TW202039705A - 包括量子點的可固化組成物、包括其的樹脂層以及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可固化組成物、一種包含所述可固化組成物的樹脂層及一種包括所述樹脂層的顯示裝置,所述可固化組成物包含(A)量子點;(B)可聚合化合物;(C)由化學式1表示的化合物;及(D)聚合起始劑。

Description

包括量子點的可固化組成物、包括其的樹脂層以及顯示裝置
本揭露是有關於一種包括量子點的可固化組成物、一種使用其的樹脂層以及一種包括所述樹脂層的顯示裝置。 [相關申請案的交叉參考]
本申請案主張於2019年4月24日在韓國智慧財產局提出申請的韓國專利申請案第10-2019-0047931號的優先權及權利,所述韓國專利申請案的全部內容併入本案供參考。
一般而言,彩色濾光片用於液晶顯示器(liquid crystal display,LCD)、照相機的光學濾光片等。其是藉由在電荷耦合裝置或透明基板上塗佈以多於三種顏色著色的精細區域來製作。經著色薄膜通常可使用染色、印刷、顏料分散、噴墨方法等來製造。
染色涉及藉由用例如天然感光性樹脂(例如明膠等)、胺改質的聚乙烯醇、胺改質的丙烯酸系樹脂等染色劑在基板上形成影像,然後用直接染料對影像進行染色來形成經著色膜。在染色過程中,常用的染料及樹脂本身具有間隙及良好的分散性,但耐光性、耐水性及耐熱性可能會降低。
印刷涉及藉由印刷油墨並用熱或光進行固化形成經著色薄膜,所述油墨是藉由將顏料分散在熱可固化或光可固化樹脂中而製備的。相較於其他方法而言,此種方法可降低材料成本,但難以形成精細及精確的影像。
顏料分散方法是藉由在具有黑色矩陣的透明基板上重複一系列製程來形成經著色膜,所述一系列製程為例如對包含著色劑的光可聚合組成物進行塗佈、曝光、顯影及固化。此種顏料分散方法可改善彩色濾光片的耐熱性及耐久性,且均勻地保持膜的厚度。此外,其一般被採用,此乃因其不僅易於應用,且可達成精細圖案。例如,韓國專利公開案第1992-7002502號、韓國專利公開案第1994-0005617號、韓國專利公開案第1995-0011163號、韓國專利公開案第1995-7000359號等揭露一種使用顏料分散方法製造彩色感光性樹脂組成物的方法。
然而,所述方法在管理良率方面存在困難,此乃因紅色(R)、綠色(G)及藍色(B)中的每種顏色分別需要對其進行塗佈、曝光、顯影及固化以形成畫素,此使得整個製程線更長,且會增加製程之間的控制因素。
因此,此種傳統的顏料分散方法最近被若干種新方法替代。其中代表性地包括噴墨印刷方法。噴墨印刷方法涉及在玻璃基板上形成例如黑色矩陣等防光層,並在畫素空間中植入油墨。此種方法不需要例如塗佈、曝光、顯影等製程,且因此可減少製程所需的材料量並簡化整個製程。
當使用此種噴墨油墨製造彩色濾光片時,通常將至少兩種顏料混合,以確保所需的顏色特性。特別地,當製作紅色濾光片時,主要顏料包括二酮吡咯并吡咯系紅色顏料,例如顏色指數(color index,C.I.)顏料紅254號。此外,輔助顏料可為蒽醌系紅色顏料(例如C.I.顏料紅177)或異吲哚酮系黃色顏料(例如C.I.顏料黃139)。根據情況需要,可添加其他黃色及橙色顏料,例如C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃150、C.I.顏料橙38等。顏料因其優異的顏色特性、耐光性及耐熱性而一般被用作彩色濾光片材料;然而,所需的物理性質隨著LCD彩色濾光片的應用領域的增加而變得更高。因此,為改善顏色特性(例如透射時的亮度及顏色純度),關於粉碎及精細分散顏料的研究已取得進展,但僅藉由將該些顏料組合來表達彩色濾光片的顏色特性受到限制。
因此,不斷嘗試用量子點代替顏料,因此,量子點已經被確立為顯示領域的新趨勢,且除了電視(TV)及發光二極體(Light-Emitting Diode,LED)之外,亦被應用於各種顯示裝置、電子裝置等。在發射效率(量子產率)方面對以CdSe、InP等為代表的量子點進行非常積極的研究,且目前,引入達成接近100%的發射效率的合成方法,並成功地將藉由將量子點片實際應用於電視而製造的量子點(quantum dot,QD)超高清電視(ultra-high-definition television,SUHDTV)商業化。然而,由於QD SUHDTV作為其中光被彩色濾光片層過濾的濾光型產品受到限制,因此藉由在傳統LED電視的彩色濾光片層中包含量子點(但不包含傳統著色劑,例如顏料、染料等)對開發下一版本量子點電視進行研究,所述量子點電視不是彩色濾光片層中的濾光型而是自發光型。
此外,正在檢查藉由應用量子點的各種類型的顯示裝置,但為在所有情況下達成可處理性及效能,需要調整具有有機材料組成的配方。然而,由於當量子點與傳統有機材料組成物(單體、黏合劑樹脂、起始劑、其他添加劑等)混合時,量子點藉由固化(熱固化或光固化)不能充分穩定(鈍化),因此在所述製程中必然發生量子點的淬滅(quenching)。因此,開發能夠充分穩定量子點且防止淬滅的有機材料組成物成為藉由應用量子點開發顯示裝置的主要問題。
另一方面,近來相較於溶劑型可固化組成物更容易應用於實際製程的非溶劑型可固化組成物的需求進一步增加,因此,正在積極地對包括量子點的非溶劑型可固化組成物進行研究。
一實施例提供一種包括量子點的可固化組成物,所述可固化組成物在熱固化或光固化製程中充分穩定量子點,抑制量子點的淬滅,並因此改善高溫穩定性。
另一實施例提供一種包含可固化組成物的樹脂層。
另一實施例提供一種包括樹脂層的顯示裝置。
一實施例提供一種可固化組成物,所述可固化組成物包含(A)量子點;(B)可聚合化合物;(C)由化學式1表示的化合物;及(D)聚合起始劑。
[化學式1]
Figure 02_image005
在化學式1中, R1 至R3 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基,且 R1 至R3 中的至少一者為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
R1 至R3 中的至少一者可為經取代或未經取代的C1至C20烷基,且剩餘取代基中的至少一者可為氫原子。
所述可聚合化合物可為在末端具有碳-碳雙鍵的可聚合單體。
所述可聚合化合物可為在末端具有由化學式2-1表示的官能基或由化學式2-2表示的官能基中的至少一者的可聚合單體。
[化學式2-1]
Figure 02_image006
[化學式2-2]
