JP7154301B2 - エポキシ系組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、少なくとも１種のエポキシ化不飽和ポリオレフィン；少なくとも１種のチオール化合物；及び少なくとも１種の硬化触媒を含む、エポキシ系組成物に関する。本発明のエポキシ系組成物は、ＵＶ光下での迅速な硬化性を示し、さらなる加熱後に改善された接着強度を有する。
エポキシ系接着剤は、種々の材料に対する優れた接着強度、化学的安定性及び低収縮性を有するために、最も重要であり、広く使用されている構造接着用の接着剤の１種である。
エポキシ系接着剤のあらゆる利点にもかかわらず、従来のエポキシ系接着剤は、硬化が遅いという欠点を有するため、エポキシ系接着剤の適用が制限されている。この遅い硬化の問題を解決するための１つの解決策は、接着剤製剤中にアクリレート化合物を導入することである。しかし、アクリレート化合物の導入は、エポキシ系接着剤の耐湿信頼性を損ない得、低収縮性を低下させ得るだろう。
したがって、ＵＶ光の下で迅速に硬化可能であり、さらなる加熱後に改善された接着強度を有するエポキシ系組成物を開発することに対する要求が存在する。
本発明は、
（ａ）少なくとも１種のエポキシ化不飽和ポリオレフィン;
（ｂ）少なくとも１種のチオール化合物；及び
（ｃ）少なくとも１種の硬化触媒
を含む、エポキシ系組成物に関する。
本発明のエポキシ組成物は、ＵＶ光の下での迅速な硬化性を示し、さらなる加熱後に改善された接着強度を有する。
本発明はまた、該エポキシ系組成物の硬化物にも関する。
本発明はまた、該エポキシ系組成物により接合された物品にも関する。
以下の段落において、本発明をより詳細に説明する。そのように説明された各態様は、そうでないことが明記されない限り、他の任意の１つ又は複数の態様と組み合わせてよい。特に、好ましい又は有利であるとして示される任意の特徴を、好ましい又は有利であるとして示される他の１つ又は複数の特徴と組み合わせてよい。
本発明の文脈において、使用される用語は、該文脈がそうでないことを示さない限り、以下の定義に従い理解されるべきである。
本明細書において使用される単数形「ａ」、「an」及び「the」は、該文脈が明らかにそうでないことを示さない限り、単数及び複数の指示物の両方を包含する。
本明細書において使用される用語「含む（comprising）」、「含む（comprises）」及び「含んでなる（comprised of）」は、「含有する（including）」、「含有する（includes）」又は「含有する（containing）」、「含有する（contains）」と同義であり、包含的又はオープンエンドであり、追加的な未記載のメンバー、要素又は方法ステップを除外するものではない。
数値の終点の列挙は、それぞれの範囲内に包含される全ての数及び分数、ならびに挙げられた終点を含む。
本明細書中に記載される全ての参考文献は、参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。
他に定義されない限り、技術的および科学的用語を含む、本発明を開示するに使用される全ての用語は、本発明が属する分野における当業者によって通常理解される意味を有する。さらなる案内によって用語の定義が含まれ、本発明の教示がよりよく認識される。
〔エポキシ化不飽和ポリオレフィン〕
本発明のエポキシ化不飽和ポリオレフィンは、少なくとも１つの非芳香族二重結合及び少なくとも１つのエポキシ基を有するポリオレフィンを表す。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ化不飽和ポリオレフィンは、少なくとも２つの非芳香族炭素－炭素二重結合を有することが好ましい。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ化不飽和ポリオレフィンは少なくとも２つのエポキシ基を有することが好ましい。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ化不飽和ポリオレフィンは、好ましくはエポキシ化ポリイソプレン、エポキシ化ポリブタジエン、イソプレン及びブタジエンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン及びエチレンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン及びプロピレンのエポキシ化コポリマー、並びに、ブタジエン、エチレン及びプロピレンのエポキシ化ターポリマーから選択される、エポキシ化ポリジエンである。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ化不飽和ポリオレフィンは、少なくとも１種のエポキシ化オレフィンモノマーと少なくとも１種の不飽和コモノマーとを共重合することによって調製してよい。好ましい一態様において、エポキシ化オレフィンモノマーは、少なくとも４個の炭素原子、少なくとも１個の炭素－炭素二重結合及び少なくとも１個のエポキシ基を有する直鎖状炭素鎖からなり、不飽和コモノマーは、少なくとも４個の炭素原子及び少なくとも２個の炭素－炭素二重結合を有する直鎖状炭素鎖からなる。３，４－エポキシ－１－ブテンは好ましいエポキシ化オレフィンモノマーである。コモノマーとして、ジエン化合物、例えば１，３－ブタジエン、１，７-オクタジエン、１，９-デカジエン、１，１１-ドデカジエン、又はそれらの任意の組み合わせが好ましい。エポキシ化不飽和ポリオレフィンの具体例を以下に示す。
