JP3740759B2 - 静電荷像現像用トナー及び定着方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等の画像形成方法に使用される静電荷像現像用トナー及び加圧加熱による定着方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、フルカラー画像形成に於いては、画像の色再現性、光沢性及び光透過性(特にОHP(オーバーヘッドプロジェクタ)用画像の場合)が要求される。
【0003】
これらの特性を改良するには、画像内部及び表面での乱反射を極力防ぐため、最終画像である定着後のトナー像の内部応力、ひび割れを少なくし、かつ画像表面を平滑にする必要が有る。
【0004】
このような観点から、熱が伝達させ易く熱定着を十分行えるため、未定着画像表面におけるトナーによる凹凸に対して追従性の良好なソフトローラを使用する加圧加熱定着の一種である熱ローラ定着プロセスが好適である。一方、フルカラーコピーに使用するカラートナーとしては、定着時の加圧加熱によって容易に平滑な表面が形成されるものであること、すなわち、加熱温度下における弾性が小さいものであることが必要とされる。
【0005】
しかし、溶融温度下における弾性が小さいカラートナーは、ホットオフセットを発生させやすいため、定着可能な温度範囲が狭くなるという問題がある。かかる問題に対し、従来技術ではトナー定着時に定着ローラ上にオイルを多量に塗布することによりホットオフセットの発生を抑制する必要があった。また、加熱温度下における弾性が小さいカラートナーは、これを構成するバインダ樹脂の分子量が低いものであって、トナー粒子としての十分な機械的強度を有するものではない。
【0006】
例えば特開平2−135459号公報には、低分子量・低軟化点のスチレン−アクリル系樹脂をバインダ樹脂に用いる技術が紹介されているが、このような樹脂は非常に脆くかつ硬度も低いものである。従って、このようなバインダ樹脂によるカラートナーを用いた場合には、現像器内の撹拌によってトナー粒子が破砕され微粉を発生しやすい。また、低硬度であるトナー粒子表面において外添剤粒子が埋没しやすくなる。
【0007】
そして破砕により生じた微粉、外添剤粒子の埋没したトナー粒子は、キャリアに対して大きな付着力を有するものとなるため感光体への現像性が低下する。また、発生した微粉や外添剤の埋没したトナー粒子が、感光体表面に対して大きな付着力を有するものとなるために転写性の低下を招くという問題点もある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のような事情に基いてなされたものであって、本発明の目的は、多量のオイル塗布をすることなく表面の平滑性に優れた定着画像を提供することにある。また、本発明の他の目的は、現像器内での撹拌によるストレスによっても破砕されない大きな強度、外添剤の埋没等を生じさせない高い硬度を兼ね備えたトナーを提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記構成のいずれかを採ることにより達成される。
【0010】
(1) 少なくとも樹脂と着色剤とからなる静電荷像現像用トナーに於いて、該樹脂がビニル系重合体からなり、テトラヒドロフラン(THF)溶解成分の分子量が五千以上、1万五千未満である分子量域と30万以上、40万未満である分子量域にピーク分子量をもつ樹脂であり、該トナーの、コーン角を2.0deg、コーン径を4.0cm、周波数を1.0Hz、ねじり角を0.5deg、ギャップ長を50μm、測定開始温度を100℃、昇温速度を毎分3℃の測定条件にて測定した、160℃における貯蔵弾性率G′160が500〜1200dyn/cm2、160℃における損失弾性率G″160が1500〜3000dyn/cm2であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【0011】
(2) 前記樹脂のテトラヒドロフラン(THF)溶解成分の分子量0.15万以上、8万未満の低分子量成分の面積(SLp)と分子量8万以上、100万未満の高分子量成分の面積(SHp)の比(SLp/SHp)が5〜15であることを特徴とする(1)記載の静電荷像現像用トナー。
【0012】
(3) 前記樹脂の低分子量成分がアイオノマーであることを特徴とする(2)記載の静電荷像現像用トナー。
【0013】
(4) 前記低分子量成分がアイオノマーであり、且つ一般式(a)及び/または(b)で示されるモノマーから得られる構成単位を有する樹脂であることを特徴とする(2)又は(3)記載の静電荷像現像用トナー。
