TW200418395A

TW200418395A - Method of removing caffeine from caffeine-containing catechin compound composition

Info

Publication number: TW200418395A
Application number: TW092129912A
Authority: TW
Inventors: Yoshikazu Ogura; Susumu Ohishi; Masahiro Fukuda; Hirokazu Takahashi; Eri Itaya; Konishi Atsushi
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2003-10-28
Publication date: 2004-10-01
Also published as: EP2659791A1; EP2382877B1; EP1557097A1; EP2382876A1; EP1557097B1; KR20050075349A; EP1557097A4; AU2003275679A1; US8574655B2; US20110086159A1; US20140113011A1; WO2004037022A1; KR101049391B1; US20060057261A1; EP2382876B1; TWI365048B; TW201038206A; EP2382877B8; EP2382877A1; US9198946B2

Description

200418395 坎、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除 °加啡因之方法’及添加藉由該方法得到之組成物之容器裝飲料。【先前技術】已知兒茶酸類有抑制膽固醇昇高作用及阻滯㈣粉水解酵素活性作用等（例如特開昭60_156614號、特開平3_133928 號）。爲實現兒茶酸類如此之生理效果，成人平均每日需飲 4一5杯佘。因Λ，爲能夠更簡便地攝取大量兒茶酸類，於飲料中高濃度添加兒茶酸類之技術被期待中。一仁疋，余葉中兒籴酸類雖約含15%，咖啡因成分通常亦含2-4%。因咖啡因#中樞神經興奮作用，所以被認爲於用於抑制目盍睡之反面，亦爲引起過量攝取導致之神經過敏、喔心、失眠等有害作用之原目。因此，從含咖口非因之組成物僅將咖啡因選擇性去除之方法被檢討中。例如，作爲咖啡之脫咖啡因方法，於12〇—25〇氣壓下，使咖啡與活性碳等咖啡因吸附劑接觸之方法（特開昭 53-18772號）、㈣由使含*啡因之水溶液與活性白土或酸性白土接觸，選擇性去除咖啡因之方法（特開平 6—142405號）被提案。但是，前備負荷過大者係有關超g品限抽出技術者，加工過程上的設於工業水平之貫施上缺乏簡易性。又，該方 O:\88\88939.DOC4 200418395 法並非僅將咖啡因選擇性本七此各 ^ 俘f生去除’有係有效成分之兒茶酸類

構成亦發生變化之問題。AI ^ 冉者，後者之方法，雖僅使用活

性白土或酸性白土 g卩可@ I |」廷擇性去除咖啡因，但是亦有色調惡化之情形等問題。【發明内容】本發明之目的在於想征 & +、J> 3, t徒供一種方法，其係既非使兒茶酸類構成顯著變化’又非使色調惡化，將含咖#因之兒茶酸類組成物中之咖仙選擇性去除。χ，本發明之目的在於提 U種今^衣飫料，其係使用如此得到之被去除咖啡因之含兒茶酸類組成物。 η本發明者等發現，將含於兒茶酸類組成物之咖啡因於溶解於特疋比例之水與有機溶劑之混合液之狀態下，藉由使 /、接觸活性石厌’或接觸活性碳與酸性白土或活性白土，既非使兒茶酸類構成顯著變化，又非使色調惡化，可將咖啡因㈣性去除。再者，亦發現如此得到之茶抽出物，既含兒余n色調及穩定性又好，作爲飲料或飲料之原料有本lx明係提供從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖啡因之方法者，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑與水之重量比爲9/1—1/9之混合液，使其與活性碳接觸。本=明係提供從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖啡因之方法者，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成心解於有機溶劑/水之重量比爲之混合液，使其 O:\88\88939.DOC4 200418395 與活性碳及酸性白土或活性白土接觸。