TW201326339A - 雙固化黏著劑組成物，其用途，及用於結合基板之方法 - Google Patents

雙固化黏著劑組成物，其用途，及用於結合基板之方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種雙固化黏著劑組成物其包含：成分(a)：環氧樹脂；至少一種選自由成分(b)和成分(c)所組成之基團，其中成分(b)係(甲基)丙烯酸酯單體，以及成分(c)係含有(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體；成分(d)：係一種催化成分(a)熱聚合反應之熱聚合催化劑；以及成分(e)：一種光聚合引發劑，其引發成分(a)以及至少一種選自由成分(b)和成分(c)所組成基團之光聚合反應，其中成分(e)係一種陽離子光聚合引發劑和自由基光聚合引發劑之混合物。本發明之雙固化黏著劑組成物係用於結合或層壓一透明基板與另一透明基板或結合或層壓一透明基板與一不透明基板之用途。再者，本發明亦提供一種用於結合基板之方法。

Description

雙固化黏著劑組成物，其用途，及用於結合基板之方法
本發明係關於一種光固化和熱固化黏著劑組成物，亦稱為「雙固化黏著劑組成物」。此外，本發明亦係關於該雙固化黏著劑組成物及其用於結合基板之方法。
環氧樹脂含有於存在光聚合引發劑下傾向開環產生含醚鍵構造立體網絡聚合物之活性環氧基。由於源自環氧基之醚鍵和羥基具有高極性，其能與自由基於結合基板表面形成化學鍵而呈現黏合性。
光固化環氧樹脂具有低固化溫度、快速固化率、收縮率小以及這些樹脂通常被視為有益環保之優點，因此此類環氧樹脂逐漸廣泛被應用於層壓板或結合電子元件例如小型電子組件、線圈端固定、液晶顯示器之接合與密封、光纖之接合以及發光管、光棱鏡和玻璃面板組件、光碟製作和光波導電路製造之領域。
US 4,256,828揭露一種含具有環氧化物官能基之有機材料和具有羥基官能基之無機材料，以及選自由芳族錪鹽(aromatic iodonium salts)或芳族鋶鹽(aromatic sulfonium salts)基團所組成光引發劑之光聚合組成物。
US 2006/0052628揭露一種用於塗料組成物或雙固化黏著劑組成物及具有高UV安定性特殊構造之UV固化型環氧丙烯酸酯。
然而，當黏著劑組成物僅被光照射所固化時，易發生例如黏著劑溢流、基板裂縫、陳化和變形，以及硬度不足等問題。此議題可參考下列第1圖進一步說明。第1圖顯示先前技術中 一黏著劑經光固化後之剖面圖。該黏著劑被塗佈於欲結合第一基板1和第二基板3之間，其中第一基板1係隨後經來自透過上述第一基板1適當光源6照射之透明狀，該光源6通過第一基板1而引發黏著劑2之固化。然而，實務中，光源6無法通過之圖案4，通常根據需要被置於第一基板1和黏著劑2之間而形成暗色陰影區，故造成陰影區下方之黏著劑5無法被固化。此外，問題經常發生於照射角、強度和時間之不當控制，例如黏著劑於透明區而非於陰影區內被固化，或黏著劑僅附帶內部不完全固化於其表面被固化，因此導致上述問題諸如黏著劑溢流、基板裂縫、陳化和變形，以及硬度不足而致使其終產品之性能劣化。
因此，亟需發展一種雙固化黏著劑組成物，其可避免陰影區或黏膠內部不完全固化所造成之缺陷，並且同時可維持光固化之優點而改善該終產品之整體性能。
發明之摘要
鑑於上述問題，提供一種雙固化黏著劑組成物其包含：成分(a)：環氧樹脂；至少一種選自由成分(b)和成分(c)所組成之基團，其中成分(b)係(甲基)丙烯酸酯單體以及成分(c)係含有(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體；成分(d)：係一種催化成分(a)熱聚合反應之熱聚合催化劑；以及成分(e)：一種光聚合引發劑，其引發成分(a)以及至少一種選自由成分(b)和成分(c)所組成基團之光聚合反應，其中成分(e) 係一種陽離子光聚合引發劑和自由基光聚合引發劑之混合物。
成分(a)較佳為每分子具有平均至少兩個1,2-環氧基。
成分(a)可選自由多酚之聚縮水甘油醚、脂族多元醇之聚縮水甘油醚、脂族多元羧酸之聚縮水甘油酯、芳族多元羧酸之聚縮水甘油酯，其衍生物和這些物質之任何組合所組成之基團；成分(a)更佳為雙酚A之二縮水甘油醚、氫化雙酚A之二縮水甘油醚、脂族多元醇之聚縮水甘油醚或其混合物。
本發明另一具體實施例中成分(a)於25℃被液化。該成分(a)之環氧當量較佳為約100至約220，及/或成分(a)較佳為於25℃具有300 cp至10,000 cp範圍，更佳為於25℃具有350 cp至5,000 cp範圍之布氏黏度(Brookfield viscosity)。
成分(b)較佳為一種選自由烷基(甲基)丙烯酸酯、烯基(甲基)丙烯酸酯和雜環(甲基)丙烯酸酯，以及這些單體任何組合所組成基團之多官能(甲基)丙烯酸酯單體，或一種單官能(甲基)丙烯酸酯單體，其中該烷基具有1至20個碳原子和該烷基可進一步被取代，該烯基具有2至20個碳原子和該烯基可進一步被取代，以及該雜環基具有2至20個碳原子並且至少一個雜原子係選自由氮和氧所組成之基團，以及該雜環基可進一步被取代，其中各取代基係獨立地選自由具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個碳原子之烷氧基、具有6至10個碳原子之芳氧基、一環氧基和一羥基所組成之基團；以及
本發明一具體實施例中成分(b)於25℃被液化。
成分(c)較佳為一種含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚丁二烯、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚異戊二烯、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯，或含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚酯，或其任何組合。
成分(c)更佳為一種含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯，以及最佳為一種含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之脂族聚胺基甲酸酯。
本發明一具體實施例中每分子具有至少一個環氧基之成分(c)於25℃被液化，具有約-100℃至約20℃範圍內之玻璃轉變溫度(Tg)，及/或具有大於0但低於或等於3，更佳為大於0.5但低於或等於3之(甲基)丙烯醯氧基平均官能度。
成分(d)較佳係一種六氟銻酸酯型金屬鹽；更佳為一種六氟銻酸酯型銨鹽。
成分(e)之陽離子光聚合引發劑較佳為選自由芳香基重氮鹽、芳香基鋶鹽、芳香基錪鹽、烷基鋶鹽、異丙苯基二茂鐵六氟磷酸鹽、二茂鐵(titanocenes)、磺醯氧基酮和三芳基矽氧基醚，以及其任何組合所組成之基團，其中該烷基具有1至30個碳原子以及該芳基具有7至30個碳原子。
成分(e)之陽離子光聚合引發劑更佳為選自二茂鐵，該成分(e)最佳為選自由雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]二茂鈦和雙(五氟苯基)二茂鐵所組成之基團。
成分(e)之自由基光聚合引發劑可選自由安息香縮酮、羥基酮、胺基酮、醯基膦過氧化物，以及其任何組合所組成之基團。
該組成物較佳為額外含有一或多種聚醚多元醇作為成分(f)，其中該聚醚多元醇最佳為每分子具有至少兩個羥基。
本發明之雙固化黏著劑組成物較佳為兼含有成分(b)和成分(c)。
該雙固化黏著劑組成物視需要含有一或多種選自由熱固化劑、光敏劑、自由基清除劑、光安定劑、濕潤劑、均染劑、著色劑和增塑劑所組成基團之其他添加物。
該熱固化劑較佳為一種胺基固化劑，以及該熱固化劑含量較佳為0至60份重量比。