Figure 02_image007
在化學式2-1及化學式2-2中, L1 為經取代或未經取代的C1至C20伸烷基,且 R4 為氫原子或者經取代或未經取代的C1至C20烷基。
所述量子點可為吸收360奈米至780奈米的光且發射500奈米至700奈米的波長的螢光的量子點。
量子點可包括綠色量子點及紅色量子點。
可固化組成物可更包含光漫射劑(light diffusing agent)。
所述光漫射劑可包含硫酸鋇(barium sulfate)、碳酸鈣(calcium carbonate)、二氧化鈦(titanium dioxide)、氧化鋯(zirconia)或其組合。
所述可固化組成物可更包含黏合劑樹脂及溶劑中的至少一者。
所述黏合劑樹脂可包括丙烯酸系黏合劑樹脂、卡多系黏合劑樹脂或其組合。
所述溶劑可包括丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸環己酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙醯胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯啶、N-乙基吡咯啶、碳酸伸丙酯、γ-丁內酯或其組合。
所述可固化組成物可更包含丙二酸(malonic acid);3-胺基-1,2-丙二醇(3-amino-1,2-propanediol);矽烷系偶合劑;調平劑;氟系界面活性劑;或其組合。
本發明的其他實施例被包含於以下的實施方式中。
在作為實際製程中的一者的固化(熱固化或光固化)製程中,量子點被穩定鈍化以抑制量子點的淬滅,由此藉由防止量子點的量子效率劣化來改善顯示裝置的可靠性。
在下文中詳細闡述本發明的實施例。然而,該些實施例為示範性的,本發明不限於此,且本發明由申請專利範圍的範圍界定。
如本文所使用,當不另外提供具體定義時,「烷基」是指C1至C20烷基,「烯基」是指C2至C20烯基,「環烯基」是指C3至C20環烯基,「雜環烯基」是指C3至C20雜環烯基,「芳基」是指C6至C20芳基,「芳基烷基」是指C6至C20芳基烷基,「伸烷基」是指C1至C20伸烷基,「伸芳基」是指C6至C20伸芳基,「烷基伸芳基」是指C6至C20烷基伸芳基,「伸雜芳基」是指C3至C20伸雜芳基,且「伸烷氧基」是指C1至C20伸烷氧基。
如本文所使用,當不另外提供具體定義時,「經取代」是指至少一個氫經以下取代基代替:鹵素原子(F、Cl、Br或I)、羥基、C1至C20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亞胺基、疊氮基、脒基、肼基、腙基、羰基、胺甲醯基、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸或其鹽、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C6至C20芳基、C3至C20環烷基、C3至C20環烯基、C3至C20環炔基、C2至C20雜環烷基、C2至C20雜環烯基、C2至C20雜環炔基、C3至C20雜芳基或其組合。
如本文所使用,當不另外提供具體定義時,「雜」是指化學式中的經N、O、S及P中的至少一個雜原子取代者。
如本文所使用,當不另外提供具體定義時,「(甲基)丙烯酸酯」是指「丙烯酸酯」及「甲基丙烯酸酯」兩者,且「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」。
如本文所使用,當不另外提供具體定義時,用語「組合」是指混合或共聚合。
如本文所使用,除非另外提供具體定義,否則當化學鍵未繪製在應給出處時,氫原子鍵結在所述位置。
如本文所使用,卡多系樹脂是指在樹脂的骨架中包含選自化學式3-1至化學式3-11中的至少一個官能基的樹脂。
如本文所使用,當不另外提供具體定義時,「*」指示連接有相同或不同原子或化學式的點。
根據實施例的可固化組成物包含(A)量子點;(B)可聚合化合物;(C)由化學式1表示的化合物;及(D)聚合起始劑。
[化學式1]
Figure 02_image009
在化學式1中, R1 至R3 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基,且 R1 至R3 中的至少一者為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
藉由使用將量子點應用於傳統基於LCD的電視(濾光型)的概念,正在開發各種類型的面板。近來,已藉由在玻璃導光板而非傳統聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate,PMMA)導光板上塗佈及固化含量子點的樹脂組成物來開發量子點玻璃(quantum dot-glass,QD-玻璃)以改善亮度等,且隨著相關市場的要求水準越來越高,對保持藉由應用量子點片製造的量子發光二極體(quantum Light-Emitting Diode,QLED)電視的基本面板操作機制及光學特性且同時更薄並進一步具有改善亮度的效果的面板的需求亦大大增加。
一般而言,為提供與要求水準對應的組成物,量子點應藉由任何製程穩定地存在於組成物中。換言之,量子點的穩定是提供具有優異可靠性的顯示裝置的重要因素。換言之,藉由應用含量子點的可固化組成物來開發電視本質上取決於量子點在組成物等的圖案化及熱處理製程中穩定的程度以及因此量子點保持發射效率及達成圖案化性質的程度。
一般而言,為穩定量子點,向其中添加起量子點配位體作用的材料,舉例而言,例如羧酸、硫醇、胺等單分子化合物、其寡聚物或包括其的聚合物材料。該些配位體材料與固化組成物中的量子點配位,且因此穩定量子點最外面的原子並抑制量子點的淬滅。然而,除非整個含量子點的組成物的可處理性及性質劣化,否則可執行此種添加配位體材料作為添加劑。因此,配位體材料的添加量受到限制。此外,能夠穩定量子點的配位體材料的濃度不足可能會阻礙量子點的完美鈍化。
一實施例是有關於一種包括量子點的可固化組成物,所述量子點最近被確立為顯示領域的新技術趨勢,其中所述組成物包含由化學式1表示的化合物、可聚合化合物及聚合起始劑以及量子點,其中由化學式1表示的化合物及可聚合化合物在固化製程期間藉由聚合起始劑形成交聯體,且在交聯體中,膦在每一連接基處具有孤對電子,且因此與量子點配位並穩定量子點。
