JPH02124582A

JPH02124582A - 正帯電性乾式現像剤

Info

Publication number: JPH02124582A
Application number: JP63278105A
Authority: JP
Inventors: Masao Niki; 仁木　政夫; Koji Akiyama; 孝治秋山; Yutaka Kanamaru; 豊金丸
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-11-02
Filing date: 1988-11-02
Publication date: 1990-05-11
Anticipated expiration: 2013-03-30
Also published as: EP0367265A3; EP0367265B1; DE68925670T2; EP0367265A2; DE68925670D1; JP2733073B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は静電荷像現像用現像剤に関し、更に詳しくは電
子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像を現
像するための正帯電性乾式現像剤に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
電子写真法としては米国特許第２２２１７７６号、第２
２９７６９１号、第２３５７８０９号明細書等に記載さ
れているように、光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次
いでその層を露光させ、露光された部分の電荷を消散さ
せる事によって静電気的な潜像を形成し、更に該静電潜
像にトナーと呼ばれる着色された荷電を持った微粉末を
付着させる事によって可視化させ（現像工程）、得られ
た可視像を転写紙等の転写材に転写させ（転写工程）た
後、加熱、圧力あるいはその他の適当な定着法によって
永久定着させる（定着工程）工程からなる。

これらの電子写真法に適用される現像方法としては、大
別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に一
成分系現像剤を用いる方法と、二成分系現像剤を用いる
方法とがある。二成分系現像剤に属するものにはトナー
を搬送するシステムの種類により、磁力を利用して磁性
粉をキャリアとして用いる磁気ブラシ現像法、幾分粗い
ビーズキャリアを用いるカスケード現像法、ガラスファ
イバーを用いるファーブラシ現像法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成された熱可塑性の樹脂中に染料・顔料等の
着色剤を分散させた微粉末が使用されている。例えば、
ポリスチレン系、ポリエステル系等の結着樹脂中に着色
剤、荷電制御剤、ワックス等の各種添加物を混合分散さ
せたものを１〜３０μｍ程度に粉砕した粒子がトナーと
して用いられている。−成分系現像剤に用いられるトナ
ーはマグネタイト等の磁性体粒子を含有させた磁性トナ
ーが用いられ、トナー自身が磁気ロールに吸引保持され
て静電潜像面へ搬送される。

一方、二成分系現像剤を用いる方式の場合、トナーは通
常ガラスピーズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合され、
その際、摩擦により生じる静電気的な引力によりキャリ
アに保持されて静電潜像面へ搬送される。トナーの帯電
性は静電潜像の帯電極性により極性が決まり、正又は負
の明確な極性と適切な電荷量が要求される。トナーに所
望の電荷を保有させるには、キャリア及びその表面の材
質とトナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用するこ
とが出来るが、この方法のみでは、トナーの帯電量が小
さいが、あるいは迅速に所望の帯電量に到達し難い等の
点で満足出来ない。このような場合には、現像によって
得られる画像は、地肌カブリが発生し易く、又、不鮮明
なものとなる。そこでトナーに迅速且つ所望の帯電量を
付与させるために、帯電性を制御する荷電制御剤なる物
質を添加することが行われている。正帯電用には、ニグ
ロシン系染料などの電子供与性基を有す化合物が有効で
あり、負帯電用には油溶性合金属染料などの電子受容性
有機錯体が広く利用されている。