又，本發明係提供綠茶抽出物之製造方法者於將含咖啡因之兒茶酸類組成愈广量比爲9/1-1/9之混合液，使以活與水之重咖啡因。 …、"生奴接觸’選擇性去除又，本發明係提供綠茶抽出物之製造方法者 :將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑:水：重里&爲9/1 —1/9之混合液，使其與活性碳及酸性白土或活性白土接觸，選擇性去除咖啡因。又，本發明係提供含咖啡因之茶抽出物者，其係： ⑷非聚合兒茶酸類中沒食子酸§旨體之比爲c — % ； (b)非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比爲8—4〇 ; (〇)非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖）之重量比爲2一15 ; (d)固體組分中食物纖維爲〇·5重量％以下。又，本發明係提供添加藉由上述方法得到之綠茶抽出物之容器裝飲料。【實施方式】於本發明使用之含咖啡因之兒茶酸類組成物係含非聚合兒茶酸類1種以上者。所謂非聚合兒茶酸類，係集合兒茶酸、沒食子兒茶酸、兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酷等非異構體兒茶酸類及表兒茶酸、表沒食子兒茶酸、表兒余酸沒食子酸酯、表沒食子兒茶酸沒食子酸酯等異構體兒茶酸類之總稱。 O:\88\88939.DOC4 200418395 广含該等非聚合兒茶酸類之含咖啡因之兒茶酸類組成物:J列舉爲從綠茶、紅茶、烏龍茶等茶葉得到之抽出液 :二咖啡因之植物來源，例如可使用咖啡等之咖啡因與余抽出液之混合物等。於此使用之茶葉，更且辦屬例如c. Sinensis、C. as可列舉爲山茶（Camellia) # r i.i assamica&藪北種，或從該等雜種寺仔到之茶葉被製成之、玉霖、甜欠父被衣成之余中，有煎茶、番茶 °甜余、釜炒茶等綠茶類。 2葉之含咖啡因之兒茶酸類組成物拌抽出等方法進行。於姑山贝』猎由攪酸納等有機酸或有機酸鹽類天冬氨及以氮氣等惰性氣體通氣持用煮彿脫氣環境下抽出之方法亦可。、去除岭存乳，於所謂非氧化取代從茶葉抽出，之精製物溶解或稀釋於：勿ϋ或茶抽出物濃縮物出物濃縮物或芩抽出物.曲’與從茶葉之抽出液及茶抽於此，所謂茶抽㈣y併使用亦可。有機溶劑從茶荦抽出^ ’係將藉由熱水或水溶性某抽出之抽出物濃縮者 Μ·84號公報、特開平4,589號公報：特開昭號公報、特開平5_3Q6279號1 開平5-260907 作爲茶抽出物之濃法配製者。 7—卜、公司具體地，亦可使用市販之東京製劑 -…」、太陽化學公司：「:…、伊藤園公司製「予 — 衣八等粗兒茶酸 O:\88\88939.DOC4 200418395 作爲原料之含咖啡因之兒茶酸類組成物，使用固體組分中含非聚合兒茶酸類25—90重量％、特別是25—7〇重量％、尤^是25-40重量％之綠茶抽出物，對非聚合兒茶酸類以外之呈味成分存留爲佳。於此所謂固體組分，係於將含咖啡 :之兒茶酸類組成物乾燥固化之情形得到之含咖啡因之兒余酸類組成物之重量。作爲前述茶抽出物濃縮物之精製物，藉由其次⑴ 方法精製者爲佳。 ()種精衣方法’其係用於茶抽出物之濃縮物，其特徵 ^於將含非聚合兒茶酸類25—4G重量％之固體茶抽出物之 L物，添加至有機溶劑與水之重量比爲謂—Μ之溶叫 ’猎由繼續加水將有機溶劑與水之重量比調整至^—^ 後’去除不溶之固體組分，其次蒸餾溶劑。在:)一種精製方法’其係用於茶抽出物之濃縮物，其特徵 =含:聚合兒茶酸類25—4。重量%之固體茶抽出物之 = 添加至有機溶劑與水之重量比爲刪-8/2之溶劑，错由繼續加水將有機溶劑與水 β、％邊之液相瘵餾溶劑。精製方法，其係用於茶抽出物之濃縮物 :於將含非聚合兒茶酸類25—4。重：濃二將有機溶劑與水之重量比調整至9/1〜成⑼ 物’分離懸濁液中之固體組分，從殘留之二：生沈澱作爲於該等⑴—(3)之精：:劑。之用之余抽出物之濃縮 O:\88\88939.DOC4 •10- 200418395 物，市販之兒茶酸製劑爲佳。首先’關於⑴及⑺之精製方法進行說明。 :〇):⑺之精製方法，首先將該固體茶濁。之重里比為義―8/2之溶齊卜使之懸作爲此時可使用之有機溶㈣、醋酸_。乙醇、甲醇、丙二 =有醇、丙佳，特別是因以對食品之使寻^性有機溶劑爲殘留，乙醇爲佳。吏^^’考慮財機溶劑之使用之溶劑的有機溶劑與水固體茶抽屮你+、曲比爲10/〇〜8/2，從作爲欠抽屮物之分散性的觀點來看爲佳。〜抽出物之濃縮物與溶劑非二：:::ΐ。由此使含於軸之濃縮物之。向懸濁液中:力二性成分從固體側被固液抽出至水側整至9/1—5/5 8/力:：水量：係將有機溶劑與水之重量比調 6/4爲佳之量。有機溶劑/水比$奶9/丨，固液抽出時從茶抽出物之遭比起過9/1 低，不佳。