Figure 0007154301000001
 ［式中、ｍは［ ］内のエポキシ化オレフィンモノマー単位の繰り返し数を示し、１以上の整数であり、ｎは［ ］内の不飽和コモノマー単位の繰り返し数を示し、１以上の整数である。］
市販され入手可能なエポキシ化不飽和ポリオレフィンの例は、例えば、ＪＰ－１００、ＪＰ－２００及びＪＰ－４００（日本曹達株式会社製）；ＰＢ ３６００及びＰＢ ４７００（株式会社ダイセル製）；及びＰｏｌｙ ＢＤ ６００Ｅ（Ｔｏｔａｌ Ｇｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製）である。
本発明のいくつかの態様において、本発明のエポキシ系組成物中のエポキシ化不飽和ポリオレフィンの量は、該組成物の総重量に基づいて、１重量％～９０重量％、好ましくは３重量％～７０重量％、より好ましくは３５重量％～６５重量％である。
〔チオール化合物〕
本発明のチオール化合物は、１分子あたりに少なくとも１個のチオール基を有するあらゆるメルカプト化合物を表す。好ましくは、該チオール化合物は、１分子あたりに少なくとも２個のチオール基を有する。
チオール化合物は、脂肪族、脂環式、芳香族チオール及びそれらの任意の組み合わせから選択してよい。例示的なチオール化合物は以下である：メタンジチオール、プロパンジチオール、シクロヘキサンジチオール、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（ベータ－メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールポリ（ベータ－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（ベータ－メルカプトプロピオネート）及びアルキルポリチオール類、例えばブタン－１，４-ジチオール、ヘキサン－１，６－ジチオール、並びに、芳香族ポリチオール類、例えばｐ－キシレンジチオール及び１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン。チオール化合物の具体例を以下に示す。
Figure 0007154301000002
市販され入手可能なチオール化合物の例は、例えば、以下である：ＴＭＴＰ（トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトプロピオネート））（淀化学株式会社製）；ＰＥＭＰ（ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート））（ＳＣ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ.,Ｌｔｄ.製）；及び Ｋａｒｅｎｚ ＭＴ ＰＥ-１（昭和電工株式会社製）。
本発明のいくつかの態様において、本発明のエポキシ系組成物中のチオール化合物の量は、本発明の組成物の総重量に基づいて、０.５～５０重量％、好ましくは１～４０重量％である。
〔硬化触媒〕
本発明の硬化触媒は、エポキシ系に一般的に使用される任意の触媒を指し、これらに限定されないが、アミン、イミダゾール及びこれらの誘導体が挙げられる。例示的な硬化触媒としては、以下が挙げられる：メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ベンジルジメチルアミン、ｍ－キシリレンジ（ジメチルアミン）、ベンジルジメチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール及び２，４－ジエチルイミダゾール。
市販され入手可能な硬化触媒の例は、例えば以下である：Ａｊｉｃｕｒｅ ＰＮ－Ｈ（味の素ファインテクノ株式会社製）；Ｆｕｊｉｃｕｒｅ－ＦＸＲ－１０９０ＦＡ（Ｔ＆Ｋ Ｔｏｋａ製）；１，２－ジメチルイミダゾール（四国化成工業株式会社製）；及びＧａｓｋａｍｉｎｅ ２４０（三菱ガス化学株式会社製）。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ系組成物中の硬化触媒の量は、本発明の組成物の総重量に基づいて０.１～２０重量％、好ましくは０.１～１０重量％である。
〔任意の添加剤〕
（エポキシ樹脂）
本発明のエポキシ樹脂は、エポキシ化不飽和ポリオレフィンとは異なる、チオール化合物により硬化可能な、任意の一般的なエポキシ樹脂を指す。エポキシ樹脂の例としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる：ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、ビフェニルエポキシ樹脂、ナフタレンエポキシ樹脂、ジフェニルエーテルエポキシ樹脂、ジフェニルチオエーテルエポキシ樹脂、ヒドロキノンエポキシ樹脂、ビフェニルノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラックエポキシ樹脂、トリスフェノールエポキシ樹脂、テトラフェニロールエタンエポキシ樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ。