【0014】
【化2】
【0015】
(一般式(a)中、R1〜R8は水素原子、ハロゲン原子、各々炭素数1〜10の置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基。R9、R10は水素原子、炭素数1〜6の鎖状又は環状のアルキル基。Xは炭素数1〜6の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基、又は炭素数2〜6の鎖状又は環状のアルキリデン基、あるいは単なる結合手を表す。Yは各々炭素数1〜6の鎖状のアルキレン基、ポリメチレン基、又は各々炭素数2〜10の鎖状又は環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、スルホニル基、スルフィド基、−O−、あるいは単なる結合手を表す。nは1〜5の数である。
【0016】
一般式(b)中、R11、R12は水素原子、各々炭素数1〜6の鎖状又は環状のアルキル基。R13、R14は水素原子、各々炭素数1〜10の置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、R13、R14は同じでも同じでなくても良い。さらにR13、R14は相互に結合して環を形成してもよい。mは3〜20の数である。)
(5) (1)〜(4)の何れか一項記載の静電荷像現像用トナーにより現像し形成されたトナー像を、加圧加熱定着器により記録材上に定着させることを特徴とする定着方法。
【0017】
(6) (5)記載の定着方法において、静電荷像現像用トナーの、コーン角を2.0deg、コーン径を4.0cm、周波数を1.0Hz、ねじり角を0.5deg、ギャップ長を50μm、測定開始温度を100℃、昇温速度を毎分3℃の測定条件にて測定した、180℃における貯蔵弾性率G′180が300〜1000dyn/cm2、180℃における損失弾性率G″180が800〜2300dyn/cm2であり、160℃における貯蔵弾性率G′160が500〜1200dyn/cm2、160℃における損失弾性率G″160が1500〜3000dyn/cm2であり、G′160>G′180、G″160>G″180であることを特徴とする定着方法。
【0018】
(7) 着色剤がイエロー又はマゼンタ又はシアン又は黒色着色剤であることを特徴とする(1)〜(4)の何れか一項記載の静電荷像現像用トナー。
【0019】
(8) 着色剤がイエロー又はマゼンタ又はシアン又は黒色着色剤であることを特徴とする(5)又は(6)記載の定着方法。
【0020】
本発明において、ピーク分子量をもつとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定された、横軸に分子量、縦軸に各々の分子量成分に対応する分子数をとったクロマトグラムに於いて、明らかにピーク状の極大値を示す分子量が存在することをいう。
【0021】
又、測定に当たっては、テトラヒドロフラン(THF)に樹脂を溶解し、その可溶分につき測定を行っている。
【0022】
〈GPC測定方法〉
本発明における樹脂の分子量分布とは、トナーのテトラヒドロフラン(THF)可溶分を、THFを溶媒としたGPCによるクロマトグラムの分子量分布により測定されるものであり、次の条件で測定される。
【0023】
測定試料は以下のようにして作製する。
【0024】
試料とテトラヒドロフラン(THF)とを0.5〜5mg/ml(例えば5mg/ml)の濃度で混合し、室温にて数時間(例えば、5〜6時間)放置した後、十分に振とうしTHFと良く試料の固まりがなくなるまで混合し、更に室温にて12時間以上(例えば、24時間)静置する。このとき、試料とTHFの混合時点から、静置終了時点までの時間が24時間以上(例えば、24〜30時間)となるようにする。
【0025】
その後、サンプル処理フィルタ(ポアサイズ、0.45〜0.5μm、例えば、マイショリディスクH−25−5 東ソー社製、エキクロディスク25CRゲルマン サイエンスジャパン社製などが利用できる)を通過させたものをGPCの試料とする。試料濃度は、トナー成分が0.5〜5mg/mlとなるように調整する。
【0026】
GPC測定装置において、40℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてTHFを毎分1mlの流速で流し、THF試料溶液を約100μl注入して測定する。試料の分子量測定に当たっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