又出物之^物至水側之抽出效率就降善效果就…"水比爲不滿5/5之情形，味道的改妓果就不充分，不佳。有機溶劑與水之，量比爲9/1一8/2=:用之溶劑之水。藉由該水之添加，非聚合兒二繼績加液抽出，可得至… υ夂頡寺水溶性成分被固味良好之茶抽出物濃縮物之精製物。 O:\88\88939.DOC4 -11- 200418395 、水之添加方法，將必要量於1〇—3〇分鐘左右之時間慢慢滴下爲佳，又爲提高固液抽出效率於攪拌狀態下滴下爲佳水之滴下結束後設10—4〇分鐘左右之熟成時間更佳。，混合溶劑之添加、水之添加及固液抽出時的溫度，馬使用有機溶劑0—6(TC可，1〇—6(rc佳，1〇—4(rc更佳，於精製工序之管理上簡便，爲佳。丹二人，將懸濁液中 Ί χ 女伋殘留之液扣 G知有機溶劑，即可得到 j a的之精製物。固液分離方法可吏用通常方法，例如離心分刀雕及濾過寻。又從分離得到之液相之有機溶劑蒸餾方法，雖了使用通常方法，但是爲極、、製物之熱負荷，減壓蒸餾爲佳。其次，關於前述（3)之精製方法進行說明。於（3)之精製方法，首水盥；^ + 、才、抽出物之濃縮物溶解於水或水舁有機溶劑之混合物。列舉爲乙, 乍4此4可使用之有機溶劑，可心為乙％、甲醇、丙_、醋 _水性有機溶劑爲佳，曰寺。乙醇、甲醇、丙有機溶劑之殘留，乙醇爲/別疋因對飲料使用，考慮到用於茶抽出物之濃縮混合物，水’合解之溶劑，係水與有機溶劑之有機溶劑旦比例爲不滿5/5之情妒，—里凋查至9/1—5/5之間。於該液抽出之抽出4、玄月^，余抽出物濃縮物之溶解性變差，液山双罕降低。其次’藉由向茶抽出物之、、曲，使茶抽出物之、、* ^ /辰、、伯物溶液慢慢添加有機溶劑〜逼縮物溶洛由爲於此使用之古 ' 生生不溶成分之沈;殿物。作、有機溶劑，於么、本、，於則述相同者爲佳。 O:\88\88939.DOC4 -12- 200418395 D :+、抽出物之濃縮物溶液添加之有機溶劑的量，從不溶敕分沈殿物産生點起’有必要將有機溶劑與水之重量比調圍内’ 8/2__6/4爲佳。有機溶劑/水比超過今八使=之有機溶劑量就過大’經濟上不佳。又，有機溶劑/ :禹5/5之h开》，沈殺物之濾過分離性變差，不佳。 =機溶劑之添加方法，將必要量於Μ—赠鐘左右之二大::1"滴下馬佳’又爲提高不溶成分之産生效率，於攪二:滴下爲佳。水滴下結束後設ι〇—4〇分左右之熟成日守間更佳。 2抽出物濃縮物溶液之有機溶劑添加導致不溶成分沈 ::生之溫度’無特別限定，爲使用㈣溶劑〇肩可 <土 1 〇—40 C更佳，於精製工序之管理上簡便，爲佳。、容；Ί液中之固體組分，只要從殘留之液相蒸餾有機方二:可得到目的之精製物。固液分離方法可使用通常列如雔心分離及濾過等。又從分離得到之液相之有機溶劑蒸館方法可作用、^士， ⑯相之有熱負荷減壓蒸餘爲佳，方法，爲極力避免對精製物之啡啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖水之^將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑盥比爲9/1 —1/9之混合液。作舄於此使用之有機溶劑，可列舉爲乙醇、、酉皆酸乙酯等。盆中 ' 寻”中…甲醇、丙，親水性有機溶劑〇\88\88939.D〇C4 -13- 200418395 爲佳，特別是考慮到對食品之使用，乙醇爲佳。於本發明，有必要將有機溶劑/水之重量比調整至 "9 9/1 5/5爲佳、8/2—6/4更佳之範圍内。有機溶劑比例超過9/1 ’兒余酸類抽出效率就下降，又，於不滿，脫咖啡因品t味道的改善效果就不充分。將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑與水之混 2液之方法未被特別限^，將含咖啡因之兒茶酸類組成物 :解於水後’猎由添加有機溶劑將有機溶劑/水之重量比調爲W — W之域亦可，將含㈣因之兒茶酸類組成物懸濁於有機溶劑後，慢慢加水調爲同樣比例亦可。從抽出效率之點來看’溶解於水之後添加有機溶劑之方法爲佳。於處 ::咖啡因之兒茶酸類組成物之情形，於僅用水之處理，兒茶酸類被吸附於、壬2：山 4、附於雜喊、或活性碳與酸性白土或活性白土，與此相對’於有機溶劑之存在，此影響可排除。、天於本發明’相對於刚份重量之有機溶劑與水之混合液， "j、、力口 10—40份重量，转別早] ^ —30份重量之含咖啡因之兒舍酉夂類組成物處理，因可高组成物，爲佳。革處理^非因之兒茶酸類 t或有機溶劑之必要量之添加時間，於1〇—30分鐘左右之牯間慢慢滴下爲佳。又，爲掉狀態下滴下爲佳。水滴下m抽出效率於搜時間更佳。 Q束後攻10—120分左右之熟成該等處理，可於10—抓進行，特 10—40°c爲佳。