TW200936545A - Organic electroluminescent device - Google Patents

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TW200936545A
TW200936545A TW097149684A TW97149684A TW200936545A TW 200936545 A TW200936545 A TW 200936545A TW 097149684 A TW097149684 A TW 097149684A TW 97149684 A TW97149684 A TW 97149684A TW 200936545 A TW200936545 A TW 200936545A
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TW097149684A
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Yukitoshi Jinde
Hiroyuki Saito
Kenichi Fukuoka
Hiroshi Yamamoto
Yuichiro Kawamura
Masahiro Kawamura
Takashi Arakane
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Idemitsu Kosan Co
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Description

200936545 六、發明說明： 【發明所屈技術領诚1 技術領域 【0 0 0 1 】 5 本發明係關於一種有機電致發光元件。更詳言之，係 有關一種發光壽命長且具有高發光效率之有機電致發光元 件。此外，本發明係關於一種白色系有機電致發光元件。 0 更詳言之，則是有關一種發光壽命長且具有高發光效率之 白色系有機電致發光元件。 10 【先前技術】 背景技術 【0002] 有機電致發光元件（以下有時將電致發光略記為EL)係 " 一種利用下述原理之自發光元件，即，透過施加電場而藉 15由攸陽極注入之電洞與從陰極注入之電子的再結合能量而 ϋ 使螢光性物質發光。 [ 0 0 0 3 ] 自伊士曼-柯達公司之C WTang氏等人提出積層型元 件之低電驅動有機肛元件的報告（非專利文獻⑷以 來即盛行以有機材料作為構成材料之有機el元件的相關 研究。
Tang氏等人將參(8·祕輕銘錯合物)用於發光層並 將三苯基二胺衍生物用於電洞輸送層。而積層結構之優點 ° +如_可提冋電洞注人發光層之效率；阻斷已從陰極 3 200936545 注入之電子使其再次結合，而可提高所產生激子的產生效 率；及，可將發光層内產生之激子封入等。 [ 0 0 0 4] 如同此例，有機EL元件之元件結構已知有電洞輸送(注 5入)層與電子輸送性發光層之二層型，或是電_送(注人） 層、發光層與電子輸送(注入)層之3層型等。此種積層型結 構元件為了提高已注入之電洞與電子的再結合效率，而在 元件結構及形成方法下了工夫。 【0005] 10 以往，用於有機EL元件之電洞注入材料已知有專利文 獻1及2所示之具伸苯基二胺結構的材料，且業已被廣泛使 用。此外，電洞輸送材料則是使用專利文獻3及4所載之含 聯苯胺骨架的芳基胺系材料。 另方面專利文獻5〜7揭示了含有味β坐之芳基胺系化 15合物。此外，若將此種材料用於電洞輸送材料，雖然具有 發光效率提升之特徵，但同時具有驅動電壓大幅提高且元 件壽命亦大幅縮短的缺點。 此外，專利文獻8揭示到，為使電洞有效率地從陽極注 入發光層’而將離子化電位值設定成階梯狀之使用2層以上 2〇電洞注入輸送層的元件。然而，專利文獻8所載之材料系在 發光效率及壽命上均有所不足。 【專利文獻1】日本特開平8_291115號公報 【專利文獻2】日本特開雇〇_3〇9566號公報 【專利文獻3】美國專利第5,061，569號說明書 200936545 曰本特開2001-273978號公報 美國專利第6,242,115號說明書 曰本特開2000-302756號公報 曰本特開平11-144873號公報 曰本特開平6-314594號公報 【非專利文獻 1】C. W. Tang, S. A. Vanslyke, Applied
Physics Letters, 51, 9i3(1987^ [ 0 0 0 6 ] 本發明之目的在於提供一種高效率且長壽命之有機EL 10 元件。 本發明之另-目的更在於提供一種高效率且長壽命之 白色系有機EL元件。
【發明内容J 發明之揭示 15【0 0 0 7】
【專利文獻4】 【專利文獻5】 【專利文獻6】 【專利文獻7】 5【專利文獻8】 依據本發明，可提供下述有機EL元件等。 20 1· -種有機電致發光元件，具有：陽極與陰極；位於 該陽極與該陰極之間，且至少由有機化合物構成之發光 層；位在該陽極與該發光層間之電洞注人/輸送帶域中的2 = 陰極間之電子注入/輸送帶 — 之層，又，位在該電洞注入/輸送帶域之層令 與發光層相接之層係含有具$讀架之芳香族胺衍生 該位在電職人/輸送帶域之層中與發光層相接之層以外 的任1層係含有選自於由料衍生物、3·上之縮合芳香 5 200936545 族衍生物、胺衍生物（但，下述式(A)所示化合物除外）、導 電性高分子、CFX、CuPc、過渡金屬氧化物、富勒體及受子 性材料所構成群組中之1種以上材料；且位在該電子注入/ 輸送帶域之層含有苯并咪唑衍生物。 【化1】
2.如1之有機電致發光元件，其中該具有咔唑骨架之芳香 族胺衍生物係下述式（1)所示之化合物： 【化2】 R3 尸2
R6 r7 式中，Ari&Ar2各自獨立表示可任擇具有取代基之芳 香族烴環基或芳香族雜環基；RfRio各自獨立表示氫原 子、齒素原子、烧基、芳院基、稀基、氰基、胺基、醯基、 烧氧叛基、竣基、炫》氧基、芳氧基、烧續醯基、經基、醯 15 胺基、芳香族烴環基或芳香族雜環基，且該等均可更經任 擇取代；此外，Rdo中相鄰者亦可彼此共同形成環。 6 200936545 3.如1之有機電致發光元件，其中該具有咔唑骨架之 芳香族胺衍生物係下述式(2)所示之化合物： 【化3】 R3 尸2
R6 r7
10 15 式中，Ari&Ar2各自獨立表示可任擇具有取代基之芳 香族烴環基或'芳香族雜環基；各自獨立表示氳原 子、鹵素原子、烧基、芳烧基、浠基、氰基、胺基、醯基、 烷氧羰基、羧基、烷氧基、芳氧基、烷磺醯基、羥基、醯 胺基、芳香族烴環基或芳香族雜環基，且該等均可更經任 擇取代；此外，Ri-Rn中相鄰者亦可彼此共同形成環。 4. 如1〜3中任一之有機電致發光元件，其中該具有咔 唑骨架之芳香族胺衍生物中之咔唑骨架為單咔唑基。 5. 如1〜4中任一之有機電致發光元件，其中該苯并咪 β坐衍生物係下述式（3)或(4)所示之化合物： 【化4】 7 200936545
式中’ A1〜A3各自獨立表示氮原子或碳原子；Ar3為經 取代或無取代之核碳數6〜6〇之芳基或是經取代或無取代之 ® 核原子數3〜60之雜芳基，ΑΓ4為氫原子、經取代或無取代之 5核碳數6〜60之芳基、經取代或無取代之核碳數3〜60之雜芳 基、經取代或無取代之碳數1〜;20之烧基或是經取代或無取 代之碳數1〜20之烷氧基；但，Ar3及a〆中之任一者為經取 : 代或無取代之核碳數10〜60之縮合環基，或是經取代或無取 : 代之核碳數3〜60之單雜縮合環基；Ar5為經取代或無取代之 10碳數6〜60之伸芳基’或是經取代或無取代之碳數3〜60之雜 伸芳基；L1、L2及L3U各自獨立為單鍵、經取代或無取代 ® 之核碳數6〜60之伸芳基、經取代或無取代之核碳數3~6〇之 雜伸芳基或是經取代或無取代之伸苐基；r〗3為氫原子、經 取代或無取代之核碳數6~60之芳基、經取代或無取代之核 15碳數3〜60之雜芳基、經取代或無取代之碳數1〜20之烷基或 是經取代或無取代之碳數卜20之烷氧基；η為〇〜5之整數，η 為2以上時，多數之R13可相同或相異，且鄰接之多數Rl3基 可彼此結合而形成碳環式脂肪族環或碳環式芳香族環；R14 8 200936545 為氫原子、.½•取代或無取代之核碳數6〜6〇之芳基、經取代 或無取代之核碳數3〜60之雜芳基、經取代或無取代之碳數 1〜20之烧基或是經取代或無取代之碳數丨〜汕之烷氧基，或 是-Ι^-Αι*5-Αγ4。 6.如1〜5中任一之有機電致發光元件，其中該噻吩衍 生物係下述式(X)所示之化合物： 【化5】
Ar” \ N—Ar13 (X) Α「12 式中，Aru〜八1*13中之至少一者為下述式(y)所示之取代 10基，且非為該式(y)所示之取代基的Aru〜Ar13係經取代或無 取代之核碳數6〜50的芳基或是下述式（z)所示之取代基； Ar„〜Ar13各自可相同或相異； 【化6】 © fS_, _
Ar14—irzJl Ln (y) 15 式中，ArM為核碳數6〜50之芳基；Ln為經取代或無取 代之核碳數6〜50之伸芳基，或是經取代或無取代之核原子 數6〜50之雜伸芳基； 【化7】
ArU
9 200936545 式中，L12為經取代或無取代之核碳數6〜50之伸芳基； Ar14及Ar15各自為經取代或無取代之核碳數6〜50之芳基、該 式(y)所示之取代基或是該式(z)所示之取代基。 7.如1〜6中任一之有機電致發光元件，其係發藍色光。 5 8. —種顯示裝置，係包含如1〜7中任一之有機電致發 光元件。 9. 一種白色系有機電致發光元件’具有：陽極與陰極； 位在該陽極與該陰極之間，且至少由有機化合物構成之發 光層；位在該陽極與該發光層間之電洞注入/輸送帶域中的 ίο 1以上之層；及位在該發光層與該陰極間之電子注入/輸送 帶域中的1以上之層；又，位在該電洞注入/輸送帶域之層 中與發光層相接之層係含有具咔唑骨架之芳香族胺衍生 物；且位在該電子注入/輸送帶域之層含有苯并咪°坐衍生 物。 15 10.如9之白色系有機電致發光元件，其中該具有咔唑
骨架之芳香族胺衍生物係下述式（1)所示之化合物： 【化8】
(1) 式中，Ari&Ar2各自獨立表示可任擇具有取代基之芳 20 香族經環基或芳香族雜環基；R]〜R!g各自獨立表不氮原 10 200936545 子、鹵素原子、烧基、芳烧基、浠基、氰基、胺基、醯基、 烷氧羰基、羧基、烷氧基、芳氧基、烷磺醯基、羥基、醯 胺基、芳香族烴環基或芳香族雜環基，且該等均可更經任 擇取代；此外，R^Rio中相鄰者亦可彼此共同形成環。 5 11.如9之白色系有機電致發光元件，其中該具有咔唑骨 架之芳香族胺衍生物係下述式（2)所示之化合物： 【化9】
(2)
式中，Ari&Ar2各自獨立表示可任擇具有取代基之芳 10 香族烴環基或芳香族雜環基；各自獨立表示氫原 子、鹵素原子、烧基、芳烧基、浠基、氰基、胺基、醯基、 烧氧幾基、幾基、炫*氧基、芳氧基、烧續酿基、經基、酿 胺基、芳香族烴環基或芳香族雜環基，且該等均可更經任 擇取代；此外，RcRu中相鄰者可彼此共同形成環。 15 12.如9〜11中任一之白色系有機電致發光元件，其中該 具有咔唑骨架之芳香族胺衍生物中之咔唑骨架為單咔唑 基。 13.如申請專利範圍第9至12項中任一項之白色系有機 電致發光元件，其中該苯并咪唑衍生物為下述式(3)或(4)所 20 示化合物： 11 200936545 【化10】
代或無取代之核碳數6〜60之芳基或是經取代或無取代之校 5原子數3〜60之雜芳基，Ar4為氫原子、經取代或無取代之核 碳數6〜60之芳基、經取代或無取代之核原子數3〜6〇之雜芳 基、經取代或無取代之碳數1〜20之烧基、或是經取代咬無 取代之碳數1〜20之烷氧基；但，Ar3及Ar4中之任—者為經 取代或無取代之核碳數10〜60之縮合環基，或是經取代或無 10 取代之核碳數3〜60之單雜縮合環基；Ar5為經取代或無取代 之碳數6〜60之伸芳基，或是經取代或無取代之碳數3〜60之 雜伸芳基；L1、L2及L3各自獨立為單鍵、經取代或無取代 之核碳數6〜60之伸芳基、經取代或無取代之核碳數3〜60之 雜伸芳基或是經取代或無取代之伸苐基；R13為氫原子、經 15 取代或無取代之核碳數6〜60之芳基、經取代或無取代之核 碳數3〜60之雜芳基、經取代或無取代之碳數1〜20之烷基或 是經取代或無取代之碳數1〜20之烷氧基；η為0〜5之整數’ 13
且η為2以上時’多數R13可相同或相異，另，鄰接之多數R 12 200936545 基亦可彼此結合而形成碳環式脂肪族環或碳環式芳香族 環；R14為氫原子、經取代或無取代之核碳數6〜6〇之芳基、 經取代或無取代之核碳數3〜60之雜芳基、經取代或無取代 之碳數1〜20之烷基或是經取代或無取代之碳數丨〜加之烷氧 5 基，或是-1ΛΑγ5-Αιγ4。 包含如9〜13中任一之白色系有機 14. 一種顯示裝置 電致發光元件。 [0008]
依據本發明，可藉由使用具特別結構之材料來提供高 10 效率且長壽命之有機EL元件。 依據本發明，可藉由使用具特別結構之材料來提供高 效率且長壽命之白色系有機EL元件。 圖式簡單說明 【0009] 15 第1圖係概略截面圖，顯示本發明第1熊樣之有機ε 件的一實施形態。 第2圖係概略截面圖，顯示本發明第2 ‘離樣之白色系 機EL元件的一實施形態。 【】 20 本發明之最佳實施形態 【0010】 茲就本發明第1態樣之有機EL元件詳細說明如下 本發明第1態樣之有機EL元件係於陽極 ° 巧· 1¾極之間設 有至少由有機化合物構成之發光層。此外 ^位於陽極與發 13 200936545 光層之間的電洞注入/輸送帶域具有2以上之層，而位於陰 極與發光層之間的電子注入/輸送帶域具有丨以上之層。 第1圖係一概略截面圖，顯示本發明第1態樣之有機EL 元件的一實施形態。 5 , 有機EL元件1係於基板（未圖示）上依序層積有陽極 10、電洞注入層20、電洞輸送層30、發光層40、電子輸送 層50、電子注入層6〇及陰極7〇。 於本發明第1態樣中，電洞注入層2〇(係位於電洞注入/ 輸送帶域之層，且係與發光層相接之層以外的任一層）、電 洞輸送層30(係位於電洞注入/輸送帶域之層，且係與發光層 相接之層）、以及電子輸送層5〇與電子注入層6〇(係位於電子 注入/輸送帶域之層）滿足下述條件(A)、（B)及(c)。 【◦011】 1 (A)位於電洞注入/輸送帶域之層中，與發光層相接之層 以外的任1層（電洞注入層20)含有選自於由噻吩衍生物、3 環以上之縮合芳香族衍生物、胺衍生物(但，下述式㈧所示 化。物除外）、導電性高分子、CFX、Cupc、過渡金屬氧化 物、富勒體及受子性材料所構成群組中之丨種以上材料。 【0012】 2〇 就電洞注入層20所含噻吩衍生物而言，代表性之噻吩 衍生物可㈣如：P觸T : pss(Synthetie Metai，UM12, P.139(2GGG))等之含嘆吩導電性高分子化合物及胺基嗟吩 (參照日本特開平4_綱466號公報）等之含噻吩低分子化合 物（參照曰本特開平10-219242號公報、曰本特開 200936545 2003-267972號公報及特開2000-252070號公報）等。此外， 可列舉如亦是噻吩衍生物之二胺衍生物(USP5,061，569、曰 本特開平08-048656號公報及日本專利第3,529,735號公報) 及亦是噻吩衍生物之三胺衍生物（日本專利第3,565,870號 5 公報及 W02006/114921)等。 [0013】 電洞注入層20所含噻吩衍生物宜為下述式(X)所示化合 物。 【化11】
Aril
式中，Aru〜Arn中之至少一者為下述式（y)所示取代 基，且非該式(y)所示取代基之Aru〜Ar13係經取代或無取代 之核碳數6〜50的芳基或是下述式(z)所示取代基。
Arn-Aru各自可相同或相異。 15 【化12】
Ar14
(y) 式中’ ArM為核破數6〜50之芳基。
Ln為經取代或無取代之核碳數6〜5〇的伸芳基，或是經 取代或無取代之核原子數6〜50的雜伸芳基。 20 【化13】 15 200936545
Ar14 \—-Li2一（z) 式中，L!2為經取代或無取代之核碳數6〜50的伸芳笑。 Aru及Arc各自為經取代或無取代之核碳數6〜5〇的芳 基、前述式(y)所示之取代基或是前述式(z)所示之取代基。 5 【0014]
核碳數6〜50之芳基的具體例可列舉如苯基、聯苯基、 菲基、筷基、苯并菲基、聯三笨基、苯并蒽基、苯并筷基、 聯苯基、稠四苯基、蒽基、稠五苯基、起基、五苯基等， 且宜為苯基、聯苯基、萘基或聯三苯基。 10【0015】 核碳數6〜50之伸芳基的具體例可列舉如伸苯基、伸萘 基、伸聯苯基、伸聯三苯基、伸菲基、伸三苯基、伸蒽基、 伸稠五苯基' 伸茈基、伸眭基、伸芘基、伸五苯基、9, 9_
二曱基伸茱基、9, 9-二苯基伸葬基及下述之二價基等。 15【化14】
【0016] 前述核碳數6〜50之伸芳基具體例中，以係伸苯基、伸 聯苯基或是9，9-二曱基伸苐基之前述二價基中的任一者為 20 宜。 16 [0017] 200936545 式(X)所示化合物宜為單胺化合物或二胺化合物，更宜 為非對稱單胺化合物或非對稱二胺化合物。 [0018] 式(X)所示化合物之具體例可列舉如以下化合物。 5 【化15】
17 200936545
18 200936545
【化18】
19 200936545
電洞注入層20所含胺衍生物可使用二胺、三胺及四 胺，舉例來說，可列舉如下述之四胺。
【化19】
20 200936545
21 200936545
【化21】
5 【化22】 200936545
[ 0 0 2 0 ] 電洞注入層20所含導電性高分子可列舉如PEDOT : PSS、PVTPA2 : TBPAH、PTPDEK : TBPAH。 5 [0021】 電洞注入層20所含過渡金屬氧化物可列舉如NbO、 LaO、NdO、SmO、EuOx、Mo03、M0O2、Re〇2、Re03、 Os〇2、Ir〇2、Pt〇2、LiTi2〇4、LiV2〇4、ErxNb〇3、LaTi03、 SrV03、CaCr03、SrxCr03、AxMo03、AV205(A = K，Cs，Rb， 10 Sr, Na，Li, Ca)等。該等過渡金屬氧化物之中，以LiTi2〇4、 LiV204、ErxNb03、LaTi03、SrV03、CaCr03、SrxCr03、ΑχΜο03 及AV2〇5(A = K，Cs, Rb，Sr，Na，Li, Ca)為佳。 [0022] 電洞注入層2 0所含富勒體可列舉如以C 6 G為代表之碳 15 無化合物’亦可為〇6〇以外之C70、C76、C78、C82、C84、C90、 C96 等。 [ 0 0 2 3 ] 電洞注入層20所含受子性材料宜為具有電子吸引性取 23 200936545 代基或缺電子環之有機化合物。 電子吸引性取代基可列舉如鹵素、CN-、羰基、芳硼基等。 缺電子環可列舉如選自於由2-吡啶基、3-吡啶基、4-°比咬基、2-喧淋基、3-喧琳基、4-喧琳基、2-π米吐、4-°米β坐、 5 3-°比°坐、4-°比°坐、°荅喷、°^11定、11比'1井、吟琳、吹喷、啥11坐琳、
喹哼啉、3-(1, 2, 4-Ν)-三唑基、5-(1, 2, 4-Ν)-三唑基、5-四 唑基、4-(1-0, 3-Ν)-噚唑、5-(1-0, 3-Ν)-噚唑、4-(l-S, 3-Ν)-噻唑、5-(l-S, 3-N)-噻唑、2-苯并噚唑、2-苯并噻唑、4-(1, 2, 3-N)-苯并三唑及苯并咪唑所構成群組之化合物等，但未必 10 侷限於該等。 [0024] 前述受子性材料宜為喧琳二甲烧(quinodimethane)衍生 物。 酿型（quinoid)衍生物可列舉如下述式（la)〜(li)所示化 15 合物，且更宜為（la)、（lb)所示化合物。 【化23】
11
12 R24 X
R19 〇2〇
24 200936545
348
R32 X R25 R36 X X
Y
542 343 X s.