【0027】
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が102〜107程度のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のshodex GPC KF−801、802、803、804、805、806、807、800Pの組合せや、東ソー社製のTSKgelG1000H(HXL)、G2000H(HXL)、G3000H(HXL)、G4000H(HXL)、G5000H(HXL)、G6000H(HXL)、G7000H(HXL)、TSK guardcolumnの組合せを挙げることができる。
【0028】
〈粘弾性測定方法〉
貯蔵弾性率G′及び損失弾性率G″はレオメーター「ソリキッドメーター:MR−500型」(日本レオロジー社製)を用いたコーンプレート法によって測定された値(dyne/cm2)をいうものとする。ここに、測定条件としてはコーン角を2.0deg、コーン径を4.0cm、周波数を1.0Hz、ねじり角を0.5deg、ギャップ長を50μm、測定開始温度を100℃、昇温速度を毎分3℃とした。
【0029】
トナーの160℃における貯蔵弾性率をG′160、160℃における損失弾性率をG″160、180℃における貯蔵弾性率をG′180、180℃における損失弾性率をG″180とする。
【0030】
本発明においては、160℃におけるトナーの貯蔵弾性率G′160が1200dyn/cm2を越え、160℃における損失弾性率G″160が、3000dyn/cm2を越えると画像表面の平滑性が不足し、画像の光沢性が不足するため良好な画像は得られない。
【0031】
一方、160℃におけるトナーの貯蔵弾性率G′160が500dyn/cm2未満であり、160℃における損失弾性率G″160が、1500dyn/cm2未満であると画像表面の平滑性は良好であるが、過度な平滑性のために光沢性が強くなり、画像が見にくくなると共にオフセット等の問題を発生しやすい。さらに外添剤の埋没が大きくなり耐久性が低下する。
【0032】
又、本発明の別の態様においては180℃におけるトナーの貯蔵弾性率G′160が1000dyn/cm2を越え、180℃における損失弾性率G″160が、2300dyn/cm2を越えると転写材へのぬれ性、接着性が低いものとなり定着アンダー等の問題を生じやすい。
【0033】
一方、180℃におけるトナーの貯蔵弾性率G′180が300dyn/cm2未満であり、180℃における損失弾性率G″180が、800dyn/cm2未満であると上述したものと同様にオフセット等の問題を発生しやすい。
【0034】
ここにおいて、G′160>G′180、G″160>G″180であることが、光沢性を安定させるために好ましい。
【0035】
前記トナー樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定されたクロマトグラムに於いて、分子量0.15万〜8万の低分子量成分の面積(SLp)と分子量8万〜20万の高分子量成分の面積(SHp)の比(SLp/SHp)が5〜15であることが望ましい。この場合SLp/SHpが5未満であると加圧加熱定着において光沢のある定着画像を上記範囲より得にくくなる。また、SLp/SHpが15を超えると前記範囲より耐ホットオフセット性を良好に保つことは困難となる。
【0036】
又、本発明においてトナー樹脂(バインダ樹脂)が、低分子量成分がアイオノマーであり、イオン架橋構造及び共有結合性架橋構造を有する重合体からなると、トナー粒子は常温下における強靭性が非常に優れたものとなる。そして、かかるトナー粒子は、現像器内での撹拌によるストレスによっても破砕されず、外添剤の埋没等も生じさせないため、後述する実施例の結果からも明らかなように、優れた現像性及び優れた転写性が長期に渡り安定的に発現される。
【0037】
以下、本発明を具体的に説明する。
【0038】
上記のごとく本発明のトナーを構成するバインダ樹脂は、イオン架橋構造及び/または架橋構造を有する重合体からなるものが好適である。
【0039】
〈モノマー成分〉
このようなイオン架橋構造及び共有結合性架橋構造を有する重合体を得るために用いられるモノマーとしては、スチレン系モノマー、(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、下記化3で表される半エステル化合物、一般式(a)又は(b)で表される化合物等を挙げることができる。
【0040】
【化3】
【0041】
