TW200912568A - Binder resin for color toner and color toner using the same - Google Patents

Description

200912568 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於一種彩色碳粉（Color Toner)用結合掏· 脂(binder resin)及使用此彩色碳粉用結合樹脂的彩色碳粉。 【先前技術】 肘％欵尤體上的碳粉网谬将叩玉％罈 紙上的影印紙（Plain Paper Copy，PPC)影印機或列印機

所使用的電子照相法，是依據以下順序來進行。首先，於 光感光體上形成靜電潛像。接著，使用碳粉將此潛像顯影、， 並將碳粉圖像轉印至紙等被定影“（sheet) ±後，用熱 輥（hot roll)或薄膜（film)進行加熱定影。此方法是^ 將膜與蚊影薄片上的碳粉直接接觸的狀態下進 仃加熱以’故而騎並且減雜 =非常良好。然而’此加熱定影方式軸熱$良^ 為了獲妓紐與耐偏祕 二，的樹脂與低分子量的樹脂加 兼:=:::::::各二;：揭二 特開纖-_6就公報、：:：’曰本專利 號公=; 文獻㈣二：二:: 200912568 但應崎彩色鍋，需要解色料粉不同的 作為彩色碳粉所特有的課題，其對 ^色用碳粉應用於彩色碳粉時，其依然在光澤右將 善的餘地。尤其對於單色用 ， 睪[方面有改 好而要臾右古γ以 //?。’為了使耐偏移性良 但彩色碳粉在印刷表面會發生心 象，而存在有損光澤性的問題。 凹凸現 f 林專利_編_1?7969號公針記财 二成为的結合樹脂’及日本專利制平〗。·⑺⑹ : 中記載有凝膠成分的含量未達5加％的彩色碳於f報 :Γ=Γ/Μη的範圍窄，故而耐偏移性:不::： =光澤性與耐偏移性的平衡性(balance)方面有改 【發明内容】 η題發明是解決光澤性㈣色碳粉所特有的 要求的各種特性的平衡性優異的彩色石炭粉用結合樹脂^ 色碳粉。本發_彩色碳粉用結合樹脂可制於昭7 相、靜電記錄、靜電印刷等中的用於將靜電荷像顯影雷、 子照相用彩色碳粉。 幻電 根據本發明可提供-種彩色碳粉用結合樹脂，其至小 包括含幾基的乙烯樹脂（〇、含縮水甘油基的乙稀樹^ 及此等的反應物，且含有可溶於四氫呋喃（thf， tetrahydrofumn)的部分及不溶於丁HF的凝膠部分兩， 200912568 上述可溶於THF的部分藉由凝膠滲透色譜法（Gpc，Gel

Permeation Chromatography)而獲得的層析圖中，於分子 量大於等於1〇,〇〇〇且未達15〇〇〇的區域具有主峰，上述 不溶於THF的凝膠部分的含量未達i wt%，軟化點小於等 於 130°C。 . 、 上述衫色石厌粉用結合樹脂的重量平均分子量（Mw) / 數平均分子量（Μη)大於等於8。 上述彩色碳粉用結合樹脂的重量平均分 數平均分子量（Μη)大於等於9且小料； 上述彩色碳粉用結合樹脂，較好的是於Gpc的層析圖 中，於分子量大於等於4GG，GGG的區域實質上不具有波峰。 另外，根據本發明可提供-種彩色碳粉用結合樹脂， 其至少包括含祕的乙烯樹脂⑹、含縮水甘油基的乙烤 樹脂（E)及此等的反應物，且含有可溶於四氫料（τ 的部分及轉於THF的凝膠部分兩者，上述可溶於通 ，部分藉由凝膠滲透色語法（GPC)的層析圖中，於 量大於等於1〇,〇〇〇且未達15,〇〇〇的區域且有主峰，上水 不溶於THF的凝膠部分的含量未達！職，、軟化點小於^ ，重量平^分子量（Mw) /數平均分子 大於專於9到、料於4卜於GPC __巾， 量大於等於400,000的區域實質上不具有波峰。、 ”炭粉:結合樹脂中’結合樹脂中的殘留揮發 I"生成为的含1小於專於200 ppm。 上述彩色碳粉用結合樹脂，於l6(rc下的儲存模數G， 200912568 在測定頻率為6.28弧度/秒的條件下大於等於5〇 pa且未達 10,000 Pa。 上述彩色碳粉用結合樹脂滿足以下條件： 上述含羧基的乙烯樹脂（C)含有：可溶於THF的部 分於GPC的層析圖巾’於分子量大於等於⑼，·且未達 600,000的區域具有波峰的高分子量乙烯樹脂（h)，及可 溶於THF的部分於GPC的層析圖中，於分子量大於等於 Γ 1 〇’〇〇〇且未達15,〇〇〇的區域具有波峰的低分子量乙稀樹脂 (L )， 上述含羧基的乙烯樹脂（C)中的上述高分 樹脂（H)與上述低分子量乙烯樹脂（L 為 5/95〜40/60，· 垔里比（H/L) 上述含羧基的乙烯樹脂（C)的酸值大於 mgK〇H/g且小於等於35mgK〇H/g以下；以及、，； 上述含縮水甘油基的乙烯樹脂（E)中， ㈣分於GPC的層析圖巾，於分子量 的區域中具有波蜂，上述含縮水= 乙烯樹脂（E)的環氧值為〇.〇〇3〜〇1Eq/1〇()g。 / 土的 上述彩色碳粉用結合樹脂，於GPC的声 子量大於犛於川nnnn n t 析圖中’於分 峰。大於雜，_料達取㈣_域財第二波 上述彩色碳粉用結合樹脂中，分子量大 的成分小於等於i 8 wt%。 大於荨於，000 另外，根據本發明可提供一種彩色碳粉用結合樹脂的 200912568 f造方法’此製造方法包細至少-種含紐的乙烯樹腊 (C)與至少-種含縮水甘油基的乙稀触⑻於大於等 於140 c且小於等於22〇ΐ的溫度範圍内加以溶融混練，而 使幾基與縮水甘油基反應的步驟。 另外根據本發日柯提供—種至少含有上述彩色石炭粉 用結合樹脂、著色舰帶_整_彩色碳粉。 上述彩色碳粉是利用粉碎法而獲得。 上述彩色碳粉於16(TC下的儲存模數G，在測定頻率為 6.28，度/秒的條件下大於等於％ ^縣達i〇,_ pa。 糟由本發明可提供—種絲性輯碳粉所要求的各種 特性的平衡性優異的彩色碳粉用結合樹脂及彩色碳粉。 為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明罐 易懂，下文特舉較佳實施例，作詳細說明如下。 【實施方式】 以下就本發明加以詳細說明。 聚合 本發明中，聚合之術語有時表示共聚合的含義 物之術語有時表示共聚物的含義。 t本發明的彩色碳粉用結合樹脂包括：含羧基的乙烯档 1ϋ)、含?水甘油基的乙烯樹脂⑻、此等的反應物以 ^劑。藉由含有上述樹脂，可製成定影性與耐偏 =衡性優異的碳粉。此外，本發明的純碳粉用結 =有可溶於錢料（THF)的部分及不溶於四氣= H:)的部分兩者。藉由含有此等的兩者，可獲得二 陵及各種特性的平衡性優異的結合樹脂。 聲 200912568 本發明的彩色碳粉用結合樹脂，在藉 法⑽⑽合樹脂中的可溶於四氣料== /刀進行測定而獲得的分子量分佈中，於分子旦; 10,000且未達15，GGG的區域具有主峰，較好的 大於等於12,500且未達14,50〇的區域具有主峰。'刀于里 藉由使主峰位於此區域内，可使碳粉的定影 性、保存㈣各種雜的平衡性請。 =

性及耐久性觀點而言，較好的是主峰的分子量=::子 述下限值；就提高定影性的觀點而言，較好的是主的八 子量小於等於上述上限值。 刀 另外，對於本發明的彩色碳粉用結合樹脂而言，較 =是^ GPC的層析财，於分子量大於等於_,。。。的區 ，内實質上不具有波峰。此外，本發明的彩色碳粉用結合 樹脂亦可於分子量大於等於且未達3()()，嶋的^ 域至少具有一個峰肩（peaksh〇ulder)。藉由於此區域内具 有峰肩，可獲得耐偏移性良好的效果。 ^此外，本發明的彩色碳粉用結合樹脂，較好的是分子 里大於等於4〇〇,〇〇〇的成分小於等於18%，更好的是小於 等於10%。藉由上述構成，可獲得具有優異的光澤性，並 且定影性優異的彩色碳粉用結合樹脂。 此外’本發明的彩色碳粉用結合樹脂含有不溶於THF ，4分’此不溶於THF的部分是來自於藉由含羧基的乙烯 科月旨（C)與含縮水甘油基的乙烯樹脂CE)的反應所生成 的父聯成分。本發明的彩色碳粉用結合樹脂中的不溶於 200912568

™F，部分的含量，於結合樹脂中未達1 wt〇/〇。在此’ A 3/= ^’由於高雜而使得耐偏雜良好。 二暫彩色碳粉中時，於碳粉定影時，利用熱報 ' ^成平滑的表面，但由於由樹脂彈性所引起的矣 面還原力，會導致於印刷表面產生凹凸的 纽果 低。尤其是，於先前的單色用結合樹脂 分子成分及凝膠成分’故而存在彈性率變 田損光澤性的問題。因此，先前的單色用結合樹脂 並不l用於彩色碳粉用途。於本發明中，藉由含 ⑽的不溶於THF的部分，可獲得絲 f 用結合樹脂。 文开w知巳石反粉 二：丄就光澤性與耐偏移性的平衡性的觀點而言，本 發月的—樹脂中的不溶於THF的部分的含量，更好 Ο 大二等Π.1 wt%且未達〇.8 wt%，更好的是大於等於^ wt%且未達0.6 wt%。若不溶於THF㈤部 上过 則可維持耐偏移性，並且可實現優異的光S述 此外=於雜容絲碎，故而亦可提高雜生產性。 。明的純碳粉用結合樹賴軟化點小於等於130 C，較好的是大於等於听且小於等们贼。為彩 粉時，不僅抑制不溶於THF的部分的含量較為重：: 軟化點亦較為重要。軟化點絲藉由於 使樹脂變形的容易度’其是藉由通财影部 而使碳粉變形的容易度的指標。因此，軟化點越低，=通 200912568 ，定，部時印刷表面越平滑化，碳粉的光澤性 化點在上述範圍内，則可獲得光澤性及適用於ί 色叙叙用it的各種特性的平衡性優異的結合翻旨。- =外’對於本發明的彩色碳粉用結合樹脂而t，社人 树脂中的殘留揮發性成分的含量較好的是小於等V: 分含量的下限值並無特別限制，例如可大於等成 含量在上述範圍内抑 n f而提高碳粉的生產性，故而較佳。 此外里另-較好理由為，亦可抑制印刷碳粉時的臭味。 1至l對於本發明的彩色碳粉用結合樹脂而言，於測 ，是大於等於50Pa且未達1〇，_pa下】:= 於等於100 Pa且小於等於5,_ Pa，更好 於 P:且未達1，·。於本發财，不溶於thf=^ Γ二彩色碳粉用結合樹脂。為了獲 請上的=存模 量二=== =分子 30。藉由將Mw/Mn的值調整在^等於肉9且小於等於 得的彩色石炭粉用結合_旨的圍内，可提高所獲 12 200912568