X
(H) [0025] 式（la)〜(li)中，R1〜R48各自為氫、鹵素、氟烷基、氰基 5 烷氧基、烷基或芳基，且宜為氫或氰基。 [ 0 0 2 6 ] 式（la)〜(li)中，X為電子吸引基且係由下述式⑴〜(p)結 構中任一者所構成。以⑴、（k)、（1)之結構為宜。 【化24】
0 II 10 ⑴
NC
T ⑻ CN n.cn NC^CFs ii I NC^COOR49 Y R50OOC.^.COOR51 T NC^R52 T (1) (m) (n) (0) (P) 式中，R49〜R52各自為氫、氟烷基、烷基、芳基或雜環， 且R5()與R51可任擇形成環。 [ 0 0 2 7 ] 於式（la)〜(li)中，Y為-N=或-CH=。 15【0 0 2 8 】 R1〜R48之鹵素宜為氟及氣。 R1〜R48之氟烷基宜為三氟甲基及五氟乙基。 25 200936545 R1〜R48之烷氧基宜為甲氧基、乙氧基、異丙氧基及第 三丁氧基。 R1〜R48之烷基宜為曱基、乙基、丙基、異丙基、第三 丁基及環己基。 5 R1〜R48之芳基宜為苯基及萘基。 R49〜R52之氟烷基、烷基、芳基係與R1〜R48相同。 【0029] R49〜R52之雜環宜為下式所示之取代基。 【化25】
10 [0030] R5()與R51形成環時，X宜為下式所示之取代基。 【化26】
15 式中，R51’、R52’各自為甲基、乙基、丙基或第三丁基。 【0 0 3 1 】 醌型衍生物之具體例可列舉如下述化合物。 【化27】 26 200936545
27 200936545 受子宜具有薄膜形成性。亦即，可藉由蒸鍍受子而直 接形成受子含有層。於此，所謂「可形成薄膜」係指可於 基板上以真空蒸鍍及旋塗等一般之薄膜形成方法來製作出 平坦薄膜。於此’所謂「平坦」係指薄膜之凹凸甚小，宜 5表面粗度（Ra)於10nm以下，更宜表面粗度（Ra)於〗5mn以 下，尤宜表面粗度(Ra)於lnm以下。此外，表面粗度可藉原 子力顯微鏡(AFM)來測定。 【0 0 3 3 】 具有前述薄膜形成性之有機化合物宜為非晶性有機化 ίο合物，更宜為非晶性喹啉二曱烷衍生物，而尤宜為非晶性 且CN基之數量達5以上之喹琳二甲烧衍生物。該喹琳二甲 烷衍生物可列舉如前述之(CN)2-TCNQ。 [0034】 文子含有層所含受子之含量宜相對於層整體為〗〜〗〇〇 15莫耳％，更宜為50〜100莫耳％。受子含有層除了受子以外， 可含有電洞輸送性且具光穿透性之化合物。 【0035】 此外’為了使電子容易注人施子含有層或是使電洞容 易輸送至陰極，亦可於受子含有層中添加施子。該施子係 2〇 一種可將電子交給受子含有層所含施子以外之化合物或是 相近之層所含化合物㈣ ，施子除了前述施子性金屬之外，可列舉如胺化合物、 聚胺化合物及鶴錯合物等之有機施子性化合物。 【0036】 200936545 (B)位於電洞注入/輸送帶域之層中與發光層相接之層 (電洞輸送層30)含有具咔唑骨架之芳香族胺衍生物。藉由使 電洞輸送層30含有具咔唑骨架之芳香族胺衍生物，可使元 件之驅動電壓不致高電壓化，而製出高發光效率且且長壽 5 命之元件。 [0037] 該具咔唑骨架之芳香族胺衍生物宜為下述式（1)所示化 合物或是下述式(2)所示化合物。
【化28】
(2) ⑴ [0038] 於式（1)或(2)中，Ari&Ar2各自獨立為可任擇具有取代 基之芳香族烴環基或芳香族雜環基。 15 Ai^，Ar2之芳香族烴環基可列舉如由苯環之單環或2〜5 縮合環所構成之基，具體來說，可列舉如苯基、萘基、蒽 29 200936545 基、菲基、芘基及茈基等。芳香族雜環基可列舉如5或6員 環之單環或2〜5縮合環，具體來說則可列舉如吡啶基、三畊 基、'^啡基、喹哼啉基及噻吩基等。 [0039】 5 芳香族烴環基及芳香族雜環基可具有之取代基可列舉 如：烧基(如甲基、乙基等碳數〗〜6之直鏈或分枝狀炫基）、 烯基(如乙烯基、烯丙基等碳數丨〜6之直鏈或分枝狀烯基）、 烷氧羰基(如甲氧羰基、乙氧羰基等碳數i〜6之直鏈或分枝 狀烷氧羰基）、烷氧基(如甲氧基、乙氧基等碳數丨〜6之直鏈 θ 10或分枝狀烷氧基）、芳氧基(如苯氧基、萘氧基等碳數6〜1〇 之^氧基）、芳烧氧基(如苄氧基基等碳數7〜13之芳氧基）、2 級或3級胺基（如二乙胺基、二異丙胺基等具有碳數2〜2〇之 直鏈或分枝狀烷基的二烷胺基；二苯基胺基、苯基萘胺基 - 等之二芳基胺基；曱基苯基胺基等碳數7〜20芳基烷基胺基 - 15專）、鹵素原子（氟原子、氣原子、漠原子或峨原子）、芳香 族煙％基(如苯基、萘基等碳數6〜1〇之芳香族烴環基)及芳香 族雜環基(如噻吩基、吡啶基等之5或6員環單環或2縮合環 ® 所構成的芳香族雜環基)等。 該等之中’以烷基、烷氧基、烷胺基、芳胺基、芳基 20烷胺基、齒素原子、芳香族烴環基、芳香族雜環基為宜， 且尤宜為烷基、烷氧基、芳胺基。 [ 0 0 4 0 ] 式（1)或(2)中，R,〜R〗2各自獨立表示氫原子、函素原子、 院基、芳院基、烯基、氰基、胺基、醯基、烧氧羰基、竣 30 200936545 基烷氧基、芳氧基、烧讀醯基、羥基、醯胺基、芳香族 煙環基或芳香族雜環基，且該等均可更經任擇取代。此外， Ri〜心2中相鄰者亦可彼此共同形成環。 【0041】 5 10 15 20 具體來說’前述Rl〜Rl2為氫原子、鹵素原子（氟原子、 氣原子、溴原子或蛾原子）、烷基(如甲基、乙基等碳數1〜6 之直鏈或分枝狀烷基；環戊基、環己基等碳數5〜8之環烷 基）、芳烷基(如苄基、苯乙基等碳數7〜13之芳烷基）、烯基(如 乙烯基、烯丙基等碳數2〜7之直鏈或分枝狀烯基）、氰基、 胺基、特別是3級胺基(如二乙基胺基、二丙基胺基等具有 碳數2〜20之直鏈或分枝狀烷基之二烷基胺基；二苯基胺 基、苯基萘基胺基等之二芳基胺基；甲基苯基胺基等碳數 7〜20之芳基烷基胺基等）、醯基(如乙醯基、丙醯基、苯醯基、 萘醯基等碳數1〜2〇之含有直鏈、分枝或環狀烴基部分之醯 基）、烧氧羰基(如曱氧羰基、乙氧羰基等碳數2〜7之直鏈或 分枝狀烷氧羰基）、羧基、烷氧基(如甲氧基、乙氧基等碳數 1〜6之直鏈或分枝狀烷氧基）、芳氧基(如苯氧基、苄氧基等 碳數6〜10之芳氧基）、烷磺醯基(如甲磺醯基、乙磺醯基、丙 磺醯基、丁磺醯基、己磺醯基等碳數丨〜6之烷磺醯基）、羥 基、醯胺基(如曱基醯胺基、二曱基醯胺基、二乙基醯胺基 等碳數2〜7之烷基醯胺基；苄基醯胺基、二苄基醯胺基等芳 基醯胺基等）、芳香族烴環基(如苯基、萘基、蒽基、菲基、 芘基等’由苯環之單環或2〜4縮合環構成的芳香族烴環 基）、或是芳香族雜環基(如吁唾基、定基、三"療基、吼外 31 200936545 基、嗜啊基及口塞吩基等，由5或6員環之單環或2〜3縮合環 構成之芳香族雜環基）。 [0042] 前述Rl〜Rl2宜列舉氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、 5芳香族烴環基及芳香族雜環基。 [ 0 0 4 3 ] 别述心〜心2之取代基可列舉如鹵素原子（氟原子、氯原 子、溴原子或碘原子）、烷基(如甲基、乙基等碳數卜6之直 鏈或分枝狀烷基）、烯基(如乙烯基、烯丙基等碳數卜6之直 參 1〇鏈或分枝狀烯基）、烷氧羰基(如甲氧羰基、乙氧羰基等碳數 1〜6之直鏈或分枝狀烷氧羰基）、烷氧基(如甲氧基、乙氧基 等碳數1〜6之直鏈或分枝狀烷氧基）、芳氧基(如苯氧基、萘 氧基等碳數6〜10之芳氧基）、二烷基胺基(如二乙基胺基、二 · 異丙基胺基等，具有碳數2〜20之直鏈或分枝狀烷基之二烷 _ 15基胺基）、二芳基胺基(二苯基胺基、苯基萘基胺基等之二芳 基胺基）、芳香族烴環基(如苯基等之芳香族烴環基）、芳香 族雜環基(如°塞吩基、°比咬基等，由5或6員環之單環構成之 ® ^香族雜環基）、醯基(如乙醯基、丙醜基等碳數1〜6之直鏈 或分枝狀醯基）、画烷基(如三氟甲基等碳數丨〜6之直鏈或分 20枝狀南烷基）以及氰基等。於該等之中，以_素原子、烷氧 基、芳香族烴環基尤佳。 【0044】
Ri〜Rl2中相鄰者亦可彼此共同形成環。舉例來說， R1〜R8中相鄰者可彼此結合而形成與N-咔唑基縮合之環。 32 200936545
RrRs中，相鄰接之基彼此結合而形成之環通常為5〜8員 環，但以5或6員環較佳，且更宜為6員環。此外，該環為芳 香族環或非芳香族環均可，但宜為芳香族環。此外，亦可 為芳香族烴環或芳香族雜環，但以芳香族烴環為佳。 5【0 0 4 5 】 式（1)或式(2)之N-咔唑基中，心〜118中之任一者結合而 形成與N-咔唑基結合之縮合環之例，可列舉如下述者。 【化29】 ❹
N— ίο 【0 0 4 6 】 R!〜R8尤宜均是氫原子（即，N-咔唑基無取代），或是其 中1個以上為曱基、苯基及曱氧基中之任一者而其餘為氫原 子。 【0 0 4 7 】 15 具咔唑骨架之芳香族胺衍生物的咔唑骨架宜為單咔唑 基。茲將可用於下述本發明第1態樣之具咔唑骨架之芳香族 胺衍生物的具體例顯示於下。 【化30】 33 200936545
【化31】 A-4
34 200936545
【化32】 ❿ 35 200936545 Α·29 Α-30 Λ-Si
【化33】 36 200936545
37 200936545 【化34】
[0048]
(C)位於電子注入/輸送帶域之層（電子輸送層50、電子 5 注入層60)含有苯并咪唑衍生物。該苯并咪唑衍生物宜為下 述式（3)或(4)所示之化合物。 【化35】
38 200936545 【0 0 4 9 】 式(3)或式(4)中，V〜a3各自獨立為氮原子或碳原子。 [ 0 0 5 0 ]
Ar3為經取代或無取代之核碳數6〜6〇的芳基或是經取 5代或無取代之核原子數3〜60的雜芳基，Ar4為氯原子、經取 代或無取代之核碳數6〜60的芳基、經取代或無取代之核碳 數3〜60的雜芳基、經取代或無取代之碳數1〜20的烧基或是 經取代或無取代之碳數卜如的烷氧基。但Ar3及Ar4中之任 一者為經取代或無取代之核碳數1〇〜6〇的縮合環基，或是經 10取代或無取代之核碳數3〜60的單雜縮合環基。 A,為經取代或無取代之碳數6〜60的伸芳基，或是經取 代或無取代之碳數3〜60的雜伸芳基。 [ 0 0 5 1 ] L、L2及L3各自獨立為單鍵、經取代或無取代之核碳 15數6〜60的伸芳基、經取代或無取代之核碳數3〜60的雜伸芳 基或是經取代或無取代之伸第基。 [0052] R13為氫原子、經取代或無取代之核碳數6〜6〇的芳基、 經取代或無取代之核碳數3〜60的雜芳基、經取代或無取代 2〇之碳數1〜20的烷基或是經取代或無取代之碳數1〜20的烷氧 基’ n為0〜5之整數，且η為2以上時，多數R13可相同或相異， 此外，鄰接之多數Rn基亦可彼此結合而形成碳環式脂肪族 環或碳環式芳香族環。 【〇〇53】 39 200936545 R14為氫原子、經取代或無取代之核碳數6〜60的芳基、 經取代或無取代之核碳數3〜60的雜芳基、經取代或無取代 之碳數1〜20的炫基或是經取代或無取代之碳數1〜2〇的烧氧 基，或者是-l^-Ai^-Ar4。 5 【0054] 茲就本發明之第2態樣說明如下。 本發明第2態樣之白色系有機EL元件係於陽極與陰極 之間5又有至少由有機化合物構成之發光層。此外，位於陽 極與發光層之間的電洞注入/輸送帶域具有丨以上之層，而 @ 10位於陰極與發光層之間的電子注入/輸送帶域具有1以上之 層0 第1圖係一概略截面圖，顯示本發明第2態樣之白色系 有機EL元件的一實施形態。 有機EL元件2係於基板（未圖示）上依序層積有陽極 15 1〇、電洞注入層20、電洞輸送層30、發光層40、電子輸送 層50、電子注入層60及陰極70。 於本發明中，電洞輸送層3〇(係位於電洞注入/輸送帶域 © 之層，且係與發光層相接之層）以及電子輸送層5〇與電子注 入層60(係位於電子注入/輸送帶域之層）滿足下述條件(a，） 2〇 及（B，）。 【0 0 5 5 】 (A)位於電洞注入/輸送帶域之層中與發光層相接之層 (電洞輸送層30)含有具味哇骨架之芳香族胺衍生物。藉由使 電洞輸送層30含有具㈣骨架之芳香族胺衍生物 ，可使元 40 200936545 件之驅動電壓不致高電壓化，而製出高發光效率且且長壽 命之元件。 [0056] 該具咔唑骨架之芳香族胺衍生物宜為下述式（1)所示化 5 合物或是下述式(2)所示化合物。 【化36】
[0057] 10 該式（1)所示化合物及該式（2)所示化合物係與本發明 第1態樣之式（1)所示化合物及式(2)所示化合物相同。 [0058] (B’）位於電子注入/輸送帶域之層（電子輸送層50、電 子注入層60)含有苯并β米唾衍生物。該苯并。米。坐衍生物宜為 15 下述式（3)或(4)所示之化合物。 【化37】 41 200936545
【0059】
該式（3)所示化合物及該式（4)所示化合物係與本發明 第1態樣之式（3)所示化合物及式(4)所示化合物相同。 5 [0060]
本發明第2態樣之白色系有機有機EL元件中，位於電洞 注入/輸送帶域之層中與發光層相接之層以外的任一層（電 洞注入層20)宜含有選自於由噻吩衍生物、3環以上縮合芳 香族衍生物、胺衍生物、導電性高分子、CFX、CuPc、過渡 10 金屬氧化物、富勒體及受子性材料所構成群組中之1種以上 材料。 【0061] 前述噻吩衍生物等之材料係與本發明第1態樣之位於 電洞注入/輸送帶域之層中與發光層相接之層以外之任一 15 層的材料相同。 [0062] 茲就可用於本發明第1態樣及第2態樣之有機E L元件的 代表性結構例顯示如下。無庸贅言的是，本發明當然不受 42 200936545 限於此。 (1) 陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子輸送層/陰極 (2) 1%極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子輸送層/電子 注入層/陰極（第1圖及第2圖） 5 Ο 10
15 Q 20 (3) 陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子輸送層/絕緣 層/陰極 (4) 陽極/絕緣層/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子輪送 層/電子注入層/絕緣層/陰極 【0063] 另，發光層所發之光可由陽極側及陰極侧中之單側或 兩側取出。 此外，有機EL元件之陽極-陰極間亦可具有空腔結構， 即使發光層所發之光於陽極-陰極間反射之結構。舉例來 說，陰極以半穿透半反射材料構成且具有陽極之光反射面 的結構。此時，於陽極側之光反射面與陰極側之光反射面 之間受到多重干擾的光將由陰極側取出。陽極側之光反射 面與陰極側之光反射面之間的光學距離係依欲取出之光的 波長而定，各層之膜厚將設定成滿足此一光學距離。特別 是，上面發光型（使所發之光不通過支持基板而取出至元件 外部）之有機EL元件中，可藉由積極使用該空腔結構來改善 光朝外部取出之效率及進行發光光譜之控制。 以下’就構成本發明第1態樣及第2態樣之有機EL元件 (以下有時僅稱為本發明之有機EL元件）的各部件加以說 明。 43 200936545 [ 0 0 6 4 ] (基板） 本發明之有機EL元件係於透明基板上製作，於此所稱 透明基板係支持有機EL元件之基板，且以波長4〇〇〜700nm 5可視領域之光穿透率達50%以上的平滑基板為佳。 具體來說，可列舉如玻璃板及聚合物板等。玻璃板可 列舉如鈉石灰玻璃、含鋇或锶之玻璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻 璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃及石英等。再者，聚合物 板可列舉如聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚對苯二曱酸乙 參 10二酯樹脂、聚硫醚樹脂及聚砜樹脂等。 此外，使光由基板之相反側取出的頂部發射型元件 中，基板未必需具有透光性。 【0065] (陽極） 15 有機薄膜EL元件之陽極擔負將電洞注入電洞輸送層或 發光層之職責，且具有4.5eV以上之工作函數時甚有效果。 本發明所用陽極材料之具體例可列舉如：鋁(A1)、鉻(Cr)、 ❿ 鉬(Mo)、鎢(W)、銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)等之金屬及其合 金，更涵括該等金屬及合金之氧化物等，或是氧化錫(Sn〇2) 20與銻（Sb)之合金、IT0(氧化銦錫）、InZnO(氧化銦鋅）、氧化 鋅(ZnO)與鋁(A1)之合金，更涵括該等金屬及合金之氧化物 等；且該等可於單獨或混合之狀態下使用。 【0066】 使自發光層所發之光從陽極取出時，相對於陽極所發 44 200936545 之光的穿透率宜較10%大。 另一方面，使自發光層所發之光從陰極取出時，陽極 宜為反射性電極。此時，陽極亦可為第丨層（光反射性優異） 與第2層（設於第1層上部，具光穿透性同時工作函數大）的積 5 層結構。 [ 0 0 6 7] 舉例來說，第1層由以鋁為主成分之合金構成。其副成 分亦可含有至少一種較主成分鋁相對工作函數較小之元 素。此種副成分宜為類鑭(lanthanoid)系列元素。類鑭系列 10 元素之工作函數雖不大，但含有該等元素可使陽極安定性 提升且亦滿足陽極之電洞注入性。再者，副成分除了類鑭 系列元素以外，亦可含有矽(Si)、銅(Cu)等元素。 [ 0 0 6 8 ] 就構成第1層之銘合金層中之副成分含量，舉例來說， 15若為使铭安定化之灿或犯、Ti等，則合計宜於約i〇wt%以 下。藉此，可於維持紹合金層中之反射率，同時使銘合金 層於有機場致發光元件之製程中保持安定，更可獲得加工 精度及化學女疋性。此外，亦可改善陽極之導電性及與基 板之密接性。 2〇【0 0 6 9 】 第2層可例7F如’由|呂合金氧化物、钥氧化物、錯氧化 物、鉻氧化物及組氧化物中之至少—者所構成之層。於此， 舉例來說’第2層為副成分含有賴系元素之㉟合金氧化物 層（含自然氧化膜）時，因類鋼系元素氧化物之穿透率言，人 45 200936545 有其之第2層的穿透率將變得良好。因此，第丄層表面可維 持高反射率。此外，第2層亦可為ITO或IZO等透明導電層。 該等導電層可改善陽極之電子注入特性。 [0070] 5 此外’亦可於與陽極基板相接之側設置一用以提高陽 極與基板間之密接性的導電層。此種導電層可列舉如IT〇 或IZO等透明導電層。 [0071】 使用有機EL元件構成之顯示裝置的驅動方式為主動矩 10陣式時，陽極會被每一像素地圖案化，且係於連接至設在 基板上之驅動用薄膜電晶體的狀態下設置。此外，此時陽 極上设有絕緣膜，且構造成各像素之陽極表面從該絕緣膜 之開口部露出。 [0072] 15 可使前述電極物質以蒸鍍法或濺鍍法等方法形成薄 膜，而製作出陽極。 陽極之片材阻抗宜於數百Ω/□以下。陽極之膜厚雖亦依 材料而異’但通常係於10nm〜1μηι(且宜為1〇〜200nm)之範圍 内作選擇。 2〇【0 0 7 3 】 (發光層） 有機EL元件發光層兼具有以下功能： (1)注入功能，即施加電場時可從陽極或電洞注入/輸送 層注入電洞，且可從陰極或電子注入/輸送層注入電子之機 200936545
