CN111748313B - 一种紫外光固化胶黏剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种紫外光固化胶黏剂及其制备方法和应用。所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括：聚氨酯丙烯酸酯低聚物10‑60份、热解粘填料10‑50份、丙烯酸树脂10‑40份、丙烯酸酯单体20‑40份、光引发剂1‑5份和表面活性剂3‑10份。所述紫外光固化胶黏剂粘结强度好，固化速度快，加热后即可自动剥离脱落，且脱落速度快，脱落无残留，可靠性能好等优点。

Description

一种紫外光固化胶黏剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域，具体涉及一种紫外光固化胶黏剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着社会的发展，很多行业在工艺的限制下需要对材料做临时粘结与保护。在某道工序可能对材料进行定位或者对材料有所损伤的情况下，用UV胶粘结或保护，工艺完成后祛除，再进行下一道的工序。由于各种工艺的不同，对临时粘结及保护的胶体也有各种不同的需求，如需要耐一定的高温、耐各种化学品的腐蚀、耐CNC等物理方式的切割等。传统的临时粘结主要使用石蜡，水解胶，其粘结强度较低，石蜡剥离后清洗工艺麻烦，易造成水污染。水解胶靠胶体吸水溶胀或溶解剥离，其脱落速度慢，耐水性差。传统的临时保护多采用保护胶带或手撕膜，保护胶带存在模切成本高，贴合定位难，剥离有残胶等问题，而手撕膜需兼顾附着力与剥离力的平衡，剥离时胶膜易破碎，残留，且剥离胶膜需大量人工，工艺成本高，脱落速度慢。
CN107474786A公开了一种临时保护的紫外光固化胶黏剂及其制备方法，由以下重量份的原料组成：自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体20-60份，多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体5-15份，聚酯丙烯酸酯预聚体5-15份，反应性胺配合剂5-20份，丙烯酸脂类活性稀释剂10-30份，流平润湿剂0.5-5％，光引发剂1-5％，二氧化钛纳米线0.5-5份，气相二氧化硅0.1-10份。该临时保护的紫外光固化胶黏剂需要在紫外线能量达到6000mJ/cm2时，才能够完整剥离，而加热情况下则无法进行完整剥离，剥离后会有残胶，剥离条件苛刻，其应用面窄，成本高。
CN105176477A公开了一种铝表面阳极化处理过程中临时保护用的紫外光固化胶粘剂。该紫外光固化胶粘剂按重量份数组成如下：聚酯型聚氨酯丙烯酸树脂30-70份，(甲基)丙烯酸活性稀释剂5-50份，光引发剂0.1-6份，触变剂0.1-10份，偶联剂0.1-3份。该发明的紫外光固化胶粘剂在阳极化处理之后去除时，更易去除且不容易断裂，效率和良率更高。然而，其也无法在加热自动剥离，只能在阳极化处理过程中进行剥离，应用面窄，成本高，表面的粗糙度使得很难完全贴合被保护产品。
因此，开发一种加热后能够自动剥离、脱落速度快且剥离后无残留的紫外固化胶黏剂是本领域目前研究的重点。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种紫外光固化胶黏剂及其制备方法和应用。所述紫外光固化胶黏剂加热后可自动剥离，剥离后无残留，可靠性能好；且具有粘结强度较好，固化速度快，固含高等优点。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括：聚氨酯丙烯酸酯低聚物10-60份、热解粘填料10-50份、丙烯酸树脂10-40份、丙烯酸酯单体20-40份、光引发剂1-5份和表面活性剂3-10份。
在本发明中，以聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸树脂、丙烯酸酯单体为主要原料，使紫外光固化胶黏剂的固化速度快，固含高，胶水固化后柔韧性好，耐弯折。所述紫外光固化胶黏剂通过聚氨酯丙烯酸酯低聚物和热解粘填料的相互配合，使胶黏剂组合物的附着力、弹性模量与热解粘填料的膨胀达到平衡状态，并配合表面活性剂的使用，使紫外光固化胶黏剂具有很好的粘结强度，使其能够充分发挥高效热解性能，从而使所述紫外光固化胶黏剂在加热后即可快速自动剥离，且剥离后无残留，可靠性能好。
在本发明中，各组分合理配比，可以兼顾紫外光固化胶黏剂的粘接强度和加热剥离时的失粘效果，使剥离时胶膜不会发生断裂或破碎的现象，不会产生残留。而当树脂含量过多，而热解粘填料含量过少时，会使紫外光固化胶黏剂的发泡的效果变差，发泡时间过长，进而导致胶黏剂需要在较长的加热时间才能进行剥离；当树脂含量过少，而热解粘填料含量过多时，紫外光固化胶黏剂与基材的粘性会明显降低，临时粘结保护的能力较差。
在所述紫外光固化胶黏剂中，聚氨酯丙烯酸酯低聚物的含量为10-60份，例如可以是10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份等。
在所述紫外光固化胶黏剂中，热解粘填料的含量为10-50份，例如可以是10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份等。
在所述紫外光固化胶黏剂中，丙烯酸树脂的含量为10-40份，例如可以是10份、12份、14份、16份、18份、20份、22份、24份、26份、28份、30份、32份、34份、36份、38份、40份等。
在所述紫外光固化胶黏剂中，丙烯酸酯单体的含量为20-40份，例如可以是20份、22份、24份、26份、28份、30份、32份、34份、36份、38份、40份等。
在所述紫外光固化胶黏剂中，光引发剂的含量为1-5份，例如可以是1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份等。
在所述紫外光固化胶黏剂中，表面活性剂的含量为3-10份，例如可以是3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份、10份等。
优选地，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物和/或聚酯型聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
优选地，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量为5000-10000，例如可以是5000、5500、6000、6500、7000、7500、8000、8500、9000、9500、10000等。