根據100份該雙固化黏著劑組成物之重量比，各成份之含量分別為：20-80份重量比之成分(a)；10-75份重量比之成分(b)；0.5-5份重量比之成分(d)；1-5份重量比之成分(e)；以及0-10份重量比之成分(f)。
根據100份該雙固化黏著劑組成物之重量比，各成份之含量分別為：20-80份重量比之成分(a)；15-80份重量比之成分(c)；0.5-5份重量比之成分(d)；1-5份重量比之成分(e)；以及0-10份重量比之成分(f)。
根據100份該雙固化黏著劑組成物之重量比，各成份之含量分別為：20-60份重量比之成分(a)；15-60份重量比之成分(b)；15-60份重量比之成分(c)；0.5-5份重量比之成分(d)；1-5份重量比之成分(e)；以及0-10份重量比之成分(f)；成分(b)和成分(c)之總含量較佳為20-75份重量比。
本發明之雙固化黏著劑組成物於25℃時較佳為液體，該組成物於固化後之透光率為高於95%，該組成物於固化後之混濁度為低於1%，及/或該組成物於25℃時具有50 cp至40,000 cp之布氏黏度。
此外，本發明亦提供雙固化黏著劑組成物用於結合或層壓一透明基板與另一透明基板或結合或層壓一透明基板與一不透明基板之用途。
該透明基板較佳為包含玻璃及/或透明塑膠，以及該不透明基板包含金屬、不透明塑膠、陶瓷、岩石、皮革及/或木材。
本發明一最佳具體實施例中，該雙固化黏著劑組成物被用於結合或層壓玻璃基板。
再者，本發明亦提供一種用於結合基板之方法，包含下列步驟：-於被結合之基板間塗佈如上所述雙固化黏著劑組成物；-暴露該已塗佈組成物之基板於光照之下；以及-加熱已塗佈該組成物之基板；其中該光照步驟較佳為於加熱步驟之前進行。
本發明之雙固化黏著劑組成物較佳為塗佈於一透明基板和另一透明基板之間，或於一透明基板和一不透明基板之間。該透明基板更佳為包含玻璃及/或透明塑膠，以及該不透明基板包含金屬、不透明塑膠、陶瓷、岩石、皮革及/或木材。
在一具體實施例中，本發明方法之步驟包含局部加熱於光照步驟中未完全被固化之部分。
發明者驚訝地發現該含有環氧樹脂、至少一種選自由(甲基)丙烯酸酯單體和含(甲基)丙烯醯氧基寡聚體所組成之基團，以及一熱聚合催化劑和一光聚合引發劑之組成物於光照和加熱時可 完全被固化並且維持例如快速固化速率和無害環境之優點，而且可避免可能由不完全固化例如黏著劑溢流、基板裂縫、陳化和變形，以及硬度不足所造成之缺陷。因此，可獲得具有良好光學和機械性質之終產品。
明確而言，本發明之組成物含有環氧樹脂以及至少一種選自由(甲基)丙烯酸酯單體和同時含(甲基)丙烯醯氧基寡聚體所組成之基團，以及這些物質於光照下可交聯而促進整體雙固化黏著劑組成物之光固化速率和賦予該雙固化黏著劑組成物快速固化性質。
從下列說明、實例和申請專利範圍附件將可更清礎瞭解本發明之其他特性、態樣和優點。
發明之具體實施例
本發明申請案的內文中，除非另有明述，否則全部科學和技術名詞應與本領域技術者所習知具有相同意義。當存在不一致時，應採用本申請案中所提供之定義為準。
除非另有明述，否則內文中所述全部百分比係指根據雙固化黏著劑組成物總重量之重量比例。0%含量A表示該本發明之雙固化黏著劑組成物不含有其對應成分。
通常，所獲得工業級環氧樹脂領域中之一組成物，特別指雙固化黏著劑組成物之構造式、化學組成和成分含量意指可存在容許偏差之主要構造或主要成分。
除非另有明述，否則此內文中之數值範圍擬包括兩個端點和其間全部之數目。
全部材料、含量、方法和實例僅供說明之目的，以及除非已明確指明，否則不得因此推論本發明僅侷限於該所述範圍。
「雙固化黏著劑組成物」、「黏著劑」和「組成物」等名詞 具有相同意義以及可被相互代替使用。
「含(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體」和「含一或多個(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體」等名詞具有相同意義以及可被相互代替使用。
下列將說明本發明雙固化黏著劑組成物之各種成分。
除非另有說明，否則內文中所述「黏度」一詞意指於25℃之布氏(Brookfield)黏度。
[成分(a)：環氧樹脂]
一般而言，每個分子具有平均至少一個1,2-環氧基之聚合物適合被作為本發明之「環氧樹脂」。該環氧樹脂可為飽和或不飽和、環狀或無環、脂肪族、芳香或雜環。
該用於本發明之環氧樹脂較佳為每個分子具有平均至少兩個1,2-環氧基。
對用於本發明之環氧樹脂無特殊限制，其可選自由多酚之聚縮水甘油醚、脂族多元醇之聚縮水甘油醚、脂族多元羧酸之聚縮水甘油酯、芳族多元羧酸之聚縮水甘油酯，其衍生物和這些物質之任何組合所組成之基團。
可藉由存在鹼之下反應表氯醇(epichlorohydrin)或表溴醇(epibromohydrin)與多酚以製備該聚縮水甘油醚。適合用於此處多酚之實例為間苯二酚(resorcin)、焦兒茶酚、氫醌、雙酚A(亦稱為雙(4-羥苯基)-2,2-丙烷)、雙酚F(亦稱為雙(4-羥苯基)甲烷)、雙(4-羥苯基)-1,1-異丁烷、4,4'-二羥基-二苯甲酮、雙(4-羥苯基)-1,1-乙烷和1,5-羥基萘。適合作為多酚聚縮水甘油醚基礎之其他多酚可作為與甲醛或乙醛酚醛清漆型之多酚縮合物。此外，亦可使用氫化雙酚A(亦稱為2,2-雙(4-羥基環已基)丙烷)之聚縮水甘油醚。
脂族多元醇之聚縮水甘油醚係源自多元醇例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環已烷二甲醇或三甲醇丙烷等。
多元羧酸之聚縮水甘油酯的實例為甘油內醚(glycide)或表氯醇與脂族或芳族聚羧酸例如草酸、琥珀酸、戊二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸或二聚脂肪酸之反應產物。
適當環氧樹脂亦可源自乙烯化不飽和脂環化合物或天然油和脂肪(例如環氧化蓖麻油)。
此外，環氧化聚烯烴(例如環氧化聚丁二烯和環氧化聚異戊二烯等)以及每分子具有至少一個環氧基之環氧化聚酯亦可被用作為本發明雙固化黏著劑組成物之環氧樹脂。
最佳為雙酚A之二縮水甘油醚、氫化雙酚A之二縮水甘油醚、脂族多元醇之聚縮水甘油醚及其混合物。
用於本發明雙固化黏著劑組成物之環氧樹脂於25℃時最佳為液體。該環氧樹脂之環氧當量通常為約100至約220。該環氧當量被定義為含有一當量環質基之環氧樹脂克數。
用於本發明之環氧樹脂較佳為具有於25℃時約300 cp至約10,000 cp範圍之布氏黏度，更佳為於25℃時約350 cp至約5,000 cp範圍之布氏黏度。
本發明中，可單獨使用該環氧樹脂或其二或多種以上之任何組合。根據100份重量比之本發明雙固化黏著劑組成物，成分(a)之含量為20-95份重量比，較佳為20-80份重量比，更佳為20-60份重量比，又更佳為35-60份重量比。該環氧樹脂之含量，若於上述範圍內時，將有助於本發明之雙固化黏著劑組成物。
[成分(b)：(甲基)丙烯酸酯單體]
本發明之雙固化黏著劑組成物含有一或多種(甲基)丙烯酸酯單體。由於(甲基)丙烯酸酯單體分子內存在可於光照時產生交聯之(甲基)丙烯醯氧不飽和基，因此有助於整體雙固化黏著劑組成物之光固化速率以及賦予快速固化性質。此外，該單體可被用於調整雙固化黏著劑組成物之布氏黏度和鍵結性質，而由於其在25℃時具有低黏度而改善該組成物之儲存安定性。
「(甲基)丙烯醯氧」基(即CH2=CRC(O)O-，R為H或CH3)一詞代表丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯氧基或其組合，以及「(甲基)丙烯酸酯」一詞代表丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其組合。
用於本發明之(甲基)丙烯酸酯單體並無特殊限制，其可為一單官能(甲基)丙烯酸酯單體或一多官能(甲基)丙烯酸酯單體或其任何組合。
單官能(甲基)丙烯酸酯單體之適當實例包括烷基(甲基)丙烯酸酯、烯基(甲基)丙烯酸酯和雜環(甲基)丙烯酸酯。