L 古的對本發彩色碳粉用結合樹脂中所含 ⑻加以詳細說明。 ^水甘油基的乙婦樹脂 〈含羧基的乙烯樹脂（c) > 含叛基的乙馳脂（C)是藉由㈣至少—種含 基的單體、至少一種苯乙烯系單體及至少一 ， 體(亦包括甲基丙烯酸系單體。以下相 ：3 Γ 的聚合方法而獲得。 丈用A知 本發明中所使用的含有缓基的單體，例如可列舉 烯酸（acryiicadd)、甲基丙烯酸（methacrylicacid) 烯二酸酐、順丁烯二酸（malde祕）、反丁烯二酸（細邮 acid)、肉桂酸（ci職micadd)、反丁烯二酸甲酉旨、反 二酸乙酯、反丁烯二酸丙酯、反丁烯二酸丁酯、反丁 酸辛酉旨、順丁烯二酸甲醋、順丁烯二酸乙_、順丁婦二= 丙酯、順T烯二酸T自旨、順τ稀二酸辛轉不飽和二 的單酯類等。較好的是丙烯酸、曱基丙烯酸、反丁烯二萨-、 反丁稀二酸甲自旨、反丁烯二酸乙g旨、反丁烯二酸丙醋、义、 丁烯二酸丁酯、反獨二酸转，尤其好的是 基丙烯酸。 7 本發明中所使用的苯乙烯系單體，例如可列舉 烯（sty)、S甲基苯乙稀、fa1曱基苯乙稀、鄰甲美 烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙稀 二氯苯乙烯、對乙基笨乙烯、2,4_二曱基苯乙烯、對正、 基苯乙烯、對第三T基苯乙烯、肛己基笨乙烯、對正辛 13 200912568 ==正=苯乙烯、對正癸基笨乙烯、對* 炫基本乙烯專，尤其好的是笨乙埽。

本發明中所使用的丙烯酸系單體，例如可列舉： 酉^酯、丙烯酸乙醋、丙烯酸丙酉旨、丙烯酸丁醋、丙烯酸 辛酉曰、丙《環己醋、丙烯酸硬脂§旨、丙烯酸㉞、丙稀 酸糠酉旨、丙烯酸羥乙酿、丙稀酸羥丁輯、丙烯酸二甲基胺 基甲醋、丙烯酸二曱基胺基乙轉丙烯酸酯類，甲基丙稀 酸甲醋、甲基丙稀酸乙0旨、曱基丙騎丙醋、甲基丙稀酸 丁醋、甲基丙稀酸辛@旨、曱基丙稀酸環己酯、甲基丙稀酸 硬脂醋、甲基丙烯酸节酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸 輕乙酉旨、甲基丙烯酸經丁 s旨、曱基丙稀酸二甲基胺基甲醋、 甲基丙烯酸二甲基胺基乙g旨等甲基丙稀酸醋類，丙稀酿 胺、曱基丙稀醯胺、丙騎、甲基丙烯腈、N取代丙稀酿 胺、N取代曱基丙烯醯胺等醯胺等。此等中，較好的是丙 烯酸酉曰類、曱基丙烯酸酯類、丙稀腈、曱基丙烯腈，尤其 好的是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸丁酯了 丙烯酸羥乙酯。 本發明中除了上述單體以外，亦可使用反丁烯二酸二 甲酉旨、反丁烯一酸二丁醋、反丁浠二酸二辛醋、順丁烯二 酸二曱酯、順丁烯二酸二丁酯、順丁烯二酸二辛酯等不飽 和二元酸的二酯類作為單體。 本發明的含叛基的乙稀樹脂（C)中，亦可視需要使 用具有兩個以上雙鍵的交聯性單體作為單體。交聯性單 體’例如可列舉.一乙細基苯（divinylbenzene )、二乙烯 14

200912568 Ζ,^Ζ,Ι jpil.UUC 基萘（diviny lnaphthalene )等芳香族二乙嫦基化合物’乙 二醇二丙嫦酸醋（ethylene glycol diacrylate)、1，3-丁二醇 二丙稀酸醋（butylene glycol diacrylate)、1，4-丁二醇二丙 烯酸醋（butanediol diacrylate )、1，5 -戊二醇二丙稀酸酉旨 (pentanediol diacrylate )、1,6-己二醇二丙稀酸酉旨 (hexanediol diacrylate )、新戊二醇二丙稀酸酉旨（neopentyl glycol diacrylate)、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙婦 酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚氧乙烯（polyoxyethylene) (2)-2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷二丙烯酸酯等二丙烯酸酯化合物及此 荨的曱基丙稀酸I旨化合物’季戊四醇三丙稀酸酉旨 (pentaerythritol triacrylate )、三羥曱基乙烷三丙烯酸酯 (trimethylol ethane triacrylate)、三經甲基丙院三丙烯酸 酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯等多官能交聯性單體及此等 的甲基丙烯酸酯化合物等。使用此等交聯性單體時，交聯 性單體的含量相對於100 wt〇/〇的含羧基的乙烯樹脂（c)中 所含有的其他單體’較好的是未達0.5 wt%。若交聯性單 體的含量過多，則由於下述的羧基與縮水甘油基的反應而 容易生成交聯體。為了抑制此交聯體的生成，且抑制高溫 下彈性增高及光澤性降低，較好的是交聯性單體的含量在 上述範圍内。 <含縮水甘油基的乙烯樹脂（E) > 另外，含縮水甘油基的乙烯樹脂（E)可藉由使用至 少一種含縮水甘油基的單體與至少一種其他單體，藉由公 15 200912568 知的聚合方法來獲得。 的單體，除了可列舉人2 3縮水甘油基的乙稀樹脂⑻ 的單體。 舉含、％水甘油基的單料，可列舉上述 含縮水甘油基的乙烯樹脂 分於的層_巾，較好較於分= 且小於等於80，_的區域 =雜20，_ 30,000且小於等於7〇〇〇nJf學更好的是於大於等於 等於40 _且;^ 域具有波峰，特好的是大於 寻於4_0且小於等於 0.1 E_0 g、更好的是_7〜〇 :的- 0.010〜0 in? Fn/Irm q/100 g、更好的是 . g。於結合樹脂中，藉由使低分子忐八 不僅可成成為最料的相分離狀態， ^ T獲付杉色石反粉所要求的優異光澤性，亦可 ' '保存性 '生產性、定影性、耐偏移性能等“ ' 3，：: Ϊ縮水甘油基的乙稀樹脂⑻的波峰分^ 里及衣喊疋重要的控制因素之一。若波峰分 ，則製成碳粉時的耐久性良好’顯影維持特 ^。另外，可充分地形成交聯，而使耐偏移性能變得 二。另外，波峰分子量過低、或環氧值過大時，可能 =偏移性降低。其在於，下述的縣與縮水甘油= 盘，中’交聯點之間的分子量縮短，隨著反應的進行: 父聯的低分子成分過度相分離。其結果導致交俨 的耐偏移性效果降低。另-方面，波峰分子量小於 述上限值時或環氧值大於等於上述上限值時，可抑制定3 16 200912568 性的惡化及碳粉生產性的惡化。若波峰分子量過大，則高 刀子成为會阻礙低分子成分於紙上的定影性。此外，若^ 峰分子i過大，則需要更多的時間及能量來用於粉碎，而 使導致生產性降低。於本發明中，環氧值是在1〇〇 g樹脂 中所存在的環氧基的莫耳數，其測定可依據jisk_7236 進行。 本發明中的含縮水甘油基的單體，可列舉：丙烯酸縮 水甘油醋、_酸+曱基縮水甘油酿、甲基丙稀酸縮水 甘油醋、甲基丙稀酸m缩水甘油醋等，較好的是甲 基丙稀酸縮水甘油醋、甲基丙烯酸I甲基縮水甘油醋。 含縮水甘油基的乙烯樹脂⑻並非必須為—種含縮 水甘油基的乙烯概，亦可使用_或兩種以上的含縮水 =基：乙烯？脂。此時，含縮水甘油基的乙烯樹脂(幻 ΐ於疋滿足上述特性。另外’生成單獨的聚合物 合中it添加含縮树域的單體、或於聚合初期 L· 子:::開進行添加，藉此亦可使縮水甘油基具有寬的分 本發明的含竣基的乙烯樹脂 子量乙稀樹脂(H)與低分子量乙稀樹=疋3“刀 定旦H慮彩色碳粉的綺性以外，就碳粉的生產性、 性、耐偏移性、耐久性等的綜合平衡性 而山 ;;=_脂(C)中的高分子量乙稀樹脂(H);低 = 的比率(H/L)較好的是〜鲁 疋〇/90〜3_。高分子量乙烯樹脂（H)的比率 17 200912568 同N·，製成碳粉時的耐偏移性及耐久性會提高。另—方 :提高光澤性的觀點而言’高分子量乙烯樹脂（ 比 率較好的是小於等於預定值。因此，若H/L在上述範圍内， 則可製造上述性能的平衡性優異的彩色碳粉。 ’ 含羧基的乙烯樹脂（c)的酸值較好 、於料35够⑽g，歧較大於4等^ §則、於等於13吨贿/§。若酸值大於等於上述 2值，則容易進行與含縮水甘油基的乙稀樹脂（e)二 反，’而使製成碳粉時的耐偏移性變得良好。另外，^ 低未反應的高分子量乙烯樹脂（ = 量乙稀樹脂α)的定影性。若酸值小於;於而上=子 縮水甘油基的乙輸旨的過剩反應，可： 與非交聯齡過度相分離。其縣可抑制耐偏移 <高分子量乙烯樹脂（H) > l =本發明中，含羧基的乙烯樹脂⑻中所 刀子里乙稀樹脂（H)中，可 ^ 析圖中較好的是於八 ；的邛分於GPC的層 的區域具錢峰且未達6〇〇，_ _。的區域具二且未達 圍内，則可實頦俱里& , 』，奋於THF的部分在上述範 定影性、耐碳騎衫的耐久性、 於上述下限值時，可充分^ ^。波峰分子量大於等 好另外，猎由下述的與縮水甘油基的反應來形 200912568 成交聯體時，可充分地形成交聯’而獲得良好的耐偏移性 另外’波導分子量小於等於上述上限值時，可獲得良好的 光澤性。另外，可防止在將碳粉的黏彈性調整為適 圍時未反應的高分子量乙烯樹脂大量殘留，從而可二止: 未反應的高分子量乙烯樹脂所導致的定影性降低。 兩分子量乙烯樹脂（H)的酸值（AVH)較好的 :32·5 m K〇H/g ’更好的是6 〇〜23 〇的 疋lO'D.o mgK0H/g。若酸值在上 = =粉的定影性、耐偏移性等特性的平衡方面而=性 大於等於上述下限值，則容易引起下述的與= =油基的乙烯樹脂的反應，而使碳粉 得 好。另一方面，若酸值小於等於上述上限值，射 油ΐ的乙烯樹脂過度反應而引起的過於增稠， Ρ 奴粉於定影溫度區域内的損失模數變得過含I# 果可抑制定影性能降低。此外，本發明中其結 樹脂所需的料月中酸值疋中和1g 亦可==稀_ (H)並非必須為單獨的聚合物， 種以上的高分子量乙稀樹脂。此時，高 生成:舰W(H)整體較好的是滿足上述特性。另外， 生成早獨的聚合物蚌，认取人丄 <订丨王乃外， 或於聚合_及_八& 5中途添加含有縣的單體、 分子内分佈。杨’藉此亦可使縣具有寬的 <低分子量乙烯樹脂（L) > 本發明中，含幾基的乙稀樹腊⑹令所含有的低分 19 200912568 子量乙烯樹脂α)中，可溶於挪 圖中較好的是於分子量大於等於 未 波峰，更好的―_ =，= 可獲得良峨，則 時，可良好地保持碳粉的保存性及里耐久性。波 於等於上述上限值時，可良好地保持定影性i刀子置小 ，分子量乙烯樹脂⑴的酸值（AV 二50. mg_g，更好的是3 Q〜则mg聊g。的若 =值3