优选地，所述热解粘填料为加热发泡微球。
优选地，所述加热发泡微球的起始发泡温度在85℃-200℃，例如可以是85℃、100℃、110℃120℃、130℃、140℃、150℃、180℃、200℃等。
优选地，所述加热发泡微球的膨胀倍数为20-60倍，例如可以是20倍、25倍、30倍、35倍、40倍、45倍、50倍、55倍、60倍等。
优选地，所述加热发泡微球的初始粒径为5-100μm，例如可以是5μm、10μm、14μm、16μm、18μm、20μm、30μm、40μm、50μm、80μm、100μm等。
优选地，所述丙烯酸树脂选自纯丙烯酸树脂和/或环氧丙烯酸树脂。
优选地，所述丙烯酸树脂的重均分子量为5000-10000，例如可以是5000、5500、6000、6500、7000、7500、8000、8500、9000、9500、10000等。
优选地，所述丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酰胺或羟基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、苯甲酰甲酸甲酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-异丙基硫杂蒽酮、安息香双甲醚、二甲基苯偶酰缩酮或二苯甲酮中的任意一种或至少两种的混合物，优选为1-羟基环己基苯基甲酮和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的混合物。
1-羟基环己基苯基甲酮是高效光引发剂，用于紫外固化体系，能使其长期不泛黄和延长储存。苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦为高效的光引发剂，波长吸收峰在370nm和405nm处，最大吸收波长可达450nm。光解产物有两个三甲基苯甲酰基和一个苯基膦酰基自由基，都是引发活性很高的自由基，具有比TPO更高的引发活性。
优选地，所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述紫外光固化胶黏剂还包括流平剂、分散剂或抗氧剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述紫外光固化胶黏剂中还包括0.1-2份的流平剂，例如可以是0.1份、0.2份、0.5份、0.7份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份等。
优选地，所述流平剂选自丙烯酸酯型流平剂和/或有机硅流平剂。
优选地，所述紫外光固化胶黏剂中还包括0.1-2份的分散剂，例如可以是0.1份、0.2份、0.5份、0.7份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份等。
优选地，所述分散剂选自不饱和多元羧酸聚合物溶液型分散剂。
优选地，所述紫外光固化胶黏剂中还包括0.1-2份的抗氧剂，例如可以是0.1份、0.2份、0.5份、0.7份、0.8份、1份、1.2份、1.4份、1.6份、1.8份、2份等。
优选地，所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1010或抗氧剂1076中任意一种或至少两种的混合物。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的紫外光固化胶黏剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸树脂和丙烯酸单体混合搅拌，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物和光引发剂混合搅拌，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物、热解粘填料和表面活性剂混合搅拌，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
优选地，步骤(1)中所述混合搅拌的速度为90-120rpm，例如可以是90rpm、95rpm、100rpm、105rpm、110rpm、115rpm、120rpm等，所述混合搅拌的时间为10-20min，例如可以是10min、12min、14min、16min、18min、20min等，所述混合搅拌的温度为10-30℃，例如可以是10℃、12℃、14℃、16℃、18℃、20℃、22℃、24℃、26℃、28℃、30℃等。
优选地，步骤(2)中所述混合搅拌的速度为100-120rpm，例如可以是100rpm、105rpm、110rpm、115rpm、120rpm等，所述混合搅拌的时间为20-40min，例如可以是20min、25min、30min、35min、40min等，所述混合搅拌的温度为10-30℃，例如可以是10℃、12℃、14℃、16℃、18℃、20℃、22℃、24℃、26℃、28℃、30℃等。
优选地，步骤(3)中所述混合搅拌的速度为120-150rpm，例如可以是120rpm、125rpm、130rpm、135rpm、140rpm、145rpm、150rpm等，所述混合搅拌的时间为20-40min，例如可以是20min、25min、30min、35min、40min等，所述混合搅拌的温度为10-30℃，例如可以是10℃、12℃、14℃、16℃、18℃、20℃、22℃、24℃、26℃、28℃、30℃等。
优选地，步骤(3)中所述混合搅拌后还需进行过滤，所述过滤的目数为100-500目，例如可以是100目、200目、300目、400目、500目等。
优选地，所述紫外光固化胶黏剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸树脂和丙烯酸单体在10-30℃下，以90-120rpm速度混合搅拌10-20min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、光引发剂和抗氧剂在10-30℃下以100-120rpm速度混合搅拌20-40min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物、热解粘填料、表面活性剂、流平剂和分散剂在10-30℃下以120-150rpm速度混合搅拌20-40min，再进行100-500目的过滤，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的紫外光固化胶黏剂在临时保护胶中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述紫外光固化胶黏剂对基材表面无腐蚀，有较好的脱模性，点胶方便，方便操作，紫外固化后可靠性较高，且固化工艺简单，效率高，节约成本，固化后柔韧性好，耐弯折，且韧性可通过配方的搭配比例进行调控，无溶剂，环保，并可满足很多应用场景，耐酸碱能优异；