該烷基較佳為具有1至20個碳原子，較佳為1至10個碳原子，以及該烷基可被任意取代。該取代基可為至少一個選自由具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個碳原子之烷氧基、具有6至10個碳原子之芳氧基、一環氧基，以及一羥基等所組成之基團。
該烯基較佳為具有2至20個碳原子，較佳為2至10個碳原子，以及該烯基可被任意取代。該取代基可為至少一個選自由具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個碳原子之烷氧基、具有6至10個碳原子之芳氧基、一環氧基，以及一羥基等所組成之基團。
該雜環基較佳為具有2至20個碳原子，較佳為2至10個碳原子，以及至少一個雜原子係選自由氮和氧所組成之基團， 以及該雜環基可被任意取代。該取代基可為至少一個選自由具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個碳原子之烷氧基、具有6至10個碳原子之芳氧基、一環氧基，以及一羥基等所組成之基團。
單官能(甲基)丙烯酸酯單體之特定實例包括，但不侷限於(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸雙環戊烯基酯、丙烯酸異十八醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、雙環戊二烯甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯、嗎啉基(甲基)丙烯酸酯，以及丙烯酸己內酯(caprolactone acrylate)等。
多官能(甲基)丙烯酸酯單體之非限制性實例包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯以及季戊四醇四丙烯酸酯等。
這些(甲基)丙烯酸酯單體於25℃時較佳為液體。
本發明之雙固化黏著劑組成物中，可單獨或組合使用二或多種該(甲基)丙烯酸酯單體。根據100份重量比之本發明雙固化黏著劑組成物，成分(b)之含量為0-75份重量比，較佳為10-75份重量比，更佳為15-60份重量比，又更佳為15-30份重量比。
[成分(c)：含(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體]
本發明之雙固化黏著劑組成物可包含一含有(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體。如同上述用於(甲基)丙烯酸酯單體之說明，該含有(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體可於光輻射交聯，由於其分子內存在(甲基)丙烯醯氧不飽和基，因此有助於整體雙固化黏著劑組成 物之光固化速率以及賦予快速固化性質。此外，該存在具有活性之寡聚體亦可調其布氏黏度和鍵結性質，而可改善該雙固化黏著劑組成物之儲存安定性。
該(甲基)丙烯醯氧基可於寡聚體分子內之任何位置，較佳為位於主鏈及/或側鏈之末端。
含有(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體較佳為一種含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚丁二烯；含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚異戊二烯，例如供應自Kuraracy公司之UC-203和UC-102等；含有一個(甲基)丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯，例如供應自Sartomer公司之CN962、CN964、CN965、CN934、CN972、CN8004和CN9002，以及供應自Bomar公司之BR3641AA；含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚酯，例如供應自Sartomer公司之CN292、CN2200、CN9021和CN2255；或其任何組合。全部這些列舉之寡聚體可購自市面。
用於本發明含有(甲基)丙烯醯氧基之其他實例寡聚體包括，但不侷限於含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之苯乙烯-丁二烯共聚物、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之丙烯腈-丁二烯共聚物、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚異丁烯、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之乙丙烯橡膠(乙烯-丙烯共聚物)、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之丁基橡膠(異丁烯-異戊二烯共聚物)、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之溴化丁基橡膠(溴化異丁烯-異戊二烯共聚物)、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之氯化丁基橡膠(氯化異丁烯-異戊二烯共聚物)，或其任何組合。相當於上述所列舉不含(甲基)丙烯醯氧基之寡聚物可購自市面，以及由於其分子內具有反應基例如羥基而可與(甲基)丙烯酸酯反應獲得含有(甲基)丙烯醯氧基之對應寡聚體。
本發明中較佳為使用含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯。最佳為使用含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之脂族聚胺基甲酸酯，特別指具有數千cp至高於十萬cp之布氏黏度者，例如約1,000 cp至約190,000 cp。此處相對於「芳族」一詞與「脂族」一詞比較，聚胺基甲酸酯之分子內並無芳香環，因為芳香環將導致顏色特性和透光率之劣化。通常，該脂族聚胺基甲酸酯可為聚酯型之聚胺基甲酸酯、聚醚型之聚胺基甲酸酯以及聚丁二烯型之聚胺基甲酸酯等。
該含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體其分子內較佳為具有至少一個環氧基。由於寡聚物分子內之環氧基和(甲基)丙烯醯氧基均具有化學交聯活性，其有利於增強本發明雙固化黏著劑組成物之固化性質，促進整體黏著劑組成物之光固化速率以及賦予該黏著劑組成物快速固化性質。
藉由酯化對應環氧樹脂(例如上述雙酚A之二縮水甘油醚)和(甲基)丙烯酸可製備該寡聚體。
本發明該含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體於25℃時較佳為液體。
本發明該含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體較佳為具有從約-100℃至約20℃之玻璃轉變溫度(Tg)。
該含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體較佳為具有大於0但低於或等於3，較佳為大於0.5但低於或等於3之(甲基)丙烯醯氧基平均官能度。「平均官能度」一詞意指每分子內(甲基)丙烯醯氧基之平均數目。
本發明之雙固化黏著劑組成物中，可單獨使用該含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體或其二或多種以上之任何組合。根據100份重量比之本發明雙固化黏著劑組成物，成分(c) 之含量為0-80份重量比，更較佳為15至80份重量比，又更佳為15至60份重量比，以及最佳為30至50份重量比。