尤兵疋〇:、88\88939.DOC4 -14- 200418395 只要是一般工業水平使用 ZN-50(北越炭素公司製）、作爲於本發明使用之活性碳，者，未被特別限定，例如可使用 PW D(夕7 Ιχ妒；力小公司製卜白鷲A·。、白鷲a、白鷲 M、白鷲€(武田藥品卫業公司製）等市販品。 · 活欧石反之細孔谷積0·01__〇 8 ml/g爲佳，特別是〇·ΐυ ml/g爲佳。又，比表面積爲800—1300 m2/g，特別是爲 900 12GG m /gfe圍者爲佳。再者，該等物理值係基於氮吸附法之值。麵塊（cake)阻力變大，不佳。活性石反相對於1G0份重量之有機溶劑與水之混合液，添加 0.5—5份重量，特別是〇.5—3份重量爲佳。活性碳之添加量過少’咖啡因之去除效率變差，\，過多，於濾 '過工序之於本發明使用之酸性白土或活性白土，作爲—般化學成分，均爲含 Si〇2、Al2〇3、Fe2〇3、Ca〇、Mg〇等者，si〇義〇3 比爲3 —12、特別是4—9爲佳。又，含Fe2〇32—5重量％、Ca0 〇—1.5重量％、Mg〇卜7重量％組分者爲佳。性白土係將天然産生之酸性白土(蒙脫石系粘土）以硫酉夂等’、.、機g夂處理者’具大比表面積與吸附力之多孔質構造之化合物。將酸性白土進-步藉由酸處理改變比表面積，脫色力之改良及物理性質會變化已爲所知。 _ -白土或/舌性白土之比表面積，因酸處理之程度等不同，5〇—350 m2/g爲佳，PH(5°/〇懸濁液）爲2.5 —8，特別是 3.6—7者爲佳。例如，作爲酸性白土，可使用s只、、力工—乂 O:\88\88939.DOC4 -15- 200418395 # 600(水澤化學公司製）等市販品。酸性白土或活性白土，相對於100份重量之有機溶劑盘水之混合液，添加2.5—25份重量，特別是2.5 —15份重量爲佳、:酸性白土或活性白土之添加量過少，咖啡因去除效率^ 差，又’過多，於濾過工序之鑄塊恤❻阻力變大，不佳。於將活性碳與酸性白土或活性白土合併使用之情形，活性碳與酸性白土或活性白土之比例，於重量比，相對於活性碳1爲U，爲佳，特別是，活性碳：酸性白土或活性白土 =1 : 爲佳。再者，與含咖啡因之兒茶酸類組成物接觸之際，使其與活性碳及酸性白土或活性白土2種同時接觸亦可’使其與任i種分別（順序不受限）接觸亦可。含咖啡因之兒茶酸類組成物與活性碳或酸性白土及活性々白土之接觸處理’亦可採取—次性式、藉由柱之連續處理等任-方法。—般地’添加粉末狀活性碳等，㈣，選擇性吸附咖啡因I ’藉由濾、過操作得到去除*啡因之遽液之方法，或使用填充顆粒狀活性碳等柱，藉由連續處理選擇性地吸附咖啡因之方法被採用。含與活性破、或活性碳及酸性白土或活性白土接觸後之兒茶酸類組成物之溶液’使用爲從系統中去除有機溶劑之減壓蒸料方法_ 處理後之兒茶酸類組成物爲液狀爲固體狀任-種均可，於配製成固體狀之情形，藉由A 凍乾燥及噴霧乾燥法等方法進行粉末化亦可。人精由本發明進行脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物，所含之非聚合兒茶酸類之構成與處理前無本質性變化者爲佳〇：\88\88939.D〇〇 -16- 200418395 。處理前後有機溶劑與水之混合液中非聚合兒茶酸類之收率爲70重量。/。以上爲佳，特別是8〇重量％以上爲佳。所以，脫咖啡因處理後之組成物中之非聚合兒茶酸類含量，於固體成分中，80 —~95重量％、特別是85—95重量％、尤其是 9〇—95重量％爲佳。又，藉由本發明進行脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物中之非聚合兒茶酸類中，包含表沒食子兒茶酸沒食子酸酯、’又食子兒茶酸沒食子酸酯、表沒食子兒茶酸及沒食子兒茶酸之沒食子酸體，與包含表兒茶酸沒食子酸酯、兒茶酸沒食子酸自旨、表兒茶酸及兒茶酸之非沒食子酸體之比例，維持天然綠茶葉之構成者爲佳。即，上述4種沒食子酸體總量一直高於上述4種非沒食子酸體總量，於精製物中於維持天然綠茶葉之構成點亦爲佳。藉由本發明之脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物中之咖啡因濃度，相對於非聚合兒茶酸類，非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比（b)7—60爲佳、7—50更佳、8—40特佳。又，藉由本發明之脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物中 ’包含兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒余酸沒食子酸酯及表沒食子兒茶酸沒食子酸酯之沒食子酸酯體於非聚合兒茶酸類中之比例（a)，爲45重量％以上，特別是45—60重量％，於非聚合兒茶酸類之生理效果有效性上爲佳。脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物中，非聚合兒茶酸類 /(蔗糖+葡萄糖）之重量比（c)2一15爲佳、2一10較佳、2_8更 O:\88\88939.DOC4 -17- 200418395 佳、3-7特佳。比例超過15就有茶抽㈣_ 再者，比例不滿2之茶抽出物糖含量過多，不卢 4喊。脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物之固土。纖維⑷爲〇.5重量％以下，爲佳者係〇、、=中’食物合兒茶酸類之體内移動容易度，故爲佳。里。，因非聚只要添加上述脫咖啡因處理後之兒茶入穿欠舻相、曲危一犬員、、且成物，非聚口兒余I類浪度局，可得到咖啡因濃度低之爲飲料，容器裝飲料爲佳。 ’、、*作本發明之容II裝飲料，係添加前料定之脫咖啡因組成物之飲料，作爲添加對象可列舉爲選自綠茶、半發：茶之茶抽出液；及非茶系飲料。其中，向茶二出：添加前述脫咖啡因組成物之飲料爲佳，向綠茶抽出液添加脫咖仙組成物之綠茶飲料特佳。作爲半發酵茶，可列舉烏龍茶’作爲發酵茶，可列舉紅茶。又，作爲非茶系飲料，可 :舉:列如無酒精飲料之碳酸飲料、加水菓萃取物之飲料、加疏采卒取物之果汁、near water、運動飲料、減肥飲料等。、本务明之各器裝飲料中’通常含爲非聚合體且於水中爲 /合解狀恶之非聚合兒茶酸類〇〇92—〇·5重量％重量％爲佳、0.11—〇.3重量％更佳、〇ΐ2—〇·3重量％特佳。非承口兒木酉夂颌含$只要爲該範圍内，容易攝取大量非聚合 H 不產生強烈苦味、溫味及強收敛性。該非聚合兒茶酸類濃度’可依據前述脫咖啡因處理後之組成物添加量調整。又本毛明之容器裝飲料中，包含兒茶酸沒食子酸酯、 O:\88\88939.DOC4 -18- 200418395 表兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯及表沒食子兒茶酸沒食子酸酯之沒食子酸酯體於非聚合兒茶酸類中之比例（a)，爲45重量％以上，特別是45一6〇重量％，於非聚合兒茶酸類生理效果有效性上爲佳。本發明之谷杰裝飲料中咖啡因濃度，相對於非聚合兒茶酸類，非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比（]3)爲7—6〇，尤其是7—50，特別是8—40爲佳。本發明之容器裝飲料中非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖）之重量比⑷2—15爲佳、2—1〇較佳、2—8更佳、3—7特佳。比例超過15，就有茶抽出物風味上的問題。再者，比例不滿2茶抽出物糖含量就過多，不佳。本發明之容器裝飲料中，脫咖啡开u y处理後之兒茶酸類組成物之固體組分中’食物纖維⑷爲〇.5重量％以下，未含有者因非聚合兒茶酸類之體内移動容易度爲佳。 … 谷匆飲用，仏。使用之苦味抑制劑無特別限定， ^ ^ ^ m 衣M ^馬佳。作爲環精，可使用0^、心、r環糊精及分精於飲料中可含0.5重量％，〇.〇1^·==環飲料ΡΗ於25t設爲2—7、3—7爲佳、。合兒茶酸類之化學敎性點上爲佳。於非本發明之容器裝飲料，配合來上可添加$ #八才、之成分，作爲處上了外力之成刀，將防氧化劑、香料、夂類、有機酸鹽類、盔桷萨+,§ °種酉曰類、有機丨栈馱類、無機酸鹽類、益機靖％素類、乳化劑、保存劑、 “、、钱鹽頬、, H料科、甜味料 O:\88\88939.DOC4 -19- 萃取物類、蔬菜萃取物類、質穩定劑等添加劑單獨或合併使用亦t㈣即劑'品例如作爲甜味料， Μ “ 丌列舉砂糖、葡萄糖、果糖、里化、'夜 ^'甜翻可斯巴甜、果募糖、半乳寡糖箄除攸天然成分抽出之果汁類之外，可列兴檸棣酸、酒石酸、葙耍了歹i舉頻果酸、乳酸、焦磷酸、磷可含0.01—〇·5重量0/，n m 奴枓中 ^ 0.01—〇·3 重量爲佳。作爲無機酸類、备^ 、…、柃馱鹽類可列舉磷酸、磷酸I 一間磷酸納、聚磷酸鈉等。f+ 1A一納、文奶寺飲枓中可含0.01—0.5重|。 0·01—0.3 重量。/。爲佳。〇於本發明之容器裝飲料佶，將以,… 人抖使用之…可與-般飲料同樣將以聚對苯二甲酴—r ~ 酉日爲主要成分之成形容器（所含田 PE^瓶）、金屬罐、金屬羯及塑料薄膜複合而成之紙容器、瓶寺以通常形式提供。於此所謂容器裝飲料，係指可飲用者。 ¥ 又’本發明之容H裝飲料，例如如金屬罐填充容器後，於可加熱殺g之情形，以食品衛生法規定之殺菌條件製造。關於如PEm、紙容器不能加壓加熱殺菌物，可採用預先與上述同等之殺菌條件，例如以平皿式熱交換器等高溫短時間殺菌後，冷卻至_定溫度，然後填充容器等方法。:者 ’於酸性下加熱殺菌後，於無菌下將pH調回中性；及於中性下加熱殺菌後，於無菌下將pH調回中性等操作亦可能。又，於本發明，亦發現藉由前述精製法（1)一(3)之精製物，非聚合兒茶酸類濃度高，且澀味及苦味被改善，添加其 O:\88\88939.DOC4 -20- 200418395 之飲料風味良好。故本發明，係提供前述（1)一(3)精製法，及添加藉由該精製法得到之精製物之容器裝飲料者。本發明之精製物中非聚合兒茶酸類濃度，26—55重量％爲佳、30—55重量％更佳、30—55重量％特佳、35—55重量 %尤其更佳。

