JPH08277385A - 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】臭気の問題がなく、又その硬化物が種々の粘着
性能に優れる活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の提
供。 【構成】１〜４個のオキセタン環を有する化合物及び光
カチオン重合開始剤からなる活性エネルギー線硬化型粘
着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オキセタン環を有する
化合物からなる活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物に
関するものであり、粘着剤を製造・使用する分野で賞用
されるものである。尚、本明細書においては、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基
と表す。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着剤組成物としては、樹脂をト
ルエン、キシレン及び酢酸エチル等の有機溶剤により溶
解した組成物が使用されていたが、これらの有機溶剤
は、作業者に対する有害性、火災の危険性、環境汚染、
乾燥速度が遅い、資源の浪費等の問題を有するため、有
機溶剤を含有しないか又は含有量の少ない粘着剤につい
て種々の検討がなされている。近年、これらの問題を解
決する、紫外線又は電子線といった活性エネルギー線の
照射により硬化し、有機溶剤を必須成分として含まない
無溶剤系の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物が検討
されている。該粘着剤組成物としては、活性エネルギー
線開始ラジカル重合により硬化する、アクリル系重合体
をアクリル酸ブチル及びアクリル酸−２−エチルヘキシ
ル等の低沸点を有するアクリル系単量体に溶解した組成
物が知られているが、これらの粘着剤組成物は、低沸点
のアクリル系単量体が特有の臭気を有するため、組成物
の悪臭の問題があり、さらに粘着剤組成物として必要な
物性、例えば粘着力等が必ずしも満足のゆくものではな
かった。最近、優れた粘着特性を発揮する粘着剤組成物
として、ポリエステルアクリレート系粘着剤組成物が提
案されている。しかしながら、該組成物は、常温におけ
る粘度が高いために、塗工の際には、ホットメルトコー
ター等の高価な設備を必要であり、又粘度を低減させる
めには、通常該組成物をアクリル酸及び／又はアクリル
系単量体等の一般的なビニル化合物で希釈する必要があ
るが、この場合には、得られる組成物の粘着性能が損な
われ、実用性が失われてしまっていた。

【０００３】活性エネルギー線開始ラジカル重合以外の
活性エネルギー線硬化技術としては、活性エネルギー線
開始カチオン重合技術が実用化されている。特に活性エ
ネルギー線開始カチオン重合は酸素によって阻害されな
いので、不活性雰囲気下で実施しなければならないとい
う制限はなく、空気中で速やか且つ完全な重合を行うこ
とができるという利点を有する。今日まで、活性エネル
ギー線開始カチオン重合技術は、エポキシ樹脂及びビニ
ルエーテルという２種類のモノマーの重合に集中してい
た。特に光硬化型エポキシ樹脂は、その塗膜が耐熱性及
び耐薬品性に優れている。しかしながら、従来の光硬化
型エポキシ樹脂は、粘着剤組成物として使用した場合、
粘着性が十分なものではなかった。一方、光硬化性ビニ
ルエーテルは、揮発性があったり、臭気の強いものが多
く、又粘着剤組成物として使用した場合、粘着性が十分
ではなかった。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明者らは、これ
らの問題を解決する、臭気の問題がなく、その硬化物が
種々の粘着性能に優れる活性エネルギー線硬化型粘着剤
組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の検
討により、特定の構造を有する環状エーテルからなる組
成物が、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物として上
記の課題を解決することができることを見出し本発明を
完成した。すなわち、本発明の第１発明は、１〜４個の
オキセタン環を有する化合物及び光カチオン重合開始剤
からなる活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、第２発
明はエポキシ基を有する化合物をさらに含有する第１発
明の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、第３発明は
ビニルエーテル基を有する化合物をさらに含有する第１
発明又は第２発明の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成
物、第４発明は（メタ）アクリロイル基を有する化合物
及び光ラジカル重合開始剤をさらに含有する第１発明、
第２発明又は第３発明の活性エネルギー線硬化型粘着剤
組成物である。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】○１〜４個のオキセタン環を有する化合物 本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキ
セタン環を１〜４個有するものである。オキセタン環を
５個以上有する化合物を使用すると、組成物の粘度が高
くなるため、取扱いが困難になったり、又組成物のガラ
ス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が
十分でなくなってしまう。本発明で使用するオキセタン
環を有する化合物は、オキセタン環を１〜４個有する化
合物であれば、種々のものが使用できる。１個のオキセ
タン環を有する化合物としては、下記一般式（１）で示
される化合物等が挙げられる。