(2)本发明所述紫外光固化胶黏剂的柔韧性好、耐弯折，其剪切强度可达4-5MPa；所述紫外光固化胶黏剂在120℃下直接高温烘烤后，不需使用手撕剥离、沸水剥离等方式，紫外光固化胶黏剂形成的胶膜可快速从玻璃板上自动脱落，脱落速度仅需5-20min，且剥离后无残留，完整度在80％以上。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
以下实施例中各组分来源如下所示：脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物(厂家：沙多玛、牌号：CN9178NS、CN9110NS、CN959)、聚酯型聚氨酯丙烯酸酯低聚物(厂家：沙多玛、牌号：CN2203NS、CN2270NS)、加热发泡微球(厂家：阿克苏诺贝尔Expancel微球、牌号：551DE40d42、461DE 20d70、461DE 40d60)、纯丙烯酸树脂(厂家：沙多玛、牌号：CN549、CN821)、环氧丙烯酸树脂(厂家：沙多玛、牌号：CN153、CN111)、丙烯酸异冰片酯(厂家：长兴化学、牌号：EM70)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(厂家：长兴化学、牌号：EM54)、丙烯酸-2-羟乙酯(厂家：上海永正化工、牌号：HEA)、脂肪醇聚氧乙烯醚(巴斯夫，型号为AE-09)、丙烯酸酯型流平剂(厂家：迪高、牌号：Flow 370)、有机硅流平剂(厂家：迪高、牌号：2100)、分散剂(厂家：毕克化学、牌号：BYK-P105)。
实施例1
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000081
Figure BDA0002608758980000091
本实施例所述紫外光固化胶黏剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸树脂和丙烯酸单体在25℃下，以100rpm速度混合搅拌15min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、光引发剂和抗氧剂在25℃下以110rpm速度混合搅拌30min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物、热解粘填料、表面活性剂、流平剂和分散剂在25℃下以130rpm速度混合搅拌30min，再进行200目的过滤，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
实施例2
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000092
本实施例所述紫外光固化胶黏剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸树脂和丙烯酸单体在20℃下，以100rpm速度混合搅拌15min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、光引发剂和抗氧剂在20℃下以110rpm速度混合搅拌30min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物、热解粘填料、表面活性剂、流平剂和分散剂在20℃下以130rpm速度混合搅拌30min，再进行300目的过滤，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
实施例3
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000101
本实施例所述紫外光固化胶黏剂的制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000102
Figure BDA0002608758980000111
本实施例所述紫外光固化胶黏剂的制备方法同实施例1。
实施例5
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000112
本实施例所述紫外光固化胶黏剂的制备方法同实施例1。
实施例6
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述光引发剂不含1-羟基环己基苯基甲酮，所述双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦含量增至4份，其他组分含量及制备方法同实施例1，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000113
Figure BDA0002608758980000121
实施例7
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述光引发剂不含双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，所述1-羟基环己基苯基甲酮含量增至4份，其他组分含量及制备方法同实施例1，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000122
实施例8
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述紫外光固化胶黏剂不添加流平剂、分散剂和抗氧剂，其他组分含量及制备方法同实施例1，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000123
Figure BDA0002608758980000131
实施例9
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量为4000，其他组分含量及制备方法同实施例1。
实施例10
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量为12000，其他组分含量及制备方法同实施例1。
实施例11
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述纯丙烯酸树脂的重均分子量为4000，其他组分含量及制备方法同实施例1，其他组分含量及制备方法同实施例1。
实施例12
