一种临时保护的紫外光固化胶粘剂的应用方法
技术领域
本发明涉及一种临时保护的紫外光固化胶粘剂的应用方法。
背景技术
随着紫外光技术应用领域的不断扩展,手机、电视、电脑等电子产品中紫外光固化胶都发挥着重要的作用。在这个用户体验极受重视的年代,越来越多的手机、笔记本、可穿戴设备厂商开始在外壳材质上发力。仅从手机领域来看,外壳材质也正逐渐从工程塑料向金属过渡。一提全金属,必提CNC。目前,3C产品的全金属外壳基本都是由数控机床(Computer numerical control machine tools,CNC)加工的。CNC因其效率高、精度高、加工质量稳定的优点,成为3C外壳厂商的必备设备。而在CNC后期处理过程中(抛光、喷砂、阳极处理),金属外壳上有很多地方,如螺丝孔,需要临时保护,以防止处理过程中对螺丝孔的破坏。现在工艺采用橡胶塞来堵孔,人工操作慢,精确度低,而且在CNC处理过程中易发生脱落等现象,导致产品良率明显下降。
目前尚无用于临时保护的胶黏剂在CNC处理中的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,提供一种临时保护的紫外光固化胶粘剂的应用方法,本发明解决CNC工艺临时保护时橡胶塞易脱落问题。
为了解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压40~70psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶粘剂按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体20~60份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体5~15份、聚酯丙烯酸酯预聚体5~15份、反应性胺配合剂5~20份、丙烯酸脂类活性稀释剂10~30份、流平润湿剂0.5~5份和二氧化钛纳米线0.5~3份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌 1~2h,使体系混合均匀,加入光引发剂1~5份,继续搅拌1~2h,加入气相二氧化硅1~10份,搅拌1~2h,在压力为-0.095~-0.85条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;
其中自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为110℃~120℃,压力为-0.095~-0.85MPa的条件下脱水1.5~2小时;加入二异氰酸酯在温度为50℃~70℃,压力为-0.095~-0.85的条件下,搅拌0.5~1h,加入催化剂,在温度为70℃~80℃,压力为-0.095~-0.85MPa的条件下反应2~3h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为60℃~80℃,压力为-0.095~-0.85MPa的条件下搅拌2~3h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.6~2.0:1.6~2.2,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.1‰~1‰;
其中二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至650~800℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到40~60mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到650~700 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为2.7~3.5%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在70~90mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线;
所述氮气浓度为99.999%;
所述四氯化钛浓度≥99.0%;
所述甲硅烷浓度为5%;
所述紫外光固化胶按照以下步骤进行:
所述聚醚二醇包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃醚二醇中的一种或任意比例的两种以上,聚醚二醇的分子量为650~3000;
所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或任意比例的两种以上;
所述含羟基的丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的一种或任意比例的两种以上;
所述阻聚剂是对苯二酚、对羟基苯甲醚和2,6二叔丁基对甲苯酚中的一种或任意比例的两种以上;
所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;
所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108、沙多玛公司的CN704、国精化学股份有限公司的3400Z、长兴化学材料有限公司的6349和长兴化学材料有限公司6363中的一种或任意比例的两种以上;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和异癸基丙烯酸酯中的一种或任意比例的两种以上;
所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975、长兴化学材料有限公司的6146-100、长兴化学材料有限公司的6147、RAHN公司的4312和RAHN公司的4316中的一种或任意比例的两种以上;
所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W、GC1100Z和GC1200C中的一种或两种以上任意比的混合物;
所述流平润湿剂包括TEGO-4000、TEGO-4100和BYK-3510中的一种或任意比例的两种以上;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮、1- 羟基环己基苯甲酮、苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、 异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮和2,4,6- 三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷中的一种或任意比例的两种以上;
所述气相法二氧化硅包括卡博特公司的TS-720、EH-5、赢创公司的R202和赢创公司的A200中的一种或任意比例的两种以上;
所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min。
胶塞的剥离可采用手剥离和超声波震荡剥离两种方式。
所述混合气中Si/Ti摩尔比为2~4:1,总气流量为1000~1500sccm。
所述紫外光固化胶完成固化的紫外线照射能量在600~1200mJ/cm2;所述紫外光固化胶剥离的紫外线照射能量在3000~6000mJ/cm2。
紫外光固化胶的粘度为12000m~28000mPa·s;触变指数为1.5~12。
优选地,将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压60psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶粘剂按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体20~60份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体5~15份、聚酯丙烯酸酯预聚体5~15份、反应性胺配合剂5~20份、丙烯酸脂类活性稀释剂10~30份、流平润湿剂0.5~5份和二氧化钛纳米线0.5~3份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌 1~2h,使体系混合均匀,加入光引发剂1~5份,继续搅拌1~2h,加入气相二氧化硅1~10份,搅拌1~2h,在压力为-0.095~-0.85条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;
所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min;所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯和异癸基丙烯酸酯按照质量比1:1的组合物;所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975;所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W;所述流平润湿剂是TEGO-4000;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮和苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮按照质量比1:1的组合物;所述气相法二氧化硅是卡博特公司的TS-720;