【０００７】

【化１】

【０００８】式（１）において、Ｒ¹ は、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素
数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロア
ルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニ
ル基である。Ｒ² は、メチル基、エチル基、プロピル基
或いはブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−
プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プ
ロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基或いは３−ブテニル基等の炭素
数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、
フルオロベンジル基、メトキシベンジル基或いはフェノ
キシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル
基、プロピルカルボニル基或いはブチルカルボニル基等
の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、プロポキシカルボニル基或いはブトキシカ
ルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル
基、又はエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、ブチルカルバモイル基或いはペンチルカルバモイル
基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等
である。本発明で使用するオキセタン化合物としては、
１個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、
得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れ
るため、特に好ましい。

【０００９】つぎに、２個のオキセタン環を有する化合
物としては、下記一般式（２）で示される化合物等が挙
げられる。

【００１０】

【化２】

【００１１】式（２）において、Ｒ¹ は、前記一般式
（１）におけるものと同様の基である。Ｒ³ は、例え
ば、エチレン基、プロピレン基或いはブチレン基等の線
状或いは分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）
基或いはポリ（プロピレンオキシ）基等の線状或いは分
枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メ
チルプロペニレン基或いはブテニレン基等の線状或いは
分枝状不飽和炭化水素基、カルボニル基、カルボニル基
を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン
基、又はカルバモイル基を含むアルキレン基等である。
又、Ｒ³ は、下記式（３）、（４）及び（５）で示され
る基から選択される多価基でもある。

【００１２】

【化３】

【００１３】式（３）において、Ｒ⁴ は、水素原子、メ
チル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素
数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基或いはブトキシ基等の炭素数１〜４個のアル
コキシ基、塩素原子或いは臭素原子等のハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカル
ボキシル基、カルボキシル基、又はカルバモイル基であ
る。

【００１４】

【化４】

【００１５】式（４）において、Ｒ⁵ は、酸素原子、硫
黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ₂ 、Ｃ（Ｃ
Ｆ₃ ）₂ 又はＣ（ＣＨ₃ ）₂ である。

【００１６】

【化５】

【００１７】式（５）において、Ｒ⁶ は、メチル基、エ
チル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個
のアルキル基、又はアリール基である。ｎは、０〜２０
００の整数である。Ｒ⁷ はメチル基、エチル基、プロピ
ル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、
又はアリール基である。Ｒ⁷ は、下記式（６）で示され
る基から選択される基でもある。

【００１８】

【化６】

【００１９】式（６）において、Ｒ⁸ は、メチル基、エ
チル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４個の
アルキル基、又はアリール基である。ｍは、０〜１００
の整数である。２個のオキセタン環を有する化合物の具
体例としては、下記式（７）及び（８）で示される化合
物等が挙げられる。

【００２０】

【化７】

【００２１】式（７）で示される化合物は、式（２）に
おいて、Ｒ¹ がエチル基、Ｒ³ がカルボキシル基である
化合物である。

【００２２】

【化８】

【００２３】式（８）で示される化合物は、一般式
（２）において、Ｒ¹ がエチル基、Ｒ³が式（５）でＲ
⁶ 及びＲ⁷ がメチル基、ｎが１である化合物である。

【００２４】２個のオキセタン環を有する化合物におい
て、上記した化合物以外の好ましい例としては、下記一
般式（９）で示される化合物がある。式（９）におい
て、Ｒ¹ は、前記一般式（１）におけるものと同様の基
である。

【００２５】

【化９】

【００２６】３〜４個のオキセタン環を有する化合物と
しては、下記一般式（１０）で示される化合物等が挙げ
られる。

【００２７】

【化１０】

【００２８】式（１０）において、Ｒ¹ は、前記一般式
（１）におけるものと同様の基である。Ｒ⁹ は、例えば
下記式（１１）〜（１３）で示される基等の炭素数１〜
１２の分枝状アルキレン基、下記式（１４）で示される
基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記式
（１５）で示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙
げられる。ｊは、３又は４である。

【００２９】

【化１１】

【００３０】〔式（１１）において、Ｒ¹⁰はメチル基、
エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。〕