〔式中において、Rは水素原子またはメチル基を示し、Lは、分子鎖中にエステル結合を有する炭素数が3以上の2価の結合基を示す。〕
スチレン系モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ジエチルスチレン等のアルキルスチレン、クロロスチレン等のハロゲン化スチレン等を用いることができる。
【0042】
(メタ)アクリル酸エステル系モノマーを得るための(メタ)アクリル酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸等を用いることができ、(メタ)アクリル酸エステル系単量体を得るためのアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルキルアルコール、これらアルキルアルコールの一部をハロゲン化したハロゲン化アルキルアルコール等の炭素数が1〜4のアルコールを好ましく用いることができる。
【0043】
〈特定の半エステル化合物〉
特定の半エステル化合物は、重合体にイオン架橋構造を導入するためにモノマー成分に含有される化合物である。この特定の半エステル化合物は、水酸基を有する(メタ)アクリル酸の誘導体とジカルボン酸のエステル化反応により得ることができ、具体的には、琥珀酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、フマル酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル等を挙げることができる。
【0044】
重合体へのイオン架橋構造の導入は、通常の(メタ)アクリル酸モノマーによっても可能であるが、特定の半エステル化合物を用いて得られる重合体は、形成される長い側鎖によって、カルボキシル基の位置が主鎖から遠ざかり、化学構造上の立体障害を受けにくくなるので好ましい。これにより、当該重合体と多価金属化合物とのイオン架橋を効率よく生成することができる。
【0045】
イオン架橋構造を導入するためには、特定の半エステル化合物を含有するモノマー成分から得られる重合体に多価金属を反応させればよく、カルボキシル基と金属イオンとの配位結合(イオン結合)によってイオン架橋構造が形成される。ここに、好適な多価金属化合物としては、例えばアルカリ土類金属、亜鉛族金属の酢酸塩、酸化物等を挙げることができる。
【0046】
イオン架橋及び共有結合性架橋構造が導入された重合体は脆性が緩和され、常温下における強靭性が発現される。その結果、現像器内での撹拌によるストレスによっても破砕されず、外添剤の埋没等も生じさせない。
【0047】
次に、一般式(a)又は(b)で表される化合物の具体例を挙げる。
【0048】
【化4】
【0049】
【化5】
【0050】
【化6】
【0051】
〈着色剤〉
本発明のトナーを構成する着色剤としては特に制限されるものではなく、一般に用いられる染料又は顔料を用いることができる。
【0052】
カラー用着色剤としてはカーボンブラック、磁性体、染料、顔料等が使用できる。
【0053】
黒色着色剤としては、カーボンブラックや磁性体をあげることができ、カーボンブラックの例としてはチャネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができる。
【0054】
カラー用着色剤として使用することのできる染料としてはマゼンタ用としては、C.I.ソルベントレッド1、同49、同52、同58、同63、同111、同122等をあげることができ、イエロー用としては、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162などがあり、シアン用としては、C.I.ソルベントブルー25、同36、同60、同70、同93、同95等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事ができる。
【0055】
一方、顔料としてはマゼンタ用としてはC.I.ピグメントレッド5、同48:1、同53:1、同57:1、同122、同139、同144、同149、同166、同177、同178、同222、C.I.ピグメントオレンジ31、同43等があり、イエロー用としては、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同93、同94、同138等があり、シアン用としては、C.I.ピグメントグリーン7、C.I.ピグメントブルー15:3、同60等を用いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。これら染料、顔料の数平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね10〜200nm程度が好ましい。