ニグロシン系染料は一般に樹脂への相溶性が良くないの
で、オレイン酸、ステアリン酸等による変成物として利
用される場合も多い。

その他、正帯電用の荷電制御剤としては脂肪酸アミン、
第四級アンモニウム塩、フヱッシュバルツＨＢＷ、スー
ダンチークシュバルツＢＢＣ，ブリリアントスピリット
等があり、負帯電性の荷電制御剤としてはコロイダルシ
リカ、脂肪酸金属塩、モノアゾ色素金属錯塩、塩素化パ
ラフィン、塩素化ポリエステル、クロモゲンシュバルツ
ＥＴＣＯ、アゾオイルブラック等が使用されている。こ
れらの荷電制御剤は染・顔料類から派生したものが多く
、−船釣に構造が複雑で、その多くが強い着色性を有し
ている。有彩色トナーの場合には着色化合物が使用出来
ないために、無色あるいは淡色の荷電制御剤が検討され
ている。例えば第四級アンモニウム塩、ビニルピリジン
、オルト位のアミンとジカルボン酸の脱水槽金物等が使
用されているが、染・顔料類の性能を上回ったものが無
く、不満足ながら現状では染・顔料類が用いられている
。

これらの荷電制御剤は、通常熱可塑性樹脂と混合し、熱
溶融混線により分散し、これを微粉砕し、必要に応じて
適当な粒径に調整され使用される。これら荷電制御剤と
して用いる染・顔料類は、荷電制御のためには用いざる
を得ないものの、そのために数々の問題が生じる。

即ち、第１にその分子構造が複雑で性質が一定しておら
ず、熱溶融混練による変質、温度・湿度条件による性能
変化等が生じ易く、複写回数の増加に伴い電子写真画像
の品質・特性の低下が生じ易い。第２の問題は、これら
の荷電制御剤を熱可塑性樹脂中に均一に分散させる事は
極めて困難であるため、粉砕して得られたトナ−粒子間
の摩擦帯電量に差異を生じ画像品質の低下を招く事であ
る。第３には、荷電制御剤の多くが親水性であり、これ
らの樹脂中への分散不良のため、トナー粒子表面に露出
し易く、そのため高温条件下では荷電制御剤の吸湿によ
りトナーの帯電量が低下し、良質な画像が得られない。

第４に、一般に荷電制御剤として知られている染・顔料
類はその多くが有彩色、あるいは暗色であり、鮮やかで
所望の色彩を有したトナーに含有させることが出来ない
という問題がある。第５には、荷電制御剤を混合したト
ナーは長期間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が
付着したり、あるいはトナーの感光体への付着を助長し
、静電潜像形成に悪い影響を与えたり（感光体フィルミ
ング）、フィルミングにより感光体表面又はクリーニン
グブレード等に傷をつける、あるいは該部材の摩耗を促
進させる等、複写機のクリーニング工程に悪い作用をも
たらすことが少なくない。

このように、荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ー粒子間において、あるいはトナーとキャリア間等の摩
擦帯電を生じる工程において、トナー粒子表面に発生す
る帯電量にバラツキを生じ、その結実現像カプリ、トナ
ー飛散、キャリア汚染等の障害を発生し昌い。また、こ
の障害は複写回数を多く重ねた際に顕著な現象となって
現れ、実質上使用に適さないものとなってしまう。更に
、高温条件下においては、トナー画像の品質劣化のみな
らず、転写紙への転写効率が著しく低下し使用に耐えな
い物となる。

一方、カラートナーは、バインダー樹脂中に各種染・顔
料類を分散あるいは溶解したものが用いられる。カラー
トナー、特に三原色トナーを用いてフルカラー画像を再
現させるためのトナーでは、前述した帯電性等を含めた
基本性能の全てが良好であるばかりでなく、オリジナル
画像が有す色彩を再現するため各色の分光反射特性が理
想曲線に近く極めて彩度の低い黒を再現する事が重要で
ある。更に分光反射特性のみならずオーバーヘッドプロ
ジェクタ−（ＯＨＰ）用トランスペアレンジ−に転写・
定着した画像及び色彩の投影再現性、即ち、透明性及び
分光透過性の良好なることが必要である。

上記に示す荷電制御剤を用いた場合、荷電制御剤の着色
による色相の変化、彩度の低下が生じ、更に荷電制御剤
の結着樹脂への分散性の悪さが起因して、透明性が低下
し、ＯＨＰに使用した場合に鮮明なフルカラー画像が得
られない欠点がある。