本实施例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述纯丙烯酸树脂的重均分子量为12000，其他组分含量及制备方法同实施例1，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例1
本对比例提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
Figure BDA0002608758980000132
Figure BDA0002608758980000141
本对比例所述紫外光固化胶黏剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将有机氟硅改性丙烯酸树脂、酚醛环氧丙烯酸树脂、氨基丙烯酸树脂、脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂和丙烯酸异冰片酯在25℃下，以100rpm速度混合搅拌15min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦在25℃下以110rpm速度混合搅拌30min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物、纳米硫酸钡、滑石粉、酞青蓝和二氧化硅在25℃下以130rpm速度混合搅拌30min，再进行200目的过滤，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
对比例2
本对比例提供一种紫外光固化胶黏剂，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括如下组分：
组分 重量份数/份
水溶性丙烯酸树脂 30
甲基丙烯酸羟乙酯 30
脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂 15
丙烯酸异冰片酯 10
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 3
双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦 1
本对比例所述紫外光固化胶黏剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将水溶性丙烯酸树脂、甲基丙烯酸羟乙酯、脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、丙烯酸异冰片酯在25℃下，以100rpm速度混合搅拌15min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦在25℃下以110rpm速度混合搅拌30min，再进行200目的过滤，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
对比例3
本对比例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述紫外光固化胶黏剂中不添加加热发泡微球，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物含量增至50份，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例4
本对比例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述紫外光固化胶黏剂中不添加脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，所述纯丙烯酸树脂含量增至40份，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例5
本对比例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述紫外光固化胶黏剂中不添加纯丙烯酸树脂，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物含量增至40份，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例6
本对比例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述紫外光固化胶黏剂中不添加表面活性剂，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物含量增至25份，其他组分含量及制备方法同实施例1。
对比例7
本对比例提供一种紫外光固化胶黏剂，与实施例1的区别仅在于，所述加热发泡微球含量减至5份，纯丙烯酸树脂含量增至45份，其他组分含量及制备方法同实施例1。
性能测试
分别对上述实施例1-12和对比例1-7提供的紫外光固化胶黏剂进行剪切强度、脱落速度和耐酸碱测试，具体测试方法如下所示：
(1)剪切强度：以最常见材料玻璃为基材，做搭接实验，完全固化后，使用拉力实验机检测剪切强度，公式为：剪切强度＝最大拉力/粘接面积(单位MPa)；固化能量3000MJ/CM2，拉力实验机采用东莞金顿设备有限公司SY-500。
(2)脱落速度：除对比例1和对比例2外，将上述待测样品放置在120℃烤箱烘烤测试涂层，并测试粘结面脱落速度和剥离完整度，其中对比例1在玻璃上做100μm涂膜厚度制得涂膜，进行手撕剥离，对比例2做2.5cm×7.5cm玻璃粘结，进行水浴脱胶
(3)将上述各待测样品在玻璃上涂覆100μm涂膜，分别放置于50wt％硝酸及5wt％氢氧化钠水溶液中30min，观察胶膜是否起泡脱落。
具体测试结果如表1所示(其中，N/A代表该待测样品无法进行该项测试，NG代表不通过)：
表1
Figure BDA0002608758980000161
Figure BDA0002608758980000171
由表1测试数据可知，本发明所述紫外光固化胶黏剂的柔韧性好、耐弯折，其剪切强度可达4-5MPa；所述紫外光固化胶黏剂在120℃下直接高温烘烤后，不需使用手撕剥离、沸水剥离等方式，紫外光固化胶黏剂形成的胶膜可快速从玻璃板上自动脱落，脱落速度仅需5-20min，且剥离后无残留，完整度在80％以上，可靠性能好，耐酸碱能优异。
对比例1和对比例2为现有常用的紫外光固化胶黏剂配方，采用对比例1的配方制备得到的紫外光固化胶黏剂剪切强度低无法测试，且只能采用手撕的方法进行，容易有残留。采用对比例2的配方制备得到的紫外光固化胶黏剂剪切强度较低，置于在沸水(100℃)中2h才能完全去除。