【0056】
これら着色剤の添加量に関しては特に限定されるものでは無く、画像を形成するに足りる量が添加されていればよい。具体的にはトナー中に重量で1〜10%が好ましい。
【0057】
なお、本発明のカラートナーを製造するに際しては、予めバインダ樹脂の一部にフラッシング工程を用いて高濃度に顔料を分散含有させたマスターバッチを作製し、このマスターバッチと、バインダ樹脂の残部とを混合してカラートナーを製造することが好ましい。このようにして製造されたカラートナーは、着色剤の分散性及び、バインダ樹脂のぬれ性に優れたものであり、発色性を向上させ、トナーの耐破砕性や耐オフセット性能を一層向上させることができる。
【0058】
〈各種添加剤〉
本発明のトナーには、必要に応じて荷電制御剤等各種の内添剤及び、外添剤が含有されても良い。荷電制御剤としては、従来公知のものを用いる事ができるが、カラートナー粒子用としては、その一部を構成するものであるため無色及び、白色のものであることが好ましい。好ましい荷電制御剤の具体例としては、サリチル酸誘導体の亜鉛塩等をあげることができる。
【0059】
外部添加剤としては、一般に用いられる無機微粒子、有機微粒子等の微粒子、脂肪酸、脂肪酸金属塩等からなる滑剤等を用いることができる。特に、脂肪酸金属塩を添加することにより、トナー粒子と他の物質との摩擦係数が減少し、その結果、トナー粒子の受けるストレスが軽減されてトナー粒子の破砕、外添剤の埋没等をより有効に防止することができるので好ましい。
【0060】
〈製造例・粒径範囲〉
本発明のトナーを製造する方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法により製造することができる。本発明のトナーの粒径としては1〜30μmの範囲とされ、形成される画像の解像度や表面平滑性の向上を図る観点からは、体積平均粒径で3〜9μmの範囲のものが好ましい。
【0061】
本発明のトナーは、キャリアと混合させて2成分現像剤として用いてもよいし、当該トナーのみによりなる1成分現像剤として用いることもできる。かかるキャリアとしては、従来公知のものが用いる事ができるが、磁化が低く、比重の小さなキャリアを用いる事により、混合撹拌時において、トナー粒子が受けるストレスが軽減される。
【0062】
具体的には、磁化が15〜40emu/g、比重が3〜7g/cm3であるキャリアを好ましく用いることができる。なお、キャリアの耐久性向上等の観点から、磁性体粒子の表面に樹脂被覆層が設けられたキャリア、樹脂粒子中に磁性粉が分散されたキャリアを好ましく用いる事ができる。
【0063】
本発明のトナーは、熱ローラ等、加圧加熱定着による定着プロセスに好適に用いる事ができる。ここに、定着プロセスに用いる熱ローラが、転写材上の未定着画像表面に接触する表面層を弾性体で構成し、未定着画像表面におけるカラートナーによる凹凸に対して追従性の良好なソフトローラである場合には、定着画像表面の平滑性を一層向上させることができるので好ましい。
【0064】
本発明における転写材とは、感光体等の静電荷像担持体上に形成された未定着トナー像を転写することが出来、転写された該トナー像を定着により最終画像として担持できるものをいう。最も一般的には普通紙であるが、前述OHP用の透明樹脂フィルム或いは各種の紙、樹脂板等も無論含まれる。
【0065】
〈定着方法〉
本発明に使用される好適な定着方法は、代表的なものとして熱ローラ定着方式及び固定設置された加熱体と、該加熱体に対向して圧接かつ、回転し、フィルム材を介して記録材(通常は普通紙であるが、トナー像を定着によりしっかり担持できるものであれば、特に限定はない)を該加熱体に圧着させる加圧部材によりトナー像を記録材上に加熱定着する加圧加熱定着方法をあげることができる。
【0066】
本発明のトナーは低温での定着性、耐オフセット性、耐フィルミング性に優れるので、加圧加熱定着方法に本発明のトナーを用いれば、熱ローラ定着器または定着フィルムの寿命を短縮すること無く、長期に渡って優れた品位の画像を得ることができる。
【0067】