本發明之雙固化黏著劑組成物較佳為至少含有選自一(甲基)丙烯酸酯單體和同時含有一(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體，以及根據100份重量比之本發明雙固化黏著劑組成物，其總含量為10-80份重量比，較佳為20-75份重量比，更佳為25-65份重量比。此處，可以任何比例混合該(甲基)丙烯酸酯單體和含有一(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體。
[成分(d)：熱聚合催化劑]
熱聚合催化劑係用於催化環氧樹脂之熱聚合反應，以幫助降低其熱固化溫度和縮短其熱固化時間。此處可使用六氟銻酸酯型金屬鹽，例如六氟銻酸酯型銨鹽(供應自King工業公司之商品K1612)。
根據100份重量比之本發明雙固化黏著劑組成物，成分(d)之含量為0.5-5份重量比，較佳為0.5-2.5份重量比，更佳為1.5-2.0份重量比。
[成分(e)：光聚合引發劑]
光聚合引發劑係用於引發該環氧樹脂、(甲基)丙烯酸酯單體(若有)和含(甲基)丙烯醯氧基寡聚體(若有)之光聚合反應以及加速其交聯固化速率。本發明之光聚合引發劑係陽離子光聚合引發劑和自由基光聚合引發劑之混合物。
[陽離子光聚合引發劑]
本發明之雙固化黏著劑組成物含有陽離子光聚合引發劑，其主要用於引發該環氧樹脂之光聚合反應。用於本發明之陽離子光聚合引發劑並無特殊限制，其可選自由芳香基重氮鹽、芳 香基鋶鹽、芳香基錪鹽、烷基鋶鹽、異丙苯基二茂鐵六氟磷酸鹽、二茂鐵、磺醯氧基酮和三芳基矽氧基醚，以及其任何組合所組成之基團，其中該烷基具有1至30個碳原子以及該芳基具有7至30個碳原子。
芳香基鋶鹽和芳香基錪鹽之特定實例包括雙芳基碘鎓鹽、三芳基鋶鹽、雙烷基芐基甲基鋶鹽、三芳基氧化鋶鹽、芳氧基雙芳基氧化鋶鹽和雙烷基芐基甲基氧化鋶鹽等。
一種較佳二茂鐵鹽為異丙苯基二茂鐵六氟磷酸鹽。二茂鐵鹽之特定實例包括Irgacure 261(化學名：異丙苯基二茂鐵(II)六氟磷酸鹽，供應自汽巴精化公司)、萘二茂鐵六氟磷酸鹽和芘二茂鐵六氟磷酸鹽等。
二茂鈦光引發劑較佳為用作為本發明之陽離子光聚合引發劑。其特定實例包括Irgacure 784(化學名：雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]二茂鈦，供應自汽巴精化公司)和雙(五氟苯基)二茂鈦等。
[自由基光聚合引發劑]
含有自由基光聚合引發劑之本發明雙固化黏著劑組成物係主要用於引發黏著劑組成物內(甲基)丙烯酸酯單體(若有)和含(甲基)丙烯醯氧基寡聚體(若有)之光聚合反應。
用於本發明之自由基光聚合引發劑並無特殊限制，其可選自由安息香縮酮、羥基酮、胺基酮、醯基膦過氧化物，以及其任何組合所組成之基團。
安息香縮酮型適當光聚合引發劑可購自市面例如Irgacure 651商品；羥基酮型適當光聚合引發劑可購自市面例如Darocure 1173(HMPP)、Darocure 2959(HHMP)和Darocure 184(HCPK)等商品；胺基酮型適當光聚合引發劑可購自市面例如Irgacure 907(MMMP)和Irgacure 369(BDMB)等商品；醯基膦過氧化物型適當光聚合引發劑可購自市面例如TEPO、TPO和Irgacure 819(BAPO，供應自汽巴精化公司)等商品。
本發明雙固化黏著劑組成物之光聚合引發劑係一種陽離子聚合引發劑和自由基光聚合引發劑之混合物。可單獨使用這些光聚合引發劑或其二或多種以上之任何組合。根據100份重量比之本發明雙固化黏著劑組成物，成分(e)之含量可為1-5份重量比，較佳為1.5-5份重量比，更佳為2-5份重量比。
[成分(f)：聚醚多元醇]
本發明之雙固化黏著劑組成物可任意地含有聚醚多元醇而可調整該組成物之撓性以及改善固化後終產品之抗裂性和耐衝擊性。
文中所述「聚醚多元醇」一詞意指其主鏈具有一醚鍵以及其側鏈或主鏈末端具有一羥基(-OH)之聚合物。該聚醚多元醇較佳為每分子具有至少兩個羥基。通常，該聚醚多元醇係藉由縮合一多元醇例如二元醇所形成之聚醚寡聚體。該聚醚多元醇之特定實例可源自乙二醇、丙二醇、甘油、丁二醇和三甲醇丙烷。
本發明之聚醚多元醇較佳為具有重量分子量約200至約5,000，較佳為約400至約4,000。
本發明之雙固化黏著劑組成物中，可單獨使用該聚醚多元醇或其二或多種以上之任何組合。根據100份重量比之本發明雙固化黏著劑組成物，該聚醚多元醇之含量為0-10份重量比，較佳為2-10份重量比。
[其他添加物]
本發明之雙固化黏著劑組成物除了上述成分(a)至(f)之外需 要時亦可含有各種添加物。這些添加物及其含量通常已為黏著劑領域中所習知。該添加物之實例包括熱固化劑、過氧化物、光敏劑、自由基清除劑、光安定劑、濕潤劑、均染劑、著色劑和增塑劑，以及能改善該組成物性質例如黏度、黏合強度或撓性之其他促黏劑。
熱固化劑較佳為使用胺類固化劑和酸酐固化劑，以及根據100份重量比之雙固化黏著劑組成物該熱固化劑之含量為0-65份重量比，較佳為0-60份重量比，更佳為5-25份重量比。
通常被用於本發明環氧樹脂之胺類固化劑為，例如聚胺固化劑、三級胺固化劑、咪唑固化劑、胺化硼和硼胺複合物。聚胺固化劑之特定實例包括伸乙二胺、二伸乙三胺、異佛爾酮二胺(isophorone diamine)和間苯二胺等。三級胺固化劑之實例包括三乙醇胺、四甲基胍和N,N'-二甲基哌-[口井]等。咪唑固化劑之實例包括1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑和2-苯基咪唑等。硼胺固化劑之典型實例為三氟化硼-單乙胺複合物。
該酸酐固化劑於25℃時較佳為液體。這些酸酐固化劑之實例包括甲基鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐和甲基內次甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。本發明亦可使用於25℃為固體之酸酐。該固體酸酐可被溶解於25℃之液態酸酐內，以及可使用固態和液態酸酐之混合物。
[雙固化黏著劑組成物]
本發明之雙固化黏著劑組成物於25℃時為液體，以及該組成物之布氏黏度較佳為約50 cp至約40,000 cp。在此黏度範圍內之液態黏著劑組成物具有良好流動性而使其易於塗佈或灌注於基板上。此處係根據ASTM D1084-1997於25℃下藉由布氏旋轉黏度計(數位布氏旋轉黏度計，DV-II+，供應自美國Brookfield) 測定其布氏黏度。
本發明之雙固化黏著劑組成物具有透明外觀，並且能維持該透明外觀和極佳光學性質，例如藉由光照和加熱被固化後之透光率大於95%，以及濁度小於1%。
根據ASTM D1003-2007，藉由利用紫外線可見光光譜儀(Cary-300，供應自美國Varian公司)測定固化後黏著劑組成物於可見光波長之透光率。濁度測量亦可使用相同方法。
本發明之組成物含有環氧樹脂以及至少一種選自由(甲基)丙烯酸酯單體和同時含有(甲基)丙烯醯氧基寡聚體所組成之基團，以及這些物質於光照下可交聯而促進整體雙固化黏著劑組成物之光固化速率和賦予該雙固化黏著劑組成物快速固化性質。
此外，本發明之雙固化黏著劑組成物含有於光照下使組成物交聯和快速固化之光聚合引發劑，因而可於約30秒內快速完成該光固化。
特別是，本發明之雙固化黏著劑組成物含有熱聚合催化劑，其有助於降低熱固化溫度以及縮短熱固化時間。因此，其終產品可獲得良好光學和機械性質，而可避免不完全固化例如黏著劑溢流、基板裂縫、陳化和變形，以及硬度不足所造成之缺陷，同時仍能維持例如快速固化速率和無害環境之優點。
[雙固化黏著劑組成物之製備]
可運用任何適當方法和順序混合該環氧樹脂、(甲基)丙烯酸酯單體及/或含(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體、熱聚合催化劑、光聚合引發劑和任何其他任選成分。可在有或無攪拌下連續或間斷地進行混合。不同混合階段之攪拌速率可為相同或不同，例如前段之攪拌速率設定於約50至80 rpm以及後段之攪拌速率 被設定於約80至120 rpm。