市販され入手可能なエポキシ樹脂の例は、例えば、Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）；ＥＰＯＮ ８２８（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）；及びＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６６５（大日本インキ化学工業社製）である。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ系組成物中のエポキシ樹脂の量は、本発明の組成物の総重量に基づいて、０～８０重量％、好ましくは３５～６５重量％である。
（光開始剤）
本発明の光開始剤は、任意の一般的な光開始剤を指し、好ましくは、例えば以下から選択される少なくとも１種のフリーラジカル光開始剤が挙げられる：ベンゾフェノン、アセトフェノン、塩素化アセトフェノン、ジアルコキシアセトフェノン類、ジアルキルヒドロキシアセトフェノン類、ジアルキルヒドロキシアセトフェノンエステル類、ベンゾインアセテート、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル類、ジメトキシベンジオン（dimethoxybenzion)、ジベンジルケトン、ベンゾイルシクロヘキサノール及び他の芳香族ケトン類、アシルオキシムエステル類、アシルホスフォフィンオキシド類、アシルホスフフォネート類（acylphosphosphonates）、ケトスルフィド類、ジベンゾイルジスルフィド類、ジフェニルジチオカーボネート、及びジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド。
市販され入手可能な光開始剤の例としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる：Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３７９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １７００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １０００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８７０、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、及びＤａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ製）；Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＴ０４６、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１５０、ＥｓａｃｕｒｅＫＴ３７及びＥｓａｃｕｒｅ ＥＤＢ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ製）；Ｈ－Ｎｕ ４７０及びＨ－Ｎｕ ４７０Ｘ（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．製）；及びＧｅｎｏｐｏｌ ＴＸ－１（Ｒａｈｎ ＡＧ製）。
本発明のいくつかの態様において、光開始剤の量は、本発明の組成物の総重量に基づいて、０～５重量％、好ましくは１～４重量％である。
（その他）
本発明のいくつかの態様において、フィラーをエポキシ系組成物中に任意に添加してよい。フィラーとしては、これらに限定されないが、以下が挙げられる：アルミナ、シリカ及びマグネシア。フィラーの代表例としては、ＴＳ７２０（Ｃａｂｏｔ製）；及びＡｅｒｏｓｉｌ Ｒ２０２（Ｅｖｏｎｉｋ製）が挙げられる。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ系組成物中に接着促進剤を任意に添加してよい。接着促進剤はシランカップリング剤であってよい。適当なシランカップリング剤としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる：γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシルシラン、フェニルトリメトキシシランなど。接着促進剤の代表例としては以下が挙げられる：Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８６、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８７、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１１１０、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１１２０、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１１７０、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－２１２０（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）。