このように黒トナーにおいても、カラートナーにおいて
も荷電制御剤は好ましくない数々の問題をもたらすため
、これを回避するための工夫がみられる。

例えば、特開昭６０−１１２０５１号公報にはヒートロ
ーラ一定着方式におけるオフセット現象を回避すること
を目的として、特定のポリエステル樹脂及び三級アミノ
基を有する共重合性単量体と疎水性共重合性単量体の共
重合樹脂を結着樹脂として用い、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂により被覆したキャリアとの組合せにより
、従来の荷電制御剤を用いる事なく均一に且つ十分に正
極性に帯電する現像剤トナーが開示されている。このト
ナーは、ポリエステル樹脂及び三級アミノ基を有する共
重合性単量体と疎水性共重合性単量体の共重合樹脂の組
成割合が１０〜５０重量％対５０〜９０重量％に、また
各樹脂の環球式軟化点が１００〜１８０℃の範囲に限定
されたものである。

しかしながら、軟化点が１１０℃以上のものはフルカラ
ー用現像剤として用いたときはその透明性が損なわれ鮮
明な画像が得られない。即ち上記公報の発明の目的はそ
の記載する通りオフセット回避手段に関するものであっ
て、上述のカラートナーに関する課題を解決できる物で
はなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上述の従来技術の課題を解決し得る、
安定な帯電性を有した正帯電性乾式現像剤に係わり、特
に、より改良された正帯電性フルカラー現像剤を提供す
ることにある。

本発明の他の目的は、重ね合わせた時の透明性が優れ、
更にトランスペアレンジ−に転写・定着した時に優れた
透明性を有する現像剤の提供にある。

更に本発明の他の目的は、静電潜像に忠実な現像及び転
写を行わせる現像剤、即ち現像時の地肌カブリ、エッヂ
部周辺へのトナーの飛び散りが無く、且つ高い画像濃度
が得られ中間調の再現性が優れた現像剤の提供にある。

更に本発明の目的は、現像剤を長期にわたり使用した際
も初期の特性を維持し、トナーの凝集が無く保存安定性
の優れた現像剤の提供にある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上述の従来技術の現状に鑑み鋭意研究した
結果、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、キャリアとトナーとを混合して用いる
乾式現像剤において、該トナーの主成分である結着樹脂
が、ポリエステル系樹脂（Ａ）と、アミノ基を含有する
共重合性単量体を共電■ 合してなるスチレン−アクリル系樹脂（Ｂ）とからなり
、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の重量比率（Ａ）　：　（Ｂ
）が５５　Ｆ　４５〜９５：５の範囲であり、樹脂（Ａ
）及び樹脂（Ｂ）の軟化点（環球法）が１１０℃以下で
あり、結着樹脂に混合される着色剤が有彩色の染料又は
顔料であることを特徴とする正帯電性乾式現像剤を提供
するものである。

更に、本発明においては、この結着樹脂を用いたトナー
と共に用いるキャリアを、常楓硬化型シリコーン系樹脂
で被覆し更に１８０　”Ｃ以上で熱処理するか、あるい
は、炭素鎖に結合する１価原子の内に占めるフッ素原子
の割合が８０モル％以上のフッ素系樹脂で被覆すること
によって、その目的とするところを一層効果的に解決し
たものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明における結着樹脂の主成分は、ポリエステル系樹
脂（Ａ）と、アミノ基を含有する共重合性単量体を共重
合してなるスチレン−アクリル系樹脂（Ｂ）とを混合し
てなるものである。

ここで、用いるポリエステル系樹脂（Ａ）は多価カルボ
ン酸と多価アルコールとの重縮合反応により合成される
。多価カルボン酸類としては例えば、フマル酸、マレイ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、３−イソデセニル−１，２
，５，６ヘキサンテトラカルボン酸、コハク酸、イソオ
クチルコハク酸及びアジピン酸などのカルボン酸、カル
ボン酸の無水物、カルボン酸の低級アルキルエステルを
用いる事ができる。