加入光聚合引發劑以及其後混合和儲貯時必需於弱光條件下進行，較佳為避免光照。較佳為於混合光聚合引發劑與光聚合活性成分之前完成其他成分之混合。根據實際需要適當地設定其混合溫度和時間。
[雙固化黏著劑組成物之用途]
本發明之雙固化黏著劑組成物可被用於結合或層壓一顯示器內各種元件，尤其是用於結合或層壓一透明基板與另一透明基板，或結合或層壓一透明基板與一不透明基板。該透明基板包含玻璃及/或透明塑膠等，以及該不透明基板包含金屬、不透明塑膠、陶瓷、岩石、皮革及/或木材等。塑膠可為例如聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚碳酸酯(PC)或聚酯(PET)等。
[結合基板之方法]
下列為用於結合基板與本發明雙固化黏著劑組成物之方法：將組成物塗佈於欲結合基板之間，接著藉由光照和加熱以固化該組成物。
[塗佈/灌注]
本發明之雙固化黏著劑組成物可藉由習知塗佈或灌注法被施予基板之間。習知塗佈法可為例如狹縫式塗佈法、噴霧式塗佈法、旋塗式塗佈法、滾筒式塗佈法和鑄塗法等。可根據實際需要選擇該組成物之施用厚度。施用厚度較佳為越薄越好，例如從約50 μm至約200 μm，更佳為從約100 μm至約150 μm。
如圖一所示，如有必要，於第一透明基板上設置一陰影區。可藉由貼附一不透明材料，或藉由習知光刻顯影或印刷技術。根據實際需要設定陰影區之圖案和位置。例如，該陰影區可位 於第一透明基板之周圍，或該第一透明基板之任何其他位置。該陰影區之圖案可為規則或不規則。根據實際需要設定該陰影區之寬度，例如其可為約1 mm、約2 mm或約3 mm等。
[固化]
光照和加熱該塗佈上述雙固化黏著劑組成物之基板。較佳為於加熱步驟之前進行該光照步驟。
此處之光照可使用光源(例如紫外線和可見光)和高能射線(例如電子束、α-射線、γ-射線和X-射線)，較佳為使用波長於約200 nm至約400 nm範圍之紫外光。能量劑量較佳為3,000 mJ/cm2或更高，功率密度較佳為約100 mW/cm2，以及照射時間較佳為30秒或更長。
該加熱法只要可於避光條件下進行時並無特殊限制。利用習知固化裝置例如可連續進行固化之烘乾爐、密封硬化爐或隧道乾燥爐，整體地加熱該樣本；亦可利用一精密儀器加熱特定位置。例如，利用供應自IRphotonics公司之iCure AS200局部加熱於照射後不完全固化之元件區域。
熱源並無特殊限制，以及可使用習知方法例如循環熱風、紅外線加熱和高頻率加熱。固化溫度可為80℃或更高，較佳為約80℃至約100℃。其固化時間可為0.5至2小時。
1‧‧‧第一基板
2‧‧‧黏著劑
3‧‧‧第二基板
4‧‧‧圖案
5‧‧‧黏著劑
6‧‧‧光源
圖一顯示先前技術中黏著劑於光固化後之剖面圖。
實例
下文中藉由實例更詳細描述本發明，其中該特定材料、含量、數據和其他條件以及實例中所述細節僅供說明如何執行本發 明之模式和其有利功效，並且不代表本發明概念之任何限制。
材料
Synasia S21：環氧樹脂，供應自Synasia公司，環氧當量為約131至約143，以及布氏黏度於25℃為約350至約450；Polyol 220-110：聚丙二醇，供應自Dow氏公司，分子量為約1,000；CN8004：含丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯，亦稱為聚胺酯丙烯酸酯寡聚體，供應自Sartomer公司，具有平均官能度低於2，以及玻璃轉變溫度(Tg)約-3℃；CN9002：含丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯，亦稱為聚胺酯丙烯酸酯寡聚體，供應自Sartomer公司，具有平均官能度約2，以及布氏黏度於60℃時約為2,800-3,500 cp；異冰片基丙烯酸酯：丙烯酸酯單體，供應自Sartomer公司；甲基丙烯酸羥丙酯：甲基丙烯酸酯單體，供應自Aldrich化學公司；甲基丙烯酸月桂酯：丙烯酸酯單體，供應自Sartomer公司；K1612：六氟銻酸酯型銨鹽，熱聚合催化劑，供應自King工業公司；Darocure 1173：2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮，自由基光聚合引發劑，供應自汽巴精化公司；Irgacure784：雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]二茂鈦，陽離子光聚合引發劑，供應自汽巴精化公司；測試方法進行一系列測試以證明本發明雙固化黏著劑組成物之有利功效，包括紫外線固化試驗、黏合強度試驗、熱固化試驗和陰 影區試驗等。
<紫外線固化試驗>
將上述所獲得雙固化黏著劑組成物在室溫下塗佈於一玻璃板和一PC板之間。組成物之塗佈厚度為約100 μm。製備相同兩組玻璃板/雙固化黏著劑組成物/PC板之樣本以用於下列黏合強度試驗和熱固化試驗。利用紫外線(製造商：Loctite公司，型號：UVALOC1000)照射該兩組玻璃板/雙固化黏著劑組成物/PC板之樣本，其能量劑量為3,000 mJ/cm2，功率密度為約100 mW/cm2，以及照射時間為30秒。觀察樣本透明部分之固化結果。
<黏合強度試驗>
完成如上所述紫外線固化試驗之後，依著垂直玻璃板表面之方向撕離PC板，利用材料撕離測定機(供應自Instron公司，型號：Instron 5540)測定其剝離力。藉由剝離力值除以玻璃板和PC板之重疊區(單位：Mpa)計算其黏合強度。
<熱固化試驗>
完成如上所述紫外線固化試驗之後，將樣本置入乾燥箱(恒溫箱LH-213，供應自ESPEC公司)內，於溫度約80℃加熱約2小時。接著，取出樣本以觀察固化結果。
<陰影區試驗>
完成如上所述熱固化試驗之後，從PC板剝開該玻璃板以觀察其陰影區之固化結果。
<組成物之製備> 實例1
首先，於室溫(22℃)下分別稱取35份重量比Synasia S21、3份重量比異冰片基丙烯酸酯、5份重量比甲基丙烯酸羥丙酯、5份重量比甲基丙烯酸月桂酯、30份重量比CN8004、15份重量比CN9002和2份重量比多元醇220-110，然後將其充填入攪拌鍋內以及於速度約60 rpm下攪拌約60分鐘。接著，分別稱取1.5份重量比K1612、1.5份重量比Darocure 1173和2份重量比Irgacure 784，然後加入鍋內並於速度約100 rpm下再另外攪拌60分鐘。均質混合後過濾該混合物。於充填和混合期間必需避光以及保持恒定溫度。
下列為實例1中該雙固化黏著劑組成物之配方：
實例2
除了使用下列黏著劑組成物之外，依照實例1所述相同方法製備實例2之雙固化黏著劑組成物。
下列為實例2中該雙固化黏著劑組成物之配方：
實例3
除了使用下列黏著劑組成物之外，依照實例1所述相同方法製備實例3之雙固化黏著劑組成物。
下列為實例3中該雙固化黏著劑組成物之配方：
實例4
除了使用下列黏著劑組成物之外，依照實例1所述相同方法製備實例4之雙固化黏著劑組成物。
下列為實例4中該雙固化黏著劑組成物之配方：
比較實例1
除了使用下列黏著劑組成物之外，依照實例1所述相同方法製備比較實例1之雙固化黏著劑組成物。
下列為比較實例1中該雙固化黏著劑組成物之配方：
比較實例2
除了使用下列黏著劑組成物之外，依照實例1所述相同方法製備比較實例2之雙固化黏著劑組成物。
下列為比較實例2中該雙固化黏著劑組成物之配方：
比較實例3
除了使用下列黏著劑組成物之外，依照實例1所述相同方法製備比較實例3之雙固化黏著劑組成物。
下列為比較實例3中該雙固化黏著劑組成物之配方：
比較實例4
除了使用下列黏著劑組成物之外，依照實例1所述相同方法製備比較實例4之雙固化黏著劑組成物。
下列為比較實例4中該雙固化黏著劑組成物之配方：
將實例1至5以及比較實例1至4所獲得雙固化黏著劑組成物進行上文中所述之試驗。測試結果列於下表。