図1はこのような熱ローラ定着方式の1例を示す説明図である。同図において、表面にポリテトラフルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等を被覆した鉄やアルミニウム等で構成される金属シリンダー内部に熱源を有する上ローラ1とシリコンゴム等で形成された下ローラ2とから形成されているものである。詳しくは、熱源として線状のヒーター3を有し、上ローラ1の表面温度を約100〜200℃程度に加熱するものである。定着部に於いては上ローラ1と下ローラ2の間に圧力を加え、少なくとも下ローラ2を変形させ、いわゆるニップを形成する。ニップ幅としては1〜10mm、好ましくは1.5〜7mmである。定着線速は40〜4000mm/secが好ましい。ニップが狭い場合には熱を均一にトナーに付与することができなくなり、定着のムラを発生する。一方でニップ幅が広い場合には樹脂の溶融が促進され、定着オフセットが過多となる問題を発生する。
【0068】
また、後者の固定設置された加熱体を有する定着方法としては図2にその1例の説明図を示す。同図において、装置に固定支持された低熱容量のライン状態加熱体21は、厚さにして0.2〜5.0mm更に好ましくは0.5〜3.5mm、幅10〜15mm、長手方向の長さ240〜400mmのアルミナ基盤に抵抗材料を1.0〜2.5mmに塗布したもので両端より通電される。通電はDC100Vの周期25msecのパルス波形で温度センサーにより制御された温度・エネルギー放出量に応じたパルス幅に変化させて与える。低熱容量ライン状加熱体21において温度センサーで検出された温度T1の場合、抵抗材料に対向するフィルム材の表面温度T2はT1よりも低い温度となる。ここで、T1は120℃〜220℃が好ましく、T2の温度はT1の温度と比較して0.5℃〜10℃低いことが好ましい。また、フィルム材が定着されるトナー表面より剥離する部分におけるフィルム材表面温度T3はT2とほぼ同等である。
【0069】
この様にエネルギー制御・温度制御された加熱体に当接して図2の矢印方向に定着フィルム22は移動する。この定着フィルム22として用いられるのは、厚みにして10〜35μmの耐熱フィルム、例えば、ポリエステル、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリイミド、ポリエーテルイミド等に望ましくはポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂に導電材を添加した離型材層を5〜15μm被覆させたエンドレスフィルムである。一般的には総厚10〜100μm、フィルム材駆動は駆動ローラと従動ローラによる駆動とテンションにより矢印方向へシワ・ヨレがなく搬送される。定着線速は40〜400mm/secが好ましい。加圧ローラ23はシリコンゴム等の離型性の高いゴム弾性層を有し、総圧2〜30kgでフィルム材を介して加熱体と加圧し、圧接回転する。
【0070】
また、図2はエンドレスシートを用いた説明であるが、図3の様にシート送り出し軸32及び巻き取り軸33に有端フィルム34を巻きつけ、定着毎に少しずつフィルムを矢印方向へ移動させるものでもよい。この有端フィルム34と加圧ローラ35との間をトナー像を担持した記録材を通過させ、加熱体31を通過させることによってトナー像を記録材に溶融固着させる。
【0071】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。
【0072】
〈実施例1〉
▲1▼重合体(バインダー樹脂)の調製
温度計、撹拌器、窒素ガス導入管及び、流下式コンデンサーを備えたセパラブルフラスコにトルエンを入れ、ガス導入管より窒素ガスを導入して内部を不活性雰囲気下とした後、油浴にて加熱しトルエンの環流温度にした。次いでスチレンとメチルメタクリレートとn−ブチルアクリレートとが、14:1:3(モル比)となる溶液を環流温度にて反応させることにより高分子量重合体を得た。
【0073】
次に、前記高分子量重合体溶液を有するフラスコ内にスチレンとメチルメタクリレートとn−ブチルアクリレートと琥珀酸モノメタクリロイルオキシエチルエステルと一般式(a)で表される化合物a−1とが、135:26:19:5:2(モル比)となる溶液を滴下しながら重合反応を行った。前記溶液を滴下した後、更に環流温度にて反応を行い低分子量重合体を得た。
【0074】
次に、前記高分子量重合体と低分子量重合体からなる溶液を有するフラスコ内に酸化亜鉛を添加し、環流温度にて撹拌しながら反応を行った。
【0075】
反応終了後減圧下において、トルエン溶媒を留去し、カルボキシル基と金属化合物を反応した本発明で好ましく用いられるイオン架橋構造及び共有結合性架橋構造を有する重合体樹脂を調製した。
【0076】
▲2▼:顔料マスターバッチの調製