具體而言,參考圖1,在將量子點與單烷基膦化合物、在末端具有烯基的單體及光聚合起始劑混合及配製後,當塗佈在基板上並藉由紫外線(UV)照射時,膦與烯基之間發生加成反應,且因此,由於磷原子(P)與碳原子(C)之間的新穎鍵而形成交聯體。結果,可存在在交聯體的每一連接基處具有孤對電子的膦,其用作能夠與量子點配位並穩定量子點的網狀物。在此種新穎結構(固化骨架本身可與量子點配位)的固化產物系統中,作為傳統添加劑的配位體材料可不受添加量限制,且由於結合位點連接至固化骨架本身,因此可獲得關於熱、光、氧等更穩定的量子點-配位體系統(quantum dot-ligand system,QD-配位體系統),且最終,藉由應用根據實施例的組成物製造的顯示裝置的可靠性得到改善。
同時,根據實施例的可固化組成物可為溶劑型可固化組成物或非溶劑型可固化組成物。
例如,除量子點、光可聚合化合物、由化學式1表示的化合物及光聚合起始劑之外,溶劑型可固化組成物可更包含溶劑。
例如,非溶劑型可固化組成物可由量子點、光可聚合化合物、由化學式1表示的化合物及光聚合起始劑,量子點、光可聚合化合物、由化學式1表示的化合物、光聚合起始劑及光漫射劑,或者量子點、光可聚合化合物、由化學式1表示的化合物、光聚合起始劑、光漫射劑及隨後將闡述的其他添加劑構成。
以下,具體闡述每一組分。 A )量子點
量子點在360奈米至780奈米、例如400奈米至780奈米的波長區中吸收光,且在500奈米至700奈米、例如500奈米至580奈米或600奈米至680奈米的波長區中發射螢光。亦即,量子點可具有500奈米至680奈米的最大螢光發射波長(λem )。
量子點可各自獨立地具有20奈米至100奈米、例如20奈米至50奈米的半高寬(full width at half maximum,FWHM)。當量子點具有所述範圍的半高寬(FWHM)時,由於高顏色純度,當用作彩色濾光片中的顏色材料時,顏色再現性增加。
量子點可各自獨立地為有機材料或無機材料或者有機材料與無機材料的混成(混合物)。
量子點可各自獨立地由核及圍繞核的殼構成,且核及殼可各自獨立地具有由II-IV族、III-V族等構成的核、核/殼、核/第一殼/第二殼、合金、合金/殼等的結構,但不限於此。
舉例而言,所述核可至少包含選自CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe、GaN、GaP、GaAs、InP、InAs及其合金的至少一種材料,但未必受限於此。環繞所述核的所述殼可至少包含選自CdSe、ZnSe、ZnS、ZnTe、CdTe、PbS、TiO、SrSe、HgSe及其合金的至少一種材料,但未必受限於此。
在一實施例中,由於近來全世界對環境的關注已大大增加,且有毒材料的管制已加強,因此使用量子效率(量子產率)稍低但對環境友好的非鎘系發光材料(InP/ZnS等)來替代具有鎘系核的發光材料,但未必受限於此。
量子點的結構不受特別限制。在核/殼結構的量子點的情形中,包括殼的整體大小(平均粒徑)可為1奈米至15奈米、例如5奈米至15奈米。
舉例而言,量子點可包括紅色量子點、綠色量子點或其組合。例如,量子點可包括綠色量子點及紅色量子點二者。此處,可包含較紅色量子點更大含量的綠色量子點。紅色量子點可具有10奈米至15奈米的平均粒徑。綠色量子點可具有5奈米至8奈米的平均粒徑。
另一方面,為達成量子點的分散穩定性,根據實施例的可固化樹脂組成物可更包含分散劑。分散劑有助於例如量子點等光轉換材料在可固化組成物中的均勻分散性,且可包含非離子分散劑、陰離子分散劑或陽離子分散劑。具體而言,分散劑可為聚烷二醇或其酯、聚氧化烯烴、多元醇酯環氧烷加成產物、醇環氧烷加成產物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成產物、烷基胺等,且其可單獨使用或者以兩種或更多種的混合物形式使用。以光轉換材料(例如量子點)的固體含量計,可使用0.1重量%至100重量%、例如10重量%至20重量%的量的分散劑。
以可固化組成物的總量計,可包含1重量%至40重量%、例如1重量%至30重量%的量的量子點。當包含處於所述範圍內的量子點時,可提高光轉換率,且圖案特性及顯影特性不受干擾,使得其可具有優異的可處理性。 B )可聚合化合物
根據實施例的可固化組成物包含可聚合化合物。可聚合化合物可與傳統可固化組成物中的常用單體或寡聚物混合。
例如,所述可聚合化合物可為在末端具有碳-碳雙鍵的可聚合單體。
例如,所述可聚合化合物可為在末端具有由化學式2-1表示的官能基或由化學式2-2表示的官能基中的至少一者的可聚合單體。
[化學式2-1]
Figure 02_image010
[化學式2-2]
Figure 02_image011
在化學式2-1及化學式2-2中, L1 為經取代或未經取代的C1至C20伸烷基, R4 為氫原子或者經取代或未經取代的C1至C20烷基。
可聚合化合物在末端包括至少一個碳-碳雙鍵,具體而言由化學式2-1表示的官能基或由化學式2-2表示的官能基中的至少一者,且因此可與由化學式1表示的化合物的膦基形成交聯結構。如上所述,此種形成的交聯體用於穩定量子點。
例如,在末端包括由化學式2-1表示的官能基中的至少一者的可聚合化合物包括二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、亞磷酸三烯丙酯、三烯丙基三嗪、鄰苯二甲酸二烯丙酯或其組合,但未必受限於此。
例如,在末端包括由化學式2-2表示的官能基中的至少一者的可聚合化合物可包括乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛環氧丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、多官能環氧(甲基)丙烯酸酯、多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、日本化學有限公司(Japan Chemical Co., Ltd.)的卡亞拉得(KAYARAD)DPCA-20、卡亞拉得DPCA-30、卡亞拉得DPCA-60、卡亞拉得DPCA-120、卡亞拉得DPEA-12或其組合,但未必受限於此。
可聚合化合物可用酸酐處理以改善可顯影性。
當根據實施例的可固化組成物是包含溶劑的溶劑型可固化組成物時,以溶劑型可固化組成物的總量計,可包含1重量%至40重量%、例如3重量%至30重量%的量的可聚合化合物。此外,當根據實施例的可固化組成物是不包含溶劑的非溶劑型可固化組成物時,以非溶劑型可固化組成物的總量計,可包含10重量%至85重量%、例如30重量%至80重量%的量的可聚合化合物。當包含在所述範圍內的可聚合化合物時,可聚合化合物在圖案形成製程中的曝光期間充分固化,且因此可靠性提高,並且可改善圖案的耐熱性、耐光性、耐化學性、解析度及緊密接觸性質。 C )由化學式 1 表示的化合物
