CN103907054A - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件 - Google Patents

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CN103907054A CN201280053283.5A CN201280053283A CN103907054A CN 103907054 A CN103907054 A CN 103907054A CN 201280053283 A CN201280053283 A CN 201280053283A CN 103907054 A CN103907054 A CN 103907054A
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Abstract

本发明的目的在于，提供一种对挠性基板的粘接性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明的目的在于，提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。本发明是一种液晶显示元件用密封剂，其含有玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂、含单官能(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂、及自由基聚合引发剂。

Description

液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及对挠性基板的粘接性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。特别是还涉及使用挠性基板并利用液晶滴下工艺方式而制造的用于液晶显示元件的密封剂。
背景技术
近年来，就液晶显示单元等液晶表示装置的制造方法而言，从缩短生产节拍时间、使用液晶量的最佳化等观点考虑，逐渐从现有的真空注入方式转变为例如专利文献1、专利文献2中公开的这种被称为滴下工艺的液晶滴下方式，所述滴下工艺中，使用了包含光、热并用固化型树脂组合物的密封剂，所述光、热并用固化型树脂组合物含有(甲基)丙烯酸类树脂等光固化性树脂和光聚合引发剂、以及环氧树脂等热固化性树脂和热固化剂。
就使用了包含光、热并用固化型树脂组合物的密封剂的滴下工艺而言，首先，在2个带有电极的基板中的一个基板上形成密封图案。接下来，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小液滴滴入基板的框内，在真空下使另一基板重叠，向密封部照射光而进行光固化性树脂的固化(预固化工序)。之后，加热而进行热固化性树脂的固化，制作液晶显示元件。
以往，作为液晶显示元件的基板，虽然主要使用的是玻璃基板，但是仍需要使用轻量且价格便宜的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、环烯烃等塑料制的基板。特别是，作为配置于3D液晶显示元件前的具有快门功能的基板，这种塑料制的挠性基板受到关注。但是，相对于现有的玻璃基板具有极性面的情况来说，这种挠性基板不具有或几乎不具有极性，此外，由于其是柔软的，故无法使用现有的密封剂来使其充分地粘接。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-133794号公报
专利文献2：日本特开平5-295087号公报
发明内容
发明所要解泱的课题
本发明的目的在于，提供一种对挠性基板的粘接性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明的目的在于，提供使用该液晶显示元件用密封剂制成的上下导通材料及液晶显示元件。
用于解决课题的方法
本发明是一种液晶显示元件用密封剂，其含有玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂、含单官能(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂、及自由基聚合引发剂。
以下，详细叙述本发明。
本发明人等发现，通过组合使用玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂、作为固化性树脂的单官能(甲基)丙烯酸酯，从而可以得到对挠性基板的粘接性优异的液晶显示元件用密封剂，进而完成了本发明。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂(以下，也称为本发明所使用的热塑性树脂)。
本发明所使用的热塑性树脂的玻璃化转变温度(以下，也称为“Tg”)为30℃以下。若本发明所使用的热塑性树脂的Tg超过30℃，则所得的液晶显示元件用密封剂对挠性基板的粘接性变差。本发明所使用的热塑性树脂的Tg优选为25℃以下，更优选为21℃以下，进一步优选为10℃以下，特别优选为7℃以下，最优选为4℃以下。
需要说明的是，本发明所使用的热塑性树脂的Tg只要为30℃以下即可，优选的下限为-30℃。
需要说明的是，在本说明书中，上述玻璃化转变温度是指，通过基于JIS K7121的“塑料的转变温度测定方法”而进行的差示扫描量热测定(DSC)而测得的值。