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】〔式（１４）において、ｌは１〜１０の整
数である。〕

【００３５】

【化１５】

【００３６】３〜４個のオキセタン環を有する化合物の
具体例としては、下記式（１６）で示される化合物等が
挙げられる。

【００３７】

【化１６】

【００３８】さらに、上記した以外の１〜４個のオキセ
タン環を有する化合物の例としては、下記式（１７）で
示される化合物がある。

【００３９】

【化１７】

【００４０】式（１７）において、Ｒ⁸ は式（６）にお
けるものと同様の基である。Ｒ¹¹はメチル基、エチル
基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキ
ル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４であ
る。

【００４１】本発明で使用するオキセタン化合物の好ま
しい具体例としては、以下に示す化合物がある。

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】上記オキセタン環を有する化合物の製造方
法は特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、
例えばパティソン(D. B. Pattison, J. Am. Chem. So
c., 3455, 79(1957)) が開示している、ジオールからの
オキセタン環合成法等がある。

【００４６】又、これら以外にも、分子量１０００〜５
０００程度の高分子量を有する、１〜４個のオキセタン
環を有する化合物も挙げられる。これらの例として、例
えば以下の化合物が挙げられる。

【００４７】

【化２１】

【００４８】ここで、ｐは２０〜２００である。

【００４９】

【化２２】

【００５０】ここで、ｑは１５〜１００である。

【００５１】

【化２３】

【００５２】ここで、ｓは２０〜２００である。

【００５３】○光カチオン重合開始剤 本発明の組成物で使用する光カチオン重合開始剤として
は、種々のものを用いることができる。これらの開始剤
として好ましいものとしては、ジアリールヨードニウム
塩、トリアリールスルホニウム塩が挙げられる。典型的
な光カチオン重合開始剤を下に示す。

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】式中、Ｒ¹²は、水素原子、炭素数１〜１８
のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基であ
り、Ｒ¹³は、水素原子、ヒドロキシアルキル基、ヒドロ
キシアルコキシ基であり、好ましくはヒドロキシエトキ
シ基である。Ｍは、金属好ましくはアンチモンであり、
Ｘは、ハロゲン好ましくはフッ素であり、ｋは、金属の
価数であり、例えばアンチモンの場合は５である。光カ
チオン重合開始剤は、オキセタン環を有する化合物に対
して、又これにさらにエポキシ基を有する化合物及び／
又はビニルエーテル基を有する化合物を含有させる場合
は、それらの合計量に対して、０．１〜２０重量％の割
合で含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜
１０重量％である。０．１重量％に満たない場合は、硬
化性が十分なものでなくなり、他方、２０重量％を越え
る場合は、光透過性が不良となり、均一な硬化ができな
かったり、塗膜表面の平滑性が失われることがある。

【００５９】尚、１〜４個のオキセタン環を有する化合
物又は光カチオン重合開始剤を示す上記の各化学式にお
いては、１分子中に存在する同一の記号で表される各基
は、互いに同一でも異なっていても良い。

【００６０】○その他の配合物 本発明の組成物には、上記した必須成分の他、必要に応
じてその他の成分を配合することができる。本発明の第
２発明は、第１発明の組成物に、さらにエポキシ基を有
する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型粘着剤組
成物である。この場合、エポキシ化合物を組成物中に含
有させることにより、組成物の硬化速度をさらに改善す
ることができる。エポキシ基を有する化合物としては、
種々のものが使用できる。例えば、エポキシ基を１個有
するエポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエー
テル及びブチルグリシジルエーテル等があり、エポキシ
基を２個以上有するエポキシ化合物としては、ヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル及びノボラック型エポキシ化合物等が挙げられ
る。特に本発明では脂環式エポキシ化合物を使用するこ
とが好ましく、例えば、以下に示す化合物等が挙げられ
る。

【００６１】

【化２８】

【００６２】

【化２９】

【００６３】

【化３０】

【００６４】この場合、エポキシ基を有する化合物の配
合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有する
化合物とエポキシ基を有する化合物の合計量１００重量
部に対して、５〜９５重量部が好ましい。

【００６５】本発明の第３発明は、第１発明又は第２発
明の組成物に、さらにビニルエーテル基を有する化合物
を含有する活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物であ
る。この場合、ビニルエーテル基を有する化合物を組成
物中に含有させることにより、組成物の硬化速度をさら
に改善することができる。ビニルエーテル基を有する化
合物としては、種々のものが使用できる。例えば、ビニ
ルエーテル基を１個有する化合物としては、ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ドデシルビニルエーテル、プロペニルエーテルプロ
ピレンカーボネート及びシクロヘキシルビニルエーテル
等が挙げられる。ビニルエーテル基を２個以上有する化
合物としては、シクロヘキサンジメタノールジビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル及び
ノボラック型ジビニルエーテル等が挙げられる。この場
合、ビニルエーテル基を有する化合物の配合割合として
は、上記１〜４個のオキセタン環を有する化合物とビニ
ルエーテル基を有する化合物の合計量１００重量部に対
して、５〜９５重量部が好ましい。