St二，則可發揮優異的定影性能與耐偏移性能。 = 相溶性良好，可防止财久性降低，而防止產 =細偏移。若囉小於科上述上歸，财防止金含 細水甘油基的乙_脂⑻的反應性變得過大，可實質 十=止對含縮水甘油基的乙烯樹脂⑻與高分子量 ^匕⑻的反應產生阻礙。另外’可良好地保持财偏移 Γ玍及疋影性。 低分子量乙烯樹脂（L)並非必須為單獨的聚合物， ^可^用兩種或兩種以上的低分子量乙稀樹脂。此時，低 刀子里乙烯樹脂（L)整體，較好的是滿足上述特性。另 ^生成單獨㈣合物時’於聚合巾途添加含_基的單 或於聚合初期及後期分開添加，藉此亦可使羧基且有 寬的分子内分佈。 /、 於本發明中，含羧基的乙烯樹脂（C)及含縮水甘油 20 200912568 J„E)的製造方法’可採用溶液聚合、塊狀 =合、懸職合、乳化聚合衫知㈣合方法及此等的組 S。就分子量分佈的調整、高分子量乙烯樹脂（H)與低 为子量乙烯職α)的混合性，基或縮水甘油基的分 =整的簡便㈣言，較適合的是採麟液聚合、塊狀聚 合或此等的組合。 Γ 含羧基紅烯樹脂（C)可藉由如下方式來獲得：預 高分子量乙烯樹脂(Η)與低分子量乙烯樹脂(L) 早獨^合，再於熔雜態或溶液狀態下將轉混合。另外， :亦^藉由如下方式來獲得.使高分子量乙烯樹脂⑻或 =子量乙烯樹脂（L)中的一個單獨聚合後，於此乙烯 Μ月曰的存在下將另一個乙稀樹脂聚合。 用於溶液聚合中的溶劑可列舉：苯（benzene)、甲苯 J toluene )、乙苯（ethylbenzene )、二甲苯（切⑽）、異丙 =(cumene)等芳香族姓，可單獨使用或使用此等的混合 物。較好的是使用二甲苯。 聚s亦可使用聚合起始劑來進行，亦可不使用聚合起 始劑而進行所謂的熱聚合。聚合起始劑，可使用通常可用 作自由基（radlcai)聚合起始劑的聚合起始劑。例如可例 示 偶氮雙異丁腈（2,2'_az〇bisis〇butyronitrile)、2,2'-$氮雙.（4-曱氧基_2,4_二甲基戊腈） azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) ) > 2,2'- 禺氮又異丁酸一曱酉旨（dimethyl-2,2'-azobis isobutyrate )、 ^ 偶氮雙（1-環己燒腈）（l，lLazobis( 1-cyclohexane 21 200912568 carbonitrile) )、2-(胺曱醯基偶氮）異丁腈（2_(carbam〇yl azo)-isobutyronitrile )、2,2，-偶氮雙（2,4,4-三甲基戊烷） (2,2’-azobis(2,4,4-trimethyl pentane))、2-苯基偶氮-2,4-二 曱基-4-甲氧基戊腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基-丙烧)等偶氮系起 始片彳過氧化甲基乙基酮（methyl ethyl ketone peroxide )、 過氧化乙醯丙S同、過乳化環己酮（CyCi〇hexanone per〇xide ) 等過氧化酮類’ 1，1-雙(過氧化第三丁基)_3,3,5_三曱基環己 烧、U-雙(過氧化第三丁基)環己烧、2,2_雙(過氧化第三丁 基)丁烧等過氧縮酮（peroxy ketal)類，過氧化第三丁醇（tert Butyl hydroperoxide )、過氧化氫異丙苯（Cumene hydro-peroxide)、過氧化1丄3,3_四甲基丁醇等過氧化氳 類，過氧化二第三丁基、過氧化第三丁基異丙苯、過氧化 二異丙苯、2,5-二曱基-2,5-二(過氧化第三丁基）己烷、α， α -雙(過氧化第二丁基異丙基)苯等過氧化二烧基類，異丁 醯過氧化物（isobutyryl peroxide )、辛醯過氧化物（octanoyi peroxide)、癸醯過氧化物（decan〇yi peroxide)、月桂酸過 氧化物（lauroyl peroxide)、3,5,5-三甲基己醯過氧化物、 笨曱醯過氧化物（benzoylperoxide)、間甲苯醯過氧化物等 二醯基過氧化物類，過氧化二碳酸二異丙酯（diis〇pr〇pyl peroxydicarbonate)、過氧化二碳酸二_2·乙基己酯、過氧化 二碳酸二正丙酯、過氧化碳酸二_2-乙氧基乙酯、過氧化二 石反酸二曱氧基異丙酯、過氧化碳酸二(3-甲基-3-曱氧基丁） 酯等過氧化二破酸酯類，乙醯基環己基績醯基過氧化物等 確醯基過氧化物類，過氧化乙酸第三丁酯、過氧化異丁酸 22 200912568 =二丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化異丙笨新癸酸 =、過氧化己酸第三丁基_2_乙酯、過氧化月桂酸第三丁 S曰過氧化苯曱酸第三丁酯、過氧化碳酸第三丁基異丙酯、 一過氧化間苯二曱酸二第三丁酯等過氧化酯類等。此等起 ^劑可單獨使用，或併用兩種或兩種以上。其種類、量可 f由反應溫度、單體濃度等來適當選擇。通常，聚合起始 ，相對於l00wt%的所使用的單體而使用〇 〇1〜1〇拊％的 量。 *如上述所示，本發明的結合樹脂至少包括：含羧基的 乙烯樹脂（C)與含縮水甘油基的乙烯樹脂（E)。就耐偏 移性的觀點而言，含羧基的乙烯樹脂（C)與含縮水甘油 ，的乙烯樹脂（E)的比率（C/E)用重量比表示，較好的 是87/13〜99/1，更好的是90/10〜97/3。若含縮水甘油基 的乙稀樹腊（E)的比率過高，财黏度增大而無法獲得 充分的定影性之情況。其原因在於，下述的羧基與縮水甘 油基的反應中，交聯點間分子量縮短，交聯成分隨著反應 的進行而過度I縮。藉此，低分子成分不會進人網眼内^ 與非交聯成分過度相分離，結果導致交聯成分的耐偏移性 效果降低。另外，含縮水甘油基的乙稀樹脂⑻的比 ，低時’不會充分生成由含絲的㈣伽與含縮水甘油 基的乙烯樹賴反應所生成的交聯成分，從而可能導致 偏移性降低。 、 使含缓基的乙晞樹脂（C)與含縮水 脂㈤反應的方法，較好的是於炫融狀態下將至 23 200912568 :叛，的乙烯树月日（c)與至少—種含縮水甘油基的乙稀 ⑻混合，並使此等反應的方法。上述方法可使用 ==知的方法。例如可採用··於附帶勝機的反應容器 I又入兩種树月曰’進行加熱而於炫融狀態下使此等反應 ❸方法j或於溶劑的存在下使此等反應後，再進行脫溶劑 &方法j。尤其好的是使用雙減練機的方法。具體可列 用了舍爾混合機（Henschelmixer)等將含缓基的乙稀 (} ㈣（C)及含縮水甘油基的乙烯獅⑻的粉體混合後， ❹混練機進㈣融鱗而使此等反應的方法；或將 溶融狀態的含敌基的乙烯樹脂（C)與含縮水甘油基的乙 稀樹脂㈤供於雙轴混練機，而使此等溶融混練、反應 的方法。溶融混練、反應時的溫度根據含叛基的乙婦樹脂 (C)及含縮水甘絲的乙烯旨⑻的種類而有所不同， 般為140C〜220C，較好的是150°c〜22〇°c的範圍。反 應溫度過低時，可能導致反應速度降低，而未充分地形成 《频。為了獲得良好的耐偏雜，較好的是充分地形成 G 父聯體。另外’反應溫度過高時’可能引起解聚合 ((depolymerization))而導致結合樹脂中的殘留揮發分增 加a就維持碳粉的良好顯影特性及抑制臭味等問題的觀點 而έ，反應溫度較好的是小於等於預定溫度。 於優化脫模劑於碳財的分散性的目的下，亦可於含 竣基的乙烯樹脂（C)及含縮水甘油基的乙烯樹脂（Ε)中 進而混合下述的脫模劑來進行熔融混練及反應。此外，亦 可於含絲的乙烯樹脂（c)及/或含縮水甘油基的乙稀樹 24 200912568 脂（E)的任一者的製造階段添加脫模劑，而製造含有脫 模劑的含羧基的乙烯樹脂（C)及/或含縮水甘油基的乙烯 樹脂（E)。其後’即使進行上述熔融混練及反應，亦可獲 得良好的脫模劑的分散狀態。此時的脫模劑的添加量相對 於100重量份的結合樹脂，較好的是小於等於1〇重量份。 將由此所獲得的樹脂冷卻、粉碎，而製成碳粉用結合 樹脂。實施冷卻、粉碎的方法，亦可採用先前習知的任一 種方法。另外，冷卻方法亦可使用鋼帶冷卻器（steel bdt e〇〇ler)等來實施急速冷卻。