本发明所使用的热塑性树脂的重均分子量的优选的下限为5000，优选的上限为10万。若本发明所使用的热塑性树脂的重均分子量低于5000，则所得的液晶显示元件用密封剂的吸水率变高，固化物的耐湿性变差。若本发明所使用的热塑性树脂的重均分子量超过10万，则所得的液晶显示元件用密封剂的粘度变得过高，有时作业性变差、或者使与挠性基板的粘接性得以提高的效果无法充分地发挥出来。本发明所使用的热塑性树脂的重均分子量的更优选的下限为2万，更优选的上限为8万。
需要说明的是，在本说明书中，上述重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定、并通过聚苯乙烯换算而求得的值。作为通过GPC来测定基于聚苯乙烯换算的重均分子量时的色谱柱，例如，可以列举出Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为本发明所使用的热塑性树脂，例如，可以列举出：聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(乙酯)共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸(甲酯)共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯·马来酸酐共聚物、烯烃马来酸酐加成物等聚烯烃、聚酰胺、具有聚酯骨架的树脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰胺弹性体、聚酯弹性体、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、MBS树脂、阴离子-苯乙烯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯醚、苯氧基树脂等。此外，还可以列举出以碳原子数2～8的α-单烯烃为主要重复结构单元的聚合单元与其他聚合物进行接枝聚合而得的接枝聚合物，例如：乙烯丙烯共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物进行接枝聚合而得的接枝聚合物、乙烯-丁烯共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物进行接枝聚合而得的接枝聚合物、乙烯-丁烯共聚物与丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物进行接枝聚合而得的接枝聚合物、乙烯-丁烯共聚物与甲基丙烯酸甲酯共聚物进行接枝聚合而得的接枝聚合物等。
这些热塑性树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，在本说明书中，上述(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。
其中，优选具有聚酯骨架的树脂、聚(甲基)丙烯酸酯，更优选具有聚酯骨架的树脂。作为具有聚酯骨架的树脂，还包括共聚聚酯树脂。具有聚酯骨架的树脂中，优选饱和聚酯树脂、饱和共聚聚酯树脂。
为了使所得的液晶显示元件用密封剂的固化物的柔软性和坚韧性优异，本发明所使用的热塑性树脂优选为非结晶性树脂，为了使所得的液晶显示元件用密封剂对挠性基板的粘接性特别优异，本发明所使用的热塑性树脂更优选为聚酯弹性体等非结晶性聚酯。
此外，优选玻璃化转变温度为30℃以下且具有聚酯骨架的热塑性树脂。
上述玻璃化转变温度为30℃以下且具有聚酯骨架的热塑性树脂及非结晶性聚酯这样的具有聚酯骨架的树脂中，作为市售的产品，例如，可以列举出：VYLON300(Tg7℃、重均分子量约55000)、VYLON500(Tg4℃、重均分子量约55000)、VYLON550(Tg-15℃、重均分子量约60000)、VYLON560(Tg7℃、重均分子量约40000)、VYLON630(Tg7℃、重均分子量约55000)、VYLON650(Tg10℃、重均分子量约55000)、VYLON670(Tg7℃、重均分子量约80000)(均为东洋纺织公司制)等。
需要说明的是，在本说明书中，上述“非结晶性”表示通过基于JISK7121的“塑料的转变温度测定方法”而进行的差示扫描量热测定(DSC)而无法确认出明确的熔点峰的情形。
就本发明所使用的热塑性树脂的含量而言，相对于本发明所使用的热塑性树脂和固化性树脂的合计100重量份，其优选的下限为10重量份，优选的上限为70重量份。若本发明所使用的热塑性树脂的含量小于10重量份，则无法赋予充分的柔软性，有时粘接力降低。若本发明所使用的热塑性树脂的含量超过70重量份，则粘度变得过高，有时涂布性变差。本发明所使用的热塑性树脂的含量的更优选的下限为20重量份，更优选的上限为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂含有单官能(甲基)丙烯酸酯。通过组合使用上述单官能(甲基)丙烯酸酯和上述的本发明所使用的热塑性树脂，从而可使本发明的液晶显示元件用密封剂对挠性基板的粘接性优异。