(2)輸送機能，即以電 洞）移動的機能；及 %之力使已注入之電荷（電子與電
⑺發光機能’即，提供電子與電洞再結合之場地，而 5使其與發光聯繫的機能。 仁電洞之注入谷易度與電子之注入容易度可具差 異，此外，以電洞與電子之移動度表示之輸送能亦可有大 有小，但以移動其中一者之電荷為佳。【0074] 10 形成該發光層之方法可應用如蒸鑛法、旋塗法及LB法 等習知方法。發光層軸宜為分子堆積媒。 於此，分子堆積膜係指使氣相狀態之材料化合物沉澱 而形成之膜’以及魏錄態歧相㈣讀料化合物固 體化而形狀膜，-般來說，該分子堆賴與⑶法所形成 15之薄膜（分子累積膜）可藉凝集結構、 高階結構(higher order
architecture)之不同以及因此而起的功能上差異來加以區 分0 此外，亦可如日本特開昭57_51781號公報所揭，使樹 脂等結合劑與材料化合物溶解於溶劑而製成溶液後，將其 2〇以旋塗法等加以薄膜化，可藉此形成發光層。[0075] 發光層所用材料可使用長壽命發光材料中已是習用公 知者，但仍以將通式(I)所示材料作為發光材料使用為宜。【0076】 47 200936545 【化38】 (ArVWn (丨） 式中，Ar’為核碳數6〜50之芳香族環或核原子數5〜5〇 之雜芳香族環。 5 具體來說’可列舉如苯環、萘環、蒽環、伸聯苯環、 奠環、乙稀合秦環、苐環、菲環、fluoranthene環' 乙稀合 菲(acephenanthrylene)環、聯伸三苯環、芘環、筷環、苯并 蒽環、稠四本環、酋環、茈環、五芬(pentaphene)環、桐五 本環、四伸本環、六务（Hexaphene)環、hexacene環、祐 〇 10 (rubicene)環、錢(coronene)環、聯三萘環、吡洛環、吲哚環、 咔唑環、咪唑環、苯并咪唑環、噚二唑環、三唑環、吡啶 環、喹噚啉環、喹啉環、嘧啶環、三畊環、噻吩環、苯并 噻吩環、噻蒽環、呋喃環、苯并呋喃環、吡唑環、吡畊環、 ： 嗒哜環、吲呻環、喹唑啉環、啡啉環、sil〇le環、benz〇sil〇le 15 環等。 ' 且較佳者可列舉如苯環、萘環、蒽環、乙烯合萘環、 苐環' 菲環、fluoranthene環、聯伸三苯環、芘環、筷環、 〇 苯并蒽環及茈環。 [0077] 20 X’為取代基。 具體來說’為經取代或無取代之核碳數6〜5〇的芳香族 基、經取代或無取代之核原子數5〜50的芳香族雜環基、經 取代或無取代之碳數1,的烧基、經取代或無取代之碳數 1 5〇的烧氧基、經取代或無取代之碳數1〜50的芳烧基、經 48 200936545 取代或無取代之核原子數5〜50的芳氧基、經取代或無取代 之核原子數5-50的芳硫基、經取代或無取代之礙數1〜％的 叛基、經取代或無取代之本乙稀基、_基、氰基、确美及 羥基等。 5【〇〇78】 經取代或無取代之核碳數6〜50的芳香族基之例可列舉 如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9_蒽基、丨菲
基2-菲基、3-$g基、4-菲基、9-菲基、1，四苯基、2-桐 四苯基、9-稠四苯基、1-芘基、2-芘基、4_芘基、2聯笨基、 ίο 3-聯笨基、4_聯苯基、對聯三苯冰基、對聯三苯·3_基、對 聯三笨-2-基、間聯三苯_4_基、間聯三苯_3_基、間聯三苯 基、鄰甲笨基、間甲苯基、對曱苯基、對第三丁基苯基、 對(2-苯基丙基）苯基、3_甲基_2_萘基、4甲基_丨荠美、4 甲基小蒽基、4，·甲基聯苯基、4，，-第三丁基.對聯 15 2·耗某、Ο Λ —本-4·基、 丞9, 9_二甲基-2-苐基及3-丙烯合第基等。 【0 0 7 9 】 基、9_菲基、 土、2·祠四苯基、9-稠四苯基、1-芘基、2 ρ 基、2-聯笼龙 厶比基、4_跖 20 -本基、3-聯苯基、4-聯苯基、鄰甲笨基、 斜甲贫I 间T本基、 基、對第三丁基苯基、2-苐基、9, 9-二甲美 3_丙烯合薄基等。 甲基么第基、 【〇 0 8 〇】 可列或無取代之核原子數5〜5G的芳麵雜環基之例 羋如κ吡咯基、2_吡咯基、3·吡咯基吡哜義、 ^ 49 200936545 基、3-吡啶基、4-吡啶基、1·吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、 4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、 2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異 °引°朵基、7-異吲哚基、2-吱喃基、3-吱喃基、2-苯并呋喃基、 5 3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃 基、7-苯并呋喃基、1-異苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并吱喃基、5-異苯并。夫喃基、6-異苯并吱喃基、7-異苯 并°夫喃基、喧琳基、3-啥琳基、4-啥琳基、5-啥琳基、6-哮 琳基、7-喧琳基、8-喧琳基、1-異喧琳基、3-異喧琳基、4-10異喧琳基、5-異啥淋基、6-異喧琳基、7-異唾琳基、8·異喧 啉基、2-喹噚啉基、5·喹哼啉基、6-喹噚啉基、丨_咔唑基、 2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1_。非。定基、2· 啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡 啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1_吖啶基、2-吖啶基、3_吖啶 15基、4-吖啶基、9-。丫啶基、1, 7-啡啉-2-基、丨，非琳_3_基、 1，7-啡琳-4-基、1，7-啡琳-5-基、1，7-啡琳-6-基、1，7-啡淋 -8-基、1，7-啡淋-9-基、1，7-啡琳-10-基、1，8-啡琳_2_基、 1’ 8-啡琳-3-基、1，8-啡琳-4-基、1，8-啡琳-5-基、1 8-啡琳 -6-基、1，8-啡啉-7-基、1，8-啡啉-9-基、1，8-啡琳_1〇_基、 20 1，9-啡啉-2-基、1，9-啡啉-3-基、1，9-啡啉-4-基、丨，9_。非琳 -5-基、1，9-啡琳-6-基、1，9-啡琳-7-基、1，9-。非琳_8_基、工 9-啡琳-10-基、1，10-啡啉_2_基、1，10-啡啉基、丨，1〇_啡 啉-4-基、1, 10-啡啉-5-基、2, 9-啡啉-1-基、2, 9-啡啉_3_基、 2, 9-啡啉-4-基、2, 9-啡啉-5-基、2, 9-啡啉-6-基、2, 9_啡琳 200936545 7-基、2, 9-啡啉·8-基、2, 9_啡啉_1〇 2 e 10 -6-基、2, 8-料7-基、2, 8料9_基、2, &棘他基、 2, 7-啡琳-基、2, 7•輕_3_基、2, 7售冰基、2, 琳 -5-基、2, 7-啡琳-6-基、2, 7_啡淋·8_基、2, 7啡琳_9_基、2 7-啡琳·Η)_基、基、2_㈣基、！·啡料基、^塞 。井基、3_啡料基、4_啡料基、1()啡料基、丨啡十井 基、2-♦号喷基、3_啡啊基、4-啡啊基、1〇_徘啊基、 2- 十坐基、4十坐基、絲、n錢、n唾基、 3- 咬咕基、2·替基、3_嗟吩基、基。叫小基、2_甲土基 吡口各-3-基、2-甲基料_4•基、2_甲基鱗_5基、3_甲基吡 哈-1_基、3-甲基吼咯_2·基、3·甲基吼„各_4_基、3_甲基吼咯 -5-基、2-第三丁基吡洛_4_基、3_(2_苯基丙基）b比洛小基、 2-曱基-1-吲哚基、4_甲基小吲哚基、2甲基_3_巧丨哚基、4_
15甲基-3,朵基、2-第三丁基_卜引哚基、4_第三丁基如引嗓 基、2-第三丁基-3^引哚基及4_第三丁基_3_〇弓丨哚基等。 [0081】 經取代或無取代之碳數1〜50的烷基之例可列舉如甲 基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、 20第二丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、 1-羥基乙基、2·羥基乙基、2_羥基異丁基、12_二羥基乙基、 1，3-二經基異丙基、2, 3_二經基.第三丁基、l 2, 3三經基 丙基、氯甲基、1_氯乙基、2_氯乙基、2_氯異丁基、!，2_ 二氣乙基、1，3-二氯異丙基、2, 3_二氯_第三丁基、丨，2, 3_ 51 200936545 三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1， 2-二漠乙基、1，3-二演異丙基、2, 3-二漠-第三丁基、1，2, 3-三溴丙基、填甲基、1 -峨乙基、2-蛾乙基、2-蛾異丁基、1， 2-二蛾乙基、1，3-二峨異丙基、2, 3-二埃-第三丁基、1，2, 3-5 三碘丙基、胺基甲基、1-胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異 丁基、1，2-二胺基乙基、1，3-二胺基異丙基、2, 3-二胺基-第三丁基、1，2, 3-三胺基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、 2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1，2-二氰基乙基、1，3-二氰基 異丙基、2, 3-二氰基-第三丁基、1，2, 3-三氰基丙基、硝基 ❹ 10甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基' 1,2-二硝 基乙基、1，3-二硝基異丙基、2, 3-二硝基-第三丁基、1，2, 3-三硝基丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4-甲基 環己基、1-金剛燒基（Ι-adamantyl)、2-金剛烧基、1-降福基 - 及2-降稻基等。 : 15【0 0 8 2 】 經取代或無取代之碳數1〜50的烷氧基為以_〇γ表示之 n 基，γ之例可列舉如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、 第一丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、 正辛基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-經基乙基、2-經基異丁 20基、丨，2_二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2, 3-二羥基-第 二丁基、1，2, 3-三羥基丙基、氣甲基、μ氣乙基、2氣乙基、 2-乳異丁基、1，2-一風> 乙基、1，3-二氯異丙基、2，3-二氯_ 第二丁基、1，2, 3-二風丙基、溴甲基、ι_溴乙基、2_漠乙基、 2-/臭異丁基、1，2-一漠乙基、1，3-二漠異丙基、2, 3-二漠_ 52 200936545 第三丁基、1, 2, 3-三溴丙基、碘曱基、1-碘乙基、2-碘乙基、 2-填異丁基、1，2-二蛾乙基、1，3-二埃異丙基、2，3-二破_ 第三丁基、1, 2, 3-三碘丙基、胺基曱基、1-胺基乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁基、1, 2-二胺基乙基、1, 3-二胺基異 5 丙基、2, 3-二胺基-第三丁基、1，2, 3-三胺基丙基、氰基甲 基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1,2-二氰基 乙基、1, 3-二氰基異丙基、2, 3-二氰基-第三丁基、1, 2, 3-三氛基丙基、石肖基曱基、1 肖基乙基、2-石肖基乙基、2-石肖基 異丁基、1, 2-二硝基乙基、1, 3-二硝基異丙基、2, 3-二硝基 10 -第三丁基及1，2, 3-三硝基丙基等。 【0083] 經取代或無取代之碳數1〜50的芳烷基之例可列舉如苄 基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙 基、苯基-第三丁基、α-萘基甲基、1-α-萘基乙基、2-tx-萘基 15 乙基、1 -α-奈基異丙基、2-α-奈基異丙基、β-奈基甲基、1 - β_ 奈基乙基、2-β-秦基乙基、l-β-奈基異丙基、2-β-秦基異丙 基、1-吡咯基甲基、2-(1-吡咯基）乙基、對甲基苄基、間甲 基苄基、鄰甲基苄基、對氯苄基、間氣苄基、鄰氣苄基、 對溴苄基、間溴苄基、鄰溴苄基、對碘苄基、間碘苄基、 20 鄰碘苄基、對羥基苄基、間羥基苄基、鄰羥基苄基、對胺 基苄基、間胺基苄基、鄰胺基苄基、對硝基苄基、間硝基 苄基、鄰硝基苄基、對氰基苄基、間氰基苄基、鄰氰基苄 基、1-羥基-2-苯基異丙基及1-氯-2-苯基異丙基等。 [0084] 53 200936545 經取代或無取代之核原子數5〜50的芳氧基係以-ΟΥ’表 示，Υ’之例可列舉如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、 1-稍四苯基、2-稍四苯基、9-稠四苯基、1-祐基、2-祐基、 5 4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對聯三苯-4-基、 對聯三苯-3-基、對聯三苯-2-基、間聯三苯-4-基、間聯三苯 -3-基、間聯三苯-2-基、鄰甲苯基、間曱苯基、對甲苯基、 對第三丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-秦基、4-甲基-1-恩基、4’ -甲基聯苯基、4’’-第三丁基 10 -對聯三苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡畊基、2-吡啶基、 3- °比。定基、4-°比咬基、朵基、3-°引°朵基、4-°引°朵基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、 4- 異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋 喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋 15 喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異 苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并 呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-嗜琳基、4-嗜琳基、5-啥琳基、6-啥琳基、7-唆琳基、8-嗜 啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、 20 6-異喧淋基、7-異啥琳基、8-異喧琳基、2-喧'^琳基、5-喧 0号琳基、6-喧π号琳基、1-吁。坐基、2-味唾基、3-°卡。坐基、4-味。坐基、1-啡咬基、2-啡咬基、3-啡咬基、4-啡咬基、6-啡 啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1-吖啶 基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1, 7-啡啉 200936545 5 ❹ 10 15 Ο 20 -2-基、1, 7-啡啉-3-基、1，7-啡啉-4-基、1，7-啡啉-5-基、1， 7-啡啉-6-基、1, 7-啡啉-8-基、1, 7-啡啉-9-基、1, 7-啡啉-10-基、1, 8-啡啉-2-基、1，8-啡啉-3-基、1，8-啡啉-4-基、1, 8-啡啉-5-基、1，8-啡啉-6-基、1, 8-啡啉-7-基、1，8-啡啉-9-基、1, 8-啡啉-10-基、1，9-啡啉-2-基、1, 9-啡啉-3-基、1，9-啡琳-4-基、1, 9-啡琳-5-基、1, 9-啡淋-6-基、1，9-α非琳-7-基、1，9-啡啉-8-基、1，9-啡啉-10-基、1, 10-啡啉-2-基、1，10-啡琳-3-基、1, 10-啡琳-4-基、1, 10-啡淋-5-基、2, 9-啡琳-1-基、2, 9-啡啉-3-基、2, 9-啡啉-4-基、2, 9-啡啉-5-基、2, 9-啡啉-6-基、2, 9-啡啉-7-基、2, 9-啡啉-8-基、2, 9-啡啉-10-基、2, 8-啡琳-1-基、2, 8-啡淋-3-基、2, 8-啡琳-4-基、2, 8-啡琳-5-基、2，8-啡琳-6-基、2, 8-啡淋-7-基、2, 8-啡琳-9-基、2, 8-啡啉-10-基、2, 7-啡啉-1-基、2, 7-啡啉-3-基、2, 7-啡嚇·_4-基、2，7-D非淋-5-基、2，7-啡琳-6-基、2，7-啡琳-8_ 基、2, 7-啡啉-9-基、2, 7-啡啉-10-基、1-啡畊基、2-啡畊基、 1- 啡°塞°井基、2-啡°塞°井基、3-啡嗟D井基、4-啡°塞°井基、1-啡 噚畊基、2-啡。