從上表中可看出，根據本發明實例1至4所獲得雙固化黏著劑組成物具有於基板透明部分之極佳光固化效應和固化後黏合強度，以及該雙固化黏著劑組成物於加熱後其陰影區完全被固化。對照之下，比較實例1、2和4中之雙固化黏著劑組成物不含有熱聚合催化劑，因此其於陰影區之黏著劑於加熱後仍呈液狀並且未完全被固化。比較實例3之光聚合引發劑中僅使用自由基光聚合引發劑且不含有陽離子光聚合引發劑，因此其環氧樹脂於光照後未完全被固化並且顯示較差的光固化效應。
上述具體實施例僅擬用於說明本發明並且不應被推論為限制本發明所說明之申請專利範圍或縮減其範圍。上述具體實施例對專利權項並無限制而被視為屬於申請專利範圍之改良範圍 內。
1‧‧‧第一基板
2‧‧‧黏著劑
3‧‧‧第二基板
4‧‧‧圖案
5‧‧‧黏著劑
6‧‧‧光源

Claims (25)

  1. 一種雙固化黏著劑組成物其包含：成分(a)：環氧樹脂；至少一種選自由成分(b)和成分(c)所組成之基團，其中成分(b)係(甲基)丙烯酸酯單體，以及成分(c)係含有(甲基)丙烯醯氧基之寡聚體；成分(d)：係一種催化成分(a)熱聚合反應之熱聚合催化劑；以及成分(e)：一種光聚合引發劑，其引發成分(a)以及至少一種選自由成分(b)和成分(c)所組成基團之光聚合反應，其中成分(e)係一種陽離子光聚合引發劑和自由基光聚合引發劑之混合物。
  2. 根據申請專利範圍第1項所述之組成物，其中成分(a)每分子具有平均至少兩個1,2-環氧基。
  3. 根據申請專利範圍第1項或第2項所述之組成物，其中成分(a)係選自由多酚之聚縮水甘油醚、脂族多元醇之聚縮水甘油醚、脂族多元羧酸之聚縮水甘油酯、芳族多元羧酸之聚縮水甘油酯，其衍生物和這些物質之任何組合所組成之基團。
  4. 根據申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之組成物，其中成分(a)為雙酚A之二縮水甘油醚、氫化雙酚A之二縮水甘油醚、脂族多元醇之聚縮水甘油醚或其混合物。
  5. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(a)於25℃為液體，該成分(a)之環氧當量為100至220，及/或成分(a)為於25℃具有300 cp至10,000 cp範圍，更佳為 於25℃具有350 cp至5,000 cp範圍之布氏黏度。
  6. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(b)較佳為一種多官能(甲基)丙烯酸酯單體，或選自由烷基(甲基)丙烯酸酯、烯基(甲基)丙烯酸酯和雜環(甲基)丙烯酸酯，以及這些單體任何組合所組成基團之單官能(甲基)丙烯酸酯單體，其中該烷基具有1至20個碳原子和該烷基可進一步被取代，該烯基具有2至20個碳原子和該烯基可進一步被取代，以及該雜環基具有2至20個碳原子並且至少一個雜原子係選自由氮和氧所組成之基團，以及該雜環基可進一步被取代，其中各取代基係獨立地選自由具有1至10個碳原子之烷基、具有1至10個碳原子之烷氧基、具有6至10個碳原子之芳氧基、一環氧基和一羥基所組成之基團。
  7. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(b)於25℃為液體。
  8. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(c)係一種含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚丁二烯、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚異戊二烯、含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯，或含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚酯，或其任何組合。
  9. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(c)係一種含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之聚胺基甲酸酯，以及更佳為一種含有一或多個(甲基)丙烯醯氧基之脂族聚胺基甲酸酯。
  10. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中每分子具有至少一個環氧基之成分(c)於25℃為液體，及/或具有 大於0但低於或等於3，較佳為大於0.5但低於或等於3之(甲基)丙烯醯氧基平均官能度。
  11. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(d)係一種六氟銻酸酯型金屬鹽；較佳為一種六氟銻酸酯型銨鹽。
  12. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(e)之陽離子光聚合引發劑較佳係選自由芳香基重氮鹽、芳香基鋶鹽、芳香基錪鹽、烷基鋶鹽、異丙苯基二茂鐵六氟磷酸鹽、二茂鐵、磺醯氧基酮和三芳基矽氧基醚，以及其任何組合所組成之基團，其中該烷基具有1至30個碳原子以及該芳基具有7至30個碳原子。
  13. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(e)之陽離子光聚合引發劑係選自二茂鐵，更佳為選自由雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基]二茂鈦和雙(五氟苯基)二茂鐵所組成之基團。
  14. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中成分(e)之自由基光聚合引發劑係選自由安息香縮酮、羥基酮、胺基酮、醯基膦過氧化物，以及其任何組合所組成之基團。
  15. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中該組成物額外含有一或多種聚醚多元醇作為成分(f)，其中該聚醚多元醇較佳為每分子具有至少兩個羥基。
  16. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中該組成物兼含有成分(b)和成分(c)，以及該組成物視需要含有一或多種選自由熱固化劑、光敏劑、自由基清除劑、光安定劑、濕潤劑、均染劑、著色劑和增塑劑所組成基團之其他添加物， 其中該熱固化劑較佳為一種胺基固化劑，以及該熱固化劑含量較佳為0至60份重量比。
  17. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中根據100份該組成物之重量比，各成份之含量分別為：20-80份重量比之成分(a)；10-75份重量比之成分(b)；0.5-5份重量比之成分(d)；1-5份重量比之成分(e)；以及0-10份重量比之成分(f)。
  18. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中根據100份該組成物之重量比，各成份之含量分別為：20-80份重量比之成分(a)；15-80份重量比之成分(c)；0.5-5份重量比之成分(d)；1-5份重量比之成分(e)；以及0-10份重量比之成分(f)。
  19. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中根據100份該組成物之重量比，各成份之含量分別為：20-60份重量比之成分(a)；15-60份重量比之成分(b)；15-60份重量比之成分(c)；0.5-5份重量比之成分(d)；1-5份重量比之成分(e)；以及0-10份重量比之成分(f)；其中成分(b)和成分(c)之總含量較佳為20-75份重量比。