需要说明的是，本说明书中上述(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为上述单官能(甲基)丙烯酸酯，只要分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基，就没有特别限定，具体而言，可以列举例如：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸-1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、琥珀酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、磷酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。其中，从使所得的液晶显示元件用密封剂与挠性基板的粘接性特别优异的观点考虑，优选为使该单官能(甲基)丙烯酸酯单独聚合而成的均聚物的Tg为30℃以下的物质，更优选例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸-2-羟基乙基乙二醇酯(2-ヒドロキシェチルグリコ一ルァクリレ一ト)、丙烯酸月桂酯，进一步优选为(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯。这些单官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，也可以组合2种以上来使用。
上述单官能(甲基)丙烯酸酯中，作为市售的产品，可以列举出例如Light Acrylate P-200A、Light Acrylate P2H-A、Light Acrylate PO-A、Light Acrylate MTG-A、Light Acrylate130A、Light Ester HOA(N)、丙烯酸月桂酯、LightAcrylate L-A(均为共荣社化学公司制)等。
就上述单官能(甲基)丙烯酸酯的含量而言，相对于本发明所使用的热塑性树脂和固化性树脂的合计100重量份，其优选的下限为30重量份，优选的上限为90重量份。若上述单官能(甲基)丙烯酸酯的含量小于30重量份，则无法赋予液晶显示元件用密封剂充分的光固化性，有时将难以兼顾粘接性和柔软性。若上述单官能(甲基)丙烯酸酯的含量超过90重量份，则所得的液晶显示元件用密封剂的粘度变得过低，有时涂布性变差。上述单官能(甲基)丙烯酸酯的含量的更优选的下限为40重量份，更优选的上限为80重量份。
由于多官能(甲基)丙烯酸酯因固化收缩大而成为发生剥离的原因，因此上述固化性树脂如上所述地含有单官能(甲基)丙烯酸酯。但是，出于使所得的液晶显示元件用密封剂的固化物的耐热性提高等目的，除了上述单官能(甲基)丙烯酸酯外，还可以在不阻碍本发明目的的范围内配合该多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举出例如：使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而得的酯化合物、使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯、使异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
此外，在本说明书中，上述环氧(甲基)丙烯酸酯表示使环氧化合物中的全部的环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物。
上述环氧(甲基)丙烯酸酯具体而言例如可如下获得：对于间苯二酚型环氧树脂(Nagase Chemtex公司制、“EX-201”)360重量份、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙胺2重量份、及丙烯酸210重量份，边送入空气边在90℃下进行回流搅拌，使它们反应5小时而得到。
就上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量而言，相对于本发明所使用的热塑性树脂和固化性树脂的合计100重量份，其优选的下限为0.01重量份，优选的上限为5重量份。若上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量小于0.01重量份，则有时通过配合多官能(甲基)丙烯酸酯而带来的提高耐热性等效果无法充分地发挥出来。若上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量超过5重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂与挠性基板的粘接性将变差。上述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量的更优选的下限为0.05重量份，更优选的上限为2重量份。
就本发明的液晶显示元件用密封剂而言，出于提高对基板的粘接性等目的，也可以在不损害本发明目的的范围内配合环氧树脂。
此外，作为上述环氧树脂，可以含有在1分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰氧基的树脂。作为这种化合物，例如可以列举：使具有2个以上的环氧基的化合物的一部分的环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂等。
上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂例如可以按照通常的方法在碱性催化剂的存在下使环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应而得到。具体而言，例如可如下获得：使苯酚酚醛清漆型环氧树脂N-770(DIC公司制)190g溶解于甲苯500mL，在该溶液中加入三苯基膦0.1g，制成均一的溶液，在回流搅拌下用2小时向该溶液中滴加丙烯酸35g后，进一步进行6小时回流搅拌，接着，通过除去甲苯而得到50摩尔％的环氧基与丙烯酸发生反应而得的部分丙烯酸改性苯酚酚醛清漆型环氧树脂(这种情况下，50％部分发生了丙烯酸改性)。