f畊基、3-啡噚畊基、4-啡噚畊基、2-哼唑基、 4-噚唑基、5-噚唑基、2-哼二唑基、5-噚二唑基、3-呋咕基、 2- 0塞吩基、塞吩基、2-曱基0比嘻-1-基、2-曱基π比洛-3-基、 2-曱基吡咯-4-基、2-曱基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-第 二丁基D比略-4-基、3-(2 -苯基丙基）η比洛-1 -基、2-曱基-1 - 0引 D朵基、4-曱基-1-°引°朵基、2-甲基-3-β引η朵基、4-甲基-3-°弓卜朵 基、2-第二丁基-1 -α引D朵基、4-第二丁基-1 -11引°朵基、2-苐二 55 200936545 丁基_3-1*引n朵基及4-弟二丁基-3-α引0朵基等。 [0085] 經取代或無取代之核原子數5〜50的芳硫基係表示為 -SY”，Υ”之例可列舉如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-5 蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、 1-稠四苯基、2-稠四苯基、9-稠四苯基、1-芘基、2-芘基、 4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對聯三苯-4-基、 對聯三苯-3-基、對聯三苯-2-基、間聯三苯-4-基、間聯三苯 -3-基、間聯三苯-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、 10 對第三丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-曱基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4’’-第三丁基 -對聯三苯-4-基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡啡基、2-吡啶基、 3 - °比α定基、4 -。比。定基、2 - °引π朵基、3 - °引π朵基、4 -叫丨Β朵基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、3-異吲哚基、 15 4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋 喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋 喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-異 苯并呋喃基、3-異苯并呋喃基、4-異苯并呋喃基、5-異苯并 呋喃基、6-異苯并呋喃基、7-異苯并呋喃基、2-喹啉基、3-20 喧琳基、4-啥琳基、5-喧琳基、6-喧琳基、7-啥琳基、8-啥 啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、 6-異唾淋基、7-異喧淋基、8-異喧琳基、等琳基、5-啥 °号琳基、6-啥4琳基、1-D卡β坐基、2-吟唾基、3-°卡峻基、4-°卡°坐基、1-啡咬基、2-啡咬基、3-啡咬基、4-啡。定基、6-啡 56 200936545 5 ❹ 10 15 20 啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1-吖啶 基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1, 7-啡啉 -2-基、1, 7-啡啉-3-基、1, 7-啡啉-4-基、1, 7-啡啉-5-基、1, 7-啡啉-6-基、1，7-啡啉-8-基、1, 7-啡啉-9-基、1，7-啡啉-10-基、1, 8-啡啉-2-基、1, 8-啡啉-3-基、1, 8-啡啉-4-基、1，8-。非琳-5-基、1, 8-啡淋-6-基、1，8-啡琳-7-基、1, 8-啡琳-9-基、1，8-啡啉-10-基、1，9-啡啉-2-基、1，9-啡啉-3-基、1，9-啡琳-4-基、1, 9-σ非琳-5-基、1, 9-啡琳-6-基、1， 基、1, 9-啡啉-8-基、1, 9-啡啉-10-基、1，10-啡啉-2-基、1, 10-啡琳-3-基、1, 10-啡琳-4-基、1, 10-啡琳-5-基、2, 9-啡琳-1-基、2, 9-啡啉-3-基、2, 9-啡啉-4-基、2, 9-啡啉-5-基、2, 9-啡琳-6-基、2, 9-啡琳-7-基、2，9-啡琳-8-基、2, 9-啡琳-10-基、2, 8-啡啉-1-基、2, 8-啡啉-3-基、2, 8-啡啉-4-基、2, 8-啡琳-5-基、2, 8-啡琳-6-基、2，8-啡琳-7-基、2, 8-啡琳-9-基、2, 8-啡啉-10-基、2, 7-啡啉-1-基、2, 7-啡啉-3-基、2, 7-啡啉-4-基、2, 7-啡啉-5-基、2, 7-啡啉-6-基、2, 7-啡啉-8-基、2, 7-啡啉-9-基、2, 7-啡啉-10-基、1-啡啡基、2-啡畊基、 1- 啡噻畊基、2-啡噻畊基、3-啡噻畊基、4-啡噻啡基、1-啡 噚畊基、2-啡哼畊基、3-啡噚畊基、4-啡噚畊基、2-噚唑基、 4-哼唑基、5-噚唑基、2-噚二唑基、5-噚二唑基、3-呋咭基、 2 - 吩基、3 -。塞吩基、2 -甲基。比鸣 -1 -基、2 -甲基°比略 - 3 -基、 2- 甲基吡咯-4-基、2-曱基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-第 三丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基）吡咯-1-基、2-甲基-1-吲 57 200936545 °木基、4_甲基_1_°引哚基、2-甲基-3-，朵基、4-甲基-3-十朵 基、2_第二丁基-1'吲哚基、4-第三丁基-1-«弓丨哚基、2-第三 丁基-3-吲哚基及4-第三丁基_3_吲哚基等。 【0086】 5 經取代或無取代之碳數1〜50的羧基係表示為 _cooz’ ’ z’之例可列舉如甲基、乙基、丙基、異丙基正 丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、 正庚基、正辛基、經基甲基、1-經基乙基、2-經基乙基、2_ 羥基異丁基、1，2-二羥基乙基、1，3-二羥基異丙基、2, 3- ® 10二經基-第三丁基、1，2, 3-三經基丙基、氣曱基、丨_氣乙基、 2-氣乙基、2-氣異丁基、1，2-二氣乙基、1，3-二氣異丙基、 2, 3-二氣-第三丁基、1，2, 3-三氣丙基、漠甲基、丨_溴乙基、 2-溴乙基、2-溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3_二溴異丙基、 ： 2, 3-二溴-第三丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、丨_碘乙基、 . 2-蛾乙基、2-峨異丁基、1，2-一破乙基、1，3-二蛾異丙基、 2, 3-二碘-第三丁基、1，2, 3-三碘丙基、胺基曱基、胺基 乙基、2-胺基乙基、2-胺基異丁基、1，2-二胺基乙基、ι,3- ® 二胺基異丙基、2, 3-二胺基-第三丁基、1，2, 3-三胺基丙基、 氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基異丁基、1，2-二氰基乙基、1，3-二氰基異丙基、2，3-二氰基_第三丁基、 1，2, 3-三氰基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2_硝基乙基、 2-硝基異丁基、1，2-二確基乙基、1，3-二硝基異丙基、2, 3_ 二硝基-第三丁基及1,2, 3-三硝基丙基等。 [ 0 0 8 7] 58 200936545 經取代或無取代之苯乙烯基之例可列舉如2-苯基-1-乙 烯基、2, 2-二苯基-1-乙烯基及1，2, 2-三苯基-1-乙烯基等。 [0088] 鹵基可例舉如乳、氣、漠、峨等。 5 ❹ 10 15 ❿ 20 【0089】 m為1〜5之整數，η為0〜6之整數。 m宜為1〜2，η宜為0〜4。 [0090] 此外，m22時，（）内之Ar’各自可相同或相異。 又，n22時，（）内之X’各自可相同或相異。 [0091] 發光層所用材料更宜列舉如以下所示之蒽衍生物。 A1-L-A2 · · · (II) 式中，A1及A2各自表示經取代或無取代之單苯基蒽基 或是經取代或無取代之二苯基蒽基，該等可互為相同或相 異，L表示單鍵或二價連結基。 [ 0 0 9 2] 其他可列舉如通式(III)所示蒽衍生物。 A3-An-A4 · · . (III) 式中，An表示經取代或無取代之二價蒽殘基，A3及A4 各自表示經取代或無取代之一價縮合芳香族環基或是經取 代或無取代之碳數12以上的非縮合環系芳基，且該等可互 為相同或相異。 【0 0 9 3 ] 59 200936545 ' ()斤示二彳々生物可列舉如下述式（ΙΙ-a)所示蒽衍生 物： 【化39】
或可經任擇取代之雜環基；a&b各自表示卜5之整數，該等 為2以上時，各個尺^或尺92可彼此相同或相異；此外，各個 R91或R92可相互結合而形成環，R93與R94、…與尺％、r97與 10 R98、R99與R_亦可相互結合而形成環。L10表示單鍵、〇_, -S-, -N(R)-(R為烷基或可經任擇取代之芳基)或伸芳基。 [0094] 或是宜列舉如下述式(ΙΙ-b)所示之蒽衍生物： 【化40】 200936545
經取代或無取代之芳基、烷氧基、芳氧基、烷胺基'芳胺 基或是經取代或無取代之雜環基；c、d、e&f各自表示1〜5 5之整數，該等為2以上時，各個R1G1、R1。2、R106或R107可彼 此相同或相異，且各個尺101、R102、R106或R107可彼此任擇結 合而形成環，尺阳與汉104、R108與R109亦可相互結合而形成 環。L11表示單鍵、-〇-，-s-，-N(R)-(R為烷基或可經任擇取代 之芳基)伸芳基。 1〇【0 0 9 5 】 式(Il-a)及式(Π-b)中，MLrUO中之烷基宜列舉如碳數 1〜6者，環烧基宜列舉如碳數3〜6者；芳基宜列舉如碳數5〜18 者’燒氧基宜列舉如碳數卜6者，芳氧基宜列舉如碳數Μ 者’芳胺基宜列舉如業經碳數5〜16之絲取代的胺基，雜 環基宜列舉如其 四 , 基等。 —坐基、4二唑基、喹噚啉基、呋喃及噻吩 -N(R)-之R所示烷基宜為碳數〗〜6者， 此外，L1。及L11中 芳基宜為碳數5〜18者。 61 15 200936545 [0 0 9 6】 (i)〜:二Ltt:劑—起用於發光層的主體材料宜為下述 下述式(1)料非對稱蒽： 【化41】
式中，Ar為經取代或無取代之核碳數10〜50的縮合芳香 族基ΑΓ為經取代或無取代之核碳數6〜5〇的芳香族基。 ίο X1〜X3各自獨立為經取代或無取代之核碳數6〜5〇的芳香族 基、經取代或無取代之核原子數5〜50的芳香族雜環基、經 取代或無取代之碳數1〜5〇的烷基、經取代或無取代之碳數 1〜50的院氧基、經取代或無取代之碳數6〜5〇的芳烷基經 取代或無取代之核原子數5〜50的芳氧基、經取代或無取代 15 之核原子數5〜50的芳硫基、經取代或無取代之碳數1〜50的 燒氣幾基、叛基、鹵素原子、氰基、硝基及經基。a、b及c 各自為0〜4之整數。η為1〜3之整數。此外，η為2以上時，[] 内之基可相同或相異。 [0098] 20 下述式(ii)所示之非對稱單蒽衍生物： 【化42】 62 200936545 R1 R8
[0099] Ο 5
10 Q is 式中，Ar〗及Ar2各自獨立為經取代或無取代之核碳數 6〜50的芳香族環基’且m及n各自為丨〜4之整數。但，m= η =1且Ar1與Ar2對苯環之鍵結位置為左右對稱型時，Ari與
Ar2不相同，m或η為2〜4之整數時，„1與11為相異之整數。 R〜R1Q各自獨立為氫原子、經取代或無取代之核碳數 6〜50的芳香族環基、經取代或無取代之核原子數5〜5〇的芳 香族雜環基、經取代或無取代之碳數丨〜刈的烷基、經取代 或無取代之環院基、經取代或無取代之碳數丨〜5〇的烷氧 基、經取代或無取代之碳數6〜5〇的芳烷基、經取代或無取 代之核原子數5〜50的芳氧基、經取代或無取代之核原子數 5〜50的芳硫基、經取代或無取代之碳數丨〜刈的烷氧羰美、 經取代或無取代之碎基、縣、^素原子、氰基二 羥基。 月基及 【0100】 下述式(iii)所示之非對稱芘衍生物： 【化43] 63 200936545
式中，Ar及Ar’各自為經取代或無取代之核碳數6〜50 的芳香族基。 5 L及L’各自為經取代或無取代之伸苯基、經取代或無取 代之伸萘基、經取代或無取代之伸第基或是經取代或無取 代之dibenzosilolylenyl。 m為0〜2之整數，η為1〜4之整數’ s為0〜2之整數，t為0〜4 之整數。 10 此外，L或Ar係與芘之1〜5位中之任一位鍵結，L’或Ar’
係與祐之6~10位中之任一位鍵結。但n + t為偶數時，Ar、 Ar，、L、L，滿足下述⑴或(2)。 (1) AgAr’及/或L^L’(於此，#表示不同結構之基）； (2) Ar = Ar，且 L = L’時； 15 (2-l)m#s及/或n# ;或 (2-2)m=s 且 n = t 時； (2-2-l)L及L’或芘係各自鍵結至Ar及Ar’上之不同鍵結 位置；或 (2-2-2)L及L’或芘鍵結於Ar及Ar’上之相同鍵結位置 64 200936545 時，L及L’或Ar及Ar’在芘中之取代位置不會是1位與6位或2 位與7位。 [0102] 下述式（iv)所示之非對稱蒽衍生物： 5 【化44】
(iv) 【0 10 3] 式中，A1及A2各自獨立為經取代或無取代之核碳數 10〜20的縮合芳香族環基。 10 Ar1及Ar2各自獨立為氫原子或是經取代或無取代之核 碳數6〜50的芳香族環基。 R1〜R1G各自獨立為氫原子、經取代或無取代之核碳數 6〜50的芳香族環基、經取代或無取代之核原子數5〜50的芳 香族雜環基、經取代或無取代之碳數1〜50的烷基、經取代 15或無取代之環烷基、經取代或無取代之碳數1〜50的烷氧 基、經取代或無取代之碳數6〜5〇的芳烷基、經取代或無取 代之核原子數5〜50的芳氧基、經取代或無取代之核原子數 65 200936545 5〜50的芳硫基、經取代或無取代之碳數1〜50的烧氧幾基、 經取代或無取代之矽基、羧基、鹵素原子、氰基、硝基或 經基。
Ar1、Ar2、R9及R10可各為多數，且鄰接者亦可彼此共 5 同形成飽和或不飽和之環狀結構。 但，於式中，中心之蒽的9位及10位不會結合到相對於 該蒽上所示X-Y轴呈對稱型的基團。 [0104] 發光層中更可少量添加螢光性化合物作為摻雜劑，而 !〇 使發光性能提高。此種摻雜劑各自可使用已知為長壽命之 發光材料，但仍宜使用下述式(V1)所示材料作為發光材料之 摻雜劑材料。 【化45】
15【0 10 5】 式中，Ar41〜Ar43為經取代或無取代之核碳數6〜50的芳 香族基，或是經取代或無取代之苯乙烯基。 [0106] 經取代或無取代之核碳數6〜％的芳香族基之例可列舉 如苯基、1-萘基、2-萘基、卜蒽基、2_蒽基、9_蒽基、丨_菲 基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9_菲基、稠四苯基、2_稠 66 200936545 四苯基、9-稠四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、 3-聯苯基、4-聯苯基、對聯三苯-4-基、對聯三苯-3-基、對 聯三苯-2-基、間聯三苯-4-基、間聯三苯-3-基、間聯三苯-2-基、鄰曱苯基、間曱苯基、對曱苯基、對第三丁基苯基、 5 對(2-苯基丙基）苯基、3-曱基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1 -惠基、4’ -甲基聯苯基、4” -第二丁基-對聯二苯-4-基、 2-第基、9, 9-二甲基-2-苐基、3_丙烯合第基(3-fluoranthenyl) 等。 [0107] 10 且宜列舉如苯基、1-萘基、2-萘基、9-菲基、1-稠四苯 基、2-稠四苯基、9-桐四苯基、1-¾基、2-祐基、4-¾基、 2- 聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對 甲苯基、對第三丁基苯基、2-苐基、9, 9-二甲基-2-苐基及 3- 丙烯合苐基等。 15 經取代或無取代之苯乙烯基之例可列舉如2-苯基-1-乙 烯基、2, 2-二苯基-1-乙烯基、1，2, 2-三苯基-1-乙烯基等。 [0108] p為1〜4之整數。 此外，p22時，（）内之Ar42、Ar43可各自相同或相異。 20【0109】 於本發明之第2態樣中，可將發光層40製成由不同發光 材料構成之層的積層體，或是製成多數發光材料之混合 層，藉此可使其發出白色光。 舉例來說，將發光層40製成第1發光層、第2發光層及 67 200936545 第3發光層之積層體，且以第1發光層為紅色發光層、第2發 光層為藍色發光層、第3發光層為綠色發光層，可獲得演色 性優異之白色發光。此外，可藉由更形成電荷障壁層而容 易地控制元件内3層發光層之發光平衡。 5 [0 110] 茲將代表性的發光層結構列舉如下。 第1發光層/第2發光層 第1發光層/電荷障壁層/第2發光層 第1發光層/第2發光層/第3發光層 1〇第1發光層/電荷障壁層/第2發光層/第3發光層 第1發光層/電荷障壁層/第2發光層/電荷障壁層/第3發光層 第1發光層/第2發光層/電荷障壁層/第3發光層 【0111】 舉例來說，綠色發光層之主體材料可使用縮合芳香族 15 環衍生物。 從發光效率及發光壽命之觀點來看，該縮合芳香族環 衍生物更宜為蒽衍生物、稠四苯衍生物、芘衍生物及稠五 苯衍生物等。 【0112】 20 從發光效率等觀點來看，綠色發光層之主體材料宜為 二芳基蒽衍生物、三芳基蒽衍生物或四芳基蒽衍生物，更 宜為萘基蒽衍生物，而尤宜為取代基具有聚苯基之萘基蒽 衍生物。 ' 於此，聚笨基係指，由聯苯基、聯三苯基、四聯笨基 68 200936545