好ましい一態様において、エポキシ系組成物は以下を含む：
（ａ）１～９０重量％の少なくとも１種のエポキシ化不飽和ポリオレフィン；
（ｂ）０.５～５０重量％の少なくとも１種のチオール化合物；
（ｃ）０.１～２０重量％の少なくとも１種のエポキシ触媒；
（ｄ）０～８０重量％の少なくとも１種のエポキシ樹脂；及び
（ｅ）０～５重量％の少なくとも１種の光開始剤；
ここで、全ての成分の重量パーセントは合計して１００重量％である。
本発明のいくつかの態様において、エポキシ系組成物は好ましくはアクリレート及びこれらの誘導体を含まない。驚くべきごとに、アクリレート及びこれらの誘導体を含まない該エポキシ系組成物は、ＵＶ光の下での迅速な硬化性をなお示し、加熱後に、組成物の接着強度がさらに改善される。
本発明のエポキシ系組成物は、該組成物の全ての成分を混合することによって調製してよい。
本発明におけるエポキシ系組成物のＵＶ硬化時間は、ＵＶ放射条件下で組成物によって接着される２枚のガラスプレートを固定するための時間を測定することによって評価してよい。ガラスプレートには力が加えられる。２つのガラスプレートの相対的な動きがない時点の時間において、該時間をエポキシ系組成物のＵＶ硬化時間として記録する。
本発明のエポキシ系組成物は、９０秒又はそれ未満、例えば６５秒又はそれ未満、２５秒又はそれ未満、１０秒又はそれ未満、あるいは５秒又はそれ未満のＵＶ硬化時間を好ましくは有する。
本発明におけるエポキシ系組成物の接着強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２０９５に従い、２枚のガラスプレートを接着するために適用された該組成物の破損時の力を測定することによって評価してよい。ＵＶ硬化後のエポキシ系組成物の接着強度はＴとして記録され、ＵＶ硬化及び続く熱硬化後のエポキシ系組成物の接着強度はＴｔとして記録される。ＵＶ硬化及び続く熱硬化後のエポキシ系組成物の接着強度の向上割合（improving rate、ＩＲ）は、以下：
ＩＲ＝（Ｔｔ－Ｔ）／Ｔ
の式により算出される。
本発明のエポキシ系組成物は、２０又はそれ以上、例えば２５又はそれ以上、４４又はそれ以上、あるいは６４又はそれ以上の接着強度の向上割合（ＩＲ）を好ましくは有する。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕（ａ）少なくとも１種のエポキシ化不飽和ポリオレフィン;
（ｂ）少なくとも１種のチオール化合物；及び
（ｃ）少なくとも１種の硬化触媒
を含む、エポキシ系組成物。
〔２〕エポキシ化不飽和ポリオレフィンはエポキシ化ポリジエンである、好ましくは、エポキシ化ポリイソプレン、エポキシ化ポリブタジエン、イソプレン及びブタジエンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン及びエチレンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン及びプロピレンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン、エチレン及びプロピレンのエポキシ化ターポリマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される、〔１〕に記載のエポキシ系組成物。
〔３〕エポキシ化不飽和ポリオレフィンは少なくとも２個のエポキシ基を有する、〔１〕又は〔２〕に記載のエポキシ系組成物。
〔４〕エポキシ化不飽和ポリオレフィンは、少なくとも２個の非芳香族炭素－炭素二重結合を有する、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔５〕チオール化合物は少なくとも２個のチオール基を有する、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔６〕硬化触媒は、アミン、イミダゾール及びこれらの誘導体の少なくとも１つから選択される、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔７〕前記エポキシ化不飽和ポリオレフィンとは異なる少なくとも１種のエポキシ樹脂をさらに含む、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔８〕光開始剤、フィラー、接着促進剤、及びそれらの任意の組み合わせの任意の添加剤をさらに含む、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔９〕（ａ）１～９０重量％の少なくとも１種のエポキシ化不飽和ポリオレフィン;
（ｂ）０.５～５０重量％の少なくとも１種のチオール化合物；
（ｃ）０.１～２０重量％の少なくとも１種のエポキシ触媒；