^對於本發明的結合樹脂而言，藉由將不溶於THF的部 量、含羧基的乙烯樹脂（c)與含縮水甘油基的乙烯 ^脂（E)的反應程度、及可溶於THF的部分的波峰分子 量等調整在最絲_，可於結讀财的低分子成分與 包括=聯成分在内的高分子成分之間形成適度的相分離結 攸而表現出優異的定影性能與耐偏移性能。此外，對 =色礙粉所要求的光澤性提高，而成為定影性能、耐偏移 落能等對碳粉所要求的各簡性與對彩色碳粉所要求的光 ^生的平衡性優異者。先前的單色聽合樹脂為高彈性， =耐偏移性優異，但並㈣用於彩色碳粉。#，存在無 弁優異的光澤性能的問題。本發明可表現出優異的 畢1 生與對彩色碳粉所要求的各種特性的良好的平衡性。 =的純碳粉至少含有本發明的彩色碳粉用結合 树月曰、耆色劑及帶電調整劑。 本發明的彩色碳粉可藉由先前習知的方法來製造。本 25 200912568 厶 $明的，礙粉較好的是藉由粉碎法而獲得 。例如，至少 ;，Π若必 合樹脂、著色劑及帶電調整 充分地進 人模劑等添加劑，利用粉體混合機 r 此σ。其後，使用加熱輥（roll )、捏合機 二壓f (ex—0等混練機進行熔融、混 分級。通常收隼μ冷卻後’進行粉碎、 涂戈志H # m範圍的粒子，藉由粉體混合法 塗滿表面處理劑，從而獲得碳粉 球开舉·、ΐ其流入至高溫空氣喷氣流中而將碳粉 等。/、>’或藉由機械衝擊來除去碳粉的銳邊之方法 輸 的利請κ-7121規格所求得的玻 ，轉^度（Tg)較好的是45〜75t，更好的是5〇〜65 ° 賴縣存性从，若Tg辦敎f彡性 另外，於本發明的彩色碳粉而言，於測定頻 條件下’於16Gt下的儲存模數G，較是大 等且小於等於1〇，_pa，更好的是大於等於· a小於等於5,000 pa。藉由將儲存槪G，調整在上 園内’可獲得紐狀各雜_平雜優 碳^ <脫模劑> 7巴厌物 ^用先前習知者作為本發明的脫模劑。例如可 ^細子量聚乙烯、低分子量聚_、聚烯烴共聚物、J Μ煙犧（P〇ly〇iefinwax)、石蠟（卿ffinwax)、=晶蠛 26 200912568 (microcrystalline wax)、費-托蠟（Fischer Tropsch wax) 等脂肪族烴系蠟；氧化聚乙烯蠟等脂肪族烴系蠟的氧化 物；堪地里拉堪（candelillawax)、巴西棕櫊蠟（carnauba wax)、木蠟、米糠蠟（rice wax)、荷荷芭（j0j〇ba wax) 專植物糸电，蜂蛾、羊毛脂（lanolin)、錄壤（spermaceti) 等動物系蠟；地蠟（ozokerite)、礦蠟（ceresin)、石蠟脂 (petrolatum )等礦物系蠟；褐煤酸酯、蓖麻蠟（cast〇r wax ) f 等以脂肪酸酯為主成分的蠟；脫酸巴西棕櫚蠟等將脂肪酸 酯部分或全部脫氧化而成者；進而棕櫚酸（palmitic acid)、 硬脂酸（stearic acid )、褐煤酸（montanic acid )、或進而具 有長鏈烧基的長鏈烧基叛酸類等飽和直鏈脂肪酸；蕓苔酸 (brassidic acid)、桐酸（eleostearic acid)、十八碳四稀酸 (parinaric acid )等不飽和脂肪酸；硬脂醇（stearyi alcohol )、二十燒醇（eiC0Syi aic〇h〇i )、二十二烧醇（匕此⑶" alcohol )、巴西掠櫚醇（carnaubyi aic〇h〇l )、躐醇（ceryi alcohol)、蜜壞醇（meiiSSyi aic〇h〇i)、或進而具有長鏈烧 U 基的長鏈炫基醇（alkyl alcohol )等飽和醇；山梨糖醇 (sorbit〇l)等多元醇；亞麻油醯胺（linoleamide)、油醯胺 (oleamide)、月桂聽胺（iauramide)等脂肪醯胺，亞甲基 雙硬脂醯胺（methylene bis stearamide)、伸乙基雙癸醯胺 (ethylene bis Capramide )、伸乙基雙月桂醯胺、六亞甲基 雙硬脂醯胺等飽和脂肪酸雙醯胺；伸乙基雙油醯胺、六亞 曱基雙油醯胺、N，lsT-二油基己二醯胺（N，N，-dioleyl adipamide )、N，N，-二油基癸二醯胺（N，N，-dioleyl 27 200912568 sebacamide)等不飽和脂肪酸胺；間二甲苯雙硬脂醯胺、 N，N'-二硬脂醯基間苯二曱醯胺等芳香族系雙醯胺；硬脂酸 鈣（calcium stearate)、月桂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂 (magnesium stearate )等脂肪酸金屬鹽；對脂肪族烴系蟻 使用苯乙烯系單體或丙稀酸系單體、含有竣基的單體、含 縮水甘油基的單體等乙烯基系單體而使其接枝（graft)化 而成的蠟，二十二烷酸單甘油酯（mon〇glyceride Behenate) 等脂肪族與多元醇的部分酯化物；藉由將植物性油脂氫化 而獲得的具有羥基的曱酯化合物；進而於硼酸（b〇racic add)及硼酸酐的存在下，用含分子狀氧的氣體，對藉由 乙烯來合法或藉由石油系烴的熱分解的烯烴化法而獲得的 具有一個或一個以上雙鍵的高級脂肪族烴、或由石油餾分 所獲得的正石蠟混合物、或利用乙烯聚合法所獲得的聚乙 烯蠟、或利用費·托反應（Fischer Tropsch)合成法所獲得 的高級脂肪族烴等實施液相氧化，藉此所獲得的具有羥 基、醋基或羧基等官能基的蠟；將利用二茂金^ (metallocene)觸媒所合成的聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、 聚戊烯、聚己烯、聚庚烯、聚辛烯、乙烯_丙烯共聚物、乙 烯-丁烯共聚物、丁烯-丙烯共聚物或長鏈烷基羧酸與多元 醇進行縮合，或使長鏈烧基叛酸的鹵化物與多元醇進行反 應所獲得的含有酯基的蠟等。此等脫模劑可單獨使用或組 合使用兩種或兩種以上。本發明中’脫模劑的添加量相對 於100重量份的結合樹脂，較好的是02〜12重量份，更 好的是1〜10重量份，更好的是2〜8重量份。此等的脫模 28 200912568

亦可如上述般添加至聚合 I進行反應時添加。此外， <帶電調整劑> 本發明的彩色碳粉為了保持帶正電性或帶負電性，較 好的是含有帶電調整劑。帶電調整财可使用先前習知的 ，電調整劑。帶正電性的帶電調整劑，例如可列舉：利用 苯胺黑（nigrosine)及脂肪酸金屬鹽等的改質物；三丁基 苄基銨-1-羥基-4-萘磺酸鹽、四丁基四氟硼酸銨（tetmbutyl ammonium tetrafluorobomte)等四級銨鹽，及此等的類似 物即鱗鹽（phosphoniumsalt)等鑌鹽（oniumsalt)及此等 的色殿顏料；三苯基甲烷染料及此等的色澱顏料（色澱化 劑有磷鶴酸、麟錮酸、構鶴翻酸、丹寧酸（tannic acid )、 月桂酸、沒食子酸、鐵亂化物、亞鐵氮化物（ferr〇Cyanide ) 等）；高級脂肪酸的金屬鹽；二丁基氧化錫、二辛基氧化錫、 二環己基氧化錫等二有機基氧化錫；二丁基删酸錫、二辛 基删酸錫、二環己基蝴酸錫等二有機基觸酸錫類；脈 (guanidine)化合物、咪°坐（imidazole)化合物、p米峻鏘 (imidazolium)鹽類；進而藉由將（甲基）丙烯酸二烧基胺 基烷基酯與苯乙烯系單體及視必要的丙烯酸系單體共聚 後，用對曱苯磺酸烷基酯實施四級化等的方法而獲得的含 有四級銨鹽基的共聚物。帶負電性的帶電調整劑，例如有 效的是有機金屬錯合物、螯合物（chelate )，有單偶氮 (monoazo)金屬錯合物、乙酸丙酮（acetylacetone)金屬 29 200912568 ϊίΐ、i香族經綠酸金屬錯合物、芳香族二叛酸金層 g:二:方香_基缓酸*芳香族—讀酸或芳香族聚幾 的金屬鹽或酐或醋類，雙驗（bi_nd)等雙紛 厂、物，進而可列舉··配位中心金屬是選自由Sc、Ti、V、 曰Nl、Mn及&所構成的族群且陽離子（cation) 疋子、納離子（㈣、卸離子（_sSium η)由叙離子中的偶氮系金屬化合物，或配位令 選自由Cr、Co、Ni、施、以、^ = 成的族群且陽離子是選自由氯離子、納子= =====中的芳香族咖酸 羧酸___聚賴村5物基 :基=基、芳氧基，基、 基、醯氧基、羧基、鹵幸占 知 颭 或胺甲醯基作為取代Α)、、人";、氣土、醯胺基、胺基、 苯乙稀系單财⑽i 烯86 ®系單體、 單體=成分的聚合:=二有=

Ca、Α卜Zr、Zn、Cr所μ屮人人3有選自由 (salicylic add )系金屬化合=::二的水揚酸 用，或亦可組合兩種或兩=調整劑可單獨使 粉的流動性的平衡而言， π使用。就帶電量與碳