(quarterphenyl) ' 四聯絮 I 土 、五聯苯基(quinquephenyl)構成 且可經任擇取代之取代基。 【0113】 #色發光層之摻雜劑材料並未特別受限，但從發光效 5率等觀點來看宜為芳香麵衍生物。 月』述芳香族胺何生物宜為具有可經任擇取代之芳胺基 的縮口芳香族環街生物。此種化合物可列舉如具有芳胺基 之祐、蒽、琪等，且特別宜為具有芳胺基之祐化合物。 [0114】 10 此外’綠色發光層之摻雜劑材料宜為苯乙烯胺化合物。 刚述苯乙烯胺化合物可列舉如苯乙烯胺'苯乙烯二 胺、本乙婦二胺及苯乙稀四胺。 於此’苯乙烯胺係指’於可經任擇取代之芳基胺中至 少取代有1個芳乙稀基的化合物。該芳乙烯基可經任擇取 15代，且該取代基可列舉如芳基、矽基、烷基、環烷基及芳 胺基’該等取代基可更具有取代基。 【0115】 紅色發光層之主體材料可列舉如稠四苯衍生物。 紅色發光層之掺雜劑材料可列舉如peryfurantene衍生 20 物及0比略甲稀(pyrromethene)衍生物。 [0116] (電洞注入及輸送層）
電洞注入及輸送層係幫助電洞注入發光層及輸送至發 光領域之層，電洞移動度甚大，離子化能量通常小至5.5eV 69 200936545 強二ΓΓ電洞注入及輪送層之材料宜為可藉低電場 強度將電洞輸送至發光層之材料，且舉例來說，電洞之移 動度於施加U)M〇6v/cm電場時宜至少練4em2/v.秒以上 本發明中，電洞注入層、電洞輸送層各自可為多V層。 用於本發明之元件結構之前述式⑴及式⑵之化合物可單 獨形成電洞輸送層，亦可與其他材料混合使用。 [0117]
形成電洞注入、輸送層之材料僅需為具有前述理雄性 質者即可，並未特別受限，可從迄今之導光材料中任意選 用已被慣用為電洞之電荷輸送材料者及用於证元件之電洞 ，層的S知者。此外，除了芳香族胺衍生物層及含氣雜 壞何生物層以外，亦可有構成電洞輸送帶域之層形成該 等層之材料可從前述習知物中任意選用。芳香族胺衍生物 可考慮下式所示之化合物。 15 【化46】
(α/Ά Μ〜Ar62、Αγ51〜Ar53及Ar54〜Ar56各為經取代或無取代 之核碳數6〜5〇的芳香族烴基，或是經取代或無取代之核原 子數5〜50的芳香族雜環基。a〜c及ρ〜Γ各為〇〜3之整數。Ar57 2〇與Ar58、Ar、Ar6〇、Ar6>Ar62亦可相互連結而形成飽和或 70 200936545 不飽和之環。 [0118] 【化47】
(Ar74)xV=
a/-〇-l12〇- >73 N V2 5 Ar71〜Ar74各自為經取代或無取代之核碳數6〜50的芳香 族基、或是核原子數5〜50的雜芳香族基。L12為連結基，且 表示單鍵、經取代或無取代之核碳數6〜50的芳香族基或是 核原子數5〜50的雜芳香族基。X為0〜5之整數。Ar72與Ar73 亦可相互連結而形成飽和或不飽和之環。 10【0119】 舉例來說，具體例可列舉如三唑衍生物（參照美國專利 第3，112，197號說明書等）、噚二唑衍生物（參照美國專利第 3，189,447號說明書等）、咪唑衍生物（參照曰本特公昭 37-16096號公報等）、聚芳烷衍生物（參照美國專利第 15 3,615,402號、第3,820,989號及第3,542,544號說明書、曰本 特公昭45-555號及51-10983號公報、日本特開昭51-93224 號、55-17105號、56-4148號、55-108667號、55-156953號 及56-36656號公報等）、吡唑啉衍生物及吡唑噚衍生物（參照 美國專利第3,180,729號及第4,278,746號說明書、日本特開 71 200936545 昭55-88064號、55-88065號、49-105537號、55-51086號、 56-80051 號、56-88141 號、57-45545 號、54-112637 號及 55-74546號公報等）、伸苯基二胺衍生物（參照美國專利第 3,615,404號說明書、日本特公昭51-10105號、46-3712號、 5 47-25336號及54-119925號公報等）、芳基胺衍生物（參照美 國專利第3,567,450號、第3,240,597號、第3,658,520號、第 4,232，103號、第4，175,961號及第4,012,376號說明書、日本 特公昭49-35702號及39-27577號公報、日本特開昭 55-144250號、56-119132號及56-22437號公報、西德專利第 10 1,110,518號說明書等）、胺基取代查耳酮衍生物（參照美國專 利第3,526,501號說明書等）、噚唑衍生物（參照已揭示於美國 專利第3,257,203號說明書等之内容）、苯乙烯蒽衍生物（參照 曰本特開昭56-46234號公報等）、第酮衍生物（參照日本特開 昭54-110837號公報等）、腙衍生物（參照美國專利第 15 3,717,462號說明書、日本特開昭54-59143號、55-52063號、 55-52064號、55-46760號、57-11350號及57-148749號公報、 曰本特開平2-311591號公報等）、芪衍生物（參照日本特開昭 61- 210363號、第 61-228451 號、61-14642號、61-72255號、 62- 47646 號、62-36674 號、62-10652 號、62-30255 號、60-93455 20 號、60-94462號、60-174749號及60-175052號公報等）、矽 氮烷衍生物（美國專利第4,950,950號說明書）、聚矽烷系（曰 本特開平2-204996號公報）、苯胺系共聚物（曰本特開平 2-282263號公報）、導電性高分子募聚物(特別是噻吩寡聚物) [0120] 200936545 所示之胺衍生物。 除上述者外，電洞注入層可含有下式 【化48】
(2) 5於式(2)中，L2為經取代或無取代之碳數1〇〜40的伸芳
且宜列舉如伸聯苯基、伸聯三苯基 '伸聯四苯基、伸 餘、伸蒽基、伸菲基、伸祕、伸以、伸隸、2,卜 一苯基萘_4，，4，，-伸基、2_苯基萘-2, 4，_伸基十苯基萘'4,_ 伸基:2,7_二苯基伸第基_4，，4”_伸基、伸第基、9，1〇二笨 基伸蒽基·4’，4”_伸基及6, 12_二苯基伸絲_4，，4，，_伸基 更宜為伸聯苯基、伸聯三苯基、伸第基、2_苯基萘_2,4，_ 伸基、卜笨基萘]，4，_伸基、6, 12-二苯基伸琪基_4，，4，，_伸 15 基。 τ [0121] 式（2)之Ah〜Ah各自表示經取代或無取代之核碳數 6 60的芳香族煙環基、或是經取代或無取代之核原子數 6〜60的芳香族雜環基。 2〇 於式（2)之Ah〜Ar0中，經取代或無取代之核碳數6〜6〇 的芳香族烴環基與式⑴之Ari及Ar2之例相同。 此外’經取代或無取代之核原子數6〜60的芳香族雜環 73 200936545 基可列舉如5或6員環之單環或2〜5縮合環，具體而言可列舉 如0比。定基、三α井基、°比_基、啥琳基及σ塞吩基。 【0122】 式（2)之胺衍生物宜為下述式（3)所示化合物。 5 【化49】
(3) 於式（3)中，Ar3〜Ar6與式(2)之Ar3〜Ar6相同。 於式(3)中，Ra表示取代基。Ra之具體例與前述式（1)中 Z等之取代基相同。 η表示2〜4之整數。且宜為2或3。 【0123] 式（2)所示胺衍生物更宜為下述式（4)或（5)所示之化合 物。 【化50】
[0124] 式中為取代基，具體例係與式（3)之IU目同。心 與R2及R3〜R5亦可彼此連結而形成飽和或不飽和之環。 20【0125】 74 200936545 於式中，Ar7〜Ar14各自表示經取代或無取代之核碳數 6〜60的芳香族烴環基或是經取代或無取代之核原子數6〜60 的芳香族雜環基。Ar7〜Ar14i具體例可列舉如與式（1)之 Ar!、Ar2相同者。 5【0126】
Ar7〜Ar 14之取代基及R〗〜R5宜列舉如與式（1)及式（2)中 之取代基相同者。此外，K、R2彼此結合所形成之 經取代或無取代的環可列舉如以下結構。另，R3〜Rs結合而 形成環時亦相同。 10 【化51】
【化52】 75 200936545
[0127]
以下述結構為佳。 【化53】
h3c^ch3
【0128] 此外，式（4)中Αγ7〜Ar102至少一者及式（5)中Arn〜Ar14 之至少一者宜為經取代或無取代之聯苯基。 76 200936545 [0129】 經取代或無取代之聯苯基可列舉如2-聯苯基、3-聯苯 基、4-聯苯基、對聯三苯基、間聯三苯基、鄰聯三苯基、4’-甲基-聯苯基-4-基、4’-弟二丁基-聯苯基-4-基、4’-( 1 -奈基)_ 5 聯苯基-4-基、4’-(2-萘基)-聯苯基-4-基、2-苐基、9, 9-二甲 基-2-苐基等。 以3-聯苯基、4-聯苯基、對聯三苯基、間聯三苯基及9, 9-二曱基-2-苐基為佳。
於該經取代或無取代之聯苯基的末端，芳胺基可任擇 10 地被取代。 【0130】 茲將上述胺衍生物之具體例顯示於下。 【化54】
15 【化55】 77 200936545
【化56】
B-22
【化57】 78 200936545
【化58】
B-39 【0131】
5 電洞輸送層可含有下述式（9)所示苐系化合物。 【化59】
【0132】 式中，乂丨表示：未取代或是可以鹵素原子、碳數1〜10 ίο 之烷基、碳數1〜10之烷氧基或碳數6〜10之芳基作為取代基 79 200936545 而被單一取代或多數取代的N-肼曱醯基；未取代或是可以 鹵素原子、碳數1〜1〇之炫基、碳數1〜1〇之烧氧基或碳數6〜10 之芳基作為取代基而被單一取代或多數取代的 N-phenoxadiyl基；或，未取代或是可以鹵素原子、碳數1~1〇 5 之烷基、碳數1〜10之烷氧基或碳數6〜10之芳基作為取代基 而被單一取代或是多數取代的N-phenothiadiyl。X2表示：未 取代或是可以鹵素原子、碳數1〜10之烧基、碳數1〜1〇之烧 氧基或碳數6〜10之芳基作為取代基而被單一取代或多數取 代的N-肼甲醢基；未取代或可以鹵素原子、碳數1〜1〇之炫 10基、碳數1〜之烷氧基或碳數6〜10之芳基作為取代基而被 單一取代或多數取代的N-phenoxadiyl基；未取代或是可以 鹵素原子、碳數1〜10之烷基、碳數1〜1〇之烷氧基或碳數6〜1〇 之^基作為取代基而被單一取代或多數取代的 N-phenothiadiyl基；或是-NAr21’Ar22(但，Ar2丨’及 Ar22’表示未 15取代或可以鹵素原子、烷基、烷氧基或芳基作為取代基而 被單一取代或多數取代的總碳數6〜20之碳環式芳香族基或 總碳數3〜20之雜環式芳香族基）。 【0133】 20
Bl及B2表示：氫原子；直鏈、分餘或環狀之烧基； 未取代或可以鹵素原子、絲、綠基衫基作為取代基 而被單m多數取代之總碳數6〜2()的碳環式芳香族基 或總碳數3〜2G之雜環式芳香絲；或是未取代或可以齒素
原子、絲、烧氧基或芳基作為取代基倾單—取代或多 數取代的芳炫基。2]及22表示：氫原子；_素原子；直鍵、 80 200936545 分枝狀或環狀之烷基；直鏈、分枝狀或環狀之烷氧基；或 是未取代或可以鹵素原子、烧基、烧氧基或芳基作為取代 基而被單一取代或多取代之總碳數6〜20的碳環式芳香族基 或總碳數3~20的雜環式芳香族基。 5【0134】 式(9)所示化合物中，又1表示經取代或未取代之N_肼甲 醯基、經取代或未取代之N-phenoxadiyl基、或是經取代或 未取代之N-phenothiadiyl基；且宜為未取代或是可以齒素原 子、碳數1〜10之烷基、碳數1〜10之烷氧基或碳數6〜1〇之芳 10基作為取代基而被單一取代或多數取代的N-肼甲酿基、 N-phenoxadiyl基或N-phenothiadiyl基；更宜為未取代或可以 齒素原子、碳數1〜4之烷基、碳數1〜4之烷氧基或碳數6〜1〇 之芳基作為取代基而被單一取代或多數取代的N_肼甲醯 基、N-phenoxadiyl基或N-phenothiadiyl基；尤宜為未取代之 15 N_肼曱酿基、未取代之N-phenoxadiyl基或是未取代之 N-phenothiadiyl 基。 [0135] X!中經取代或未取代之N•肼甲酿基、經取代或未取代 之N-phenoxadiy!基或是經取代或未取代之 2〇基的具體例可列舉如：N-肼甲酿基、2_甲基_Ν·胖甲酿基、 3-甲基-Ν-肼甲醯基、4-曱基_Ν_耕甲喊、3·正丁基*膊甲 酿基、3-正己基-Ν-肼甲醯基、3_正辛基_队拼甲醯基、3正 癸基-Ν-肼曱醯基、3, 6-二甲基_Ν_肼甲醯基、2_甲氧基 耕曱酿基、3_甲氧基-Ν-肼甲酿基、3_乙氧基.耕甲酿基、 81 200936545 3-異丙氧基-N-肼甲醯基、3-正丁氧基_N_肼甲醯基、3_正辛 氧基-N-肼甲醯基、3-正癸氧基-n•肼甲醯基、3_苯基_N_肼 甲醯基、3-(4’-甲基苯基)肼甲醯基、3_氣·Ν-肼甲醯基、 N-phenoxadiyl 基、N-phenothiadiyl 基及 2_ 甲基 5 _N-phenothiadiyi基等。通式（1)所示化合物中，x2表示經取 代或未取代之N-肼甲醯基、經取代或未取代之 N-phenoxadiyl基、經取代或未取代之N_phen〇thiadiyl基或是 -NAr21’Ar22’(但Ar21’&Ar22’表示經取代或未取代之芳基）。 【0136】 10 X2中經取代或未取代之N-肼曱醯基、經取代或未取代 之N-phenoxadiyl基、經取代或未取代之N_phen〇thiadiyl基的 具體例可例示如：作為Xl之具體例而被列舉之經取代或未 取代的N-肼甲醯基、經取代或未取代之N_phen〇xadiyi基、 經取代或未取代之N-phenothiadiyl基。 15【0 13 7】 20
-NAr2〗Ar22中，Ar2ijAr22’表示經取代或未取代之芳 基。此外’舉例來說芳基表示苯基、萘基、蒽基等之碳環 式芳香族基’或呋喃基、噻吩基、吡啶基等之雜環式芳香 族基。八1*21’及八卢’宜為未取代或是以齒素原子、燒基、燒 氧基或芳基作為取代基而被單一取代或多數取代的總碳數 6〜2 〇之碳環式芳香族基或總碳數3〜2 0之雜環式芳香族基； 更宜為未取代或是可以鹵素原子、碳數1〜14之烷基、碳數 1〜14之烷氧基或碳數6〜1〇之芳基被單一取代或多數取代的 總碳數6〜2G之碳環衫香族基；而尤宜為未取代或是可以 82 200936545 鹵素原子、碳數1〜4之烧基、碳數1〜4之炫氧基或碳數6〜10 之芳基被單一取代或多數取代的總碳數6〜16之碳環式芳香 族基。 [0138] 5 Ar21’及Ar22’之具體例可列舉如··苯基、1-萘基、2-萘基、 2-蒽基、9-蒽基、4-啥琳基、4-n比咬基、3-。比°定基、2-»比咬 基、3-呋喃基、2-呋喃基、3-噻吩基、2-噻吩基、2-噚唑基、 2-噻唑基、2-苯并噚唑基、2-苯并噻唑基、2-苯并咪唑基、 4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基、4-乙基苯基、3-乙 10基苯基、2_乙基苯基、4-正丙基苯基、4-異丙基笨基、2-異 丙基苯基、4-正丁基苯基、4-異丁基苯基、4-第二丁基苯基、 2-第二丁基苯基、4·第三丁基苯基、3-第三丁基苯基、2-第 三丁基苯基、4-正戊基苯基、4-異戊基苯基、2-新戊基苯基、 4-第三戊基苯基、4-正己基苯基、4<2，_乙基丁基)苯基、4-15正庚基苯基、4-正辛基苯基、4-(2，-乙基己基）苯基、4-第三 辛基苯基、4-正癸基苯基、4-正十二基苯基、4-正十四基苯 基、4-環戊基苯基、4-環己基苯基、4-(4，-曱基環己基)苯基、 4-(4’-第三丁基環己基)苯基、3_環己基苯基、2-環己基苯基、 4-乙基-1-萘基、6-正丁基-2-萘基、2, 4-二甲基苯基、2, 5-20二甲基苯基、3, 4_二甲基苯基、3, 5-二甲基苯基、2, 6-二甲 基苯基、2, 4-二乙基苯基、2, 3, 5-三曱基苯基、2, 3, 6-三 甲基苯基、3, 4, 5-三甲基苯基、2, 6-二乙基苯基、2, 5-二異 丙基苯基、2, 6-二異丁基苯基、2, 4-二-第三丁基苯基、2, 5-二-第三丁基苯基、4, 6-二··第三丁基·2_曱基苯基、5-第三丁 83 200936545 基-2-甲基苯基、4-第三丁基-2, 6-二甲基苯基； 【0139】 4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-曱氧基苯基、4-乙氧 基苯基、3-乙氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-正丙氧基苯基、 5 3-正丙氧基苯基、4-異丙氧基苯基、2-異丙氧基苯基、4-正 丁氧基苯基、4-異丁氧基苯基、2-第二丁氧基苯基、4-正戊 氧基苯基、4-異戊氧基苯基、2-異戊氧基苯基、4-新戊氧基 苯基、2-新戊氧基苯基、4-正己氧基苯基、2-(2’-乙基丁基) 氧基苯基、4-正辛氧基苯基、4-正癸氧基苯基、4-正十四氧 10 基苯基、4-正十四氧基苯基、4-環己氧基苯基、2-環己氧基 苯基、2-甲氧基-1-萘基、4-曱氧基-1-萘基、4-正丁氧基-1-奈基、5-乙乳基-1-奈基、6-甲乳基-2-秦基、6-乙氣基-2-奈 基、6-正丁氧基-2-奈基、6-正己氧基-2-秦基、7-甲乳基-2_ 秦基、7-正丁氧基-2-奈基、2-曱基-4-甲乳基苯基、2-甲基 15 -5-甲氧基苯基、3-曱基-5-甲氧基苯基、3-乙基-5-曱氧基苯 基、2-曱氧基-4-甲基苯基、3-甲氧基-4-甲基苯基、2, 4-二 甲氧基苯基、2, 5-二甲氧基苯基、2, 6-二曱氧基苯基、3,4-二曱氧基苯基、3, 5-二甲氧基苯基、3, 5-二乙氧基苯基、 3, 5-二-正丁氧基苯基、2-甲氧基-4-乙氧基苯基、2-曱氧基 20 -6-乙氧基苯基、3, 4, 5-三曱氧基苯基、4-苯基苯基、3-苯 基苯基、2-苯基苯基、4-(4’-甲基苯基)苯基、4-(3’-曱基苯 基）苯基、4-(4’-甲氧基苯基）苯基、4-(4’-正丁氧基苯基）苯 基、2-(2’-甲氧基苯基)苯基、4-(4’-氣苯基)苯基、3-甲基-4-苯基苯基、3-甲氧基-4-苯基苯基； 84 200936545 【0140】 4-氟笨基、3-氟苯基、2_氣苯基、4氣苯基、3_氣苯基、 2_氯苯基、4-漠苯基、2_漠笨基、4氣小蔡基、4_氣_2_蔡基、 基、2,3-二氟笨基、2,4_二氟苯基、2,5_二氟苯基、 5 ❿ 10 15 © 20 2, 6-二氟苯基、3, 4_二氟笨基、' $•二氣苯基、2, 3_二氣苯 基、2/ 4_二氣苯基' 2, 5_二氣笨基、3, 4-二氯苯基、3, 5_ -氣本基、2, 5-二漠苯基、2, 4, 6_三氣苯基、2, 4_n 蔡基、I 6·二氣·2_萘基、2如·甲基苯基、2氟·5甲基苯 基、312-甲基苯基、3|4_甲基苯基、2甲基领苯基、 2-甲基-5-氟苯基、3_甲基_4_氣苯基、2氣冬甲基苯基、2_ 乱-5-甲基苯基、2_氯_6·曱基笨基、2_甲基錢苯基、2_甲 基-4-氯苯基、3·甲基领笨基、2•氣·4, 6•二甲基苯基、2_ 甲氧基-4·氟苯基、2•氟甲氧基笨基、2•氟冰乙氧基苯基、 2-氟-6·甲氧基苯基、3_氟_4_乙氧基苯基、3_氣_4_曱氧基苯 基:2-甲乳基-5-氣苯基、3·甲氧基心氣笨基及5_氣_2, 4_二 甲氧基苯基等，但並不受該等之限制。 【0141】 於式(9)所示化合物中，ΒιΑΒ2表示氣原子直鍵八 枝狀或環狀錄、經取代絲取狀轉料郷代或二 取代之狂基；且宜表錢原子、碳數1〜如纽、分枝 =環狀縣、魏W之鮮錢麵代^基或是碳 =6之經取代或未取代的找基；更叫氫原子1 數！〜8之直鏈、々枝狀或環狀烧基、碳數6〜12之經取代 取代之芳基或是魏7〜u讀取倾杨代料m 85 200936545 6及數1〜8之直鏈、分枝狀或環狀燒基 '碳數 式方香族基或是碳數7〜10之碳環式芳烷基。 【0142】 5 10 15