上記▲1▼と同様にして調整したイオン架橋構造及び共有結合性架橋構造を有する重合体樹脂と、マゼンタ顔料「C.I.ピグメントレッド122」とを、重量比が6:4となる割合で混合し、フラッシング処理を行って顔料マスターバッチを調整した。これを「MB1」とする。同様に、イエロー顔料「C.I.ピグメントイエロー17」を用いた他は同様にして顔料マスターバッチを得た。これを「MB2」とする。さらに、顔料として「C.I.ピグメントブルー15:3」を用いた他は同様にして顔料マスターバッチを得た。これを「MB3」とする。
【0077】
▲3▼:トナーの製造
上記▲1▼で調整した重合体樹脂100部と、上記▲2▼で調整した顔料マスターバッチ20部と、3,5−ジターシャリブチルサリチル酸の亜鉛塩3部とをヘンシェルミキサーで混合し、ついで、2軸型エクストルーダーで溶融混練し、冷却固化し、粗砕した後、粒子衝突型の微粉粗砕機及び、気流式分級機を用いて体積平均粒径8.5μmの着色粒子を得た。得られた着色粒子の100部に対して、疎水性シリカ「R−972」(日本アエロジル社製)0.5部と、疎水性チタニア「T−805」(日本アエロジル社製)1.0部とを添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合処理することにより本発明のトナーT1を製造した。
【0078】
〈実施例2〜4〉
イオン架橋構造及び架橋構造を有する重合体を後記表1に示す配合処方に従った組成とし、T2及びT3では「MB2」、「MB3」を用い、T4で着色剤としてカーボンブラックを使用した。また、T2では一般式(a)で表される化合物a−2を用いた以外は実施例1と同様にして本発明のトナーT2を製造した。また、T3では一般式(b)で表される化合物b−2を用いた以外は実施例1と同様にして本発明のトナーT3を製造した。また、T4では一般式(b)で表される化合物b−7を用いた以外は実施例1と同様にして本発明のトナーT4を製造した。
【0079】
〈比較例1〜4〉
重合体及び、顔料マスターバッチを調整するために用いた重合性混合物を、後記表1に示す配合処方に従った組成とし、H2及びH3では「MB2」、「MB3」を用い、H4で着色剤としてカーボンブラックを使用した以外は実施例1と同様にして比較用のトナーH1〜H4を製造した。
【0080】
【表1】
【0081】
St:スチレン
MMA:メチルメタクリレート
BA:ブチルアクリレート
Ac−1:琥珀酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル
ZnO:酸化亜鉛
【0082】
【表2】
【0083】
〈キャリアの製造〉
体積平均粒径が45μm、比重が5.0であるCu−Fe系のコア粒子表面に、このコア粒子に対して2.0重量%となる割合で、スチレン−メチルメタクリレート樹脂(4/6(モル比))からなる樹脂被覆層を形成させて樹脂被覆キャリアを調製した。
【0084】
〈現像剤の調製〉
上記の実施例及び、比較例で得られたトナー(T1〜T4及び、H1〜H4)の各々と、上記樹脂被覆キャリアとをトナー濃度が7%となるよう、V型混合機を用いて混合することにより、現像剤1〜4及び、比較現像剤1〜4を調整した。
【0085】
〈現像剤の評価〉
以上のようにして得られた現像剤1〜4及び、比較現像剤1〜4を用いて画像形成テスト・現像剤の混合撹拌テストを行い、▲1▼光沢度(画像表面の平滑性)、▲2▼耐オフセット性能、▲3▼トナー粒径(耐破砕性)について評価した。
【0086】
なお、▲1▼光沢度及び、▲2▼耐オフセット性能については、定着装置の構成を上下ローラともLTVゴム層を有するように改造したフルカラー複写機「Konica−9028」(コニカ(株)製)を用いて定着画像を形成することにより行った。
【0087】
また、▲3▼トナー粒径については、現像器を単体で駆動できるような構造に改造したフルカラー複写機「Konica−9028」(コニカ(株)製)を用い、上記の各現像剤を現像器内に投入し、温度40℃相対湿度60%の環境下で3時間混合撹拌を行って評価した。
【0088】
(評価項目)
▲1▼光沢度(画像表面の平滑性)
定着ローラの表面温度及び、圧着ローラの表面温度を180℃に設定し、形成されたベタの定着画像の光沢度をJIS Z 8741に準じて測定した。
【0089】
▲2▼耐オフセット性能
定着ローラ及び、圧着ローラの表面温度を逐次上昇させ、ホットオフセットが発生したときの温度を測定した。
【0090】
▲3▼トナー粒径(耐破砕性)
現像器内での撹拌前後において、トナーの体積平均粒径を測定した。
【0091】
結果を後記表3に示す。
【0092】
【表3】
【0093】