Wt%的結合樹脂，較好的凋整劑的添加量相對於100 〜5 wt%，更好的是0.2二〇.05〜10 wt%，更好的是0.1 可應用向碳粉内部添加 2。另外，關於添加方法， 或貫施外部添加的方法，或組合 30 200912568 此等的方法。 <著色劑〉 本發明的彩色碳粉含有著色劑。著色劑可使用先前習 知的顏料及染料。顏料例如可列舉：礦物耐曬黃（mineml fast yellow)、臍橙黃（navel yell〇w)、萘紛黃（naphth〇1 yellow) S、漢沙頁（hansayellow) G、永固黃（permanent yellow )NCG、酒石黃色殺（tartrazine lake )、錮燈（molybdate orange)、永固橙（permanent orange) GTR、吡唑啉酮橙 (pyrazolone orange)、聯苯胺橙（benzidine orange) G、 永固紅4R、視紅舞鹽(wathching red calcium salt)、曙紅色 澱（eosin lake )、亮胭脂紅（brilliant carmine ) 3B、猛 (manganese)紫、永固紫（fast violet) B、甲基紫色澱 (methylviolet lake )、銘藍（cobalt blue )、驗性藍色殿（alkali blue lake)、維多利亞純藍色澱（Victoria blue lake)、欧菁 藍（Phthalocyanine Blue )、永固天藍（fast sky blue )、陰 丹士林藍（indanthrene blue) BC、鉻綠（chrome green)、 顏料綠（pigment green) B、孔雀綠色澱（malachite green lake )、最終黃綠(Final yellow green) G 等。深紅色（magenta ) 用著色顏料’可列舉：C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、 8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、 22、23、30、3；1、32、37、38、39、40、41、48、49、50、 51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、 87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、 207、209、238、C.I.顏料紫色（Pigment Violet) 19、C.I. 31 200912568 么：/么 1 jpi 丄 還原紅（Vat Red) 1、2、10、13、15、23、29、35 等。藍 綠色（cyan)用著色顏料，可列舉：C.I.顏料藍2、3、15、 15. 1、15.2、15:3、16、17、C.I.酸性藍（acid blue ) 6、 C.I.酸性藍45或於酞菁（phthalocyanine)骨架中取代1〜5 個鄰苯二甲醯亞胺甲基（phthalimidemethyl)而成的銅醜 菁顏料等。黃色（yellow)用著色顏料，可列舉：C.I.顏料 黃（yellow) 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、 15、16、17、23、65、73、74、83、93、97、155、180、 185、C.I.還原黃（vat yellow) 1、3、20 等。黑色顏料， 可列舉：爐黑（furnace black)、槽黑（channel black)、乙 炔黑（acetylene black)、熱解碳黑（thermal black)、燈黑 (lampblack )等碳黑（carbon black )等。染料可列舉： C.I.直接紅（direct red) 1、C.I.直接紅 4、C.I.酸性紅 1、 C.I.驗性紅（basic red) 1、C.I.媒染紅（mordant red) 30、 C.I.直接藍1、c.I.直接藍2、C.I.酸性藍9、C.I.酸性藍15、 C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍5、C.I.媒染藍7、c.I.直接綠ό、 C.I.驗性綠 4、C.I.鹼性綠 6、溶劑黃（s〇ivent yeu〇w) 162 等。此等著色劑可單獨使用，或亦可組合兩種或兩種以上 進行使用。著色劑於碳粉中的添加量相對於1〇〇 wt%的結 合樹脂，較好的是〇.05〜20 wt%，更好的是〇卜15 wt〇/〇， 更好的是0.2〜10 wt%。 另外，本發明的彩色碳粉於不妨礙本發明的效果的範 圍内，例如亦可視需要而添加一部分下述化合物等進行使 用.聚氯乙烯（P〇lyVinyl chloride )、聚乙酸乙烯酯（p〇lyvinyl 32 200912568 acetate )、聚酯（p〇lyester )、聚乙烯丁醛（p〇lyvi_ butyml )、聚胺基甲酸醋（polyurethane )、聚釀胺 (polyamide)、松香（rosin)、聚合松香、改質松香、箱婦 (terpene)樹脂、苯酚（phen〇l)樹脂、芳香族石油樹月旨、 ' 氯乙烯（νί_ chloride)樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂、笨乙 烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸 共聚物、色滿（chroman )-茚（indene )樹脂、三聚氛胺 (melamine)樹脂等。 <表面處理劑> 本發明的彩色碳粉較好的是藉由對碳粉的表面添加表 面處理劑，而使此表面處理劑存在於碳粉與载气 一(carrier)、或碳粉相互之間。藉由添加表面處理劑，可提 间粉體流動性、保存性、帶電穩定性及環境穩定性，且亦 可進而提高顯影劑的壽命。表面處理劑可使用先前習知的 表面處理劑。例如可列舉：石夕土⑽⑷微粉體、氧化欽 微粉體及料的疏水化㈣。々土微粉體可使用濕式石夕 ϋ 土、乾式梦土、乾式砍土與金屬氧化物的錯合物等，進而 可使用利时财化合鱗將此等進行疏水化處理而成 者。疏水化處理例如可列舉下述方法等：用石夕炫（—e) =口物對岭鹵素化合物的蒸氣相氧化所生成的碎土微粉 =以處理，並用有機石夕化合物加以處理。用於疏水化處 理的矽烷化合物’例如可列舉：六甲基二矽氮烷 aexarnethyldisilazane)^^ (trimethyl silane) ^ 二曱基乳矽烷（trim，chl〇r〇麵)、三曱基乙氧基矽 33 200912568 烷、二甲基二氯矽烷、曱基三氯矽烷、烯丙基二甲基氯矽 烧（allyl dimethyl chloro silane)、稀丙基苯基二氯石夕烧、 苄基二甲基氣石夕烧、溴曱基二曱基氯石夕烧（bromo methyl dimethyl chloro silane)、氯乙基三氯矽烷（chloro ethyl trichlorosilane)、氯乙基三氯矽烷、氯曱基二曱基氯矽 院、三有機基石夕烧基硫醇（triorgano silyl mercaptan)、三 甲基石夕烧基硫醇、丙細酸三有機基石夕烧基醋、〇师泰二甲 基乙醯氧基石夕炫（vinyl dimethyl acetoxy silane)、二曱基二 乙氧基石夕烧、二曱基二甲氧基石夕炫、二苯基二乙氧基石夕院、 六甲基二矽氧烷（hexamethyldisiloxane)、1,3-二乙烯基四 甲基二矽氧烷、1,3-二苯基四甲基二矽氧烷等。用於疏水 化處理的有機石夕化合物，例如可列舉：二曱基石夕油 jdimethyl Silic0ne oil)、甲基苯基矽油、α_曱基苯乙烯改 質矽油、氯苯基矽油、氟改質矽油等矽油類。另外，亦可 使用對氧化鈦微粉末實施油（oil)處理而成者，或〇 〇3 # =〜1 的乙烯樹脂的微粒子等。此等以外的表面處理 可使用：聚氣乙稀、硬脂酸辞、聚偏氟乙烯等潤滑 ^，化錦、碳化石夕、鈦酸銘（str〇ntium dt福e)、磁性 厂氧化(alumina)等研磨劑，碳黑、氧化鋅、氧化 賦Γ劑等。只是，就獲得具有平衡性良好 等性忐的彩色碳粉的觀點而言，亦可不包含。此 的/丨ΐί處理劑的形狀，亦可使用粒徑小於等於100 nm 勺小粒徑的粒子、粒徑大於耸 寺於100nm的大粒徑的粒子、 體狀、六面體狀、針狀、纖維狀等各種形狀者。表面 34 200912568 ^劑亦可單獨制或組合使用兩種或兩種 重量份的碳粉中 = ίο重夏份，更好的是01〜5重量份。 疋. <載劑> 前習:色粉用作二成分顯影劑時，可使用先 引白知者作為_。例如可使用包括表面氧化 鐵、鈷（cobalt)、錳（manganese)、鉻、稀土類等金及 此等的合金或氧化物的平均粒徑為2〇〜 ' 子。亦可使用利用苯乙烯系樹脂、丙婦酸系二的： 系樹脂、聚賴脂、氟系樹脂等對此等二載劑 實％表面塗佈而成者。 藉由本發7獲得的耗碳粉可用於公知的各種顯影 衣私（process)中。例如可無限制地列舉：乾粉 顯影法、磁刷法、粉末雲（p〇wder cl〇ud) *、接觸:二 lown!顯料、制祕碎法㈣造的贿碳粉用作載劑 的所明微粒碳粉（mkro-toning) *、利用磁性碳粉彼 間的摩擦帶f哺得必要的祕電荷的 Wm參如·)等。另外’藉由本發明 衫色碳粉亦可用於先前習知的毛刷（fur brush)法Γ (blade)法等各種清洗方法中。另外，藉由本發明所= 的彩色碳粉可用於先前習知的各種定影方法中。具體ς: 可例示：無油熱輥法、塗油熱輥法、加熱帶定影法、閃& (flash)法、烘焙Coven}法、壓力定景》法等。另外，:、、 可用於採用電磁感應加熱方式的定影裝置中。此外，亦$ 35 200912568 用於具有中間轉印步驟的圖像形成方法中。 實施例 以下藉由實施例具體說明本發明，但本發明並 此。再者’以下若無特別說明，「份」表示重量份。= 外，資料的測定法及判定法如下所示。 力 <酸值> 本實施例的酸值是以如下方式算出。將經精確稱量的 試樣（sample)溶解於二甲苯：正丁醇=1 :丨重量比的混 合洛劑中。用預先標定的N/10氫氧化鉀的醇溶液（於7g 的特級氫氧化鉀中添加5 g的離子交換水，用丨級乙醇調 將其調製成1 L (升（liter))，用N/1〇鹽酸與1%酚酞 (phenolphthalein)溶液將滴定度標定為F而成者）進行 滴疋’並依據下式由其中和量算出酸值。 酸值（mgKOH/g ) = ( N/10 KOH 滴定量（ml) xFx5.61 ) / (試樣 gxO.Ol) <波峰分子量> 本實施例的波峰分子量是利用GPC (凝膠滲透色譜） 法所求的量，是用單分散標準聚苯乙烯製作校準曲線而獲 得的換算分子量。測定條件如下所示。 GPC 裝置：SHODEX GPC SYSTEM-21 ( Showa Denko K.K.) DETECTOR ： SHODEX RI SE-31 ( Showa Denko K.K.) COLUMN:將 3 根 SHODEX GPC KF-807L 與 1 根 GPC KF-800D (Showa Denko K.K·)串聯使用 36 200912568 溶劑：四氫呋喃（THF)

流速：1.2 ml/分鐘 試樣濃度：〇.〇〇2g-resin/ml-THF 注入量：1〇〇 //L 對於試樣溶液，於測定前使用過濾器（fllter)將不溶 於THF的成为除去。另外’測定碳粉的分子量時，使1 〇糾％ 的碳粉充分地溶解於90 wt%的THF之後，添加5〇重量份 的Simgontalc、50重量份的鈦（CR_95)，進行離心分離， 將所獲得的上清液調整為預定濃度，再進行測定。 <不溶於THF的部分> 本發明的結合樹脂的不溶於THF的部分是藉由如下 方式算出。將0.4 g樹脂、39.5 g的THF投入至50 ml附帶 盍子的玻璃製试管中。於轉數為5〇 rpm、22°C的條件下將 此試管攪拌48小時後，於22。(：下靜置24小時。其後，將 5 g的試管的上清液於15〇t下乾燥1小時。之後測定其重

置，將其重董設為Xg，根據下式算出不溶於THF的部分 的比率（Wt°/o )。 再者，結合樹脂具有蠟，蠟中存在不溶於THF的蠟 時，不溶於THF的蠟不包括在不溶於THF的部分中。本 说明書中’不溶於THF的部分是指不溶於THF中的凝膠 部分。 wt% 不溶於 THF 的部分 (0.4/(0. 4+39. 5))—X/5 0. 4/ (0.4+39. 5) 另外，本發明的彩色碳粉的不溶於THF的部分是如下 37 200912568 zyzi^pii.aoc 方式求得。秤量1.0 g碳粉，將其投入至圓筒濾紙中。投 入至索氏（Soxhlet)萃取器中’用2〇〇ml的THF萃取^ 小日守’將所萃取的可洛部分蒸發（eVap〇rate)。其後，將其 於100C下真空乾燥6小時後，測定可溶於THF的部分的 重1。將所測疋的重畺设為Xg。將碳粉中的樹脂以外的成 分罝設為Yg，根據下述式來計算不溶於THF的部分的比 率（wt% ) 〇 不溶於THF的部分（wt%) =1.〇-(Χ + Υ) 1.0-Υ 禱 <軟化點（Tm) > 、本發明的Tm的測定’是使用島津製作所製造的高架 式流動試驗機（flow tester) CFT_5〇〇。於模具（dies)的 細孔徑為1 mm、加壓為2G kgW、升溫速度為❿分鐘 的條件下，對相當於使丨em3的試樣騎 出結束點的高度的1/2時的溫度加以測定，: 具灰為Tm。 <環氧值> 試樣依順序算魏值。精確稱4 G.2〜5 g的樹脂 " 。、才又入至200 ml的三角燒瓶（flask)中。其後， 添加25 ml的二π惡燒（di〇xane)而使其 的Μ當量_酸溶液（二诚溶劑），將=25 = 加以充分混合。其後靜㈣_ p 仏瓶塞緊並 ^_、、曰人、、心 置分里。接者，添加5〇爪1的曱 指示劑：用口 ί量比)後’將曱酚紅(creso1 red) 社果，^據 自$絲仙水紐財較。根據滴定 、、，°果依據下式計算環氧值（Eq/lOOg)。 38 200912568 環氧值（EqnOOg) =[ (B-S) xNxF]/ (10xw) _在此，W是試樣採集量（g) ’ B是空白試驗所需的氫 氧化鈉水溶液的量（ml)，S是試樣的試驗所需的氫氧化鈉 水溶液的量（ml)，N是氫氧化鈉水溶液的當量濃度，及F 是氫氧化鈉水溶液的滴定度。 <殘留揮發物的定量方法（内標法）> 精確稱 1 0.01 g 的 1,2-二氯苯（i,2_dichlorobenzene)， 於70mL的丙酮（acetone)中進行稀釋。其後充分混合， 製成内標液。將此時的内標液中的1，2_二氣苯濃度設為z。 添加1 g所測定的樹脂及1 g的内標液，分別精確稱量20 g 的丙酮並加以混合，而使樹脂溶解（樹脂：x〇g，内標液： y〇g)。溶解後將其靜置，使沈澱與上清液分離。於下述條 件下用氣相層析儀（gas chromatography )對3 // L的此上 清液進行分析。 裝置：GL Sciences (股）