其中自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为110℃,压力为-0.098MPa的条件下脱水1.5小时;加入二异氰酸酯在温度为60℃,压力为-0.098的条件下,搅拌0.6h,加入催化剂,在温度为75℃,压力为-0.098MPa的条件下反应2h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为70℃,压力为-0.098MPa的条件下搅拌2h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.8:1.8,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.2‰;所述聚醚二醇是聚乙二醇,其分子量为800;所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按照质量比1:2:3的组合物;所述含羟基的丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照质量比3:2:1的组合物;所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂是对苯二酚和对羟基苯甲醚按照质量比2:1的组合物;
所述二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至700℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到50mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到650 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为3%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在80mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线。
发明具有以下有益技术效果:
1、以自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体、自制二氧化钛纳米线、聚酯丙烯酸树脂、多官能度聚氨酯丙烯酸树脂、反应性胺配合剂和丙烯酸酯类单体为主要原料,配成紫外光固化胶,该胶粘剂具有适宜的触变性粘度,硬度低,高抗张强度,高固化深度,应用于电子设备金属外壳在CNC工艺过程中的临时保护,提高生产效率,提升产品质量,并降低成本。
2、本发明采用化学气相沉积制备二氧化钛纳米线的是利用稳定性气体将易挥发成蒸气的四氯化钛前驱体携带到高温反应室中,在气相中发生化学反应并进一步成核、生长生成纳米材料,该方法反应温度高,故成核速度快,结晶度高,产物的后处理也比较简单。该胶黏剂中加入的纳米二氧化钛在低能量下几乎不参加反应。当能量进一步提高时,二氧化钛表面受激发会产生电子-空穴对,能与吸附在材料表面的部分小分子量有机物发生氧化还原反应,使其降解,降低了胶粘剂对基材的附着,使其具有可剥离性。
3、二氧化钛纳米线比表面积很大,被降解物更易被吸附,而且二氧化钛纳米线直径小,降低了电子和空穴在TiO2体内的复合几率,提高了TiO2的光催化活性。
4、本发明应用于CNC工艺临时保护时,与传统使用橡胶塞相比,操作简单,不易脱落,且后期容易剥离,具有明显的先进性。
具体实施方式
实施例1
将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压60psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶粘剂按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体40份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体10份、聚酯丙烯酸酯预聚体8份、反应性胺配合剂12份、丙烯酸脂类活性稀释剂20份、流平润湿剂2份和二氧化钛纳米线2份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌1h,使体系混合均匀,加入光引发剂2份,继续搅拌1h,加入气相二氧化硅5份,搅拌1h,在压力为-0.098条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min;所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯和异癸基丙烯酸酯按照质量比1:1的组合物;所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975;所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W;所述流平润湿剂是TEGO-4000;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮和苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮按照质量比1:1的组合物;所述气相法二氧化硅是卡博特公司的TS-720;
所述自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为110℃,压力为-0.098MPa的条件下脱水1.5小时;加入二异氰酸酯在温度为60℃,压力为-0.098的条件下,搅拌0.6h,加入催化剂,在温度为75℃,压力为-0.098MPa的条件下反应2h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为70℃,压力为-0.098MPa的条件下搅拌2h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.8:1.8,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.2‰;所述聚醚二醇是聚乙二醇,其分子量为800;所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按照质量比1:2:3的组合物;所述含羟基的丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照质量比3:2:1的组合物;所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂是对苯二酚和对羟基苯甲醚按照质量比2:1的组合物;
所述二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至700℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到50mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到650 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为3%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在80mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线。
实施例2
将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压60psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶粘剂按照以下步骤进行:
所述紫外光固化胶按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体40份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体10份、聚酯丙烯酸酯预聚体8份、反应性胺配合剂12份、丙烯酸脂类活性稀释剂20份、流平润湿剂2份和二氧化钛纳米线2份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌1h,使体系混合均匀,加入光引发剂2份,继续搅拌1h,加入气相二氧化硅5份,搅拌1h,在压力为-0.098条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min;所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯和异癸基丙烯酸酯按照质量比1:1的组合物;所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975;所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W;所述流平润湿剂是TEGO-4000;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮和苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮按照质量比1:1的组合物;所述气相法二氧化硅是卡博特公司的TS-720。