（ｄ）０～８０重量％の少なくとも１種のエポキシ樹脂；及び
（ｅ）０～５重量％の少なくとも１種の光開始剤;
を含む、ここで、全ての成分の重量％は合計して１００重量％である、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔１０〕ＵＶ硬化性、及び／又は熱硬化性、及び／又はデュアルＵＶ及び熱硬化性である、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔１１〕エポキシ系組成物は、アクリレート及びこれらの誘導体を含まない、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔１２〕９０秒又はそれ未満のＵＶ硬化時間を有する、〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔１３〕ＵＶ硬化及び続く熱硬化後に、２０又はそれより大きい接着強度の向上割合（ＩＲ）を有する、〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物。
〔１４〕〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物の硬化物。
〔１５〕〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載のエポキシ系組成物によって接合された物品。
〔試験方法〕
（エポキシ系組成物のＵＶ硬化時間）
エポキシ系組成物のＵＶ硬化時間は、１００ｍＷ／ｃｍ２で高圧水銀灯（Ｔｅｃｈｎｏｆｌｕｘ ＩＨ １５３、Ｕｓｈｉｏ １０１ ＵＶ Ｍｅｔｅｒ、３６５ｎｍ）下にさらされた組成物により接着された２枚のガラスプレートを固定するまでの時間を測定することによって測定した。ガラスプレートに力を加えた。２枚のガラスプレートの相対的な動きがなくなった時点で、該時間をエポキシ系組成物のＵＶ硬化時間として記録した。
（エポキシ系組成物の接着強度測定法）
エポキシ系組成物サンプルを塗布して２枚のガラスプレートを接着し、高圧水銀灯（Ｔｅｃｈｎｏｆｌｕｘ ＩＨ １５３、Ｕｓｈｉｏ １０１ ＵＶ Ｍｅｔｅｒ、３６５ｎｍ）の下、１００ｍＷ／ｃｍ２で硬化した。ＵＶ硬化後のエポキシ系組成物の接着強度をＡＳＴＭ Ｄ２０９５に従い、２ｍｍ／分のクロスヘッド速度で測定し、Ｔとして記録した。
同じ成分を有する別のエポキシ系組成物サンプルを塗布して２枚のガラスプレートを接着し、高圧水銀灯（Ｔｅｃｈｎｏｆｌｕｘ ＩＨ １５３、Ｕｓｈｉｏ １０１ ＵＶ Ｍｅｔｅｒ、３６５ｎｍ）の下、１００ｍＷ／ｃｍ２で硬化した。エポキシ系組成物サンプルをさらなる硬化のために所望の温度でさらに加熱した。ＵＶ硬化及び続く熱硬化後のエポキシ系組成物の接着強度を、ＡＳＴＭ Ｄ２０９５に従い、２ｍｍ／分のクロスヘッド速度で測定し、Ｔｔとして記録した。
（ＵＶ硬化及び続く熱硬化後のエポキシ系組成物の接着強度の向上割合（ＩＲ））
ＵＶ硬化及び続く熱硬化後のエポキシ系組成物の接着強度の向上割合（ＩＲ）を、以下の式：
ＩＲ＝（Ｔｔ－Ｔ）／Ｔ
により算出した。
〔実験例１～７〕
エポキシ系組成物サンプルを、表１に従い、以下から選択される成分を混合することによって調製した：
ビスフェノールＡ エポキシ樹脂（Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１、Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）；
エポキシ化ポリブタジエン（ＪＰ ４００、日本曹達株式会社製）；
エポキシ化ポリブタジエン（ＰＢ ３６００、株式会社ダイセル製）；
トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）（ＴＭＴＰ、淀化学株式会社製）；
ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ、ＳＣ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ.,Ｌｔｄ.製）；
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ １１７３、ＢＡＳＦ製）；
アミン付加型エポキシ硬化剤（Ａｊｉｃｕｒｅ ＰＮ－Ｈ、味の素ファインテクノ株式会社製）；及び
１，２－ジメチルイミダゾール（四国化成工業株式会社製）。
Figure 0007154301000003
表２中、エポキシ系組成物サンプルのＵＶ硬化時間を記載する。実験例５及び６におけるエポキシ系組成物サンプルは、３００秒間のＵＶ光の下での暴露後に硬化しなかった。
実験例１～３に示されるように、エポキシ系組成物サンプルにエポキシ樹脂を添加した場合、実験例４と比較して、エポキシ系組成物のＵＶ硬化時間が顕著に短縮された。
Figure 0007154301000004
表３中、エポキシ系組成物サンプルの接着強度及び接着強度の向上割合（ＩＲ）を報告する。実験例１～３及び７におけるエポキシ系組成物サンプルは、ＵＶ光下に３０秒間暴露され、次いで、１２０℃で３０分間加熱された；実験例４におけるエポキシ系組成物サンプルは、ＵＶ光下に９０秒間暴露され、次いで、１８０℃で３０分間加熱された；及び、実験例５及び６におけるエポキシ系組成物サンプルは、ＵＶ光下に３００秒間暴露された。