上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂中，作为市售的产品，例如可以列举出EBECRYL1561(Daicel·Cytec公司制)。
就上述环氧树脂的含量而言，相对于本发明所使用的热塑性树脂和固化性树脂的合计100重量份，其优选的下限为1重量份，优选的上限为30重量份。若上述环氧树脂的含量小于1重量份，则有时通过配合环氧树脂而带来的提高粘接性等效果无法充分地得到发挥。若上述环氧树脂的含量超过30重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂会污染液晶。上述环氧树脂的含量的更优选的下限为5重量份，更优选的上限为20重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有自由基聚合引发剂。作为上述自由基聚合引发剂，可以列举出光自由基聚合引发剂、热自由基聚合引发剂。
上述光自由基聚合引发剂为通过照射370～450nm的波长区域的光而能够感光的光自由基聚合引发剂，特别优选为在乙腈中测得的350nm下的吸光系数为100～10万M-1·cm-1的光自由基聚合引发剂。其中，由于所使用的挠性基板有时吸收特定的波长，因此也可以是能够利用小于370nm的波长的光或超过450nm的波长的光而发生感光的光自由基聚合引发剂。
上述光自由基聚合引发剂中，作为市售的产品，例如可以例举出：IRGACURE127、IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE784、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE1300、IRGACURE1700、IRGACURE1800、IRGACURE1870、IRGACURE2959、IRGACURE4265、IRGACURE OXE01、IRGACUREOXE02、CGI242、LUCIRIN TPO、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙基醚(均为BASF Japan公司制)、ESACURE TPO(Lamberti公司制)、Speedcure TPO、Speedcure TPO-L(均为LAMBSON公司制)、MICURETPO(MIWON公司制)、N-1414(ADEKA公司制)、ソルバスロンBIPE、ソルバスロンBIBE、联咪唑(黑金化成公司制)、KAYACURE BP、KAYACURE DETX-S(均为日本化药公司制)、ESACURE KIP150(Lamberti公司制)、S-121(Shinko技研公司制)、SEIKUOL BEE(精工化学公司制)、KR02(Light Chemical工业公司制)等。
作为上述热自由基聚合引发剂，例如可以列举出过氧化物、偶氮化合物等，作为市售的产品，例如可以列举出PERBUTYL O、PERHEXYLO、PERBUTYL PV(均为日本油脂公司制)、V-30、V-501、V-601、VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601(均为和光纯药工业公司制)等。作为上述热自由基聚合引发剂，优选可在挠性基板的耐热温度以下使用的热自由基聚合引发剂，优选10小时半衰期温度为100℃以下的热自由基聚合引发剂。
就上述自由基聚合引发剂的含量而言，相对于本发明所使用的热塑性树脂和固化性树脂的合计100重量份，其优选的下限为0.1重量份，优选的上限为30重量份。若上述自由基聚合引发剂的含量小于0.1重量份，则有时聚合未充分地进行、或反应变得过慢。若上述自由基聚合引发剂的含量超过30重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂的粘度变高而作业性变差、或反应变得不均一。上述自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为10重量份。
在上述固化性树脂含有上述环氧树脂的情况下，本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有热固化剂。
作为上述热固化剂，例如可以列举出有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，可优选使用有机酸酰肼。
作为上述有机酸酰肼，例如可以列举出癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰等，作为市售的产品，例如可以列举出SDH(日本Finechem公司制)、ADH(大冢化学公司制)、AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH(均为AJINOMOTO FINE-TECHNO公司制)等。
就上述热固化剂的含量而言，相对于上述环氧树脂100重量份，其优选的下限为1重量份，优选的上限为50重量份。若上述热固化剂的含量小于1重量份，则有时无法使所得的液晶显示元件用密封剂充分地热固化。若上述热固化剂的含量超过50重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂的粘度增高而使作业性变差。上述热固化剂的含量的更优选的上限为30重量份。