【００６６】本発明の第４発明は、第１発明、第２発明
又は第３発明の組成物に、さらに（メタ）アクリロイル
基を有する化合物及び光ラジカル重合開始剤を含有する
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である。この場
合、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を組成物中
に含有させることにより、組成物粘度の調整、組成物の
塗膜硬度の改質を行うことができる。（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物としては、種々のものが使用でき
る。例えば、（メタ）アクリロイル基を１個有する化合
物としては、フェノール、ノニルフェノール及び２−エ
チルヘキサノールの（メタ）アクリレート、並びにこれ
らのアルコールのアルキレンオキシド付加物の（メタ）
アクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリロイル基
を２個有する化合物としては、ビスフェノールＡ、イソ
シアヌル酸、エチレングリコール及びプロピレングリコ
ールのジ（メタ）アクリレート、並びにこれらのアルコ
ールのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。（メタ）アクリロイル基を３個有
する化合物としては、ペンタエリスリトール、トリメチ
ロールプロパン及びイソシアヌル酸のトリ（メタ）アク
リレート、並びにこれらのアルコールのアルキレンオキ
シド付加物のトリ（メタ）アクリレート等があり、（メ
タ）アクリロイル基を４個以上有する化合物としては、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのポリ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。又、ウレタン結
合を主鎖とするウレタンアクリレート、エステル結合を
主鎖とするポリエステルアクリレート、エポキシ化合物
にアクリル酸を付加したエポキシ（メタ）アクリレート
等の従来公知のアクリル系モノマー・オリゴマーなども
挙げられる。この場合、（メタ）アクリロイル基を有す
る化合物の配合割合としては、上記１〜４個のオキセタ
ン環を有する化合物と（メタ）アクリロイル基を有する
化合物の合計量１００重量部に対して、５〜９５重量部
が好ましい。本発明の第４発明においては、組成物に光
ラジカル重合開始剤を配合する。光ラジカル重合開始剤
としては、種々のものを用いることができ、好ましいも
のとしては、ベンゾフェノン及びその誘導体、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、２−メチル［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、ベン
ジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、アリキルフェニルグリオキ
シレート、ジエトキシアセトフェノン、２−ベンジル−
２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニ
ル）−１−ブタンノン並びにアシルホスフィンオキシド
等が挙げられる。これらの光ラジカル重合開始剤の含有
量は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物に対して
０．０１〜２０重量％であることが好ましい。

【００６７】又、本発明においては、第１発明の組成物
に、前記したエポキシ基を有する化合物、ビニルエーテ
ル基を有する化合物並びに（メタ）アクリロイル基を有
する化合物から選ばれる１種又は２種以上を配合するこ
ともできる。この場合、これらの配合割合としては、硬
化性成分である上記１〜４個のオキセタン環を有する化
合物、エポキシ基を有する化合物、ビニルエーテル基を
有する化合物及び（メタ）アクリロイル基を有する化合
物の合計量１００重量部を基準に、１〜４個のオキセタ
ン環を有する化合物を５〜９５重量部とすることが好ま
しい。