又、多価アルコール類としては例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリオキシエチレン（２，２）　−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、水素添加ビスフェノールＡ
１グリセリン及びトリメチロールプロパンなどが用いら
れる。

更にポリエステル原料として必要によりモノカルボン酸
類やモノアルコール類を加えることができる。

一方これと混合して使用される、アミノ基を含有する共
重合性単量体を共重合してなるスチレン−アクリル系樹
脂（Ｂ）の製造に用いられるアミノ基を含有する共重合
性単量体としてはジメチルアミノエチルメタクリレート
、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミド、ｐ−ジメチルアミノスチレ
ン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンなどを
用いることができる。又、樹脂（Ｂ）の製造に用いられ
るスチレン−アクリル系の共重合性単量体としてはスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等のス
チレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル等のアクリル酸及びメタクリル酸のエステルを挙げ
ることができ、必要によりその他の共重合性単量体を併
用する事も可能である。

樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の配合重量比（Ａ）　：　（Ｂ
）は５５　：　４５〜９５：５、より好ましくは６５　
：　３５〜９０：１０の範囲である。樹脂（Ｂ）の比率
が５未満ではトナーの帯電量が十分でないか、負帯電と
なってしまう。又、樹脂（Ｂ）の比率が４５より多いと
ポリエステル系樹脂の染・顔料類を分散又は溶解する特
性が失われ、カラートナーに用いた場合、彩度が低く、
くすんだものとなり、更にＯＨＰの投影画像が暗くなる
欠点が生し好ましくない。

また、（Ａ）、（Ｂ）各樹脂の環球法（ＪＩＳ　Ｋ−２
２０７）による軟化点（ＳＰ）は１１０’Ｃ以下でなけ
ればならない。ｓｐがこれを越えると結着樹脂の分子量
が大きくなり過ぎ、高分子鎖の絡み合いのためシャープ
に溶解する性質が損なわれるため透明性に欠け、彩度の
低いくすんだ色調の画像となる。

特にＳＰが１３０　”Ｃを越えるものは好ましくない。

本発明のカラートナー用の着色剤としては公知の有彩色
の染料又は顔料類を用いることが可能であり、例えばイ
エローにはＣ，１，ソルベントイエロー２１、Ｃ，１，
ソルベントイエロー１１４、Ｃ０■、ソルベントイエロ
ー７７、Ｃ，１，ピグメントイエロー１２、Ｃ，１，ピ
グメントイエロー１４、ｃ、ｒ、デイスパースイエロー
１６４等、マジェンタにばｃ、ｒ、ソルベントレッド４
９、Ｃ，！、ソルベントレッド１２８、Ｃ，１，ピグメ
ントレッド１３、Ｃ，１，ピグメントレッド４８・２、
Ｃ，１，デイスパースレッド１１等、シアンにはＣ，１
，ソルベントブルー２５、Ｃ，１，ソルベントブルー９
４、Ｃ，１，ピグメントブルー１５・３等を挙げる事が
できる。

更に、本発明の現像剤トナーは特定の被覆材により被覆
されたキャリアと組み合わせることにより、より安定し
た画像を提供する事ができる。

本発明に用いられるキャリアとしては周知のものを使用
し得るが、鉄、フェライト、鋼、磁鉄鉱、ニッケル等の
磁性材料、或いはガラス等を挙げることができる。また
、本発明に用いられる特定の被覆材としては、ストレー
トシリコ−ン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。

特定の被覆材がストレートシリコーン樹脂である場合、
より好ましくは常温硬化性のシリコーン系樹脂を用い、
キャリアに被覆後、１８０℃以上の温度で熱硬化させる
ことが好ましい。常温硬化性シリコーン系樹脂としては
下記式に示す化学構造を有するシリコーン系樹脂で、例
えばＫＲ−１１４、ＫＲ−２２０、ＫＲ−２５１、ＫＲ
−２５５（いずれも信越化学社製）等が挙げられる。