精製物中非聚合兒茶酸類濃度，於不滿25重量％之情形，含於綠茶抽出物精製物中之其他呈味成分之影響就暴露出來，添加其之高濃度非聚合兒茶酸類飲料，在與感覺到不良味之澀味之同時，成爲無清涼感之飲料，不佳。精製物中非聚合兒茶酸類濃度，於超過55重量％之情形，兒茶酸製劑精製物之非聚合兒茶酸類以外之美味成分等與草酸一同被過分去除，作爲飲料添加用之兒茶酸製劑精製物不佳。本發明精製物中之非聚合兒茶酸類中，包含表沒食子兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯、表沒食子兒茶酸及沒食子兒茶酸之沒食子酸體，與包含表兒茶酸沒食子酸酯、兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸及兒茶酸之非沒食 φ 子酸體之比例，維持天然綠茶葉構成者爲佳。故上述4種沒食子酸體總量一直高於上述4種非沒食子酸體總量，於精製物中於維持天然綠茶葉之構成點爲佳。又，本發明精製物中包含兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯及表沒食子兒茶酸沒食子酸酯之沒食子酸酯體於全非聚合兒茶酸類中之比例雖爲45重量％以上，於非聚合兒茶酸類之生理效果有效性上爲佳。 O:\88\88939.DOC4 -21- 200418395 藉由本發明之精〜㈧與草酸⑻之含有到之精製物，非聚合兒茶酸類 0.002-0 重1 比〔⑻/⑷〕請2—0.035爲佳、佳。於制物由土、〇·0025—0.03特佳、⑽25—0.02尤其更分去ST二比例過低’美味成分等與草酸-同被過 f物：草酽錢料添加用之兒茶酸製劑精製物不佳。又精二不Π過高，在與感覺到如於精製前之濃縮物感見到不良味之緦口去未之冋％，成爲無清涼感之飲料，不佳。。：=:锖製物"酸濃度，一…爲佳、二::Γ”°更佳、°_°5-。·5重量㈣更“精製物中草酸濃度，於超過15重量％之情妒 :精製物中所含草酸成分味的影響就大，添加其之高濃产非聚合兒茶酸類飲料’在與感覺到刺激龍味之同日Γΐ ==飲二不佳。精製物中草酸濃度，於不滿。。5 里。月开V，精製物之非聚合兒茶酸類以外之美味成八等與草酸一同被過分去除柞& 、刀精製物不佳。作為飲料添加用之兒茶酸製劑使用將該精製物中⑷非聚合兒茶酸類與(c)總多紛類之含量比〔㈧侧調整爲0·83—0.96之綠茶抽出物，成爲存後色調良好之容器裝飲料。 μ ” 該精製物中（Α)非聚合兒茶酸類與（c)總 C(A)/(C)^0,3-0,6,〇,3^94,^J^- 、0.84-0.92特佳。該綠茶抽出物中相對於總多_之p 合兒茶酸類比例過低，飲料中就包含很多非聚合兒苹酸以外之成分等’損害飲料保存時之色調杜卞、 1 +佳。又 O:\88\88939.DOC4 -22- 200418395 綠茶抽出物中相對於總多酚類之非聚合兒茶酸類比例過高，飲料風味平衡改變，不佳。於此所謂總多酚類，係指藉由酒石酸鐵法，作爲標準液使用沒食子酸酯，依據求出作爲沒食子酸換算量之方法定量之成分。（參考文獻：「綠茶求y 7工/ 一小」飲食料品用機能性素材有效利用技術シy —乂'no. 1 〇)。一般地，非聚合兒茶酸類及該聚合物等藉由本測定方法獲得。

該綠茶抽出物中之非聚合兒茶酸類中，包含表沒食子兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯、表沒食子兒茶酸及沒食子兒茶酸之沒食子酸體，與包含表兒茶酸沒食子酸酯、兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸及兒茶酸之非沒食子酸體之比例，維持天然綠茶葉構成者爲佳。故應於上述4 種沒食子酸體總量一直高於上述4種非沒食子酸體總量之精製條件下進行。又，該綠茶抽出物中包含兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯及表沒食子兒茶酸 φ 沒食子酸酯之沒食子酸酯體，於全非聚合兒茶酸類中之比例爲45重量％以上者，於非聚合兒茶酸類之生理效果有效性上爲佳。該綠茶抽出物中總多酚類（C)濃度，可含35—60重量％、 3 5 — 55重量％爲佳、40 — 55重量％更佳。