所述自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为110℃,压力为-0.098MPa的条件下脱水1.5小时;加入二异氰酸酯在温度为60℃,压力为-0.098的条件下,搅拌0.6h,加入催化剂,在温度为75℃,压力为-0.098MPa的条件下反应2h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为70℃,压力为-0.098MPa的条件下搅拌2h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.8:1.8,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.2‰;所述聚醚二醇是聚乙二醇,其分子量为800;所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按照质量比1:2:3的组合物;所述含羟基的丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照质量比3:2:1的组合物;所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂是对苯二酚和对羟基苯甲醚按照质量比2:1的组合物;
所述二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至700℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到50mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到650 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为3%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在80mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线。
实施例3
将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压60psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶粘剂按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体20~60份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体5~15份、聚酯丙烯酸酯预聚体5~15份、反应性胺配合剂5~20份、丙烯酸脂类活性稀释剂10~30份、流平润湿剂0.5~5份和二氧化钛纳米线0.5~3份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌 1~2h,使体系混合均匀,加入光引发剂1~5份,继续搅拌1~2h,加入气相二氧化硅1~10份,搅拌1~2h,在压力为-0.095~-0.85条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min;所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯和异癸基丙烯酸酯按照质量比1:1的组合物;所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975;所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W;所述流平润湿剂是TEGO-4000;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮和苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮按照质量比1:1的组合物;所述气相法二氧化硅是卡博特公司的TS-720。
其中自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为110℃,压力为-0.098MPa的条件下脱水1.5小时;加入二异氰酸酯在温度为60℃,压力为-0.098的条件下,搅拌0.6h,加入催化剂,在温度为75℃,压力为-0.098MPa的条件下反应2h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为70℃,压力为-0.098MPa的条件下搅拌2h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.8:1.8,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.2‰;所述聚醚二醇是聚乙二醇,其分子量为800;所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按照质量比1:2:3的组合物;所述含羟基的丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照质量比3:2:1的组合物;所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂是对苯二酚和对羟基苯甲醚按照质量比2:1的组合物;
所述二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至700℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到50mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到650 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为3%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在80mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线。
实施例4
将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压60psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体40份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体10份、聚酯丙烯酸酯预聚体8份、反应性胺配合剂12份、丙烯酸脂类活性稀释剂20份、流平润湿剂2份和二氧化钛纳米线2份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌1h,使体系混合均匀,加入光引发剂2份,继续搅拌1h,加入气相二氧化硅5份,搅拌1h,在压力为-0.098条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min;所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯和异癸基丙烯酸酯按照质量比1:1的组合物;所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975;所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W;所述流平润湿剂是TEGO-4000;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮和苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮按照质量比1:1的组合物;所述气相法二氧化硅是卡博特公司的TS-720。
所述自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为110℃,压力为-0.098MPa的条件下脱水1.5小时;加入二异氰酸酯在温度为60℃,压力为-0.098的条件下,搅拌0.6h,加入催化剂,在温度为75℃,压力为-0.098MPa的条件下反应2h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为70℃,压力为-0.098MPa的条件下搅拌2h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.8:1.8,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.2‰;所述聚醚二醇是聚乙二醇,其分子量为800;所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按照质量比1:2:3的组合物;所述含羟基的丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照质量比3:2:1的组合物;所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂是对苯二酚和对羟基苯甲醚按照质量比2:1的组合物;
所述二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至700℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到50mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到650 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为3%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在80mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线。