（但し、式中Ｒ３〜Ｒ４は水素原子、ヒドロキシル基、
炭素数が１〜４の低級アルコキシル基、メチル基又はフ
ェニル基である。）一方、特定の被覆材がフッ素系樹脂である場合、該樹脂
としては炭素主鎖及び側鎖に結合する１価原子の内に占
めるフッ素原子の割合が８０モル％以上を占めるフッ素
系樹脂が好ましい。

かかるフッ素系樹脂としては、ポリ（テトラフルオロエ
チレン−ビニリデンフルオライド）、ポリ（テトラフル
オロエチレン−フルオロプロピルビニルエーテル）、メ
タクリル酸２−パーフルオロオクチルエチルとメタクリ
ル酸ｎ−ブチルの共重合物及びポリ（テトラフルオロエ
チレン−へキサフルオロプロピレン）等の単独及び混合
物などが挙げられる。

〔実施例〕

以下、本発明を合成例、実施例により説明する。但し本
発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。又
、以下に示す組成割合の部数は、特に明記しない限り重
量部で表すものとする。

合成例Ｉ攪拌装置、反応生成水を冷却除去する還流脱水管、窒素
吹込み管を取り付けた反応容器に、プロピレングリコー
ル１４９．１部、エチレングリコール５２．１部、ジメ
チルテレフタレート４１０．２部を仕込み、２２０　”
Ｃで脱メタノール縮合反応を行いメタノールの留出が終
了した時点で、トリメリット酸無水物５５．３部を加え
て更に反応させ、軟化点（ＳＰ）　１０４．５℃、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）６２．４℃のポリエステル系樹脂を得
た。

合成例■ 合成例１と同様な反応容器中に、ポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン３５０．０部、フマル酸ｉｉｅ、。

部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２部を仕込
み徐々に昇温し、２１０℃で脱水縮合反応を行い軟化点
が９８．６℃，Ｔｇが６０．５℃のポリエステル系樹脂
を得た。

合成例■ 攪拌装置、還流管、滴下ロート、窒素吹込み管を取り付
けた反応容器にトルエン６０．０部、ドデシルメルカプ
タン３．０部を仕込み、窒素シールしながら９０℃まで
昇温した所へ、スチレン１２０．０部、メタクリル酸ｎ
−ブチル７０．０部、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート１０．０部、α、αアゾビスイソブチロニトリル４
．０部の混合液を２時間かけて滴下重合し、更に２時間
熟成反応を行った後、２００℃まで昇温し３０ｎ＋ｎ＋
Ｈｇに減圧してトルエンをトッピング除去した。得られ
た樹脂は軟化点が１０４．５　”Ｃ，Ｔｇが６２．３℃
であった。

合成例■ 合成例■と同様な反応容器中にトルエン６０．０部、ド
デシルメルカプタン３．０部を仕込み、窒素シールしな
がら７０℃まで昇温した所へ、α−メチルスチレン１６
６．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２４．０部、
ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、α、
α”　−アゾビスジメチルワレロニトリル６．０部の混
合液を２時間かけて滴下重合し、更に二時間熟成反応を
行った後、２００℃まで昇温し３０ｎ＋ｎＨｇに減圧し
てトルエンをトッピング除去した。得られた樹脂は軟化
点が１０６．２℃，Ｔｇが６２．８℃であった。

製造例１日本鉄粉社製の鉄粉（ＴＳＶ−３００）　１０００部を
流動床で流動化させながら６０℃に昇温・保持し、トル
エンで５％に溶解したシリコーン樹脂（信越シリコーン
社、ＫＲ−２５１）　１０部（樹脂分換算）をスプレー
し、更に２０分間かけて乾燥した後、電気炉中で２００
℃１３０分間熱処理しシリコーン樹脂コートキャリアを
得た。