’ Β1ΛΒ2+⑽代或未取狀綠的具體例可例 不如，作兔Δ 1 J ·、、、Γι及Ar*2之具體例被列出的經取代或未取代芳 基Βι及I中直鏈、分枝狀或環狀烧基之具體例可列舉如 甲基士基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁 基第二丁基、正戊基、異戊基、新戍基、第三戍基 '環 戊基正己基、2_乙基丁基、33二甲基丁基環己基、正 庚基、環已基甲基、正辛基、第三辛基、2_乙基己基、正 壬基、正癸基、正十二基、正十四基正十六基等，
不限於該等。 —I
[0143] 此外，bab2中經取代或未取代之芳院基的具體例可 列舉如节基、苯乙基' α_甲基节基、α，α二甲基节基、1_ 萘基曱基、2_萘基甲基、糠基、2·甲基节基、3_甲基节基、 4_曱基节基、4·乙基节基、4_異丙基节基、4第三丁基节基、 4-正己基苄基、4_壬基苄基、3, ‘二曱基苄基、3_曱氧基苄 基、4-曱氧基节基、4_乙氧基节基、‘正丁氧基节基、4·正 己氧基节基、4-壬氧基节基、4_氟节基、3·氟节基、2_氣节 基及4-氣苄基等芳烷基等，但並不限於該等。 [0144] 、分枝狀或環狀 取代或未取代之
Zl及Ζ2表示氫原子、鹵素原子、直鏈 烷基、直鏈、分枝狀或環狀烷氧基或是經 20 200936545 5 Ο 10 15 ❹ 20 芳基，且宜表示氫原子、_素原子、碳數丨〜16之直鏈、分 枝狀或環狀烧基、碳數1〜16之直鏈、分枝狀或環狀烧氧基 或是碳數4〜20之經取代或未取代的芳基，而更宜表示氫原 子、函素原子、碳數1〜8之直鏈、分枝狀或環狀烷基、碳數 1〜8之直鏈、分枝狀或環狀烷氧基或是碳數6〜12之經取代或 未取代的；而尤宜為氫原子。 【0145】 此外，Ζ!&ζ2中直鏈、分枝狀或環狀烷基之具體例可 例示如，於1及82之具體例中被列出的直鏈、分枝狀或環 狀烷基。此外，乙1及22中經取代或未取代之芳基的具體例 可例示如作為Ar21’及Ar22’之具體例被列出的經取代或未取 代芳基。 【0146] 舉例來說，乙1及22中齒素原子、直鏈、分枝狀或環狀 烷氧基之具體例可列舉如：氟原子、氣原子 '溴原子等鹵 素原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧 基、異丁氧基、第二丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊 氧基、環戊氧基、正己氧基、2-乙基丁氧基、3, 3-二甲基丁 氧基、環己氧基、正庚氧基、環己基甲氧基、正辛氧基、 2-乙基己氧基、正壬氧基、正癸氧基、玉十二氧基、正十 四氧基、正十六氧基等之烷氧基。 【0 14 7】 上述式（9)所示化合物之具體例巧·列舉以下之化合物 (編號1〜100)，但本發明並不僅限於該等。 87 200936545 例示化合物： 1. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9H-苐-2-胺 2. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-曱基苯基)-9-甲基-9H-苐-2-胺 5 3. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9, 9-二曱基-9H-第-2-胺 4. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(3’-曱基苯基)-9, 9-二甲基 -9H-苐-2-胺 5. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-曱基苯基)-9, 9-二曱基 -9H-苐-2-胺 10 6. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(4’-乙基苯基)-9, 9-二甲基 -9H-苐-2-胺 7. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-第三丁基苯基)-9, 9-二 甲基-9H-苐-2-胺 8. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(3’，4’-二曱基苯基)-9, 9-二 15 甲基-9H-苐-2-胺 9. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(3’，5’-二曱基苯基)-9, 9-二 曱基-9H-第-2-胺 10. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二(3’-甲基苯基)-9, 9-二曱基 -9H-第-2-胺 20 11. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二(4’-曱基苯基)-9, 9-二曱基 -9H-第-2-胺 12. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二(4’-乙基苯基)-9, 9-二甲基 -9H-苐-2-胺 13. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(3’-曱氧基苯基)-9, 9-二甲 88 200936545 基-9H-苐-2-胺 14. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(4’-甲氧基苯基)-9, 9-二甲 基-9H-第-2-胺 15. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-乙氧基苯基)-9, 9-二甲 5 基-9H-第-2-胺 16. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-正丁氧基苯基)-9, 9-二 甲基-9H-苐-2-胺 17. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二(4’-甲氧基苯基)-9, 9-二曱基 -9H-苐-2-胺 10【0148】 18. 7-(N’-肼甲醯基)-N-(3’-曱基苯基)-N-(4”-甲氧基苯基 )-9, 9-二曱基-9H-第-2-胺 19. 7-(N’-肼甲醯基)-N-(4’-甲基苯基)-N-(4”-甲氧基苯基 )-9, 9-二曱基-9H-苐-2-胺 15 20. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(3’-氟苯基)-9, 9-二曱基 -9H-苐-2-胺 21. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-氯苯基)-9, 9-二曱基 -9H-苐-2-胺 22. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-苯基苯基)-9, 9-二甲基 20 -9H-第-2-胺 23. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(l’-萘基)-9, 9-二甲基-9H-苐-2-胺 24. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(2’-萘基)-9, 9-二甲基-9H-苐-2-胺 89 200936545 25. 7-(N’-肼甲醯基)-N-(4’-甲基苯基)-N-(2”-萘基)-9, 9-二 甲基-9H-苐-2-胺 26. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(2’-呋喃基)-9, 9-二曱基 -9H-苐-2-胺 5 27. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(2’-噻吩基)-9, 9-二曱基 -9H-苐-2-胺 28. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-4-氟-9, 9-二甲基-9H-苐 -2-胺 29. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-3-甲氧基-9, 9-二甲基 10 -9H-苐-2-胺 30. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-4-苯基-9, 9-二甲基-9H-苐-2-胺 31. 7-(3’-甲基-Ν’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9, 9-二甲基 -9Η-苐-2-胺 15 32. 7-(3’-甲氧基-Ν’-肼曱醯基)-Ν, Ν-二苯基-9, 9-二甲基 -9Η-苐-2-胺 33. 7-(3’-氯-Ν’-肼曱醯基)-Ν, Ν-二苯基-9, 9-二甲基-9Η-苐-2-胺 34. 2, 7-二(Ν-肼曱醯基)-9, 9-二甲基-9Η-苐 20 35. 7-(N’-phenoxadiyl)-N, Ν-二苯基-9, 9-二甲基-9Η-苐-2- 胺 36. 7-(N’-phenoxadiyl)-N，N-二(4，-曱基苯基)-9, 9-二甲基 -9H-苐-2-胺 37. 2, 7-二(N-phenoxadiyl)-9, 9-二曱基-9H-苐 200936545 38. 7-(N’-phenothiadiyl)-N, N-二苯基-9, 9-二曱基-9H-苐 -2-胺 39. 7-(N’-phenothiadiyl)-N-苯基-N-(3’-甲基苯基)-9, 9-二 甲基-9H-苐-2-胺 5 40. 7-(N’-phenothiadiyl)-N-苯基-N-(4’-甲基苯基)-9, 9-二 甲基-9H-苐-2-胺 41. 7-(N’-phenothiadiyl)-N, N-二(4，-甲基苯基)-9, 9-二甲 基-9H-第-2-胺 ® 42. 7-(N’-phenothiadiyl)-N-苯基-N-(4’-甲氧基苯基)-9, 9- 10 二甲基-9H-第-2-胺 43. 7-(N，-phenothiadiyl)-N-苯基-Ν·(2，-萘基)-9, 9-二曱基 -9Η-第-2-胺 - 44. 2, 7-二(N-phenothiadiyl)-9, 9-二甲基-9Η-苐 ： 【0149】 15 45. 7-(N’-肼曱醯基)-N，N-二苯基-9, 9-二乙基-9H-苐-2-胺 46. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(4’-曱基苯基)-9, 9-二乙基 -9H-第-2-胺 47. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二(4，-甲基苯基)-9, 9-二乙基 -9H-第-2-胺 20 48. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(3’-甲氧基苯基)-9, 9-二乙 基-9H-苐-2-胺 49. 7-(N’-肼曱醯基)-N, N-二苯基-4-甲基-9, 9-二乙基-9H-苐-2-胺 50. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9-異丙基-9H-苐-2-胺 91 200936545 51. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9, 9-二-正丙基-9H-苐 -2-胺 52. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-甲基苯基)-9, 9-二-正 丙基- 9H-苐-2-胺 5 53. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(4’-甲氧基苯基)-9, 9-二- 正丙基-9H-第-2-胺 54. 2, 7-二(N-肼曱醯基)-9, 9-二-正丙基-9H-苐 55. 2, 7-二(N-phenoxadiyl)-9, 9-二-正丙基-9H-第 56. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9, 9-二-正丁基-9H-苐 10 -2-胺 57. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二(4’-甲基苯基)-9, 9-二-正丁 基-9H-第-2-胺 58. 2, 7-二(Ν’-肼甲醯基)-9, 9-二-正丁基-9H-苐 59. 7-(Ν’-肼曱醯基)-Ν-苯基-Ν-(4’-甲氧基苯基)-9, 9-二- 15 正戊基-9Η-苐-2-胺 60. 7-(N，-phenoxadiyl)-N-苯基-Ν-(3’-曱氧基苯基)-9, 9-二 -正戊基-9Η-苐-2-胺 61. 7-(Ν’-肼甲醯基)-Ν, Ν-二(4”-曱氧基苯基)-9, 9-二-正 戍基-9Η-苐-2-胺 20 62. 2, 7-二(Ν’-肼甲醯基)-9, 9-二-正戊基-9H-g 63. 7-(N’-肼甲醯基)-Ν, N-二苯基-9, 9-二-正己基-9H-苐 -2-胺 64. 7-(N’-肼甲醯基)-Ν, N-二(4，-曱基苯基)-9, 9-二-正己 基-9H-第-2-胺 92 200936545 65. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9-環己基-9H-苐-2-胺 66. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9, 9-二-正辛基-9H-第 -2-胺 67. 7-(N’-phenoxadiyl)-N，N-二(4’-曱基苯基)-9, 9-二-正 5 辛基-9H-苐-2-胺 68. 7-(N’-肼曱醯基)-N, N-二苯基-9-甲基-9-乙基-9H-第 -2-胺
69. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9-甲基-9-正丙基-9H-苐 -2-胺 10 70. 7-(N’-phenothiadiyl)-N, N-二苯基-9-甲基-9-正丙基 -9H-第-2-胺 71. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9-乙基-9-正己基-9H-苐 -2-胺 72. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9-乙基-9-環己基-9H-苐 15 -2-胺 [0150] 73. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9-苄基-9H-苐-2-胺 74. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9, 9-二苄基-9H-苐-2-胺 75. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9, 9-二(4’-甲基苄基 20 )-9H-第-2-胺 76. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9, 9-二(4’-甲氧基苄基 )-9H-苐-2-胺 77. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-甲基苯基)-9, 9-二苄基 -9H-苐-2-胺 93 200936545 78. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二(4，-甲基苯基)-9, 9-二苄基 -9H-g-2-胺 79. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-甲氧基苯基)-9, 9-二苄 基-9H-苐-2-胺 5 80. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-苯基苯基)-9, 9-二苄基 -9H-苐-2-胺 81. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(2’-萘基)-9, 9-二苄基-9H-苐-2-胺
82. 7-(N’-phenoxadiyl)-N-苯基-N-(4’-甲基苯基)-9, 9-二苄 10 基-9H-第-2-胺 83. 7-(N，-phenothiadiyl)-N, N-二(4，-甲基苯基)-9, 9-二苄 基-9H-第-2-胺 84. 2, 7-二(N-肼甲醯基)-9, 9-二苄基-9H-苐 85. 2, 7-二(N-肼曱醯基)-9, 9-二(4，-甲基苄基)-9H-苐 15 86. 2-(N-肼甲醢基)-7-(N’-phenothiadiyl)-9, 9-二苄基-9H- 第
87. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9-曱基-9-苄基-9H-苐 -2-胺 88. 7-(N’-phenoxadiyl)-N, N-二苯基-9-乙基-9-苄基-9H-苐 20 -2-胺 [0151] 89. 7-(N’-肼甲醯基)-N，N-二苯基-9, 9-二苯基-9H-苐-2-胺 90. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(4’-甲基苯基)-9, 9-二苯基 -9H-苐-2-胺 94 200936545 91. 7-(N’-肼曱醯基)-N, N-二(4’-甲基苯基)-9, 9-二苯基 -9H-苐-2-胺 92. 7-(N’-肼曱醯基)-N-苯基-N-(3’-甲基苯基)-9, 9-二(4”-甲基苯基)-9H-苐-2-胺 5 93. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(3’-甲基苯基)-9, 9-二(4”- 甲氧基苯基)-9H-第-2-胺 94. 7-(N’-phenoxadiyl)-N, N-二(4’-甲基苯基)-9, 9-二苯基 -9H-第-2-胺 95. 7-(N，-phenothiadiyl)-N，N-二苯基-9, 9-二苯基-9H-苐 10 -2-胺 96. 2, 7-二(Ν’-肼曱醯基)-9, 9-二(4’-甲基苯基)-9H-苐 97. 2-(N-肼曱醯基)-7-(N，-phenoxadiyl)-9, 9-二苯基-9H-苐 98. 2-(N-phenoxadiyl)-7-(N’-phenothiadiyl)-9, 9-二苯基 15 -9H-苐 99. 7-(N’-肼甲醯基)-N-苯基-N-(4’-曱基苯基)-9-甲基-9-苯基-9H-苐-2-胺 100. 7-(N’-肼甲醯基)-N, N-二苯基-9-乙基-9-苯基-9H-苐 -2-胺 2〇【0152】 電洞注入層、電洞輸送層之材料可使用上述物質，但 宜使用吡咯紫質化合物（日本特開昭63-295695號公報等所 揭者）、芳香族第三級胺化合物及苯乙烯胺化合物（參照美國 專利第4,127,412號說明書、日本特開昭53-27033號、 95 200936545 54-58445號、55-79450號、55-144250號、56-119132號、 61-295558號、61-98353號及63-295695號公報等），而更宜 使用芳香族第三級胺化合物。 此外，舉例而言，可列舉如美國專利第5,061，569號所 5 載之於分子内具有2個縮合芳香族環的4, 4’-雙(N-(l-萘 基)-N-苯基胺基)聯苯（以下略記為NPD)，或是日本特開平 4-308688號公報所載之三苯基胺單元被連結成3個星型放 射狀之4, 4’，4’’-參(N-(3-甲基苯基)_Ν·苯基胺基)三苯基胺 (以下略記為MTD ΑΤΑ)等。 10【0153】
J 作马發光層材料而顯示之前述芳香; dimethyHdyne系化合物以外，、㈣邮等之益機化 物亦可作為電洞注入層之材料使用。 [0154] 15 20
舉例來說，可將前述化合物以真 鑄造法、LB法等習知方| 4、又法、旋塗法
使其薄膜化，轉此形成雷，、同1入 輸送層。電洞注人、輪送層之膜厚並未=電洞庄入
5mn〜5μηι。若該電洞注入、、又限，通常, 發明之化合物，則Μ上述㈣1種^送帶域含有> 之單層來構成，或者，亦可層積有由與上所構J 送層不同種的化合物構成之電洞注人^^電洞注入Π [0155] 偷域層。 此外’更可形料機何体層。 電子注入發光層之層 ⑱係有助於電洞^ ’宜具有〜上之導電率。, 96 200936545 種有機半導体層材料可使用日本特開平8193191號公報所 揭芳基胺募聚物等之導電性募聚物、含芳基胺之樹枝狀聚 合物等之導電性樹枝狀聚合物、c6G等之富勒體衍生物、銅 鈦菁(CuPc)、CFX、m〇03 等。 5 [0156】 (電子注入、輸送層） 電子注入、輪送層係有助於電子注入發光層之層，電 ❹ 子移動度較大。此外，附著改善層係由電子注入層中與陰 極附著特佳之材料所構成之層。 1〇 纟發明中’電子注人層、電子輸送層各可為多數層。 用於本發明之元件結構的前述式（3)及式（4)之化合物可單 獨形成電子注入層、電子輸送層，亦可與其他材料混合使 用。 ' 【0157】 15 電子注入、輸送層所用材料宜為8-羥基喹啉或其衍生 Q 物之金屬錯合物。前述8-羥基喹淋或其衍生物之金屬錯合 物的具體例可列舉如包含奥咔(oxine, 一般為8_經啥琳又(次 8-經基喹啉)之螯合物的金屬螯合類噚辛化合物。 舉例來說’可將載於發光材料項中之Alq用作電子注入 20 層。 【0158】 另一方面，噚二唑衍生物可列舉如以下通式所示之電 子傳達化合物。 【化60】 97 200936545 A卢
Ar82 N—N N—N ArS3_^ ^_Ar84_^
Ar85
N一N N—N Ό
Ar86-~~Ar87_〇—Ar88-~^ —Ar89 式中Ar81、Ar82、Ar83、Ar85、Ar86、Ar89各自表示經取 代或無取代之芳基，且彼此可各自相同或相異。此外，Ar84、 Ar87、Ar88表示經取代或無取代之伸芳基，且彼此可各自相 5 同或相異。 【0159】 於此，芳基可列舉如苯基、聯苯基、蒽基、茈基及芘 基。此外，伸芳基可列舉如伸苯基、伸萘基、二伸苯基、 伸蒽基、伸茈基、伸芘基等。另，取代基可列舉如碳數丨〜⑺ ίο之烷基、碳數1〜1〇之烷氧基或氰基等。該電子傳達化合物 宜為具薄膜形成性者。 該電子傳達性化合物之具體例可列舉如下述者。 【0 16 0] 【化61】 200936545
此外，電子注入層、電子輸送層所用材料可使用下述 式（C)〜(G)所示化合物。 5 一種含氮雜環衍生物： HAr-L14-Ar24-Ar25 (C)
式中，HAr為可任擇具有取代基之碳數3〜4〇的含氮雜 環，L14為單鍵、可任擇具有取代基之碳數6〜6〇的伸芳基、 可任擇具有取代基之碳數3〜6〇的雜伸芳基或可任擇具有取 ίο代基之伸第基，W為可任擇具有取代基之碳數6〜6〇的2價 芳香族烴基，W為可任擇具有取代基之碳數㈣的芳基 或可任擇具有取代基之碳數3〜6〇的雜芳基。 [0162] 【化62】 99 200936545 r87 R86
【0163】 一種如上式所示之石夕環戊二稀（silacyclopentadiene)衍 生物，式中，X"及Y11各自獨立為碳數1〜6之飽和或不飽和 5 烴基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、羥基、經取代或無取代 之芳基、經取代或無取代之雜環或是X11與γ11結合而形成飽 和或不飽和之環的結構；R85〜R88各自獨立為氫、鹵素原子、 經取代或無取代之碳數1〜6的烷基、烷氧基、芳氧基、全氟 烷基、全氟烷氧基、胺基、烷羰基、芳羰基、烷氧羰基、 10方氧羰基、偶氮基、烷羰氧基、芳羰氧基、烷氧羰氧基、 芳氧羰氧基、亞磺醯基、磺基(sulfonyl)、磺醯基(sulfanyl)、 妙基、胺曱醯基、芳基、雜環基、烯基、炔基、硝基、甲 酿基、亞石肖基、甲酿氧基、異氰基、氰酸基、異氰酸基、 硫代氰酸基、異硫代氰酸基或氰基，或是鄰接時縮合有經 15取代或無取代之環的結構。 [0164] 【化63】 R91 X12 ^
100 [0165】 200936545 種如上式所示之硼境衍生物，式中，R91〜R98及Z2各 ^立表示氫原子、飽和或不飽和之烴基芳香族基、雜 ,取代胺基、取代氧蝴基、烧氧基或芳氧基；X12、Y12 4自獨立表不飽和或不飽和之烴基、芳香族基、雜環 取代胺基、燒氧基或芳氧基；Z1與Z2之取代基亦可相 互、、'。合而形成縮合環；η表示卜3之整數，η為2以上時，zl 可相異。但不含n為1、X12、Y12及R92為甲基且R98為氫原子
或取代氧硼基的情況，及η為3且Z1為甲基的情況。 【0166】 10【化64】
Ga-L15 (F) 【0167】
式中，Q1及Q2各自獨立表示下式(G)所示之配位子，L15 表示幽素原子、經取代或無取代之烷基、經取代或無取代 15之環烷基、經取代或無取代之芳基、經取代或無取代之雜 環基、-OR，(R，為氫原子、經取代或無取代之烷基、經取代 或無取代之環院基、經取代或無取代之芳基、經取代或無 取代之雜環基)或是作Ql及Q2相同）所 示之配位子。 20【0168】 【化65】 101 200936545
【0169】 式中’環A24及A25為可任擇具有取代基且相互縮合之6 員芳基環結構。 5 【◦ 17 〇] 該金屬錯合物作為n型半導體之性質甚強，且電子注入 月匕力甚大。再者，因錯合物形成時之生成能量亦低，所形 成金屬錯合物之金屬與配位子的結合性亦變得強固，作為 發光材料之螢光量子效率亦大。 1〇 至於形成式⑹配位子之環Α24及Α25的取代基具體例’ 可列舉如：氯、溴、碘及氟等之鹵素原子；甲基、乙基、 丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、 辛基、硬脂基及三氯甲基等經取代或無取代之烷基；苯基、 萘基、3-甲基苯基、3_曱氧基苯基、弘氟苯基、3_三氟甲基 15苯基、3·三氟f基苯基及3-硝苯基等經取代或無取代之芳 基；甲氧基、正丁氧基、第三丁氧基、三氣甲氧基、三氟 乙氧基、五氟丙氧基、2, 2, 3, 3-四氟丙氧基、1，1，1，3, 3, 3-六氟-2-丙氧基、6-(全氟乙基）己氧基等經取代或無取代之烷 氧基；苯氧基、對硝基苯氧基、對第三丁基苯氧基、3-氟 20苯氧基、五氟苯基及3-三氟甲基苯氧基等經取代或無取代 200936545 5 ❹ 10 15 ❹ 20 之芳氧基；甲硫基、乙硫基、第三丁硫基、己硫基、辛硫 基及三氟甲硫基等經取代或無取代之烷硫基；苯硫基、對 硝基苯硫基、對第三丁基苯硫基、3-氟苯硫基、五氟苯硫 基及3-三氟甲基苯硫基等經取代或無取代之芳硫基；氰 基、硝基、胺基、曱基胺基、二乙基胺基、乙基胺基、二 乙基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基及二苯基胺基等之單 或二取代胺基；雙（乙醯氧基甲基)胺基、雙（乙醯氧基乙基) 胺基、雙（乙醯氧基丙基)胺基、雙（乙醯氧基丁基)胺基等之 醯基胺基；羥基、矽氧基、醯基、胺甲醯基、甲基胺甲醢 基、二甲基胺甲醯基、乙基胺甲醯基、二乙基胺曱酿基、 丙基胺甲醯基、丁基胺甲醯基、苯基胺甲醯基等經取代或 無取代之胺甲醯基；羧酸基、磺酸基、亞胺基、環戊基及 環己基等環院基，苯基、茶基、聯苯基、蒽基、菲基、第 基、芘基等芳基；'>比咬基、η比口哄基、喊。定基、塔口卩井基、 二口啡基、°引°朵琳基、喧琳基、β丫咬基、β比哈D定基、二巧 烧基、β底咬基、嗎福n定基（morp.holicl.inyl)、β底口卩井基、 triathiny卜咔唑基、呋喃基、硫苯基、哼唑基、噚二唑基、 苯并噚唑基、噻唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、三唑基、 咪唑基及苯并咪唑基、puranyl等雜環基等。此外，以上取 代基亦可彼此結合而更形成6員芳環或雜環。 【0171】 此外’亦可為含有該含氮雜環基或含氮雜環衍生物之 高分子化合物。 【0 17 2】 103 200936545 電子注入層、電子輸送層除上述化合物之外，亦可含 有氧化膦(phosphine oxide)化合物（日本特開2004-203828號 公報）、啡啉衍生物（日本特開平5-331459號公報、日本特開 平7-82551號公報、日本特開平10_79297號公報、日本特開 5 2001-267080號公報、日本特開2〇〇〇ι·ΐ3ΐΐ74號公報）。 [0173] 本發明之較佳形態中，輸送電子之領域或陰極與有機 層之界面領域設有含還原性摻雜劑之元件。於此，還原性 摻雜劑被定義為可使電子輸送性化合物還原之物質。因 10此，只要具有一定之還原性即可，可使用各種物質，例如 可適且使用選自於由驗金屬、驗土金屬、稀土金屬、驗金 屬氧化物、鹼金屬i化物、鹼土金屬氧化物、鹼土金屬鹵 化物、稀土金屬氧化物或稀土金屬_化物、鹼金屬之有機 錯〇物、鹼土金屬之有機錯合物、稀土金屬之有機錯合物 15 所構成群組之至少一種物質。 [0 17 4] 此外，更具體來說，較佳之還原性摻雜物可列舉如： 選自於由Na(工作函數：2.36eV)、Κ(工作函數：2.28eV)、 啊工作函數：2.16eV)ACs(工作函數：丄95eV)所構成群組 20中之至少—種驗金属，·及，選自於由Ca(工作函數：2.9eV)、 Sr(工作函數：2.〇〜2.5eVmBa(工作函數：2 52ev)所構成群 組中之至少-種驗土金屬。尤宜為工作函數於之㈣以下 者該等之_，較佳之還原性摻雜物為選自於由K、Rb及 Cs所構成群組中之至少—種驗金屬，且更佳，最佳 104 200936545 5 ❹ 10 15 ❿ 20 者為Cs。該等鹼金屬之還原能力特別高，可藉由相對較少 量地添加至電子注入域，而謀求有機EL元件之發光亮度提 高及長壽命化。此外，就工作函數為2 9eVa下之還原性摻 雜物而a，该等中2種以上之驗金屬組合亦佳，特別是含有 Cs之組合較佳，例如Cs與Na、Cs與K、Cs與Rb、或是Cs、 Na與K之組合。藉由組合含有cs，可有效率地發揮還原能 力，並透過添加至電子注入域，可謀求有機EL元件之發光 亮度提高及長壽命化。 【0175】 於本發明中，亦可於陰極與有機層之間更設置由絕緣 體及半導體構成之電子注入層。藉由此層，可有效防止電 流之漏流，並提高電子注入性。此種絕緣體宜使用選自於 由驗金屬硫族化合物（chalcogenide)、鹼土金屬硫族化合 物、鹼金屬_化物及鹼土金屬齒化物所構成群組中之至少 一種金屬化合物。電子注入層若以該等鹼金屬硫族化合物 等構成，可更提高電子注入性而甚理想。 具體來說，較佳之驗金屬硫族化合物可列舉如Li2〇、 LiO、Na〗S、Na〗Se及NaO，較佳之驗土金屬硫族化合物可 列舉如CaO、BaO、SrO、BeO、BaS及CaSe。此外，較佳之 驗金屬鹵化物可列舉如LiF、NaF、KF ' LiCl、KC1及NaCl 等。再者，較佳之驗土金屬鹵化物可列舉如CaF2、BaF2、 SrF2、MgF2及BeF2等氟化物及氟化物以外之鹵化物。 【0176】 此外，構成電子注入層之半導體可列舉如含有Ba、Ca、 105 200936545
Sr、Yb、A卜 Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb及Zn 中至少一種元素之氧化物、氮化物或氧化氮化物等之單種 或兩種以上之組合。此外，構成電子注入層之無機化合物 宜為微結晶或非晶質之絕緣性薄膜。若電子輸送層係以該 5等絕緣性薄膜構成’可形成更均質之薄膜，可減少暗點等 之像素缺陷。此外，此種無機化合物可列舉如前述鹼金屬 硫族化合物、驗土金屬硫族化合物、鹼金屬齒化物及鹼土 金屬_化物等。 【0177】 ❹ 1〇 (陰極） 陰極可使用工作函數較小（如4eV以下）之金屬、合金、 導電性化合物及該等之混合物作為電極物質。此種電極物 質之具體例可列舉如鈉、鈉-鉀合金、鎂、鋰、鎂銀合金、 ： 鋁/氧化鋁、鋁鋰合金、銦及稀土金屬等。 - 15 可藉蒸鑛或濺鑛等方式從該等電極物質形成薄膜，而 製作出該陰極。 於此，由陰極取出來自發光層之發光時，宜使相對於 ® 陰極發光的穿透過率較10%更大。 此外’作為陰極之片材電阻宜為數百Ω/□以下，再者， 20膜厚通常為10nm〜Ιμιη，且宜為5〇〜2〇〇nm。 此外，將陰極製成光半穿透半反射性電極時，僅需調 整上述材料之膜厚即可。 【0178】 (絕緣層） 106 200936545 有機EL元件因對超薄膜施加電場，容易發生漏流及短 路導致之像素缺陷。為了防止此一現象，亦可於一對電極 間插入絕緣性薄膜層。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 絕緣層所用材料可列舉如氧化鋁、氟化鋰、氧化鋰、 氟化铯、氧化绝、氧化鎂、氟化鎂、氧化鈣、氟化鈣、氟 化鉋、碳酸鉋、氮化鋁、氧化鈦、氧化矽、氧化鍺、氮化 矽、氮化硼、氧化鉬、氧化釕、氧化釩等。亦可使用該等 之混合物或積層物。 【0179】 (有機EL元件之製作例） 可由以上例示之材料及方法形成陽極、發光層、依需. 要而定之電洞注入層及依需要而定之電子注入層後，更形 成陰極而製出有機EL元件。此外，亦可由陰極至陽極，以 與前述相反之順序製作有機EL元件。 茲就於透光性基板上依序設有陽極/電洞注入層/電洞 輸送層/發光層/電子輸送層/陰極之結構的有機£1^元件製作 例記載於下。 【0180】 首先，於適當之透光性基板上，以蒸鍍法或濺鍍法形 成陽極材料所構成之薄膜，使膜厚於1μιη以下（宜1〇〜2〇〇nm) 之範内，製出陽極。 【0181】 接著’於該陽極上設置電洞注入層。電洞注入層之形 成可如前述般藉真空蒸鍍法、旋塗法、鑄造法及LB法等方 107 200936545 法進行，但從容易獲得均質之膜且不易發生銷孔等觀點來 看，且以真空蒸鍍法形成之。以真空蒸鍍法形成電洞注入 層時，其蒸鍍條件係依所用化合物（電洞注入層之材料)及目 的之電洞注入層的結構與再結合結構等而異，但一般而 5言，宜於蒸鍍源溫度50〜45(TC、真空度ΙΟ·7〜i〇-3Torr '蒸鍍 速度0.01〜50nm/秒、基板溫度_5〇〜3〇〇〇c及膜厚5nm〜等 範圍内中作適當選擇。 [0182] "玄電洞庄入層上可形成由前述式（丨）化合物及/或前述 參 ίο式(2)化口物所構成之電洞輸送層。形成方法及條件與形成 電洞注入層時相同。 [0183】 接者，於電洞注入層上設置發光層。發光層之形成亦 可藉真空?驗法、雜、錄法、鑄造㈣方法，使有機 : 15發光材料薄膜化而形成，但從容易獲得均質之膜且不易發 ' 生銷孔等觀點來看’以真空蒸鐘法形成為佳。以真空蒸鍍 法形成發光層時，其療鍍條件係依使用之化合物而異，* n 般來說可從與形成電洞注入層相同之條件範圍中選出。 [0184】 20 接著，於該發光層上設置由前述式(3)化合物及/或前述 式(4)化合物所構成之電子輸送層。與電洞輸送層、發光層 相同，因需要獲得均質之膜，以真空蒸鍵法形成為佳。蒸 鑛條件可從與形成電洞輪送層、發光層相同之條件範圍中 選出。 108 200936545 最後層積陰極而可獲得有機EL元件。 以真空蒸鍍法為 =極係由金屬構成，可藉蒸鍍法及軸來形成。但為 '、濩基底之有機物層防止製膜時受損， 佳 以上有航元件之製作係以i次真空吸引而從陽極 貫製作至陰極者為佳。 【0185】