実験例１～４におけるエポキシ系組成物サンプルの接着強度は、ＵＶ硬化後に比較的弱かったが、エポキシ系組成物サンプルのさらなる加熱後に著しく高められた。
実験例５及び６に見られるように、エポキシ系組成物の組成がチオール化合物を欠く場合、エポキシ系組成物サンプルは、１００ｍＷ／ｃｍ２で３００秒間のＵＶ光下での暴露後に硬化できなかった。したがって、実験例５及び６において、エポキシ系組成物サンプルのＵＶ硬化及び続く熱硬化後の接着強度は得られなかった。
実験例７に見られるように、エポキシ系組成物の組成が硬化触媒を欠く場合、エポキシ系組成物サンプルはＵＶ光下で硬化した。しかし、該エポキシ系組成物サンプルがさらに加熱された際、エポキシ系組成物サンプルの接着強度はあまり向上しなかった。
Figure 0007154301000005

Claims (14)

  1. （ａ）少なくとも１種のエポキシ化不飽和ポリオレフィン;
    （ｂ）少なくとも１種のチオール化合物；
    （ｃ）少なくとも１種の硬化触媒；及び
    （ｄ）エポキシ系接着剤組成物の総重量に基づいて３５～６５重量％の、前記エポキシ化不飽和ポリオレフィンとは異なる少なくとも１種のエポキシ樹脂
    を含み、アクリレート及びこれらの誘導体を含まない、エポキシ系接着剤組成物。
  2. エポキシ化不飽和ポリオレフィンはエポキシ化ポリジエンである、請求項１に記載のエポキシ系接着剤組成物。
  3. エポキシ化ポリジエンは、エポキシ化ポリイソプレン、エポキシ化ポリブタジエン、イソプレン及びブタジエンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン及びエチレンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン及びプロピレンのエポキシ化コポリマー、ブタジエン、エチレン及びプロピレンのエポキシ化ターポリマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される、請求項２に記載のエポキシ系接着剤組成物。
  4. エポキシ化不飽和ポリオレフィンは少なくとも２個のエポキシ基を有する、請求項１～３のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  5. エポキシ化不飽和ポリオレフィンは、少なくとも２個の非芳香族炭素－炭素二重結合を有する、請求項１～４のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  6. チオール化合物は少なくとも２個のチオール基を有する、請求項１～５のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  7. 硬化触媒は、アミン、イミダゾール及びこれらの誘導体の少なくとも１つから選択される、請求項１～６のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  8. 光開始剤、フィラー、接着促進剤、及びそれらの任意の組み合わせの任意の添加剤をさらに含む、請求項１～７のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  9. （ａ）１～６４．４重量％の少なくとも１種のエポキシ化不飽和ポリオレフィン；
    （ｂ）０.５～５０重量％の少なくとも１種のチオール化合物；
    （ｃ）０.１～２０重量％の少なくとも１種のエポキシ触媒；
    （ｄ）３５～６５重量％の、前記エポキシ化不飽和ポリオレフィンとは異なる少なくとも１種のエポキシ樹脂；及び
    （ｅ）０～５重量％の少なくとも１種の光開始剤；
    を含む、ここで、全ての成分の重量％は合計して１００重量％であり、エポキシ系接着剤組成物はアクリレート及びこれらの誘導体を含まない、請求項１～８のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  10. ＵＶ硬化性、及び／又は熱硬化性、及び／又はデュアルＵＶ及び熱硬化性である、請求項１～９のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  11. ９０秒又はそれ未満のＵＶ硬化時間を有する、請求項１～１０のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  12. ＵＶ硬化及び続く熱硬化後に、２０又はそれより大きい接着強度の向上割合（ＩＲ）を有する、請求項１～１１のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物。
  13. 請求項１～１２のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物の硬化物。
  14. 請求項１～１２のいずれかに記載のエポキシ系接着剤組成物によって接合された物品。
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