【００６８】本発明の組成物には、上記必須成分の他、
従来より粘着剤の分野で用いられている各種の添加剤、
例えばレベリング剤、消泡剤、粘着性付与剤及び流動抑
制剤を混合することも可能である。これらの配合量は、
従来と同様の量配合すれば良く、通常は硬化性成分１０
０重量部当たり１００重量部までの量である。又、本発
明の組成物では、そのガラス転移温度を低下させたり、
その硬化物の粘着性能を高めることができるため、組成
物に可溶な粘着性付与剤含有させることが好ましい。粘
着性付与剤としては、種々のものが使用でき、例えばロ
ジン系樹脂やテルペン系樹脂等の天然樹脂及びその誘導
体、石油樹脂等の合成樹脂を挙げることができる。ロジ
ン系樹脂としては、ガムロジン、トール油ロジン及びウ
ッドロジン等の天然ロジン、水添ロジン、重合ロジン及
びマレイン化ロジン等の変性ロジン、並びにロジングリ
セリンエステル、水添ロジングリセリンエステル及びロ
ジンペンタエリスリトールエステル等のロジンエステル
等がある。テルペン系樹脂としては、α−ピネン、β−
ピネン及びリモネン等のテルペン系樹脂、α−ピネンフ
ェノール樹脂及びジテルペンフェノール樹脂等のテルペ
ンフェノール樹脂等がある。合成樹脂としては、脂肪族
系、脂環族系、芳香族系の石油樹脂、クマロンインデン
樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂、ロジン変成フェノ
ール樹脂等がある。この他にも、ポリ（メタ）アクリル
酸エステル、ポリ酢酸ビニル及びポリ（メタ）アクリル
酸、並びにこれらを構成する単量体から選ばれる２種以
上を共重合したものが挙げられる。本発明では、これら
の中でも特に芳香族系樹脂を配合することが好ましい。
芳香族系樹脂としては、例えばメジチレン等のトリメチ
ルベンゼン、キシレン又はジエチルベンゼン等のベンゼ
ン環に２個以上のアルキル基が結合したアルキルベンゼ
ンと、ホルムアルデヒドとを縮合して得られる、ベンゼ
ン環がメチレン、アセタール又はエーテル結合等によっ
て結合された構造を有するものが挙げられ、数平均分子
量が２００〜１０００である常温液状の樹脂が好まし
い。このような芳香族系樹脂としては、例えば三井石油
化学（株）製ペトロジン、三菱ガス化学（株）製キシレ
ン樹脂ニカノール及びゼネラル石油化学工業（株）製Ｇ
Ｐ−Ｒｅｓｉｎ等が挙げられる。粘着性付与剤は、組成
物対して５０重量％以下の割合で含有することが好まし
く、より好ましくは４０重量％以下である。本発明の組
成物は、本質的に有機溶剤を必要としないものである
が、組成物の希釈等を目的として必要に応じて有機溶剤
を配合することができる。有機溶剤としては、例えばメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル、ベンゼ
ン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素等が挙げ
られる。有機溶剤の配合量は、硬化性成分の粘度による
が、通常は硬化性成分１００重量部当たり１００重量部
までの量である。

【００６９】本発明の組成物には、光カチオン重合開始
剤又は／及び光ラジカル重合開始剤の他に、光増感剤を
加えて、ＵＶ領域の波長を調整することもできる。本発
明において用いることができる典型的な増感剤として
は、クリベロ〔J. V. Crivello, Adv. in Polymer Sc
i., 62, 1(1984) 〕が開示しているものが挙げられ、具
体的には、ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チ
オキサントン、2-クロロチオキサントン及びベンゾフラ
ビン等がある。

【００７０】○製造及び使用方法 本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、通常行わ
れている方法により、本発明の必須成分を、又は必須成
分及び必要に応じてその他の成分を攪拌又は混合するこ
とにより得られる。本発明の組成物の使用方法も、従来
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物で行われている方
法に従えばよい。例えば、紙、プラスチックフィルム又
は金属箔等を支持体として、従来公知のロールコーティ
ング、ダイコーティング又はナイフコーティング等の方
法により、本発明の組成物を支持体表面に塗布した後、
活性エネルギー線を照射して硬化させる方法等が挙げら
れる。本発明の組成物の塗装量も、使用する用途に応じ
て適宜選択すればよいが、好ましい塗装量としては５〜
２００ｇ／ｍ² であり、より好ましくは２０〜８０ｇ／
ｍ² である。活性エネルギー線としては、紫外線、Ｘ線
及び電子線等が挙げられる。紫外線により硬化させる場
合に使用できる光源としては、様々なものを使用するこ
とができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライ
ドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ又はカー
ボンアーク灯等が挙げられる。電子線により硬化させる
場合には、種々の照射装置が使用でき、例えばコックロ
フトワルトシン型、バンデグラフ型又は共振変圧器型等
が挙げられ、電子線としては５０〜１０００ｅＶのエネ
ルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜
３００ｅＶである。本発明では、安価な装置を使用でき
ることから、組成物の硬化に紫外線を使用することが好
ましい。

【００７１】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り具体的に説明する。尚、以下の各例における部は重量
基準である。