表3の結果から理解されるように、実施例1〜4により製造された本発明のトナーT1〜T4は、▲1▼光沢度、▲2▼耐オフセット性能、▲3▼耐破砕性のすべての性能に優れ、安定したカラー定着画像を形成することができる。これに対して本発明の範囲外のトナーH1〜H4は、それぞれ、上記性能▲1▼〜▲3▼をバランス良く発揮できるものではない。
【0094】
【発明の効果】
本発明により、多量のオイル塗布をすることなく表面の平滑性に優れた定着画像を提供することが出来る。また、本発明の他の効果は、現像器内での撹拌によるストレスによっても破砕されない大きな強度、外添剤の埋没等を生じさせない高い硬度を兼ね備えたトナーを提供することが出来ることである。
【図面の簡単な説明】
【図1】熱ロール定着方式による定着方法の1例を示す説明図。
【図2】固定設置された加熱体による定着方法の1例を示す説明図(エンドレスシート使用)。
【図3】固定設置された加熱体による定着方法の1例を示す説明図(有端フィルム使用)。
【符号の説明】
1 上ローラ
2 下ローラ
3 ヒーター
21 ライン状加熱体
22 定着フィルム
23 加圧ローラ
31 加熱体
32 送り出し軸
33 巻き取り軸
34 有端フィルム
35 加圧ローラ
Claims (8)
- 少なくとも樹脂と着色剤とからなる静電荷像現像用トナーに於いて、該樹脂がビニル系重合体からなり、テトラヒドロフラン(THF)溶解成分の分子量が五千以上、1万五千未満である分子量域と30万以上、40万未満である分子量域にピーク分子量をもつ樹脂であり、該トナーの、コーン角を2.0deg、コーン径を4.0cm、周波数を1.0Hz、ねじり角を0.5deg、ギャップ長を50μm、測定開始温度を100℃、昇温速度を毎分3℃の測定条件にて測定した、160℃における貯蔵弾性率G′160が500〜1200dyn/cm2、160℃における損失弾性率G″160が1500〜3000dyn/cm2であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
- 前記樹脂のテトラヒドロフラン(THF)溶解成分の分子量0.15万以上、8万未満の低分子量成分の面積(SLp)と分子量8万以上、100万未満の高分子量成分の面積(SHp)の比(SLp/SHp)が5〜15であることを特徴とする請求項1記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記樹脂の低分子量成分がアイオノマーであることを特徴とする請求項2記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記低分子量成分がアイオノマーであり、且つ一般式(a)及び/または(b)で示されるモノマーから得られる構成単位を有する樹脂であることを特徴とする請求項2又は3記載の静電荷像現像用トナー。
一般式(b)中、R11、R12は水素原子、各々炭素数1〜6の鎖状又は環状のアルキル基。R13、R14は水素原子、各々炭素数1〜10の置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表し、R13、R14は同じでも同じでなくても良い。さらにR13、R14は相互に結合して環を形成してもよい。mは3〜20の数である。) - 請求項1〜4の何れか一項記載の静電荷像現像用トナーにより現像し形成されたトナー像を、加圧加熱定着器により記録材上に定着させることを特徴とする定着方法。
- 請求項5記載の定着方法において、静電荷像現像用トナーの、コーン角を2.0deg、コーン径を4.0cm、周波数を1.0Hz、ねじり角を0.5deg、ギャップ長を50μm、測定開始温度を100℃、昇温速度を毎分3℃の測定条件にて測定した、180℃における貯蔵弾性率G′180が300〜1000dyn/cm2、180℃における損失弾性率G″180が800〜2300dyn/cm2であり、160℃における貯蔵弾性率G′160が500〜1200dyn/cm2、160℃における損失弾性率G″160が1500〜3000dyn/cm2であり、G′160>G′180、G″160>G″180であることを特徴とする定着方法。
- 着色剤がイエロー又はマゼンタ又はシアン又は黒色着色剤であることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項記載の静電荷像現像用トナー。
- 着色剤がイエロー又はマゼンタ又はシアン又は黒色着色剤であることを特徴とする請求項5又は6記載の定着方法。
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