  20. 根據上述申請專利範圍中任一項所述之組成物，其中該組成物於25℃時為液體，該組成物於固化後之透光率為高於95%，該組成物於固化後之混濁度為低於1%，及/或該組成物於25℃時具有50 cp至40,000 cp之布氏黏度。
  21. 一種根據申請專利範圍第1項至第20項中任一項所述組成物之用塗，其用於結合或層壓一透明基板與另一透明基板，或結合或層壓一透明基板與一不透明基板。
  22. 根據申請專利範圍第21項所述之用途，其中該透明基板包含玻璃及/或透明塑膠，以及該不透明基板包含金屬、不透明塑膠、陶瓷、岩石、皮革及/或木材。
  23. 一種用於結合基板之方法，包含下列步驟：於被結合之基板間塗佈根據申請專利範圍第1項至第20項中任一項所述之組成物；暴露該已塗佈組成物之基板於光照之下；以及加熱已塗佈該組成物之基板；其中該光照步驟較佳為於加熱步驟之前進行。
  24. 根據申請專利範圍第23項所述之方法，其中該組成物被塗佈於一透明基板和另一透明基板之間，或於一透明基板和一不透明基板之間。
  25. 根據申請專利範圍第23項或第24項所述之方法，該步驟包含局部加熱於光照步驟中未完全被固化之部分。
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Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9868861B2 (en) * 2014-01-28 2018-01-16 Ione Ryan Adhesion promoter and method of manufacture thereof
FR3018077B1 (fr) * 2014-02-28 2017-06-30 A Et A Mader Composition polymerisable dual-cure-cationique et procede de fabrication d'un revetement ou d'un materiau composite mettant en oeuvre ladite composition
JP6370086B2 (ja) * 2014-04-23 2018-08-08 株式会社ディスコ 樹脂組成物及び板状物の固定方法
WO2015194856A1 (ko) * 2014-06-17 2015-12-23 주식회사 엘지화학 코팅 조성물, 이를 이용하여 제조된 플라스틱 필름 및 그 제조방법
JP6434748B2 (ja) * 2014-08-29 2018-12-05 積水化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤
US10982122B2 (en) 2014-09-05 2021-04-20 3M Innovative Properties Company Heat conformable curable adhesive films
JP6384234B2 (ja) * 2014-09-25 2018-09-05 デクセリアルズ株式会社 ラジカル重合型接着剤組成物、及び電気接続体の製造方法
US20180230337A1 (en) * 2014-10-20 2018-08-16 Sekisui Plastics Co., Ltd. Tacky gel sheet having adhesive applications, method for producing same, method for fixing a pair of objects, and composite material
US10106643B2 (en) * 2015-03-31 2018-10-23 3M Innovative Properties Company Dual-cure nanostructure transfer film
JP6481167B2 (ja) * 2015-04-09 2019-03-13 協立化学産業株式会社 光硬化型接着組成物
CN111500227B (zh) * 2015-06-04 2022-04-22 3M创新有限公司 可uv固化的环氧/丙烯酸酯粘合剂组合物
CN104974709B (zh) * 2015-08-05 2017-05-17 天津沃尔提莫新材料技术有限公司 一种uv湿气双固化型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
WO2017094584A1 (ja) * 2015-12-02 2017-06-08 株式会社スリーボンド カチオン硬化性樹脂組成物
CN106916262B (zh) * 2015-12-25 2020-03-13 太阳油墨（苏州）有限公司 孔穴填埋用固化性树脂组合物及其固化物、和印刷电路板
CN106916261B (zh) * 2015-12-25 2020-05-19 太阳油墨（苏州）有限公司 孔穴填埋用固化性树脂组合物及其固化物、和印刷电路板
CA3019689A1 (en) * 2016-04-04 2017-10-12 Tesa Se Radiation-activatable pressure-sensitive adhesive tape having a dark reaction and use thereof
KR20190026650A (ko) * 2016-07-05 2019-03-13 세키수이 폴리머텍 가부시키가이샤 봉지재 조성물 및 봉지재
JP6744167B2 (ja) * 2016-08-04 2020-08-19 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
CN106520055A (zh) * 2016-11-07 2017-03-22 南京诺邦新材料有限公司 一种用于喷墨打印的显示屏双固化遮光胶及其制备方法
JP2020506255A (ja) * 2017-01-12 2020-02-27 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ 放射線硬化性シーラント組成物
CN109422987B (zh) * 2017-08-30 2021-03-09 京东方科技集团股份有限公司 平坦层用组合物、其制备方法、平坦层材料及显示装置
CN107629705A (zh) * 2017-10-17 2018-01-26 烟台信友新材料股份有限公司 一种高活性低收缩单组份光热双固胶及其制备方法
JP6976443B2 (ja) * 2017-12-18 2021-12-08 エルジー・ケム・リミテッド 封止用組成物
JP7154301B2 (ja) * 2017-12-28 2022-10-17 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン エポキシ系組成物
CN109233648A (zh) * 2018-09-17 2019-01-18 烟台德邦科技有限公司 一种紫外光/加热双固化胶黏剂
US20220064367A1 (en) * 2018-12-10 2022-03-03 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Cationically curable composition and method for the joining, casting and coating of substrates using the composition
CN109705794B (zh) * 2018-12-13 2022-10-04 重庆中科力泰高分子材料股份有限公司 一种低粘度uv/湿气双固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