出于粘度的提高、应力分散效果所致的粘接性的改善、线膨胀率的改善、固化物的耐湿性的进一步提高等目的，本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有填充剂。
作为上述填充剂，例如可以列举出：滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、绿土、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱石、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母、活性白土、氮化铝等无机填充剂；聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸系聚合物微粒等有机填充剂。
就上述填充剂的含量而言，相对于本发明所使用的热塑性树脂和固化性树脂的合计100重量份，其优选的下限为10重量份，优选的上限为70重量份。若上述填充剂的含量小于10重量份，则有时粘接性的改善等效果无法充分地得到发挥。若上述填充剂的含量超过70重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂的粘度变高而使作业性变差。上述填充剂的含量更优选的下限为20重量份，更优选的上限为60重量份。
就本发明的液晶显示元件用密封剂而言，即使不配合硅烷偶联剂，也对挠性基板具有充分的粘接性，但在需要进一步提高粘接力的情况下，优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有用于将密封剂和基板等良好地粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，例如可以适当使用γ氨基丙基三甲氧基硅烷、γ巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷等。
就上述硅烷偶联剂的含量而言，相对于本发明所使用的热塑性树脂和固化性树脂的合计100重量份，其优选的下限为0.1重量份，优选的上限为20重量份。若上述硅烷偶联剂的含量小于0.1重量份，则有时通过配合硅烷偶联剂而带来的效果无法充分地得到发挥。若上述硅烷偶联剂的含量超过20重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂会污染液晶。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为10重量份。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，例如可以列举出如下的方法等：使用匀质分散机、匀质搅拌机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三联辊等混合机，将本发明所使用的热塑性树脂、上述固化性树脂、上述光自由基聚合引发剂、和根据需要而添加的硅烷偶联剂等添加剂进行混合的方法等。
本发明的液晶显示元件用密封剂的、使用E型粘度计在25℃、1rpm的条件下测得的粘度的优选的下限为5万Pa·s，优选的上限为50万Pa·s。若上述粘度小于5万Pa·s、或超过50万Pa·s，则有时在将液晶显示元件用密封剂涂布于基板时的作业性变差。上述粘度的更优选的上限为40万Pa·s。
为了抑制液晶污染，本发明的液晶显示元件用密封剂中所含有的水可溶离子性物质的量越少越好。具体而言，本发明的液晶显示元件用密封剂中的离子电导率的优选的上限为50μS/cm。若上述离子电导率超过50μS/cm，则有时密封剂中的游离离子向液晶移动而使液晶被污染。上述离子电导率的更优选的上限为30μS/cm。
需要说明的是，上述离子电导率可以通过电导率仪(堀场制作所公司制)进行测定。
通过在本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，从而可以制造上下导通材料。这种含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也属于本发明之一。
作为上述导电性微粒，可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒等。其中，对于在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒来说，其利用树脂微粒的优异的弹性，而能够在不损伤透明基板等的情况下进行导电连接，因此优选。
使用本发明的液晶显示元件用密封剂和/或本发明的上下导通材料而成的液晶显示元件也属于本发明之一。
本发明的液晶显示元件用密封剂可适宜用于液晶滴下工艺。
作为通过液晶滴下工艺来制造本发明的液晶显示元件的方法，具体而言，例如可以列举出具有如下工序的方法等，所述工序包括：通过丝网印刷、分配器涂布等而在基板上将本发明的液晶显示元件用密封剂等形成为长方形的密封图案的工序；在本发明的液晶显示元件用密封剂等未固化的状态下将液晶的微小液滴滴下涂布于透明基板的框内整个面，并立刻重叠另一基板的工序；以及，向本发明的液晶显示元件用密封剂等的密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序；以及，对预固化后的密封剂进行加热而使其主固化的工序。
作为上述基板，适宜为挠性基板。
