、1T R4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Ri、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯 '溴、 C i-3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、Ci-4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲矽烷基；且R 5及R 6各表示氫、氟、氯、溴或 C 1 - 3院基）。 4 8、如申請專利範圍第4 7項之方法，其中該氟化 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -19 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 9、如申請專利範圍第4 7項之方法，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 □

   —II-----裝·- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) (其中R?、R8及R9各表示氫、烷基或烷氧基、 苯基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C i _ 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或爷基；且Rl。、Rll、Rl2、R13 及R14各表示C 1-3院氧基、苯基、爷基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 5 0、如申請專利範圍第4 9項之方法，其中該苯基 矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 5 1、一種製造鋰蓄電池之方法，其包括以下步驟： 設置一陽極； 設置一陰極； . 設置一隔板；及 設置一非水性電解溶液，其含有在高於該鋰蓄電池之 充電端電壓的電壓下氧化之化合物，及在低於該充電端電 壓之電壓下抑制反應的化合物，其中該非水性電解溶液係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 518792 A8 B8 C8 __ D8六、申請專利範圍 包括由化學式（1 )所示之氟化溶劑，及由以下化學式（ 2 )所示之芳族化合物 R f 1 - X - R f 2 (1) (其中R f 1係表示完全或部分氟化之C 2 - 1。院基， R f 2係表示完全或部分氟化之Ci- 5烷基，且X係表示醚 或酯），

   裝I·I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Ri、R2、R3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 C i-3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 或苯氧基、C i - 4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基. 取代之甲矽烷基；且115及116各表示氫、氟、氯、溴或 C 1 - 3院基）。 5 2、如申請專利範圍第5 1項之方法，其中該氟化 ί谷劑係爲甲基九氛丁基醜。 5 3、如申請專利範圍第5 1項之方法，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -21 - 518792 口

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (3) (其中R_7、R8及R9各表不氨、Cl-3院基或院氧基、 苯基、苯氧基、苄基、氟、氯、溴、或經C i - 3烷基取代 之苯基、苯氧基、或；基；且Rio、Rll、Rl2、Rl3 及R 14各表示C i-3烷氧基、苯基、苄基、或經氟、氯或 漠取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 5 4、如申請專利範圍第5 3項之方法，其中該苯g 砂烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 一甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 5 5、一種製造鋰蓄電池之方法，其包括以下步驟： 設置一陽極； 設置一陰極； 設置一隔板；及 設置一非水性電解溶液，其特徵爲該鋰蓄霄池（在已 放電狀態）在使用定流充電至達到1 · 2伏特之電壓v i時 ，具有充電容量Ci，且該鋰蓄電池在進一步充電（在高於 Vi之電壓下）至無法再充電時，具有Ci之充電·容量， C i / C 2之比例（f )係低於〇 · 7，且其中該非水性電 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ：297公釐） -22- 518792 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 解溶液係包括由化.學式（1 )所示之氟化溶劑，及由以下 化學式（2 )所示之芳族化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R f 1 — X — R f 2 Cl) (其中R f 1係表示完全或部分氟化之C2 - 1Q烷基， R f 2係表不完全或部分赢化之C 1-5院基，且X係表示醚 或酯)， Ri Re (2) F»3 FU (其中Rj_、R2、R.3及R4各表示氫、氟、氯、溴、 C i - 3烷基或烷氧基、苯基、苯氧基、經烷基取代之苯基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或苯氧基、C i - 4羧基、苄基、或經烷基取代或經烷氧基 取代之甲矽烷基；且R 5及R 6各表示氫、.氟、氯、溴或 c 1 - :3 烷基）。 5 6、如申請專利範圍第5 5項之方法，其中該氟化 溶劑係爲甲基九氟丁基醚。 5 7、如申請專利範圍第5 5項之方法，其中該芳族 化合物係爲由以下化學式（3 )所表示之苯基矽烷衍生物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -23 - 518792 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   (其中R7、R‘8及R9各表示氫、Ci-3烷基或烷氧基、 本基、苯氧基、爷基、氟、氯、溴、或經C 1 — 3院基取代 之苯基、苯氧基、或；基；且RiQ、Rli、Rl2、 及Rl4各表示C 1-3院氧基、苯基、爷基、或經氟、氯或 溴取代之苯基、苯氧基、或苄基）。 5 8、如申請專利範圍第5 7項之方法，其中該苯基 矽烷衍生物係選自包括二苯基矽烷、二苯基甲基矽烷、4 -甲基苯基三甲基矽烷、及二苯基二甲氧基矽烷之群。 裳·I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24-