WO2020172417A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Adhesives Research, Inc. Uv light curable adhesive and device with uv light curable adhesive
WO2020191690A1 (en) * 2019-03-28 2020-10-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Photo-curable compositions for additive manufacturing
EP3719089B1 (en) * 2019-04-02 2024-07-31 3M Innovative Properties Company Process of manufacturing a curable precursor of a structural adhesive composition
EP3719088B1 (en) * 2019-04-02 2024-09-04 3M Innovative Properties Company Curable precursor of a structural adhesive composition
CN111234713A (zh) * 2019-05-29 2020-06-05 深圳市鑫东邦科技有限公司 一种底部填充胶及其制备方法
CN110563896A (zh) * 2019-09-12 2019-12-13 烟台艾格路电子科技有限公司 一种自由基和阳离子双重聚合uv光固化树脂及其制备方法
CN111320950A (zh) * 2020-04-08 2020-06-23 Tcl华星光电技术有限公司 遮光胶、显示装置及其制备方法
CN111748312B (zh) * 2020-06-22 2022-04-29 江苏泰特尔新材料科技股份有限公司 阳离子自由基双固化胶粘剂及其制备方法
JP6923721B1 (ja) * 2020-07-28 2021-08-25 昭和電工株式会社 プライマー付き基材及びその製造方法、並びに接合体
CN111748313B (zh) * 2020-07-29 2022-04-01 上海仁速新材料有限公司 一种紫外光固化胶黏剂及其制备方法和应用
CN112500823A (zh) * 2020-12-06 2021-03-16 苏州凡络新材料科技有限公司 一种高耐候性uv热固胶及其制备方法
CN112680122A (zh) * 2020-12-22 2021-04-20 天能电池(芜湖)有限公司 一种uv光固化式环氧胶水
EP4281511A1 (en) * 2021-01-20 2023-11-29 Henkel AG & Co. KGaA Fast-dry pre-applied adhesive composition
CN115717047B (zh) * 2021-08-24 2023-08-18 深圳飞世尔新材料股份有限公司 一种光热双重固化密封胶
TW202323357A (zh) * 2021-09-14 2023-06-16 德商漢高智慧財產控股公司 光學透明的uv與熱固化環氧樹脂組合物
KR102596941B1 (ko) * 2021-10-18 2023-11-02 (주)에버텍엔터프라이즈 항공우주 및 반도체용 듀얼-경화성 접착제 조성물
CN114316811A (zh) * 2021-12-29 2022-04-12 深圳市优宝新材料科技有限公司 胶黏剂及其制备方法和应用
CN114381208A (zh) * 2022-01-13 2022-04-22 广州惠利电子材料有限公司 光热双固化胶黏剂
CN115368856B (zh) * 2022-07-14 2024-03-26 深圳市撒比斯科技有限公司 一种具有光开关光热响应型胶黏剂及其制备方法
CN118146743A (zh) * 2022-12-06 2024-06-07 3M创新有限公司 双固化半结构胶组合物及其制备方法
WO2024119441A1 (en) * 2022-12-08 2024-06-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Radiation-curable adhesive composition

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256828A (en) 1975-09-02 1981-03-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl-containing organic materials
US5453450A (en) 1993-06-16 1995-09-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stabilized curable adhesives
JP2000501551A (ja) * 1995-12-06 2000-02-08 シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト 導電性反応樹脂混合物
US6180200B1 (en) 1998-06-01 2001-01-30 Dsm N. V. Cationic and hybrid radiation curable pressure sensitive adhesives for bonding of optical discs
US6610759B1 (en) * 2000-03-06 2003-08-26 Curators Of The University Of Missouri Cationically polymerizable adhesive composition containing an acidic component and methods and materials employing same
TWI275621B (en) 2002-12-19 2007-03-11 Vantico Gmbh UV-curable epoxy acrylates
JP2006232882A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類および両面粘着テープ
CN1277893C (zh) * 2005-07-11 2006-10-04 大连轻工业学院 一种光固化导电胶及其制法
JP2008013721A (ja) * 2006-07-10 2008-01-24 Kyocera Chemical Corp 硬化性樹脂組成物、表示素子用接着剤及び接着方法
US7714037B1 (en) * 2006-12-15 2010-05-11 Henkel Corporation Photoinitiated cationic epoxy compositions and articles exhibiting low color
JP2009098187A (ja) * 2007-10-12 2009-05-07 Sekisui Chem Co Ltd 光学部品用接着剤
CN101776844A (zh) * 2009-01-14 2010-07-14 北京光创物成材料科技有限公司 一种用于立体成像的光固化组份
CN102010686B (zh) * 2010-09-30 2013-04-17 烟台德邦科技有限公司 一种双固化体系快速流动底部填充胶及其制备方法

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