实施例5
将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压60psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体40份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体10份、聚酯丙烯酸酯预聚体8份、反应性胺配合剂12份、丙烯酸脂类活性稀释剂20份、流平润湿剂2份和二氧化钛纳米线2份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌1h,使体系混合均匀,加入光引发剂2份,继续搅拌1h,加入气相二氧化硅5份,搅拌1h,在压力为-0.098条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min;所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯和异癸基丙烯酸酯按照质量比1:1的组合物;所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975;所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W;所述流平润湿剂是TEGO-4000;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮和苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮按照质量比1:1的组合物;所述气相法二氧化硅是卡博特公司的TS-720。
所述自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为110℃,压力为-0.098MPa的条件下脱水1.5小时;加入二异氰酸酯在温度为60℃,压力为-0.098的条件下,搅拌0.6h,加入催化剂,在温度为75℃,压力为-0.098MPa的条件下反应2h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为70℃,压力为-0.098MPa的条件下搅拌2h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.8:1.8,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.2‰;所述聚醚二醇是聚乙二醇,其分子量为800;所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯按照质量比1:2:3的组合物;所述含羟基的丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照质量比3:2:1的组合物;所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂是对苯二酚和对羟基苯甲醚按照质量比2:1的组合物;
所述二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至700℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到50mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到650 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为3%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在80mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线。
实施例6
将紫外光固化胶粘剂装入不透光针管中,安装针头,将安装针头的针管装入自动点胶机中,根据点胶路径设定点胶程序,控制气压50psi,在CNC处理时将胶黏剂注入到对应的金属外壳螺丝孔中,通过自然光照射或人工紫外光照射使紫外光固化胶黏剂完全固化;在CNC处理后进行二次紫外光照射,剥离螺丝孔内胶塞;
所述紫外光固化胶按照以下步骤进行:
将自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体50份、多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体7份、聚酯丙烯酸酯预聚体7份、反应性胺配合剂14份、丙烯酸脂类活性稀释剂12份、流平润湿剂1.5份和二氧化钛纳米线2份,依次加入至双行星动力混合釜中,开启公转搅拌和高速分散,持续搅拌1h,使体系混合均匀,加入光引发剂1.5份,继续搅拌1h,加入气相二氧化硅5份,搅拌1h,在压力为-0.098条件下脱泡,出料,即得用于临时保护的紫外光固化胶黏剂;所述公转搅拌转速为20r/min,高速分散转速为600r/min;所述聚酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的C3108;
所述丙烯酸脂类活性稀释剂包括四氢呋喃甲基丙烯酸酯和异癸基丙烯酸酯按照质量比1:1的组合物;所述多官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体是沙多玛公司的CN975;所述反应性胺配合剂是国精化学股份有限公司的GC1100W;所述流平润湿剂是TEGO-4000;所述光引发剂是2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮和苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化磷、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮按照质量比1:1的组合物;所述气相法二氧化硅是卡博特公司的TS-720。
所述自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体按照以下步骤进行:
将聚醚二元醇在温度为120℃,压力为-0.298MPa的条件下脱水1.5小时;加入二异氰酸酯在温度为65℃,压力为-0.098的条件下,搅拌1h,加入催化剂,在温度为75℃,压力为-0.198MPa的条件下反应2h;依次加入阻聚剂和含羟基的丙烯酸酯并在温度为70℃,压力为-0.098MPa的条件下搅拌2h,每隔30min取样用红外光谱仪分析NCO基团的含量,当NCO的峰完全消失时,停止加热反应,即得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;所述聚醚二元醇、二异氰酸酯和含羟基的丙烯酸酯摩尔比为1:1.7:2,催化剂和阻聚剂各占自制双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体重量的0.4‰;所述聚醚二醇是聚乙二醇,其分子量为1600;所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、和异佛尔酮二异氰酸酯按照质量比1:2的组合物;所述含羟基的丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯;所述催化剂是二月桂酸二丁基锡;所述阻聚剂是对羟基苯甲醚;得双官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚体;
所述二氧化钛纳米线按照以下步骤进行:
将高温烧结炉升温至750℃,打开真空泵,当高温烧结炉内压力达到60mTorr时,关闭真空泵,通入氮气至高温烧结炉压力达到700 Torr,重复三次;将氮气通入四氯化钛液体中,以氮气携带TiCl4饱和蒸汽进入混气室,并向混气室中通入甲硅烷气体,按照Si/Ti摩尔比要求调整流量,至混气室中气体浓度为2.9%,得混合气;将混气室内的混合气通入高温烧结炉中,关闭混合气体,打开真空泵,将高温烧结炉内压力维持在90mTorr并保持120min;通入N2使高温烧结炉内压力恢复至常压,冷却至室温,即制得二氧化钛纳米线。
下面结合具体实例进一步说明本发明:
下面结合实验数据进一步说明本发明的有益效果:
1材料与方法:
1.1试验地点:烟台信友新材料股份有限公司实验室。
1.2实验检测:采用紫外线对灌浆在螺丝帽中的紫外光固化胶黏剂照射,当能量达到6000mJ/cm2,然后对紫外光固化胶粘剂进行剥离,检测紫外光固化胶黏剂的剥离完整度。
1.3供试材料:对比1(除未加入二氧化钛纳米线外,其它应用方法均与实施例3一致)、对比2(除加入的二氧化钛为硫酸法制备的二氧化钛外,其它制作方法均与实施例3一致)、对比3(除加入的二氧化钛为氯化法制备的二氧化钛外,其它制作方法均与实施例3一致)、实施例1中制备的胶黏剂、实施例2制备的胶黏剂、实施例3制备的胶黏剂、实施例4制备的胶黏剂和实施例5制备的胶黏剂。
本实验除实验处理不同外,其它操作均一致。
2结果与分析
从上述结果可以看出,加入二氧化钛,经紫外线照射后,可明显提高胶黏剂的剥离完整度,其中添加按照本发明制备的二氧化钛纳米线的剥离完整度明显好于常规工业化制备的二氧化钛,本发明通过实施例1至5的数据比较,发现实施例3的剥离完整度最好,因此实施例3效果最佳。
本发明实施例3应用于上海某生产金属笔记本外壳的企业中的CNC工艺,解决了其金属外壳临时保护的问题,受到客户好评。因此经实践检验本发明实施例3可以解决金属外壳在CNC工艺中的临时保护难题。