根據實施例的可固化組成物包含由化學式1表示的化合物。
由化學式1表示的化合物是膦化合物,其中膦化合物中的磷原子與前述可聚合化合物形成交聯體,且量子點被磷原子的孤對電子鈍化以穩定量子點。具體而言,膦化合物與可聚合化合物的交聯體形成一種類型的系統,所述系統容許多個量子點的鈍化,以抑制由於熱或光引起的量子點淬滅。
傳統上,量子點是使用含硫醇基的化合物鈍化,但使用膦化合物而非含硫醇基的化合物對量子點的穩定具有更優異的效果,因而改善光學特性。具體而言,當硫醇基藉由光或熱固化時,由於* -SH基被改質成* -SC- *鍵而失去硫醇基。由於穩定量子點的官能基是硫醇基而非* -SC- *鍵,因此僅在光固化及熱固化製程後實質上不引發反應的未反應的硫醇基可穩定量子點。然而,根據實施例,膦化合物即使在光固化或熱固化之後亦不會失去磷原子的孤對電子,使得穩定量子點的位點相對增加,其可大大有助於量子點的穩定。然而,僅由化學式1表示的化合物不能執行固化製程,因此可期望與前述可聚合化合物組合使用。
另一方面,在化學式1中,R1 至R3 中的至少一者為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
例如,在化學式1中,R1 至R3 中的至少一者可為經取代或未經取代的C1至C20烷基,且R1 至R3 中的至少一者可為氫原子。
例如,在化學式1中,R1 可為經取代或未經取代的C1至C20烷基,且R2 及R3 可各自獨立地為氫原子。
例如,在化學式1中,R1 及R2 可各自獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基,且R3 可為氫原子。
例如,在化學式1中,R1 至R3 可各自獨立地為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
當根據實施例的可固化組成物是包含溶劑的溶劑型可固化組成物時,以溶劑型可固化組成物的總量計,可包含1重量%至40重量%、例如3重量%至30重量%的量的由化學式1表示的化合物。此外,當根據實施例的可固化組成物是不包含溶劑的非溶劑型可固化組成物時,以非溶劑型可固化組成物的總量計,可包含10重量%至85重量%、例如30重量%至80重量%的量的由化學式1表示的化合物。當包含在所述範圍內的由化學式1表示的化合物時,其可易於與前述光可聚合單體形成交聯體,以進一步有助於量子點的穩定。 D )聚合起始劑
根據實施例的可固化組成物可更包含聚合起始劑,例如光聚合起始劑、熱聚合起始劑或其組合。
光聚合起始劑即常用於可固化樹脂組成物的起始劑可為例如苯乙酮系化合物(acetophenone-based compound)、二苯甲酮系化合物(benzophenone-based compound)、噻噸酮系化合物(thioxanthone-based compound)、安息香系化合物(benzoin-based compound)、三嗪系化合物(triazine-based compound)、肟系化合物(oxime-based compound)、胺基酮系化合物等,但未必受限於此。
苯乙酮系化合物的實例可為2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮等。
二苯甲酮系化合物的實例可為二苯甲酮、苯甲酸苯甲醯基酯、苯甲酸苯甲醯基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻噸酮系化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
安息香系化合物的實例可為安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。
三嗪系化合物的實例可為2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。
肟系化合物的實例可為O-醯基肟系化合物、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧基胺基-1-苯基丙-1-酮等。O-醯基肟系化合物的具體實例可為1,2-辛二酮、2-二甲基胺基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
胺基酮系化合物的實例可為2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-丁酮-1等。
光聚合起始劑除所述化合物之外可更包含咔唑系化合物、二酮系化合物、硼酸鋶系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、聯咪唑系化合物等。
光聚合起始劑可與能夠藉由吸收光引起化學反應且變得激發並隨後傳輸其能量的光增感劑一起使用。
光增感劑的實例可為四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯等。
熱聚合起始劑的實例可為過氧化物,具體而言過氧化苯甲醯、過氧化二苯甲醯、過氧化月桂基、過氧化二月桂基、過氧化二第三丁基、過氧化環己烷、過氧化甲乙酮、氫過氧化物(例如第三丁基氫過氧化物、枯烯氫過氧化物)、過氧化二碳酸二環己基酯、2,2-偶氮-雙(異丁腈)、過苯甲酸第三丁酯等,例如2,2'-偶氮雙-2-甲基丙腈,但未必受限於此,且可使用此項技術中眾所習知的任何一種。
以可固化組成物的總量計,可包含0.1重量%至10重量%、例如0.5重量%至5重量%的量的聚合起始劑。當包含在所述範圍內的聚合起始劑時,由於曝光或熱固化期間的充分固化,可獲得優異的可靠性,且防止由於非反應起始劑導致的透射率劣化,由此防止量子點的光學特性劣化。光漫射劑
根據實施例的可固化組成物可更包含光漫射劑。
例如,光漫射劑可包括硫酸鋇(BaSO4 )、碳酸鈣(CaCO3 )、二氧化鈦(TiO2 )、氧化鋯(ZrO2 )或其組合。
光漫射劑可反射前述量子點中未被吸收的光,並容許量子點再次吸收反射光。亦即,光漫射劑可增加被量子點吸收的光量,且增大可固化組成物的光轉換效率。
光漫射劑可具有150奈米至250奈米、且具體而言180奈米至230奈米的平均粒徑(D50 )。當光漫射劑的平均粒徑在所述範圍內時,其可具有更佳的光漫射效果並提高光轉換效率。