成此外，本發明之有機肛元件各層之形成方法並未特別 又限可使用習知之真空蒸鍍法、旋塗法等形成方法。舉 例來說，用於本發明之有機EL元件的含前述式⑴化合物及 /或式(2)化合物之有機薄膜層，可藉真空蒸鍵法、分子線蒸 錢法(MBE法）或这溶解於溶劑而成之溶液的浸潰法、旋塗 法、鑄造法、桿塗法、輥塗法㈣布法之習知方法來形成。 C 0 1 8 6 ] 15 本發明中有機EL元件各有機層之膜厚並未特別受限， —般而言膜厚過薄將容易產生銷孔等缺陷，相反地若過厚 則需高施加電壓而效率不佳，通常宜為數11111至1卜111的範圍。 ίο 1 8 7] 此外’對有機el元件施加直流電壓時，使陽極呈+、 陰極呈—之極性，再施加5〜40V之電壓及可觀測發光。又， 即使以相反之極性施加電壓，電流不會流動而完全不會發 生發光。再者，施加交流電壓時，僅有陽極呈+、陰極呈 之極性時時觀測到均勻之發光。施加之交流波形係任意 即可。 109 200936545 實施例 [0188] 錄基於實施例就本發明詳細說明於下’但本發明在不 超出其要旨的前提下’並不受以下實施例之限制。 5 【0189] 以下說明實施例’但本發明不侷限於該等實施例。有 機EL元件之評估方法係如下述。 § (1)初期性能：使元件以l〇mA/cm2之直流電流發光’測 定此時施加電壓之電壓(V)、發光效率（L/J)。 0 (2)壽命.以初期亮度5000cd/m2作定電流驅動，評估亮 度半減期(LT50)。 [0190] 實施例1〜8及比較例1〜3所使化合物係如下述。 【化66】
化合物(Η 11) 化合物(H12) 110 200936545
化合物(HTl) 【化67】
化合物(ET1) 化合物(ET2) [0191] 實施例1 10 使25mmx75mmxl.lmm厚之附有ITO透明電極（陽極）的 玻璃基板（吉歐瑪蒂社製）於異丙基醇中以超音波進行洗淨5 分鐘後，進行UV臭氧洗淨30分鐘。將洗淨後之附有透明電 極線的玻璃基板裝設於真空蒸鍍裝置之基板固持器上，先 111 200936545 於形成有透明電極線之側的一面上，以製膜速率丨口/s使膜 厚10nm之化合物ΗΠ成膜而作為電洞注入層，以覆蓋前述 透明電極。再於該化合物H1膜上以1D/S使膜厚35nm之化合 物HT1成膜而作為電洞輸送層。 5 此外，於該化合物H1膜上，使化合物L1與化合物L2以 18: 2之膜厚比、膜厚2〇nm成膜，製為藍色系發光層。製膜 速率各為 ILD/s、O.llO/s。 於該膜上以膜厚30nm、製膜速率01口/8使化合物ET1 成膜，製為電子輸送層。之後，使LiF以膜厚〇 5nm、製膜 10速度0.1D/S成膜。於該LiF膜上以製膜速率丨口/8蒸鍍金屬 A1 lOOnm，形成金屬陰極而形成有機EL發光元件。 【0 19 2】 實施例2 除以膜厚35nm積層化合物HT2作為電洞輸送層之外， 15 與實施例1相同地製作有機EL元件。 [0 19 3] 實施例3 除以膜厚30nm積層化合物ET2作為電子輸送層之外， 與實施例1相同地製作有機EL元件。 20【0194】 實施例4 除以膜厚5nm積層化合物HI2作為電洞注入層及以膜 厚40nm積層化合物HT2作為電洞輸送層以外，與實施例1 相同地製作有機EL元件。 200936545 [0 19 5] 實施例5 除以膜厚3nm積層Mo03作為電洞注入層及以膜厚 42nm積層化合物HT2作為電洞輸送層以外，與實施例1相同 5 地製作有機EL元件。 [0196] 實施例6
除以膜厚3nm積層C6〇作為電洞注入層及以膜厚42nm 積層化合物HT2作為電洞輸送層以外，與實施例1相同地製 10 作有機EL元件。 [0197] 實施例7 除以膜厚30nm積層PEDOT : PSS作為電洞注入層及以 膜厚15nm積層化合物HT2作為電洞輸送層以外，與實施例1 15 相同地製作有機EL元件。 [0198] 實施例8 除以膜厚3nm積層CFx作為電洞注入層及以膜厚42nm 積層化合物HT2作為電洞輸送層以外，與實施例1相同地製 20 作有機EL元件。 [0199] 比較例1 除以膜厚35nm積層4, 4’-雙[N-(l-萘基)-N-苯基胺基]聯 苯膜（以下略記為「NPD膜」）作為電洞輸送層之外，與實施 113 200936545 例1相同地製作有機EL元件。 [0 2〇〇] 比較例2 除以膜厚30nm積層Alq(8-經基啥淋之銘錯合物）作為 5電子輸送層之外，與實施例1相同地製作有機EL元件。 [ 0 2 0 1 ] 比較例3 除以膜厚l〇nm積層N，N，_雙(Ν，Ν’-二苯基-4-胺基苯 基)_Ν，Ν_二苯基-4, 4，-二胺基-1，1’-聯苯基膜（以下略記為 ® 10 「TPD232臈」）作為電洞注入層以外，與實施例1相同地製 作有機EL元件。 【0202] 述方法針對實施例及比較例製作之有機&元件㈣ . 定亮度半減期及驅動電壓變化。結果示於美 、衣1。由表1已確 ί 15認，實施例1〜8之有機EL元件的驅動電壓低、 ^ ~ 赞光效罕南《0· 亮度半減期長。 [ 0 2 0 3 】 ❹ 114 200936545 表1 電壓 發光效率 LT50 (V) (cd/A) (hr) 實施例1 3.3 10.2 1360 實施例2 3.4 9.8 1300 實施例3 3.5 9.5 1520 實施例4 3.3 8.2 1280 實施例5 3.5 8.8 1420 實施例6 3.8 7.9 1100 實施例7 4.4 9 1190 實施例8 3.7 9.2 1460 比較例1 3.4 7.9 400 比較例2 7.3 7.6 1200 比較例3 6.1 8 570
[0204] 實施例9〜11及比較例4〜5所使用之化合物係如下示。 5 【化68】
115 200936545
化合物(HTl) 【化69】
化合物（ET1) 【化70】 化合物(L2)
116 200936545
5 [0205]
實施例9 使25mmx75mmM · 1 mm厚之附有IT〇透明電極（陽極）的 玻璃基板（吉歐瑪蒂社製)於異丙基醇中以超音波進行洗淨5 分鐘後，進行UV臭氧洗淨3〇分鐘。將洗淨後之附有透明電 10極線的玻璃基板裝設於真空蒸鍍装置之基板固持器上，先 於形成有透明電極線之側的一面上，以製膜速率〇1口/8使 化合物HI3成膜為膜厚10nm而作為電洞注入層以覆蓋前 述透明電極。再於該化合細3膜上以1〇/s使膜厚25nm之 化合物HT1成膜而作為電洞輸送層。 is 【0 2 0 6 】 此外接續HI膜之成膜上，使化合物rh與化合物印 以膜厚5nm蒸鑛成膜，使化合物RD成為〇 5重量％，製為扪 117 200936545 發光層。該第1發光層發紅色光。接著，使膜厚5nm之HTl 膜成膜作為電荷障壁層。使化合物L1與化合物L2蒸鍍成膜 於電荷障壁層上，而使化合物L2成為75重量％ ’製為膜厚 10nm之藍色發光層（第2發光層）。 5 [ 0 2 0 7 ] 再者’第3發光層係以膜厚3〇ηΠι使化合物L1與化合物 GD蒸鍍成膜，使化合物〇〇成為1〇重量％，製為綠系發光層 後，於該膜上使膜厚2〇nm之化合物ET1成膜製成電子輸送 層之後，形成1.6nm之LiF膜作為電子注入層。於該Lip Ο 1〇膜上蒸鍍金屬A1至15〇nm，形成金屬陰極而形成有機£[發 光元件。 以前述方法針對製得之有機EL發光元件評估初期性能 及壽命。 - 此外’對所得有機EL發光元件施加電壓，發光色為白 · 15 色。 [0 2 0 8] 實施例10 ❹ 除層積膜厚25nm之化合物HT2作為電洞輸送層及更層 積膜厚5nm化合物HT2作為電荷障壁層之外，與實施例9相 20 同地製作有機EL元件並評估。 此外，對所得有機EL發光元件施加電壓，發光色為白 色。 [0209] 實施例11 118 200936545 除層積膜厚20nm之化合物ET2作為電子輸送層以外， 與實施例10相同地製作有機EL元件並評估之。 此外’對所得有機EL發光元件施加電壓，發光色為白 色。 比較例4 除層積膜厚25nm之4, 4’-雙[N-(l-萘基)_N-苯基胺基] 聯苯基膜（以下略記為「NPD膜」）作為電洞輸送層，及更層 積膜厚5nm之NPD膜作為電荷障壁層以外，與實施例10相同 10 地製作有機EL元件並評估。 [0211] 比較例5 除層積膜厚25mn之4, 4，-雙[N-(l-萘基)-N-苯基胺基] 聯苯基膜（以下略記為「NPD膜」）作為電洞輸送層，及更層 15積膜厚2〇nm之Alq(8-羥基喹啉之鋁錯合物）作為電子輪送 層以外，與實施例1〇相同地製作有機EL元件並評估。 表2 電壓 發光效率 ~^-- LT50 (V) (cd/A) (hr) 寊施例9 3.9 19.1 ~~^_ 68〇〇 實施例10 3.8 19.6 7000 實施例11 3.7 20.8 ~~~----— 65〇〇 比較例4 3.7 19.5 ---^^. 38〇〇 比較例5 6.1 16.2 6〇〇〇 '"--—1 119 200936545 產業上之可利用性 【0213】 本發明之有機EL元件可作為以藍色為始之各色有機 EL用材料，可適宜用於各種顯示元件、顯示器、背光、照 5 明光源、標記、招牌、傢飾等領域，特別是適合彩色顯示 器之顯示元件。 因本發明之白色系有機EL元件具高亮度、高效率及長 壽命，作為全彩顯示器、資訊顯示機器、車用顯示機器及 照明器具極為實用且有用。 10 本說明書所載文獻内容於此全部援用。 K：圖式簡單說明3 第1圖係概略戴面圖，顯示本發明第1態樣之有機EL元 件的一實施形態。 第2圖係概略截面圖，顯示本發明第2態樣之白色系有 15 機EL元件的一實施形態。 【主要元件符號說明】 1.. .有機EL元件 2.. .有機EL元件 10.. .陽極 20.. .電洞注入層 30.. .電洞輸送層 40.. .發光層 50.. .電子輸送層 60.. .電子注入層 70.. .陰極 120

Claims (1)

  1. 200936545 七、申請專利範圍： ^ —種有機電致發光元件，具有： 陽極與陰極； 位於該陽極與該陰極之間，且至少由有機化合物構 成之發光層； 位在該陽極與該發光層間之電洞注入/輸送帶域中 的2以上之層；及 e 位在該發光層與該陰極間之電子注入/輸送帶域中 的1以上之層； 又，位在該電洞注入/輸送帶域之層中與發光層相 接之層係含有具咔唑骨架之芳香族胺衍生物； ; 位在該電洞注入/輸送帶域之層甲與發光層相接之 • $以外的任1層係含有選自於由嘆吩衍生物、3環以上之 縮合芳香族衍生物、胺衍生物(但，下述式(A)所示化合 物除外）' 導電性高分子、CFx、CuPc、過渡金屬敦化物、 ® §勒體及受子性材料所構成群組中之1種以上材料· 【化1】 ’
    2·如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該具 121 200936545 有咔唑骨架之芳香族胺衍生物係下述式（1)所示之化合 物： 【化2】 Ra R?
    R6 r7 式中，ΑΓι&Αγ2各自獨立表示可任擇具有取代基之 芳香族烴環基或芳香族雜環基； 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳 烷基、烯基、氰基、胺基、醯基、烷氧羰基、羧基、烷 氧基、芳氧基、烷磺醯基、羥基、醯胺基、芳香族烴環 基或芳香族雜環基，且該等均可更經任擇取代；此外， R^Ru)中相鄰者亦可彼此共同形成環。 3.如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該具 有咔唑骨架之芳香族胺衍生物係下述式（2)所示之化合 物： 【化3】 Rs R?
    Μ r6 r7 122 200936545 —式中’ ArAAi*2各自獨立表示可任擇具有取代基之 方香族烴環基或芳香族雜環基； ^〜R12各自獨立表示氣原子、函素原子、烧基、芳 烧基、稀基、氰基、胺基、酿基、烧氧、叛基、燒 氧基、芳氧基、糾醯基、録、醯胺基、芳香族 基或芳香族雜環基，且該等均可更經任擇取代；此p Rl〜Rl2中相鄰者亦可彼此共同形成環。 ， 基 5.如 4.如申4專利範之有機電致發光元件，其中^ 有味唾骨架之芳香族胺衍生物中之味。坐骨架為單η卡^ 如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中兮〜 并咪唑衍生物係下述式(3)或(4)所示之化合物： '"衣 【化4】 Ο
    Ar4 ⑷ (3) 式中’ Α1〜Α3各自獨立表示氮原子或碳原子； Ar3為經取代或無取代之核碳數6〜60之芳基或是纟< 取代或無取代之核原子數3〜60之雜芳基，Ar4& & 子、經取代或無取代之核碳數6〜60之芳基、經取代 123 200936545 取代之核碳數3〜60之雜綠、經取代或無取代之碳數 1〜20之烷基或是經取代或無取代之碳數卜劝之烷氧 基，但’ Ar及Ar中之任_者為經取代或無取代之核碳 數10〜60之縮合環基，或是經取代或無取代之核碳數 3〜60之單雜縮合環基； Ar5為經取代或無取代之碳數6〜⑼之伸芳基，或是 經取代或無取代之碳數3〜6〇之雜伸芳基； L、L2及L3各自獨立為單鍵、經取代或無取代之核 碳數6〜60之伸芳基、經取代或無取代之核碳數3〜6〇之 雜伸芳基或是經取代或無取代之伸第基； R13為氫原子、經取代或無取代之核碳數6〜60之芳 基、經取代或無取代之核碳數3〜60之雜芳基、經取代或 無取代之碳數1〜20之烧基或是經取代或無取代之碳數 1〜20之烷氧基；η為0〜5之整數，n為2以上時，多數之 R13可相同或相異，且鄰接之多數R13基可彼此結合而形 成碳環式脂肪族環或碳環式芳香族環； R14為氫原子、經取代或無取代之核碳數6〜60之芳 基、經取代或無取代之核竣數3〜60之雜芳基、經取代或 無取代之碳數1〜20之烷基或是經取代或無取代之碳數 1〜20之烧氧基，或是-Ι^-Αγ5-Αγ4。 6.如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該噻 吩衍生物係下述式(X)所示之化合物： 【化5】 124 200936545
    式中，Arn〜Arn中之至少一者為下述式(y)所示之 取代基，立非為該式(y)所示之取代基的Ari】〜Ar!3係經取 代或無取代之核碳數6〜50的芳基或是下述式（Z)所示之 取代基； Ani〜Ari3各自可相同或相異； 【化6】
    式中，Αγι4·為核碳數6〜50之务基》 Ln為經取代或無取代之核碳數6〜50之伸芳基，或 是經取代或無取代之核原子數6〜50之雜伸芳基； 【化7】
    式中，Ln為經取代或無取代之核碳數6〜50之伸芳 基； Ar14及Ar15各自為經取代或無取代之核碳數6〜50之 芳基、該式(y)所示之取代基或是該式(z)所示之取代基。 7.如申請專利範園第1至6項中任一項之有機電致發光元 件，其係發藍色光。 125 200936545 8. —種顯示裝置，係包含如申請專利範圍第1至7項中任一 項之有機電致發光元件。 9. 一種白色系有機電致發光元件，具有： 陽極與陰極； 位在該陽極與該陰極之間，且至少由有機化合物構 成之發光層； 位在該陽極與該發光層間之電洞注入/輸送帶域中 的1以上之層；及 位在該發光層與該陰極間之電子注入/輸送帶域中 的1以上之層； 又，位在該電洞注入/輸送帶域之層中與發光層相 接之層係含有具咔唑骨架之芳香族胺衍生物； 且位在該電子注入/輸送帶域之層含有苯并咪唑衍 生物。 10. 如申請專利範圍第9項之白色系有機電致發光元件，其 中該具有咔唑骨架之芳香族胺衍生物係下述式（1)所示 之化合物： 【化8】 R3 尸2
    R6 r7 式中，Ari&Ar2各自獨立表示可任擇具有取代基之 200936545 芳香族烴環基或芳香族雜環基； 各自獨立表示氫原子、自素原子、烧基、芳 ^基稀基、氛基、胺基、醯基、烧氧叛基、幾基、炫 乳基、—芳氧基、燒確酿基、減、醯胺基、芳香族烴環 土或芳香族雜環基，且該等均可更經任擇取代 ;此外， Rl〜R;中相鄰者亦可彼此共同形成環。 如申。月專利㈣第9項之白色系有機電致發光元件其 Ο G 中亥-有"卡唾骨架之芳香族胺衍生物係下述式⑺所示 之化合物： 【化9】
    Ν Ar1 I \ Α「2 (2) 式中ΑΓΐ及Al>2各自獨立表示可任擇具有取代基之 方香^環基或芳香族雜環基； 1 a12各自獨立表示氮原子、齒素原子、烧基 燒基、烯基、 氧基、芳氧^ 基、醯基、院氧减、羧基、燒 美戈# ^ 烷磺醯基、羥基、醯胺基、芳香族烴環 广方香埃雜環基’且該等均可更經任擇取代；此外， 12」由12中4目鄰者可彼此共同形成環。 如申請專利範圍隹Qt5 中該具有 圍第9項之白色系有機電致發光元件，其 坐骨架之芳香族胺衍生物中之咔唑骨架為 127 200936545 單叶唾基。 電欵 13.如申請專利範圍第9至12項中任一項之白色系有機 發光元件，其中該苯并咪唑衍生物為下述式(3)戈(句 示化合物 【化10】
    Ar4 ⑷ (3)
    式中’ A1〜A3各自獨立為氮原子或碳原子；
    Ar3為經取代或無取代之核碳數6~6〇之芳基或是經 取代或無取代之核原子數3〜60之雜芳基，Ar4為氫原 子、經取代或無取代之核碳數6〜60之芳基、經取代或無 取代之核原子數3〜60之雜芳基、經取代或無取代之碳數 1〜20之燒基、或是經取代或無取代之碳數丨〜汕之烷氧 基； 但’ Ar3及Ar4中之任一者為經取代或無取代之核碳 數10〜60之縮合環基，或是經取代或無取代之核碳數 3〜60之單雜縮合環基； Ar5為經取代或無取代之碳數6〜6〇之伸芳基，或是 經取代或無取代之碳數3〜60之雜伸芳基； 128 200936545 L1、L2及L3各自獨立為單鍵、經取代或無取代之核 碳數6〜60之伸芳基、經取代或無取代之核碳數3〜6〇之雜 伸芳基或是經取代或無取代之伸第基； R13為氫原子、經取代或無取代之核碳數6〜6〇之芳 基、經取代或無取代之核碳數3〜60之雜芳基、經取代或 無取代之碳數1〜20之烷基或是經取代或無取代之碳數 1〜20之烧氧基； η為0〜5之整數，且η為2以上時，多數R13可相同或 相異’另’鄰接之多數R13基亦可彼此結合而形成碳環 式脂肪族環或碳環式芳香族環； R14為氫原子、經取代或無取代之核碳數6〜60之芳 基、經取代或無取代之核碳數3〜60之雜芳基、經取代或 無取代之碳數1 ~20之烧基或是經取代或無取代之礙數 1〜20之烧氧基，或是-LLArtAr4。 14· 一種顯示裝置，包含如申請專利範圍第9至13項中任一 項之白色系有機電致發光元件。 ❹ 129
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