製造例２日本鉄粉社製の鉄粉（ＴＳＶ−３００）　１０００部を
流動床で流動化させ、８０℃に昇温した所へ、水で５％
に希釈したフッ素系樹脂（ダイセル化学工業社製、グイ
フロンＮＤ−４）　１０部（樹脂分換算）をスプレーし
、更に３０分間かけて乾燥した後、電気炉中で３００℃
ｌ２Ｏ分間熱処理しフッ素樹脂コートキャリアを得た。

実施例１〈トナー配合組成〉合成例Ｉのポリエステル系樹脂　　　７０．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　３０．０部Ｃ，１，ピグ
メントイエロー１４　　　　　　５．０部軸押し出し型
混線機で溶融混練し、カッターミルで粗粉砕してからエ
アージェットミルで５〜２０μｍ、平均粒径１０μ鋼に
粉砕・分級した。該微粒子１００部に疎水性シリカＲ９
７２（日本アエロジル社製）０．２部を混合してイエロ
ートナーとした。該イエロートナー５０部と製造例１の
シリコーン樹脂コートキャリア９５０部とを■型ブレン
ダーで混合し現像剤を得た。

この現像剤を市販のｏｐｃを搭載した汎用複写機で現像
性を評価したところ、初期においては帯電量が１６．５
μｃ／ｇで、鮮明でカブリの無い高濃度の画像が得られ
た。又、１００００枚連続複写後も帯電量が１７．６μ
ｃ／ｇで、初期の画像と差のない良好な品質の画像が得
られた。又、０ＩＩＰシートに複写した画像は、良好な
透明性を有しＯＨＰで投影した画像は良好なイエロー色
を呈していた。

比較例１〈トナー配合組成〉合成例■のスチレン−アクリル樹脂　３０．０部Ｃ，Ｌ
ソルベントレッド４９　　　　　　５．０部ビスコール
６６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配合物
から実施例１と同様の方法でマジェンタトナーを製造し
た。ついで該マジェンタトナー５０．０部と製造Ｉのシ
リコーン樹脂コートキャリア９５０部とで現像剤を製造
した。

この現像剤を実施例１と同様な評価を行い結果を表−１
に示した。又、以下の例においても現像剤評価結果は表
−１にまとめて示すものとする。

実施例２〈トナー配合組成〉合成例Ｉのポリエステル系樹脂　　　７０．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　３０．０部Ｃ，１，ソル
ベントレッド４９　　　　　　５．０部ビスコール６６
０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配合物から
実施例１と同様の方法でマジエンタトナーを製造した。

ついで該マジェンタトナー５０．０部と製造例２のフッ
素樹脂コ一トキャリア９５０部とで現像剤を製造した。

実施例　３〈トナー配合組成〉合成例■のポリエステル系樹脂　　　８０．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　２０．０部Ｃ，１，ピグ
メントブルー１５．３　　　　　５．０部ビスコール６
６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配合物か
ら実施例１と同様の方法でシアントナーを製造した。つ
いで、該シアントナー５０．０部と製造例２のフッ素樹
脂コートキャリア９５０部とで現像剤を製造した。

実施例４くトナー配合組成〉合成例Ｉのポリエステル系樹脂　　　７５．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　２５．０部Ｃ，１，ソル
ベントイエロー１１４　　　　　５．０部ビスコール６
６０Ｐ　（三洋化成社製＞　　　　２．ＨＩＳ上記組成
の配合物から実施例１と同様の方法でイエロートナーを
製造した。ついで、該イエロートナー５０．０部と製造
例１のシリコーン樹脂コートキャリア９５０部とで現像
剤を製造した。