該綠茶抽出物中之總多酚類濃度，於超過60重量％之情形，含於綠茶抽出物中之其他呈味成分之含有量變少，就有綠茶抽出物風味上的平衡崩潰之事。綠茶抽出物中總多酚類濃度，於不滿35 O:\88\88939.DOC4 -23- 200418395 重里％之情形，有效成分之非带入… 向綠苹抽中私非承合兒余酸類濃度就下降，木抽出物飲料之添加量就變多。旁添加垓綠茶抽出物之容器 «，分爲茶线料及非〇㈣料合兒茶酸類、農声…门亥容器裝飲料中非聚夂i辰度與則述同樣爲0 092—〇器裝飲料中異構體比。，该容飲料同樣爲佳。又，亦可：：比亦又與前述容器裝、甜味料…久器裳飲料添加苦味抑制劑特件他成WPH於25。〜7爲佳、3—7更佳、㈠實施例兒茶酸類之測定將兒汆酸類組成物以蒸館水稀釋，經膜（〇·8㈣遽過後，使用島津製作所公司製高速液相色調（型式SCL⑺猜）、安裝十八烧基導人液相色調用包裝柱L_fe tm〇ds (4 6 mm0x25〇mm :財團法人化學物質評價研究機構幻，於柱溫度爲饥，藉由使用A液及崎之梯度法進行。設定移動相A液爲含醋酸(M mGl/L之蒸館水溶液，B液爲含醋酸〇1 m〇1/L之乙腈溶液，於試劑注入量2〇，㈣檢測器波長湯 nm之條件下進行。咖啡因之測定 (分析儀器）使用HPLC (日立製作所公司製）裝置。繪圖儀：D-2500，檢測器·· L-4200 泵：L-7100，自動上樣器：L-7200 O:\8S\88939.DOC4 -24- 200418395 柱：lnertsil ODS-2，内徑 2.1 mmx 長 250 mm (分析條件）樣品注入量：10 /xL，流量：1.0 mL/min 紫外線分光光度計檢測波長：280 nm 溶離緩衝液A : 0.1 Μ醋酸水溶液，溶離緩衝液B : 0.1 Μ 醋酸乙腈溶液濃度梯度條件（體積％) 時間溶離液A 溶離液B 0分 97% 3% 5分 97% 3% 37分 80% 20% 43分 80% 20% 43.5 分 0% 100% 48.5 分 0% 100% 49分 97% 3% 62分 97% 3% (咖啡因之留置時間）。加。非因：27.2分從於此求出之區域％藉由標準物質求出重量％。草酸之測定將柱·· IonPacAS4A-SC，4x250 mm安裝於曰本 Dionex公司製（形式DXAQ1110)，連接於抑制器ASRS-ULTRA(Dionex 公司製），於再循環模式下進行。移動相爲1.8 mmol/L Na2C〇3水溶液，使 1.7 mmol/L NaHC〇3水溶液以 1 .〇 ml/min O:\88\88939.DOC4 -25- 200418395 飢動，忒劑注入量爲25 /xL。檢測器使用電傳導儀。總多盼類之測定總多酚類之測定，係藉由酒石酸鐵法，作爲標準液使用沒食子酸酯，依據求出作爲沒食子酸換算量之方法定量之成分。（參考文獻：「綠茶心；h / —力」飲食料品:機能性素材有效利用技術シν—ΧΝ〇1〇)。以酒石酸鐵標準溶液5 mL使試劑5 mL|生顏色，以磷酸緩衝液定容 mL，於540 nm測定吸光度，從沒食子酸酯之定量線求出總多紛量。酒石酸鐵標準液之配製：將硫酸鐵.7水合物100 mg、酒石酸鈉·鉀[(羅氏）鹽]50〇mg以蒸餾水配成1〇〇mIj。卜磷酸緩衝液之配製：1Π5 M磷酸氫二鈉溶液與ι/ΐ5 “磷酸二氫鈉溶液混合，調pH至7.5。色調之評價（吸光度） (分析儀器）使用UV MINI 1240(島津製作所公司製）裝置。以分光光度計測定450 nm吸光度的值。於測定，將精製後之兒茶酸類組成物以離子交換水稀釋至兒茶酸濃度2 100 mg%，用該樣品測定吸光度，作爲色調的指標。穩定性之目測評價將精製後之兒茶酸類組成物以離子交換水稀釋至兒茶酸濃度W 〇 0 m g %，將裝入5 〇 m L試藥瓶之評價樣品於照日^ 上觀祭内谷物的狀態，目測判定。實施例1、比較例1 一2 O:\88\88939.DOC4 -26- 進行含咖啡因之兒茶酸類組成物之藉由表1表示之條件，咖啡因去除處理。再者，接用夕八 ^ S咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東不7 —卜于夕〆公引舍 J衣），非聚合兒茶酸類含量爲33.7〇重量 %，咖啡因含量爲5 s 旦 …、·重1 /〇 ’非聚合兒茶酸類/咖啡因=6.1 ，沒食子酸酯體率爲50.7重量％。 (處理方法） (1) 貫施例1 : 將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京7 —卜、于夕〆A司衣）100 g於常溫、25〇 rpm攪拌條件下懸濁於乃％乙醇水溶液490.9 g，投入活性碳汐予k 口—小GLC，夕予岔、力小么司製）2〇 g後，持續攪拌約1〇分鐘。