光漫射劑可以其中光漫射劑被分散在溶劑中的分散體形式使用以達成在可固化組成物中的分散穩定性。
以可固化組成物的總量計,可包含0.1重量%至20重量%、例如1重量%至10重量%的量的光漫射劑。當包含在所述量範圍內的光漫射劑時,使用光漫射劑的效果可預期會提高光轉換效率,且可改善圖案特性。其他添加劑
根據實施例的可固化組成物可更包含聚合抑制劑,包括氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合。根據實施例的可固化組成物可藉由更包含氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合來抑制在塗佈可固化組成物後的曝光期間在室溫下的交聯。
例如,氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合可為氫醌、甲基氫醌、甲氧基氫醌、第三丁基氫醌、2,5-二第三丁基氫醌、2,5-雙(1,1-二甲基丁基)氫醌、2,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基)氫醌、兒茶酚、第三丁基兒茶酚、4-甲氧基苯酚、五倍子酚、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2-萘酚、三(N-羥基-N-亞硝基苯基胺基-O,O')鋁或其組合,但未必受限於此。
氫醌系化合物、兒茶酚系化合物或其組合可以分散體的形式使用。以可固化組成物(無論是溶劑型還是非溶劑型)的總量計,可包含0.001重量%至1重量%、例如0.01重量%至0.1重量%的量的分散體形式的聚合抑制劑。當包括在上述範圍內的聚合抑制劑時,可解決在室溫下的時間流逝,同時可防止靈敏度劣化及表面分層現象。
除聚合抑制劑外,根據實施例的可固化組成物可更包含丙二酸;3-胺基-1,2-丙二醇;矽烷系偶合劑;調平劑;氟系界面活性劑;或其組合。
舉例而言,可固化組成物可更包含具有例如乙烯基、羧基、甲基丙烯醯氧基、異氰酸酯基、環氧基等反應性取代基的矽烷系偶合劑以改良與基板的緊密接觸性質。
矽烷系偶合劑的實例可為三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯基氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等,且該些偶合劑可單獨使用或者以兩種或更多種的混合物形式使用。
以100重量份的可固化組成物(無論是溶劑型還是非溶劑型)計,可使用0.01重量份至10重量份的量的矽烷系偶合劑。當包含處於所述範圍內的矽烷系偶合劑時,緊密接觸性質、儲存能力等是優異的。
此外,可固化組成物可視需要更包含界面活性劑(例如氟系界面活性劑)以改善塗佈性質並抑制斑點的產生。
氟系界面活性劑的實例可為BM-1000® 及BM-1100® (BM化學公司(BM Chemie Inc.));美佳法(MEGAFACE)F 142D® 、美佳法F 172® 、美佳法F 173® 及美佳法F 183® (大日本油墨化工有限公司(Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.));弗洛拉德(FULORAD)FC-135® 、弗洛拉德FC-170C® 、弗洛拉德FC-430® 及弗洛拉德FC-431® (住友3M有限公司(Sumitomo 3M Co., Ltd.));沙福隆(SURFLON)S-112® 、沙福隆S-113® 、沙福隆S-131® 、沙福隆S-141® 及沙福隆S-145® (旭硝子玻璃有限公司(ASAHI Glass Co., Ltd.));以及SH-28PA® 、SH-190® 、SH-193® 、SZ-6032® 及SF-8428® 等(東麗矽酮有限公司(Toray Silicone Co., Ltd.));大日本油墨化工有限公司(DIC Co., Ltd.)的F-482、F-484、F-478、F-554等。
以100重量份的可固化組成物(無論是溶劑型還是非溶劑型)計,可包含0.01重量份至5重量份的量的氟系界面活性劑。當包含在所述範圍內的界面活性劑時,可確保塗佈均勻性,可不產生染斑且可改善玻璃基板的潤濕。
除非性質劣化,否則可固化組成物可更包含預定量的其他添加劑,例如抗氧化劑、穩定劑等。黏合劑樹脂
可固化組成物可更包含黏合劑樹脂。
所述黏合劑樹脂可包括丙烯酸系黏合劑樹脂、卡多系黏合劑樹脂或其組合。
丙烯酸系黏合劑樹脂為第一烯系不飽和單體及可與其共聚合的第二烯系不飽和單體的共聚物,且可為包含至少一個丙烯酸系重複單元的樹脂。
第一烯系不飽和單體為包含至少一個羧基的烯系不飽和單體,且所述單體的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其組合。
以丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計,可包含5重量%至50重量%(例如10重量%至40重量%)的量的第一烯系不飽和單體。
第二烯系不飽和單體可為芳族乙烯基化合物,例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等;不飽和羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯等;不飽和胺基烷基羧酸酯化合物,例如(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲胺基乙酯等;羧酸乙烯酯化合物,例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不飽和羧酸縮水甘油基酯化合物,例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯等;氰化乙烯化合物,例如(甲基)丙烯腈等;不飽和醯胺化合物,例如(甲基)丙烯醯胺等;等等,且所述第二烯系不飽和單體可單獨使用或以二或更多者的混合物形式使用。
丙烯酸系黏合劑樹脂的具體實例可為(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物等,但不限於此,且該些可單獨使用或者以兩種或更多種的混合物形式使用。
丙烯酸系黏合劑樹脂當與上述卡多系黏合劑樹脂組合使用時,對防止亮度劣化具有很大效果。
丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量可為3,000克/莫耳至150,000克/莫耳、例如5,000克/莫耳至50,000克/莫耳、例如20,000克/莫耳至30,000克/莫耳。當丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量在所述範圍內時,根據實施例的可固化組成物可具有優異的物理性質及化學性質以及適當的黏度,且顯示出優異的與基板的緊密接觸性質。
丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值可為15毫克KOH/克至60毫克KOH/克、例如20毫克KOH/克至50毫克KOH/克。當丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值處於所述範圍內時,可獲得優異的畫素解析度。
以根據實施例的可固化組成物的總量計,可包含1重量%至30重量%、例如1重量%至20重量%的量的丙烯酸系黏合劑樹脂。當包含在所述範圍內的丙烯酸系黏合劑樹脂時,可改善可顯影性,且可因交聯改善而改善優異的表面光滑度。
卡多系樹脂可包含由化學式3表示的重複單元。
[化學式3]
Figure 02_image013
在化學式3中, R31 及R32 各自獨立地為氫原子或者經取代或未經取代的(甲基)丙烯醯氧基烷基, R33 及R34 各自獨立地為氫原子、鹵素原子、或者經取代或未經取代的C1至C20烷基, Z1 為單鍵、O、CO、SO2 、CR35 R36 、SiR37 R38 (其中,R35 至R38 各自獨立地為氫原子或者經取代或未經取代的C1至C20烷基)或由化學式3-1至化學式3-11表示的連接基中的一者, [化學式3-1]
Figure 02_image015
[化學式3-2]
Figure 02_image016
[化學式3-3]
Figure 02_image017
[化學式3-4]
Figure 02_image018
[化學式3-5]
Figure 02_image019
在化學式3-5中, Ra 為氫原子、乙基、C2 H4 Cl、C2 H4 OH、CH2 CH=CH2 或苯基。 [化學式3-6]
Figure 02_image020
[化學式3-7]
Figure 02_image022
[化學式3-8]
Figure 02_image024
[化學式3-9]
Figure 02_image026
[化學式3-10]
Figure 02_image028
[化學式3-11]
Figure 02_image030
Z2 為酸酐部分,且 t1及t2各自獨立地為介於0至4範圍內的整數。
卡多系黏合劑樹脂的重量平均分子量可為500克/莫耳至50,000克/莫耳、例如1,000克/莫耳至30,000克/莫耳。當卡多系黏合劑樹脂的重量平均分子量處於所述範圍內時,可形成令人滿意的圖案,而在固化層的製造期間無殘基且在溶劑型可固化組成物的顯影期間不會損失膜厚度。
卡多系黏合劑樹脂可在兩個末端中的至少一個末端處包含由化學式4表示的官能基。
[化學式4]
Figure 02_image032
在化學式4中, Z3 由化學式4-1至化學式4-7表示。
[化學式4-1]
Figure 02_image033
在化學式4-1中,Rb 及Rc 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、酯基或醚基。
[化學式4-2]
Figure 02_image034
[化學式4-3]
Figure 02_image035
[化學式4-4]
Figure 02_image036
[化學式4-5]
Figure 02_image037
在化學式4-5中,Rd 為O、S、NH、經取代或未經取代的C1至C20伸烷基、C1至C20烷基胺基或C2至C20烯基胺基。
[化學式4-6]
Figure 02_image038
[化學式4-7]
Figure 02_image039
卡多系樹脂可例如藉由將以下化合物中的至少兩者進行混合來製備:含芴化合物,例如9,9-雙(4-環氧乙烷基甲氧苯基)芴;酸酐化合物,例如苯四甲酸二酐、萘四甲酸二酐、聯苯基四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐、環丁烷四甲酸二酐、苝四甲酸二酐、四氫呋喃四甲酸二酐及四氫鄰苯二甲酸酐;二醇化合物,例如乙二醇、丙二醇及聚乙二醇;醇化合物,例如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、環己醇及苯甲醇;溶劑系化合物,例如丙二醇甲基乙酸乙酯及N-甲基吡咯啶酮;磷化合物,例如三苯基膦等;以及胺或銨鹽化合物,例如四甲基氯化銨、四乙基溴化銨、苯甲基二乙胺、三乙胺、三丁胺或苯甲基三乙基氯化銨。
當黏合劑樹脂為卡多系樹脂時,包含所述卡多系樹脂的溶劑型可固化組成物在光固化期間具有優異的可顯影性及敏感度且因此具有精細圖案的形成能力。
丙烯酸系樹脂的酸值可為80毫克KOH/克至130毫克KOH/克。當丙烯酸系樹脂的酸值處於所述範圍內時,可獲得優異的畫素解析度。
以可固化組成物的總量計,可包含1重量%至30重量%、例如1重量%至20重量%的量的黏合劑樹脂。當包括在所述範圍內的黏合劑樹脂時,固化收縮率可大大減小。溶劑
若根據實施例的可固化組成物是溶劑型可固化組成物,則其可更包含溶劑。
溶劑可包括醇,例如甲醇、乙醇等;二醇醚,例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚等;溶纖劑乙酸酯,例如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙基溶纖劑乙酸酯等;卡必醇,例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等;酮,例如甲乙酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮等;飽和脂肪族單羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等;乳酸酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;羥基乙酸烷基酯,例如羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯等;乙酸烷氧基烷基酯,例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-羥基丙酸烷基酯,例如3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-羥基丙酸烷基酯,例如2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-羥基-2-甲基丙酸烷基酯,例如2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,例如丙酸2-羥基乙酯、丙酸2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、丁酸2-羥基-3-甲基甲酯等;或酮酸酯,例如丙酮酸乙酯等,且此外,可為N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲亞碸、苯甲基乙基醚、二己基醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、乙二酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、苯基溶纖劑乙酸酯(phenyl cellosolve acetate)、乙酸環己酯等,但不限於此。
例如,溶劑可期望為二醇醚,例如乙二醇單乙醚、乙二醇甲基乙醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯,例如乙基溶纖劑乙酸酯等;酯,例如丙酸2-羥基乙酯等;卡必醇,例如二乙二醇單甲醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等;醇,例如乙醇等;乙酸環己酯或其組合。
例如,溶劑可為極性溶劑,包括丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸環己酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙醯胺、己二酸二甲酯、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯啶、N-乙基吡咯啶、碳酸伸丙酯、γ-丁內酯或其組合。
以溶劑型可固化樹脂組成物的總量計,可包含餘量、例如30重量%至80重量%、例如40重量%至80重量%的溶劑。當溶劑處於所述範圍內時,溶劑型可固化組成物具有適當黏度,且因此可在藉由旋塗及狹縫塗佈而被塗佈於大區域中時具有優異的塗佈性質。
另一實施例提供一種使用前述可固化組成物製造的樹脂層。
一種製造樹脂層的方法包括:用噴墨噴塗方法將前述可固化組成物(非溶劑型可固化組成物或溶劑型可固化組成物)塗佈在基板上以形成圖案(S1);及對圖案進行固化(S2)。 (S1)形成圖案
可期望以噴墨噴塗方法將可固化組成物在基板上塗佈成0.5微米至20微米厚。噴墨噴塗方法可藉由每一噴嘴噴塗單一顏色並因此重複噴塗與所需數目的顏色相等的次數來形成圖案,但圖案可藉由每一噴墨噴嘴同時噴塗所需數目的顏色來形成,以減少製程。 (S2)固化
對所獲得的圖案進行固化以獲得畫素。此處,固化方法可應用於熱固性製程或光固化製程二者。熱固化可在大於或等於100℃下、期望地在100℃至300℃範圍內且更期望地在160℃至250℃範圍內執行。光固化製程可包括照射光化射線,例如190奈米至450奈米、例如200奈米至500奈米的紫外射線。使用例如具有低壓、高壓或超高壓的汞燈、金屬鹵素燈、氬氣雷射等光源來執行照射。視需要亦可使用X射線、電子束等。
製造樹脂層的其他方法可包括使用前述可固化組成物(非溶劑型可固化組成物或溶劑型可固化組成物)藉由如下光刻方法製造固化層。 (1)塗佈及膜形成
利用旋塗或狹縫塗佈方法、輥塗方法、網版印刷方法、塗料器方法等在經受預定預處理的基板上將前述可固化樹脂組成物塗佈成具有所期望的厚度,例如介於2微米至10微米範圍的厚度。然後,將經塗佈基板在70℃至90℃的溫度下加熱1分鐘至10分鐘,以移除溶劑並形成膜。 (2)曝光
在安放具有預定形狀的遮罩之後,藉由190奈米至450奈米、例如200奈米至500奈米的例如UV射線等光化射線來照射所得膜以形成期望的圖案。使用例如具有低壓、高壓或超高壓的汞燈、金屬鹵素燈、氬氣雷射等光源來執行照射。視需要亦可使用X射線、電子束等。
當使用高壓汞燈時,曝光製程使用例如小於或等於500毫焦/平方公分的光劑量(利用365奈米感測器)。然而,所述光劑量可依據可固化組成物的每一組分的種類、其組合比率及乾膜厚度而變化。 (3)顯影
在曝光製程之後,使用鹼性水溶液藉由溶解並移除除了被曝光部分外的多餘部分而將被曝光膜顯影,以形成影像圖案。換言之,當使用鹼性顯影溶液來顯影時,溶解未曝光區,且形成影像彩色濾光片圖案。 (4)後處理
可再次加熱或藉由光化射線等照射所顯影影像圖案來進行固化,以達成耐熱性、耐光性、緊密接觸性質、抗裂性、耐化學性、高強度、儲存穩定性等方面的優異品質。
另一實施例提供一種包括樹脂層的顯示裝置。
在下文中,參考實例更詳細地說明本發明。然而,該些實例不應在任何意義上被解釋為限制本發明的範圍。(製備可固化組成物) 實例 1 至實例 4 以及比較例 1 至比較例 6
將根據實例1至實例4以及比較例1至比較例6的各可固化組成物製備成分別具有表1中的組成。 (A)量子點 (A-1)InP/ZnS量子點(螢光λem = 635奈米,FWHM = 40奈米,紅色量子點,漢森化學有限公司(Hansol Chemical Co., Ltd.)) (A-2)InP/ZnS量子點(螢光λem = 538奈米,FWHM = 40奈米,綠色量子點,漢森化學有限公司) (B)可聚合化合物 (B-1)氰脲酸三烯丙酯(TCI有限公司) (B-2)季戊四醇六甲基丙烯酸酯(二季戊四醇六甲基丙烯酸酯(dipentaerythritol hexamethacrylate,DPHA),日本化藥公司(Nippon Kayaku)) (C)含磷化合物 (C-1)由化學式1-1表示的化合物(異丁基膦,西格瑪-奧德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation)) [化學式1-1]
Figure 02_image040