GC-353 管柱：50 m* 0.25 mm ULBON HR-1 管柱溫度：60°C 射出（injection)溫度：180°C 氮氣流量：10 ml/分鐘 試樣溶液：5%的丙酮溶液 溶液注入量：：3 /zL 檢測器：FID 根據所獲得的氣體層析圖（gas chromatogram )而癌定 39 200912568 zvzi jpu.uoc 對此等揮發成分進行定 但對於其他成分亦可同 樹脂内所含有的揮發成分。繼而， 量。在此以苯乙烯為例加以說明， 樣進行。 首先，製作所確定的成分的校準曲線。 校準曲線的製作是以如下方式進行。 1. 精確稱量0.2 g的二氣苯、αι g的苯乙稀，將复 置於20mL的螺旋（screw)管中，用1〇g的丙 ς

釋。其後充分混合。 ㈣ 2. 精確稱量G.2 g的以二氯苯、G.2 g的苯乙烯，將其 置於20 mL的螺旋官中，並用1〇g的丙_進行稀釋。 充分混合。 / 1 3·精確稱量〇.2 g的U·二氣苯、μ g的苯乙稀，將其 置於20 mL的螺旋管中，帛1〇g的丙酮進行稀釋。其後充 分混合。 ' 4.於20 mL的螺旋管中用微量注射器（micr〇iiter syringe)分別取得1 的上述卜3步驟中所製備的試 樣，用1〇 g的丙酮進行稀釋。其後充分混合。 #5.於上述條件下，將4步驟中所獲得的試樣分別注入 到氣相層析儀（gas chromatography )中。 6.自氣相層析儀’根據各試樣的濃度而獲得AREA值。 7·相對於笨乙烯/丨，2_二氯笨的AREA值的比（=x])， 二衣、（巧ot)本乙稀/丨，2_二氯笨的重量比（=h)。用最小 平方法算出—次近似式：Y = ax + b，製作校準曲線。 確5忍此時的r2值大於等於0.9800。未達0.9800時， 200912568 再次製作校準曲線。 試樣中的苯乙烯量是以如以方式算出。 i將自氣相層析儀所獲得的試樣中的苯乙稀的area υ·二氯苯的AREA _比值設為χ2。 扣2.將&代入校準曲線的一次近似式，算出苯乙烯八，孓 二軋苯的重量比（=y2)。 3.藉由下式昇出樹脂中的苯乙烯的量。 〇 苯乙烯量（Ppm) =^2* z* y〇/ ( ΙΟΟΟΟΟΟχο) 關於碳粉，亦同樣地進行測定。 <分子量大於等於40萬的成分的量〉 ，合樹脂中的分子量大於等於4G萬的成分的重量 比L是由藉由GPC測定所獲得的分子量分佈曲線的面積比 而昇出。具體而言是根據下式算出。 3刀子量大於等於40萬的成分的重量比（wt%) = {(分 子^大=等於40萬且小於等於3600萬的面積累計值）/ (刀子里大於等於1〇〇且小於等於36〇〇萬的面累計值 V XI00 接著以下纪載本發明中所進行的碳粉的評價方法。 1.光澤性 ，利用將市售的電子照相影印機加以改造而成的影印機 來製作未定影圖像。其後，使用將市售的影印機的定影部 加以改造而成的熱輥定影裝置，將熱輥的定影速度設置為 125 mm/秒，於150。〇的溫度使此未定影圖像定影。用麥克 貝思（macbeth)式反射濃度計測定此時定影圖像的圖像濃 41 200912568 /vziDpn.aoc 度，並實施調整以使濃度達到14。使用變角光澤計 (村上色彩技術研究所製造），於入射角為75。的條件下、則 定所獲得的定影圖像的光澤度。另外，上述影印機 触 環境的溫度為坑，相賴㈣55%。 機的讀 (評價基準）

〇：30%$光澤度 △ : 25%$ 光澤度 <3〇〇/0 x :光澤度<25% 2.定影評價 乂 5c的間隔改變定影滾筒的溫度，用72 ，印速度（eopy speed) ·行複印。於所複印的純黑=與 ^間’以lkgf的力使砂橡皮（TOMB〇 製 ，塑膠砂橡皮“M_”）往返 二黑::it S'度(恤—⑽)。用濃度比表示碳粉:殘留 旱以殘留大於等於60°/。的最低溫度進行評俨。 ◎:小於等於14〇。〇 貝 〇：高於140°C且小於等於i5〇t △:高於15〇°C且小於等於160°c χ ·高於16〇。匚 3.偏移評價 對複印時發生偏移的溫度進行評價。 ◎:大於等於23代 、 〇·大於等於22〇。〇且低於；23〇。〇

△•大於等於210°C且低於220°C 42

200912568 jpii.UUVJ X :低於 210°c 4. 粉碎性評價 製造碳粉時’採集一部分實施雙軸混練冷卻而成者， 將其粉碎。用喷射粉碎機（jet mill)進行粉碎，以使其粒 度集中在10目下、16目上。用庫爾特計數器測定粒度分 佈，求得5〜20 #的粒度比例。 ◎:大於等於85% 〇：大於等於70%且未達85% △:大於等於50%且未達70% X :未達50% 5. 顯影耐久性評價 使用上述碳粉，用市售的高速影印機（72張/分鐘的 複印速度（C0Py speed))連續複印1〇,〇〇〇張。其後，對具 有線寬為100 的線的原紙(base paper)進行複印，以確 認（Check)再現性。預先於紙面上利用顯微鏡（microscope) 觀察上述原紙，測定5點線寬。將此紙複印並使其定影後 的複紙，亦同樣測定5點線寬。分別求得原紙與複印紙 的線寬的平均值。根據下式所表示的線寬增加量占，以如 下方式進行評價。 線寬增加量5 =複印紙線寬一原紙線寬 〇：占<5 /zm Α·5^^<ι〇 x · 5^10 μ m [含縮水甘油基的乙烯樹脂（E)的製造例] 43 200912568 <製造例E-l>

於經氮氣置換的燒瓶中投入50份的二曱苯，並進行升 溫’於二甲笨回流下，用5小時連續添加預先所混合溶解 的78份的苯乙烯、20.5份的丙烯酸正丁酯、15份的甲基 丙烯酸縮水甘油酯、及0.5份的過氧化二第三丁基。接著二 繼續回流1小時。其後，將内部溫度保持在13〇<t，添加 0.5重量份％的過氧化二第三丁基，繼續反應丨小時。接著， 添加0.5重量份％的過氧化二第三丁基，反應2小時，藉 此使反應結束，而獲得聚合液。將其於20(TC、10 mmH曰g 的=(vessd)中進行閃蒸(flash )而將溶劑等蒸餾除去。 所1得的乙烯樹脂的物性值示於表1中。 <製造例Ε·2〜E-5> 用表1中所不的投入量來進行與製造例Η]相同的 水甘油基的乙咖一5。此等的物 〈製造例Ε-6> 專利特開2〇〇2_189316號公報的製造例 下所_又侍3縮水甘油基的乙烯樹脂E-6。具體而言，如

行升經^置，燒瓶中投人75份的二甲苯，並進 烯、3〇份的";:回流下’用5小時連續添加65份的苯乙 及1份的酸正TSI、5份的甲基丙稀酸縮水甘油酿 後；的過魏二第三丁基。接著，繼續回流i小時。I 後，將小時的朗單體聚合，祕得聚合液。其 ~ 4、裔餾除去。所獲得的含縮水甘油基的乙烯樹 44 200912568 月曰E-6的物性值為：環氧值撕 子量Mw為3〇,0〇〇。 重里千均分 <製造例E-7> 依據日本專利特開平1〇_9〇9 ，含縮水甘油基的乙稀樹脂E-7。具體4 而 燒瓶中投入75份的二甲笨。 f' 的丙烯酸I;二5份:時連/添力份的笨乙烯、4〇份 氧化二第三丁 A，、/的甲基丙烯酸縮水甘油自旨、2份的過 時的殘單體聚：，而後’進行兩次2小 去，實施Λ于水σ液。，、後，將溶劑等蒸餾除 W的重“^ °所獲得的含縮水甘油基的乙烯樹脂 里十句刀子夏為19,〇〇〇，環氧值為〇〇35£巾1〇〇£。 45 200912568 UOP.J-aloIrNI63 ),, )〆 ^f\ /i% - . 製造例 E-7 in in ο 1〇 <Ν to 0.035 19,000 (聚合平均分子量） 1 ω τ-Η ίο 0.039 30,000 (聚合平均分子量） Ed VO m ο 〇 »〇 〇 0.095 1 i 45,000 i 1 E-4 I 21.5 0.65 iT) Ο 〇 in 〇 0.005 45,000 <T) ώ 23.5 Τ—Η 0.25 1 〇 ο 〇 0.012 Ο ο E-2 I 81.5 18.5 1 r-H iTi Η d d 〇 0.012 25,000 r—H ώ oo 20.5 »Τϊ in ο ^Τ) ο ο 〇 in 0.012 45,000 單位 拿 Eq/100g 苯乙烯 丙烯酸正丁酯 甲基丙稀酸縮水甘油西旨 過氧化二第三丁基（第一次） 過氧化二第三丁基（第二次） 過氧化二第三丁基（第三次） ΐ4 ¢- Ί 環氧值 波峰分子量 200912568 Η，刀子量乙烯樹脂（L)的製造 <製造例L-l> 於麵氮氣置換的燒瓶中投入75 溫’於二甲苯回流下，用5小時 的1苯，進行升 肌5份的苯乙稀、18 5份的_$合溶解的 二:=的過氧•乙基己酸)第二 pe—hylheX_te)，接著，繼續回流！小時。直後， 將内部溫度保持在98T：，添加〇.5重量份的過氧化(2_乙基 己酸)第三丁酷，繼續反應i小時。接著，添加〇 5重量份 的過氧化(2_乙基己酸)第三丁g旨’反應2小時，藉此使反 應結束，而獲得聚合液（L-1 )。所獲得的乙浠樹脂的物性 值示於表2中。 <製造例L-2〜L-9> 用表2中所示的投入量，進行與製造例L-1相同的操 作’而獲得低分子量乙稀樹脂L-2〜L-9。此等的物性值示 於表2中。 200912568 /&%