実施例５くトナー配合組成〉合成例■のポリエステル系樹脂　　　８０．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　２０．０部Ｃ，１，ピグ
メントレッド１３　　　　　　　５．０部ビスコール６
６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配合物か
ら実施例１と同様の方法でマジェンタトナーを製造した
。ついで、該マジェンタトナー５０．０部と製造例Ｉの
シリコーン樹脂コートキャリア９５０部とで現像剤を製
造した。

実施例６くトナー配合組成〉合成例Ｈのポリエステル系樹脂　　　７５．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　２５．０部Ｃ，１，ソル
ベントブルー１５．３　　　　　５．０部ビスコール６
６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配合物か
ら実施例１と同様の方法でシアントナーを製造した。つ
いで、該シアントナー５０．０部と製造例２のフッ素樹
脂コートキャリア９５０部とで現像剤を製造した。

実施例７くトナー配合組成〉合成例■のポリエステル系樹脂　　　６０．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　４０６０部Ｃ，１，ピグ
メントブルー１５．３　　　　　５．０部ビスコール６
６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配合物か
ら実施例１と同様の方法でシアントナーを製造した。つ
いで、該シアントナー５０．０部と未コートキャリア（
日本鉄粉社製、ＴＳＶ−３００）　９５０部とで現像剤
を製造した。

比較例２くトナー配合組成〉合成例■のポリエステル系樹脂　　　４０．０部合成例
■のスチレン−アクリル樹脂　６０．０部Ｃ，１，ピグ
メントイエロー１４　　　　　　５．０部ビスコール６
６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配合物か
ら実施例１と同様の方法でイエロートナーを製造した。

ついで、該イエロートナー５０．０部と製造例２のフッ
素樹脂ツー１−キヤリア９５０部とで現像剤を製造した
。

比較例３くトナー配合組成〉合成例■のスチレン−アクリル樹脂１００．０部Ｃ，１
，ピグメントレッド１３　　　　　　　５．０部ビスコ
ール６６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配
合物から実施例１と同様の方法でマジェンタトナーを製
造した。ついで、該マジェンタトナー５０．０部と製造
例１のシリコーン樹脂コートキャリア９５０部とで現像
剤を製造した。

比較例４くトナー配合組成〉合成例Ｉのポリエステル系樹脂　　１００．０部Ｃ，１
，ピグメントブルー１５．３　　　　　５．０部ビスコ
ール６６０Ｐ　（三洋化成社製）２．０部上記組成の配
合物から実施例１と同様の方法でシアントナーを合成し
た。ついで、該シアントナー５０．０部と製造例２のフ
ッ素樹脂コートキャリア９５０部とで現像剤を製造した
。

上記実施例１〜７及び比較例１〜４で得られた現像剤の
評価結果をまとめて表−１に示す。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明の正帯電性乾式現像剤を用い
ることにより、従来にない鮮明なフルカラー画像を得る
ことができた。更にＯＨＰ　　トランスペアレンジ−へ
現像した画像は透明性が良好で、光透過画像が鮮やかな
発色を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１、キャリアとトナーとを混合して用いる乾式現像剤に
おいて、該トナーの主成分である結着樹脂が、ポリエス
テル系樹脂（Ａ）と、アミノ基を含有する共重合性単量
体を共重合してなるスチレン−アクリル系樹脂（Ｂ）と
からなり、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の重量比率（Ａ）：
（Ｂ）が５５：４５〜９５：５の範囲であり、樹脂（Ａ
）及び樹脂（Ｂ）の軟化点（環球法）が１１０℃以下で
あり、結着樹脂に混合される着色剤が有彩色の染料又は
顔料であることを特徴とする正帯電性乾式現像剤。２、キャリアが常温硬化型シリコーン系樹脂で被覆され
、かつ１８０℃以上で熱処理されたものであることを特
徴とする請求項１記載の正帯電性乾式現像剤。３、キャリアが、炭素鎖に結合する１価原子の内に占め
るフッ素原子の割合が８０モル％以上のフッ素系樹脂で
被覆されたものであることを特徴とする請求項１記載の
正帯電性乾式現像剤。