(C-2)三苯基膦(西格瑪-奧德里奇公司) (D)聚合起始劑 二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦(TPO,西格瑪-奧德里奇公司) (E)黏合劑樹脂 丙烯酸系黏合劑樹脂(SP-RY67-1,昭和電工有限公司(SHOWA DENKO)) (F)溶劑 己二酸二甲酯(西格瑪-奧德裡奇公司) (G)漫射劑 (G1)二氧化鈦(TiO2 ;SDT89,伊利多斯有限公司(Iridos Co., Ltd.)) (G2)二氧化鈦分散體(20重量%的TiO2 固體含量,平均粒徑:200奈米,迪圖技術公司(Ditto Technology)) (H)含硫化合物 季戊四醇四(3-巰基丙酸酯,布魯諾博克公司(BRUNO BOCK)) (I)其他添加劑 氟系界面活性劑(F-554,DIC公司)
(表1) (單位:重量%)
  實例 比較例
1 2 3 4 1 2 3 4 5 6
(A)量子點  A-1 2 2 1 1 2 2 2 1 1 1
 A-2 6 6 3 3 6 6 6 3 3 3
(B)可聚合化合物  B-1 40 - 12 - 80 - 40 24 - 12
 B-2 - 40 - 12 - 40 - - 12 -
(C)含磷化合物  C-1 40 40 12 12 - - - - - -
 C-2 - - - - - - 40 - - 12
(D)聚合起始劑 2 2 1 1 2 2 2 1 1 1
(E)黏合劑樹脂 - - 5 5 - - - 5 5 5
(F)溶劑 - - 62 62 - - - 62 62 62
(G)漫射劑  G-1 7 7 - - 7 7 7 - - -
 G-2 - - 2.5 2.5 - - - 2.5 2.5 2.5
(H)含硫化合物 - - - - - 40 - - 12 -
(I)其他添加劑 3 3 1.5 1.5 3 3 3 1.5 1.5 1.5
評價:組成物的固化收縮率及高光量可靠性(亮度保持率)
分別取15毫升的量的根據實例1至實例4及比較例1至比較例6的可固化組成物,藉由使用旋塗機(光學塗佈(Opticoat)MS-A150,三笠有限公司(Mikasa Co., Ltd.))在玻璃基板上旋塗至10微米厚,然後在100℃下在熱板上預烘烤3分鐘,隨後在兩個步驟(POB I,POB II)中後烘烤(180℃,N2,30分鐘),然後量測其在每一步驟中的厚度以計算收縮率。此外,在POB I之後,將樣品置於450奈米背光單元(backlight unit,BLU)上,用80毫瓦/平方公分的光劑量照射168小時,然後,藉由使用CAS光譜儀量測其在447奈米BLU上的亮度變化,以計算相對於初始亮度量測在168小時後的亮度保持率。量測結果示於表2中。
(表2)
  實例 比較例
1 2 3 4 1 2 3 4 5 6
在POB I步驟後的收縮率(%) 5 7 10 11 15 17 20 18 19 17
亮度保持率(%) 93 94 95 96 78 80 81 84 85 78
如表2所示,相較於比較例1至比較例6的固化收縮率及亮度保持率而言,實例1至實例4表現出低固化收縮率及高亮度保持率。
儘管已結合當前被視為實用示例性實施例者闡述了本發明,然而應理解本發明不限於所揭露的實施例。相反,旨在涵蓋隨附申請專利範圍的精神及範圍內所包括的各種修改形式及等效佈置。因此,應理解上述實施例為示範性的,而不以任何方式限制本發明。
圖1是示出構成根據實施例的可固化組成物的量子點藉由利用光固化形成的交聯體而穩定的概念的圖。
Figure 109101093-A0101-11-0002-4

Claims (14)

  1. 一種可固化組成物,包含: (A)量子點; (B)可聚合化合物; (C)由化學式1表示的化合物;以及 (D)聚合起始劑: [化學式1]
    Figure 03_image041
    其中,在化學式1中, R1 至R3 各自獨立地為氫原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基或者經取代或未經取代的C6至C20芳基,且 R1 至R3 中的至少一者為經取代或未經取代的C1至C20烷基。
  2. 如請求項1所述的可固化組成物,其中R1 至R3 中的至少一者為氫原子。
  3. 如請求項1所述的可固化組成物,其中所述可聚合化合物是在末端具有碳-碳雙鍵的可聚合單體。
  4. 如請求項3所述的可固化組成物,其中所述可聚合化合物是在末端具有由化學式2-1表示的官能基或由化學式2-2表示的官能基中的至少一者的可聚合單體: [化學式2-1]
    Figure 03_image042
    [化學式2-2]
    Figure 03_image043
    其中,在化學式2-1及化學式2-2中, L1 為經取代或未經取代的C1至C20伸烷基,且 R4 為氫原子或者經取代或未經取代的C1至C20烷基。
  5. 如請求項1所述的可固化組成物,其中所述量子點是吸收360奈米至780奈米的光且發射500奈米至700奈米的波長的螢光的量子點。
  6. 如請求項5所述的可固化組成物,其中所述量子點包括綠色量子點及紅色量子點。
  7. 如請求項1所述的可固化組成物,其中所述可固化組成物更包含光漫射劑。
  8. 如請求項7所述的可固化組成物,其中所述光漫射劑包括硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋯或其組合。
  9. 如請求項1所述的可固化組成物,其中所述可固化組成物更包含黏合劑樹脂及溶劑中的至少一者。
  10. 如請求項9所述的可固化組成物,其中所述黏合劑樹脂包括丙烯酸系黏合劑樹脂、卡多系黏合劑樹脂或其組合。
  11. 如請求項9所述的可固化組成物,其中所述溶劑包括丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸環己酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙醯胺、2-丁氧基乙醇、N-甲基吡咯啶、N-乙基吡咯啶、碳酸伸丙酯、γ-丁內酯或其組合。
  12. 如請求項1所述的可固化組成物,其中所述可固化組成物更包含丙二酸;3-胺基-1,2-丙二醇;矽烷系偶合劑;調平劑;氟系界面活性劑;或其組合。
  13. 一種樹脂層,包含如請求項1至12中任一項所述的可固化組成物。
  14. 一種顯示裝置,包括如請求項13所述的樹脂層。
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