由实施例1和对比例3的对比可知，所述紫外光固化胶黏剂中不添加加热发泡微球，紫外光固化胶黏剂无法在烘烤下自然脱落。由实施例1和对比例4的对比可知，所述紫外光固化胶黏剂中不添加脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，胶黏剂的附着力与热解粘填料的膨胀无法达到平衡状态，在烘烤下虽然部分胶黏剂能够自然脱落，但仍然会有部分残留，且耐酸碱性差。由实施例1和对比例5的对比可知，所述紫外光固化胶黏剂中不添加纯丙烯酸树脂，需要在较长的时间烘烤下胶黏剂才能够自然脱落，但仍然会有部分残留。由实施例1和对比例6的对比可知，所述紫外光固化胶黏剂中不添加表面活性剂，在烘烤下虽然部分胶黏剂能够自然脱落，但仍然会有部分残留。由实施例1和对比例7的对比可知，所述加热发泡微球含量过少，而纯丙烯酸树脂含量过多时，会使紫外光固化胶黏剂的发泡的效果变差，发泡时间过长，进而导致胶黏剂需要在较长的加热时间才能够自然脱落，但仍然会有部分残留。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明所述紫外光固化胶黏剂及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (17)

1.一种紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述紫外光固化胶黏剂按重量份数计包括：聚氨酯丙烯酸酯低聚物10-60份、热解粘填料10-50份、丙烯酸树脂10-40份、丙烯酸酯单体20-40份、光引发剂1-5份、表面活性剂3-10份、流平剂0.1-2份、分散剂0.1-2份和抗氧剂0.1-2份；
所述热解粘填料为加热发泡微球；所述加热发泡微球的起始发泡温度在85℃-200℃，所述加热发泡微球的膨胀倍数为20-60倍，所述加热发泡微球的初始粒径为5-100μm；
所述丙烯酸树脂选自纯丙烯酸树脂和/或环氧丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂的重均分子量为5000-10000。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物和/或聚酯型聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
3.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的重均分子量为5000-10000。
4.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、烷氧基十二烷基丙烯酸酯、三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或羟基丙烯酰胺中的任意一种或至少两种的混合物。
5.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化磷、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、苯甲酰甲酸甲酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-异丙基硫杂蒽酮、安息香双甲醚、二甲基苯偶酰缩酮或二苯甲酮中的任意一种或至少两种的混合物。
6.根据权利要求5所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的混合物。
7.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚中的任意一种或至少两种的混合物。
8.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述流平剂选自丙烯酸酯型流平剂和/或有机硅流平剂。
9.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述分散剂选自不饱和多元羧酸聚合物溶液型分散剂。
10.根据权利要求1所述的紫外光固化胶黏剂，其特征在于，所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1010或抗氧剂1076中任意一种或至少两种的混合物。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的紫外光固化胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸树脂和丙烯酸单体混合搅拌，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物和光引发剂混合搅拌，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物、热解粘填料和表面活性剂混合搅拌，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述混合搅拌的速度为90-120rpm，所述混合搅拌的时间为10-20min，所述混合搅拌的温度为10-30℃。
13.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述混合搅拌的速度为100-120rpm，所述混合搅拌的时间为20-40min，所述混合搅拌的温度为10-30℃。
14.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述混合搅拌的速度为120-150rpm，所述混合搅拌的时间为20-40min，所述混合搅拌的温度为10-30℃。
15.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述混合搅拌后还需进行过滤，所述过滤的目数为100-500目。
16.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述紫外光固化胶黏剂的制备方法包括以下步骤：
(1)将聚氨酯丙烯酸酯低聚物、丙烯酸树脂和丙烯酸单体在10-30℃下，以90-120rpm速度混合搅拌10-20min，得到第一混合物；
(2)将步骤(1)得到的第一混合物、光引发剂和抗氧剂在10-30℃下以100-120rpm速度混合搅拌20-40min，得到第二混合物；
(3)将步骤(2)得到的第二混合物、热解粘填料、表面活性剂、流平剂和分散剂在10-30℃下以120-150rpm速度混合搅拌20-40min，再进行100-500目的过滤，得到所述的紫外光固化胶黏剂。
17.根据权利要求1-10中任一项所述的紫外光固化胶黏剂在制备临时保护胶中的应用。
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