UOP.JIdsI(N6(N 製造例 Os 二 1〇 g 〇\ CM 〇 〇 18000 ^0 00 1 in s ί-Η Ο in ο [8000 <Τ) vd rp tQ LjmJ | 18.5 I m in (N «JO ο IT) ο | 13500 1 48.75 二 JO 81.5 | 18.5 ο iT) (N ο ο | 13500 | Ο IT) IQ m <N ο <d> | 14500 m 00 r—Η cn ι〇 ο o | 11000 cn IQ 76.5 18.5 in <N ΙΟ ο o 13500 32.5 <N 81.3 18.5 I (Ν Ο in (N ιη ο iTi 〇 13500 cn τ—Η IQ 80.5 I 18.5 I (N ι/Ί Ο o 13500 單位 KOHmg/g 二甲笨 苯乙烯 丙烯酸正丁酯 甲基丙烯酸 過氧化(2-乙基己酸)第三丁酯（第一次） 過氧化(2-乙基己酸)第三丁酯（第二次） 過氧化(2-乙基己酸)第三丁酯（第三次） 波峰分子量 酸值 200912568 [高分子量乙烯樹脂（Η)的製造例] <製造例H-l> 將74.0份的苯乙烯、23.5份的丙烯酸正丁酯、2.5份 的甲基丙烯酸作為乙烯單體而投入至經氮氣置換的燒瓶 中。將内部溫度升溫至120°C後，保持在相同溫度，進行 10小時塊狀聚合。接著，添加50份的二曱苯與0.2份的 二丙烯酸-1,8-辛二酯，一邊保持在130°C，一邊用8小時 連續添加預先混合溶解的0.1份的過氧化二丁基與60份的 二曱苯。接著，添加0.2 wt%的1,1-雙（過氧化第三丁 基)-3,3,5三曱基環己烷，繼續反應2小時。其後，進而添 加0.5 wt%的1，1-雙(過氧化第三丁基)-3,3,5三曱基環己 烷，保持2小時，藉此結束反應，而獲得高分子量聚合液 (H-1)。所獲得的乙烯樹脂的物性值示於表3中。 <製造例H-2〜H-6> 用表3所示的投入量，進行與製造例H-1相同的操 作，而獲得高分子量乙烯樹脂H-2〜H-6。此等的物性值示 於表3中。 49 200912568

UOP.J-aSI(N6(N Γη< 製造例 H-6 71.9 23.5 \〇· 寸· Η (N 〇 30萬 29.9 H-5 76.5 23.5 〇 宕 〇 (N 〇 30萬 〇 H-4 23.5 yn (N 宕 r*H 〇 20萬 16.25 H-3 73.5 23.5 宕 1—Η 〇 in (N 〇 30萬 19.5 1 H-2 | 23.5 τ—η 宕 〇 (N 〇 30萬 9.75 H-1 23.5 ITi (Ν 1—4 〇 (N 〇 30萬 16.25 單位 拿 P KOHmg/g 苯乙烯 丙烯酸正丁酯 甲基丙烯酸 塊狀聚合温度 二甲苯 二丙烯酸-1,8-辛二酯 波峰分子量 酸值 200912568 [含幾基的乙缔樹腊（c)的製造例] 〈製造例C-1〜 的重脂⑻與低分子量乙烯樹脂α) 人H ίϋ 所"己載的比率之方式，將各聚合液混 口、、後，將其於2⑻。C、133kPa的容 行閃蒸（flash)，以基鶴除本躺笙二^Vessel)干進 Γ 19 …、餾除去/合片丨專，而獲得樹脂C-1〜 _12。所獲侍的乙烯樹脂的物性值示於表*中。 <製造例CM3〉 2〇02'189316 B-i 不獲侍树月曰C-13。具體而言，如下所示。 西旨、含T份的苯乙稀、⑽份的丙稀酸正丁 L t / 稀酸與3G份的二甲苯溶劑的溶液中均 勻也浴解相對於100份的笨乙烯為〇 M分的過氧化: 丁基’以75G ee/h ’將由此而製成的溶液連續地供: 持在赋、内壓保持在〇慨的5二反： °。 使此專聚合，而獲得低分子量聚合液。 α 另外，將75份的苯乙烯、23.5份的丙稀酸正丁gt、 伤的甲基丙烯酸作為乙料體投人至經氮氣置 瓶中。將内部溫度升溫至12(rc後，進行1〇小時塊甲： 繼而，添加50份的二曱苯，一邊保持在13〇t , _邊^。 亡時連續添加〇.7份的過氧化二丁基及5〇份的二甲笨。8 著，實施2小時殘留單體聚合，而獲得高分子量聚=接 所獲得的乙烯樹脂的物性值為：酸值為7 3 汶。 為 58。。。 g ’ Tg 51 200912568 θ最後，將100份的上述低分子量聚合液與60份的高分 子量聚合液混合。其後，將溶劑等蒸餾除去。 门刀 <製造例C-14> 依據日本專利特開2002-189376號公報的製造例β_2 來獲得樹脂C-14。具體而言，如下所示。於製造例c七 中，於製造低分子量聚合液時，將苯乙烯的57 4份變更為 54.6份並將曱基丙烯酸的〇 7份變更為3 5份，除此以外， ' 以與製造例C-1相同的反式獲得含羧基的乙烯樹脂C_14。 <製造例C-15> 依據日本專利特開平10-90943號公報的製造例a來 獲得树脂C-15。具體而言，如下所示。向作為乙烯單體的 包含56.0份的苯乙烯、119份的丙烯酸正丁酯、21份的 曱基丙烯酸與30份的二曱苯溶劑的溶液中，均勻地溶解相 對於100份的乙烯單體為〇 6份的過氧化二第三丁基，將 由此而製成的溶液聚合，而獲得乙烯樹脂聚合液。其後， 療餾除去溶劑等，並實施冷卻及粉碎。所獲得的含羧基的 乙稀樹脂c_15的波峰分子量為18,000，Tg為59t，酸值 為 19 mgKOH/g。 <製造例C_16> 以高分子量乙烯樹脂H-1與低分子量乙烯樹脂L-1的 重量比為40: 60至方式來調配聚合液，除此以外與製造例 C-1而獲得樹脂C-16。所獲得的樹脂的物性值示於表4中。 <製造例C-17> 進一步添加2份的石蠟、HNP-9 (日本精蝋股份有限 52 200912568 相同的方式獲得樹脂 公司製造），除此以外以與製造例C-i C-17。

表4 單位 5 高分子量乙烯樹脂（H) HI Η2· 高分子量乙烯樹脂（L) LI L2" 高分子量乙烯樹脂（H) 的比率 份 20 20 高分子量乙烯樹脂（L) 的比率 份 80 80 酸值 KOHmg/g 8.5 3.0 20 例 20

單位 高分子量乙烯樹脂（Η) ~ηΓ 高分子量乙稀樹脂（L) L6 高分子量乙稀樹脂（Η)的比率 份 20 高分子量乙稀樹脂（L)的比率 份 8〇〜 酸值 KOHmg/g ~~0.0 — [彩色碳粉用結合樹脂（R)的製造例] 〈製造例 R-1 〜R-17、及 R-21 〜 以含誠的乙稀樹脂⑹與含縮水甘油基的 脂（E)的重量比成為表6記载的比率之方式 = 混合。其後’-賴溫度設定絲5及表6 ;所記 應溫度的雙軸混練機（KEXNS-40型，栗本鐵工所製）使 其反應，一邊於中途以2.0 MPa—次性壓入水。樹脂與水 的接觸時間為1.5秒。接著，於上述設置於靠近水的壓入 口的出口侧的減壓口 ’安裝減壓泵（pump)，將絕對壓減 壓為0.095 MPa’而除去揮發成分。滯留卯秒後，實施冷 53 200912568 卻:粉碎’而獲得結合樹月旨！M〜R_24。冷卻是使用鋼帶 冷卻器（NR3-Hi DOUBLE C〇〇ler ’ 日本 BELTING 股份有 限公司製造），在冷卻水溫為1(rc、冷卻水量為9〇 L/分鐘、 傳送帶速度為6 m/分鐘的條件下進行。物性魅於表5及 表6中。 [電子照相碳粉（T)的製造例] <製造例T-1〜T-17、及T_21〜t_22>

相對於100重量份的表6所記載的結合樹脂（R)，而 添加6重量份的碳黑（MA1〇〇 :三菱化成製）、2 5重量份 的聚丙烯壤（HI-WAX NP105，三井化學製）、〇.5重量份 的帶電調整劑（T_77 ’ HODOGAYA CHEMICAL工業公司 製造），用亨舍_混合機加以混合。其後，用雙軸混練機 (PCM-30型，池貝機械製）於雙軸混練機吐出部樹脂溫 度為120°C ’滯留時間為3〇秒的條件下將其混練。接著， 實施冷卻、粉碎及分級。獲得用庫爾特計數器所測定的體 積中值直徑D5〇約為8 # m的彩色碳粉tm〜τ_17、及τ_2ι 〜Τ-22。 (實施例1〜15及比較例丨〜4) 於3重量份的彩色碳粉Τ·1中混合97重量份的載 (POWDER TECH股份有限公司製造，F_15〇)，製成二 劑。將市售的南速景彡印機加以改造，並描_圖像，藉此 行評價。對於其他碳粉（Τ_2〜Τ_17、及τ_21〜τ_22) 樣地製成顯影劑，並進行評價。錄果示於表5及表6中、同 此外，實施例15的樹脂R-22如上述<製造例cq7> 54 200912568 ZV^-i^pU.UUL； 所揭示而含有石蠟。如上所述，本說明書中，不溶於THF 的部分定義為不溶於THF的凝膠部分。因此，實施例15 的不溶於THF的部分是指不包括石蠟的情況下的樹脂 R-22的不溶於THF的部分。

C

I 55 200912568

30P.J-an(N6(N 實施例15 Τ-22 R-22 C-17 ώ σ' 卜 〇 § 1.35 ri 〇〇 vS ό 6 •Λ 卜 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 442 實施例丨4 ! Τ-21 R-21 C-16 ώ σ- 卜 〇 1.35 萬 <N 16.6 〇〇 〇 1352 σ' rs <1 <1 ◎ <1 〇 1522 實施例13 Τ-13 R-13 3 ώ ΓΛ θ' 卜 220 § 1.35 萬 «〇 〇\ ό 228 (Ν fN < 〇 ◎ ◎ 〇 587 實施例]2 Τ-12 R-12 C-8 ΰ σ' 卜 〇 % g 1.35 萬 00 00 〇 I 1060 127 <1 〇 ◎ 〇 〇 1322 實施例11 , Τ-11 ί R-Π C-7 Ξ r<i σ' 卜 〇 g 1.35 萬 Os S ΓΛ d 2 ο 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 396 實施例10 Τ-10 R-10 C-6 Ε-1 ΓΛ as 卜 〇 g 1.45 萬 \D (Ν K IT) Ο 204 2 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 538 實施例9 as R-9 C-5 ώ θ' 卜 〇 家 g η Ό rs \〇 K VI ο 3 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 458 實施例8 00 R-8 C-4 Ε-1 σ' 卜 〇 i 1.35 萬 r- W*) 寸 ο 1 106 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 443 實施例7 rj- R-7 3 Ε-5 ΓΛ ο 卜 〇 s 1J5萬 «Λ (Ν ON rn 00 ο 245 § 0 〇 ◎ ◎ 〇 V» 實施例6 'Ο R-6 ΰ Ε-4 Γ·Ί 卜 〇 g 1.35 萬 00 (Ν <N od CM id S 卜 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 411 實施例5 ΙΛ R-5 u Ε-3 «Τ' 卜 〇 s 1.35 萬 艺 ο 212 § <1 〇 ◎ 〇 〇 532 實施例4 R-4 5 ΓΊ ω m ο 卜 〇 g 1.35 萬 'O ·<» ο § 卜 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 460 實施例3 rn R-3 C-3 Ε-1 卜 170 g 1.35 萬 fN 卜 ο ο O' 120 0 〇 ◎ ◎ 〇 522 實施例2 (Ν R-2 C-2 I ίΰ θ' 卜 〇 g 1.35 萬 <N W) r-· tN Ο <ri Wl Ό 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 472 實施例1 ό 1 Ε-1 ! m Ο 卜 〇 1.35 萬 CM \〇 m ο m 00 〇 ◎ ◎ ◎ 〇 478 單位 傘 Ρ | e〇 a. Ρ 實施例 碳粉（τ) 結合樹脂（R) 含羧基的乙烯樹脂（c) 含縮水甘油基的乙烯樹脂（Ε) 含羧基的乙烯樹脂（C) 含縮水甘油基的乙烯樹脂（Ε) 熔融混練溫度 滯留時間 添加水 殘留揮發成分 主峰分子量 Mw/Mn 分子量大於等於40萬的面積比率（％) 不溶於THF的部分 於160°C下的儲存棋數G· 軟化點 (碳粉評價項目） 光澤性 定影評償 偏移評價 粉碎性評價 顯影耐久性評價 於160Ϊ下的儲存模數G’ 200912568 (比較例5〜7 ) 以如以方式製造碳粉，並進行評價。 首先，以與上述製造例R-1〜R-17、及T-21〜T-22相 同的方式分別製造碳粉用結合樹脂R-18〜R-20。繼而，以 與上述實施例及比較例相同的方式製造碳粉T-18〜T-20。 以與上述實施例及比較例相同的方式製造顯影劑，並進行 評價。結果示於表6中。