【００７２】実施例１ ●組成物の製造 オキセタン環を有する化合物として、下記オキセタン環
を１個有する下記化合物（３１）（以下成分Ａという）
１００部、光カチオン重合開始剤として下記化合物（３
２）（以下成分Ｇという）５部及び芳香族系樹脂〔ペト
ロジン１００、三井石油化学工業（株）製〕８０部を攪
拌混合し、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を製造
した。

【００７３】

【化３１】

【００７４】

【化３２】

【００７５】得られた組成物について、以下の評価を行
った。その結果を下記表２に示す。

【００７６】●評価 ○臭気性 得られた組成物の臭気の強さを評価した。尚、表２にお
いて、○、△及び×は、以下の意味を示す。 ○：ほとんど臭気なし △：わずかに臭気が認められる ×：強い臭気が認められる

【００７７】得られた組成物を、５０μｍ厚のポリエス
テルフィルムにロールコーターを用いて塗工量２０ｇ／
ｍ² で塗布し、これに８０Ｗ／ｃｍ、集光型の高圧水銀
ランプの下から１０ｃｍ位置で、コンベアスピ−ド１０
ｍ／ｍｉｎの条件で５回照射した。得られた粘着剤シー
トについて、以下に示す粘着力、保持力及びボールタッ
クを評価した。

【００７８】〇粘着力 粘着剤シートを、ステンレス板及びポリエチレン板に圧
着し、ＪＩＳ−Ｋ６８５４に従って、１８０度剥離試験
を行った

【００７９】〇保持力 粘着剤シートをアルミ板に圧着し、４０℃のオーブン中
で粘着剤シートの圧着側を下方に向けて水平に保持し、
粘着剤シート１平方インチ当たり１ｋｇの荷重が掛かる
ようにおもりを取り付け、粘着剤シートがアルミ板から
剥離脱落するまでの時間（分）を測定した。

【００８０】〇ボールタック 粘着剤シートの圧着側を表にして角度３０度の斜面に貼
り付けし、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に従って測定した。

【００８１】実施例２〜７ 実施例１で使用した芳香族系樹脂８０部と表１で示す組
成の成分を使用した以外は、実施例１と同様にして活性
エネルギー線硬化型粘着剤組成物を製造した。得られた
組成物及び粘着シートについて、実施例１と同様に評価
を行った。それらの結果を表２に示す。

【００８２】比較例１〜３ 実施例１で使用した芳香族系樹脂８０部と表１で示す組
成の成分を使用した以外は、実施例１と同様にして活性
エネルギー線硬化型粘着剤組成物を製造した。得られた
組成物及び粘着シートについて、実施例１と同様に評価
を行った。それらの結果を表２に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】表１において、各数字は部を示す。又、表
１において、成分Ｂ〜Ｈは、以下の化合物を示す。

【００８５】・成分Ｂ〔１個のオキセタン環を有する下
式（３３）の化合物〕

【００８６】

【化３３】

【００８７】・成分Ｃ〔２個のオキセタン環を有する下
式（３４）の化合物〕

【００８８】

【化３４】

【００８９】・成分Ｄ〔２個のエポキシ基を有する下式
（３５）の化合物〕

【００９０】

【化３５】

【００９１】・成分Ｅ〔２個のビニルエーテル基を有す
る下式（３６）の化合物〕

【００９２】

【化３６】

【００９３】・成分Ｆ〔２個のアクリロイル基を有する
下式（３７）の化合物〕

【００９４】

【化３７】

【００９５】・成分Ｈ（光ラジカル重合開始剤である下
式（３８）の化合物〕

【００９６】

【化３８】

【００９７】

【表２】

【００９８】１）単位：ｇ／２５ｍｍ ２）ＰＥ：ポリエチレン ３）１００分後においても脱落しないものは、ＮＣと記
した。 ４）硬化したが、粘着性が認められなかった。

【００９９】

【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化型粘着剤
組成物は、臭気の問題がなく、その硬化物が種々の粘着
性能に優れるものであり、極めて実用性の高いものであ
る。

【図２３】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１〜４個のオキセタン環を有する化合物及
   び光カチオン重合開始剤からなる活性エネルギー線硬化
   型粘着剤組成物。
2. 【請求項２】エポキシ基を有する化合物をさらに含有す
   る請求項１の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。
3. 【請求項３】ビニルエーテル基を有する化合物をさらに
   含有する請求項１又は同２の活性エネルギー線硬化型粘
   着剤組成物。
4. 【請求項４】（メタ）アクリロイル基を有する化合物及
   び光ラジカル重合開始剤をさらに含有する請求項１、同
   ２又は同３の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物。