作为上述挠性基板，例如可以列举出使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚醚砜等的塑料制基板。此外，本发明的液晶显示元件用密封剂也可以在将通常的玻璃基板粘接时使用。
上述基板上可形成包含氧化铟等的透明电极、包含聚酰亚胺等的取向膜、无机质离子掩蔽膜等。
发明效果
根据本发明，可以提供对挠性基板的粘接性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。特别是可以提供使用挠性基板并通过液晶滴下工艺方式制造的用于液晶显示元件的密封剂。
具体实施方式
以下，列举实施例进一步对本发明作详细说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
(实施例1)
将作为热塑性树脂的VYLON500(东洋纺织公司制、Tg4℃、重均分子量约55000)20重量份、和作为单官能丙烯酸酯的Light Acrylate P-200A(共荣社化学公司制)80重量份配合后，配合作为光自由基聚合引发剂的长波长光自由基聚合引发剂IRGACURE379(BASF Japan公司制)1重量份。光自由基聚合引发剂完全溶解后，使用行星式搅拌机(THINKY公司制、“ぁゎとり練太郎”)进行搅拌，接下来，配合作为填充剂的二氧化硅(Admatechs公司制、“Admafine SO-C2”)35重量份，进一步使用行星式搅拌机进行搅拌。之后，使用三联辊使它们均匀地分散，由此制备出液晶显示元件用密封剂。
需要说明的是，作为单官能(甲基)丙烯酸酯所使用的“LightAcrylateP-200A”是分子量约为170的丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯，且使其单独聚合而得的均聚物的Tg为-25℃。
(实施例2～16及比较例1～5)
与实施例1同样地操作，按照表1、2中记载的材料及配合比来配合热塑性树脂及固化性树脂、自由基聚合引发剂，在自由基聚合引发剂完全溶解后，使用行星式搅拌机进行搅拌，配合填充剂(实施例2～9)及硅烷偶联剂(仅实施例7)，进一步用行星式搅拌机进行搅拌。之后，使用三联辊使它们均匀地分散，由此制备出实施例2～16、及比较例1～5的液晶显示元件用密封剂。
需要说明的是，所使用的热塑性树脂的Tg及重均分子量记载于表1、2中。
此外，实施例14中，作为单官能(甲基)丙烯酸酯所使用的“LightAcrylate MTG-A”是分子量约为140的丙烯酸甲氧基三乙二醇酯，且使其单独聚合而得的均聚物的Tg为-50℃。
<评价>
对由实施例及比较例得到的液晶显示元件用密封剂进行以下的评价。将结果示于表1、2。
(对挠性基板的粘接性)
取极微量的所得液晶显示元件用密封剂至20mm×50mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(Lintec公司制、“PET5011”)的中央部，在其上重叠相同大小的PET5011而使液晶显示元件用密封剂扩展。在该状态下照射100mW/cm2的紫外线30秒而使密封剂固化，制作出粘接试验片。使用EZgraph(岛津制作所公司制)测定所得的粘接试验片的粘接强度。
将粘接强度为1N/cm以上的试验片评价为“○”，将粘接强度为0.5N/cm以上且小于1N/cm的试验片评价为“△”，将粘接强度小于0.5N/cm的试验片评价为“×”，评价对PET膜的粘接性。此外，使用聚碳酸酯膜代替PET膜而进行同样的操作，评价对聚碳酸酯膜的粘接性。
需要说明的是，对于由实施例9及实施例15得到的液晶显示元件用密封剂，在使PET膜或聚碳酸酯膜重叠并照射紫外线后，进一步在120℃下加热60分钟而使密封剂固化，制作出粘接试验片。
[表1]
Figure BDA0000498198010000141
[表2]
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供对挠性基板的粘接性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。特别是可以提供使用挠性基板并利用液晶滴下工艺方式而制造的用于液晶显示元件的密封剂。

Claims (7)

1.一种液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂、含单官能(甲基)丙烯酸酯的固化性树脂、及自由基聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂的重均分子量为5000～10万。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂是具有聚酯骨架的树脂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，玻璃化转变温度为30℃以下的热塑性树脂是非结晶性树脂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，自由基聚合引发剂在乙腈中测得的350nm下的吸光系数为100～10万M-1·cm-1。
6.一种上下导通材料，其特征在于，含有权利要求1至5中任一项所述的液晶显示元件用密封剂、和导电性微粒。
7.一种液晶显示元件，其特征在于，是使用权利要求1至5中任一项所述的液晶显示元件用密封剂和/或权利要求6所述的上下导通材料而成的液晶显示元件。
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