57 200912568 UOP.J-aSI36(N .—y' 比較例7 T-20 R-20 C-15 ο 〇 〇 00 1.8 萬 I 00 o 寸 2351 X 〇 〇 〇 〇 | 1532 I 比較例6 T-19 R-19 C-14 ώ m 00 § 1.2 萬 1 卜 r-H 10.3 m [1226 m X ◎ 〇 〇 〇 1398 比較例5 T-18 R-18 C-13 ^S〇 ώ m 卜 00 r—Η 〇 00 | 1.2萬丨 ^Τ) »—Η 〇 iT) 4521 〇 X 〇 ◎ 〇 〇 4725 比較例4 T-17 R-17 C-12 ▼"Η ώ r- Ο 1.35 萬 I r-H 21·5 1 On Ο 1823 1 X X ◎ X 〇 1963 比較例3 T-16 R-16 C-11 τ—Η ώ cn 卜 ο »—Η § 1.8萬 ο 253 1 〇 X ◎ < 〇 〇〇 比較例2 T-15 R-15 C-10 Τ—Η ώ m Os 卜 ο 〇 00 0.8萬 (N Ο 00 寸 Η 〇 ◎ X ◎ X | 418 比較例1 T-14 R-14 C-9 Η ώ cn 卜 ο § 1.35 萬 | T—H m 00 00 Ο ΓΛ 寸 Η 〇 ◎ X ◎ < 330 Ρ ppm σ3 Ρη Ρ £ 實施例 碳粉（T) 結合樹脂（R) 含羧基的乙烯樹脂（C) 含縮水甘油基的乙稀樹脂（Ε) 含敗基的乙稀樹脂（c) 含縮水甘油基的乙烯樹脂（E) 熔融混練溫度 滯留時間 添加水 殘留揮發成分 主峰分子量 Mw/Mn 分子量大於等於40萬的面積比率（％) 不溶於THF的部分 於160°c下的儲存模數G’ 軟化點 (碳粉評價項目） 光澤性 定影評價 偏移評價 粉碎性評價 顯影耐久性評價 於160°C下的儲存模數G’ 200912568 特性’實施例中可獲得對碳粉所要求的各種 k的杉色石反叔。於本實施例及比較例中， t了黑色破粉’但將其用作彩色碳粉時，即使為黑色碳 ;·ί :要求其具有光澤性。因此，單色用黑色礙粉無法獲得 /刀的光澤性。於比較例1〜4中，獲得了各種特性的平衡 f生差的毛色碳粉。另外，於比較例5〜7 +，由於不溶於 THF的部分多，故而無法獲得對彩色碳騎要求的光澤性 能。 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限=本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神 和範圍内，當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 【圖式簡單說明】 "»、 【主要元件符號說明】 益。 * η、 59

Claims (1)

1. 200912568 十、申請專利範圍： 1.一種彩色碳粉用結合樹脂，其至少包括含羧基的乙 稀樹脂（C)、含縮水甘油基的乙烯樹脂（E)及此等的反 應物， Γ 1., 且含有可溶於四氫呋喃（THF)的部分及不溶於THF 的凝膠部分兩者，上述可溶於THF的部分藉由凝膠滲透色 谱法（GPC)而獲得的層析圖中，於分子量大於等於1〇,_ 且未達15,000的區域具有主峰， 上述不溶於THF的凝膠部分的含量未達1重量百分 比，以及 軟化點小於等於。 中士 第1項之彩色碳粉用結合樹脂，其 °树脂中的殘留揮發性成分的含量小於等於200 ppm ° 於帛1項之彩色碳粉用結合樹脂，其 、 。下的儲存柄數G'在測定將,玄.& 下大於等於50 Pa且树咖= 率為6.28师秒的條件 4.如申請專利範圍第1 a 滿足以下條件： 員之衫色奴粉用結合樹脂，其 上述含綾基的乙烯樹脂（ 分於GPC的層析圖中，於分=可溶於腳的部 600,00。的區域具有波峰的' 八里大^等於150,00。且未達 溶於THF的部分於Gp =子量乙烯樹脂（Η)，及可 ιο，_且未達15，_的 2中，於分子量大於等於 /、有波峰的低分子量乙烯樹脂 60 200912568 (L)； 上述含羧基的乙烯樹脂（C)中的上述高分子量乙烯 樹脂（H)與上述低分子量乙烯樹脂（L)的重量比^h/l 為 5/95 〜40/60 ; 上述含羧基的乙烯樹脂（C)的酸值大於等於i mgKOH/g且小於等於3 5 mgKOH/g以下； 、 上述含縮水甘油基的乙烯樹脂（E)中，可溶於thf (l 的部分於GPC的層析圖中，於分子量大於等於2〇,〇〇〇且 小於等於80,000的區域中具有波峰，上述含縮水甘油基的 乙烯樹脂（E)的環氧值為0.003〜〇.l£q/i〇〇g。 5.如申請專利範圍第丨項之彩色碳粉用結合樹脂，其 重i平均为子量（Mw )/數平均分子量（Μη )大於等於8。 曰6.如申請專利範圍第1項之彩色碳粉用結合樹脂，其 重量平均分子量（Mw) /數平均分子量大於等於9 且小於等於41。 、 7·如申請專利範圍第1項之彩色碳粉用結合樹脂，其 ❸ 於GPC的層析圖中’於分子量大於等於4〇〇，_的區域實 質上不具有波峰。 、 8.如申請專利範圍第1項之彩色碳粉用結合樹脂，其 於GPC的層析圖中，於分子量大於等於⑻且未達 300,000的區域具有第二波峰。 申請專利範圍第1項之彩色碳粉用結合樹脂，其 中分子量大於等於400,000的成分小於等於18重量百分 比0 61 200912568 10. —種彩色碳粉用結合樹脂的製造方法，此彩色碳粉 用結合樹脂是申請專利範圍第1項之彩色碳粉用結合稽7 脂’且此製造方法包括： 口 將至少一種含羧基的乙烯樹脂（C)與至少一種含縮 水甘油基的乙烯樹脂（Ε)於大於等於14〇。(：且小於等於 2 2 0 °C的溫度範圍内加以熔融混練，而使羧基與縮水甘油基 反應的步驟。

   11·一種彩色碳粉，其至少含有如申請專利範圍第i項 之彩色碳粉用結合樹脂、著色劑及帶電調整劑。 12. 如申請專利範圍第n項之彩色碳粉，其中上述彩 色碳粉是利用粉碎法而獲得。 y 13。 ·如申請專利範圍第n項或第12項之彩色碳粉，其 於16〇°C下_存模數G，在測定頻率為6 28弧度/秒的條;牛 下大於等於50?&且未達1〇,〇〇〇卩&。 嫌樹粉用結合樹脂，其至少含有含叛基的乙 ^月曰⑹、含縮水甘油基的乙_脂（E)及此等的反 的凝= ί於四氫七南（™F)的部分及不溶於™ 的嘁膠口[5刀兩者，上述可溶於THF的部 譜法（叫的層析圖中，於分子量2 達15,〇〇〇的區域具有主峰， 、等於1〇,〇〇〇且未 上述不溶於THF的凝膠部分的含 比， 里禾達1重量百分 軟化點小於等於， 62 200912568 於9===W)/數平均分子量⑽)大於等 域不^析峰圖中，於分子量大於等於伽娜的區 苴乂5.、:：：專利乾圍第14項之彩色碳粉用結合樹脂， ppm #m巾的㈣輸纟絲的含量小於等於 C 其於範圍第14項之彩色碳粉用結合樹脂， i下Μ Μ 存模數G’在測定頻率為6·28弧度/秒的條 件下大於等於50?3且未達1〇,〇〇〇1>&。 ” Π·如巾請專利範圍第14項之彩色碳粉用結 其滿足以下條件： 上述含紐的乙烯難（c)含有：可溶於卿的部 分於GPC的層析圖中，於分子量大於等於15(),_且 600,000的區域具有波峰的高分子量乙烯樹脂⑻ 溶於THF的部分於GPC的層析圖中，於分子量大於等於 10,000且未達15，000的區域具有波峰的低分子量乙稀樹脂 (L )， 上述含羧基的乙烯樹脂（C)中的上述高分子量乙烯 樹脂（H)與上述低分子量乙烯樹脂（L)的重量比（h/l 為 5/95 〜40/60 ; 上述含缓基的乙稀樹脂（C)的酸值大於等於1 mgKOH/g且小於等於35 mgKOH/g以下； 上述含、if§水甘油基的乙稀樹脂（E)中，可溶於丁hf 63 200912568 的部^於GPC的層析圖中，於分子量大於等於 小於等於80,〇〇〇的區敁由 ’且 Γ碰中具有波峰，上述含縮水甘油基的 乙婦树^⑻的環氧值為G.GG3〜G.lEq/l〇〇g。 18. 如申請專利範圍第I4項之彩色碳粉用結合樹脂， 其於GPC的層析圖巾，分子量大於等於勘，_且 300,000的區域具有第二波峰。 19. 如申請專利範圍第14項之彩色碳粉用結合樹脂， f

   其中分子量大於等於4〇〇,〇〇〇的成分小於等於18重量百分 比。 20. —種彩色碳粉用結合樹脂的製造方法，此彩色碳粉 用結合樹脂是申請專利範圍第14項之彩色碳粉用結合樹 脂，且此製造方法包括： 將至少一種含羧基的乙烯樹脂（C)與至少一種含縮 水甘油基的乙烯樹脂（E)於大於等於140〇C且小於等於 220 C的溫度範圍内加以熔融混練，而使羧基與縮水甘油基 反應的步驟。 21. 一種彩色碳粉，其至少含有如申請專利範圍第14 項之彩色碳粉用結合樹脂、著色劑及帶電調整劑。 22. 如申請專利範圍第21項之彩色碳粉，其中上述彩 色碳粉是利用粉碎法而獲得。 23. 如申請專利範圍第21項或第22項之彩色碳粉，其 於160°C下的儲存模數σ在測定頻率為6.28弧度/秒的條件 下大於等於50 Pa且未達1〇,〇〇〇 Pa。 64 200912568 七、 指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 八、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： 無。