然後將4〇% 乙醇水溶液4〇9·1 g花10分鐘滴下後，保持室溫持續約30分鐘之攪拌處理。其後，以2號濾紙將活性碳及沈澱物濾過後以0.2 μηι濾膜進行再濾過。最後將離子交換水2〇〇 g添加至濾液中，於40°C、25 Torr蒸餾乙醇，得到産品。 (2) 比較例1 : 除不添加活性碳以外，與實施例1同樣進行。 (3) 比較例2 : 將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京7 —卜亍夕/公司製）100 g於常溫、25〇 rpm攪拌條件下懸濁於水9〇〇 g ’投入活性碳（夕今卜口一小GLC，小公司製）2〇 g後，持續攪拌約20分鐘。然後保持室溫持續約3〇分在里之稅掉處理。其次’以2號渡紙遽過後，以〇. 2 μ；〇^濾膜進 O:\8B\88939.DOC4 -27- 200418395 行再濾過。最後用乾燥機慢慢將切蒸發直至與實施例同等水分量，得到産品。表1 含咖啡因之兒茶酸類組成物(g) (多S分HG，東京7—卜、于夕/公司製) 乙醇(g) ' 一水(g) 活性碳(g) (夕子b 口一^GLC，夕今k ί力小公司製）

有機溶劑/水(重量去除乙醇後之 GC(沒食子兒茶酸） EGC(表沒食子兒茶酸）C(兒茶酸） EC(表兒茶酸） EGCg(表沒食子兒茶酸沒食子酸酉旨) GCg(沒食子兒茶酸沒食子酸酯） ECg(表兒茶酸沒食子酸酯） Cg(兒茶酸沒食子酸

70/30 精製後之兒茶酸17¾¾前之克茶精製後之咖p彳下面精製後之咖啡因量/精製前之咖啡因量〔-〕精製後之非聚合兒茶酸量/精製後之咖 σ非因量〔-〕處理後之非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體f(重量％:> 吸光度(-) " 精製品之評價 0/100 6.78 31.6 2.1〇 9.04 37.7 1.47 10.6 0.68 1.037* 17.8 0.591 10.7 呈味良好 ’精製物之色調亦好 6.06 34.0 I. 92 9.22 36.1 0.88 II. 0 0.88 1.057 30.0 1.00 6.4 49.1 0.107 咖°非因未去除 7.27 34.2 0.98 8.77 36.4 1.50 10.2 0.75 0.955 18.6 0.955 9.4 48.0 0.163 呈味無問題，精製物之色調惡化 1) 多s分HG製劑之非聚合兒茶酸類構成 ίϋ茶酸）6.39%、EGf if食子兒茶酸）29·鄕、C(兒茶酸）2.16% EC(气兒余酉夂）10.3%、EGCg(表〉又艮子兒茶酸沒食子酸酉旨）3713〇/0、GCg(沒^ 子兒茶酸沒食子酸醋）1.93%、ECg(表兒茶酸沒食子酸@旨）11.89%、Cg(兒茶酉; 沒食子酸酯）0.79%、沒食子酸酯體率51.73%、沒食子酸體率74.88% 2) 多紛HG水溶液中咖啡因量30.1 mg/100 g=30.1 mg% 精製後之水分量基準之咖啡因濃度 O:\88\88939.DOC4 -28- 200418395 如表1結果之明顯那樣之兒茶酸類組成物，維4 藉由本發明，藉由處理含咖啡因

實施例2—3、比較例3—4 選擇性去除

咖啡因之去除處理。再者，使用之合β 使用之含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG 不卜丁夕/公司製），非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量 /〇，咖啡因|量爲5·5重量％，#聚合兒茶酸類~啡因⑷ ’沒食子酸酯體率爲50.7重量％。 (實施例2處理方法）將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京7 —卜、于夕7么司製）100 g於常溫、25〇 rpm攪拌條件下懸濁於95% 乙醇水溶液490.9 g，投入活性碳（夕今k〕— ；UGLC，夕今 k十冬力儿公司製）2〇 g與酸性白土（ $只、、力工一只# 6〇〇，水澤化學公司製）1 〇〇 g後，持續攪拌約丨〇分鐘。然後將乙醇水溶液409.1 g花1〇分鐘滴下後，保持室溫持續約3〇分鐘之攪拌處理。其後，以2號濾紙將活性碳及沈澱物濾過後，以0·2 /xm濾膜進行再濾過。最後將離子交換水2〇〇 g添加至濾液中，於40T：、25 T〇rr蒸餾乙醇，得到産品。 (實施例3處理方法）將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京7 —卜、于夕7公司製）30〇8於常溫、25〇11)111攪拌條件下懸濁於47.5% 乙醇水溶液630 g，20分鐘溶解後，將95%乙醇水溶液570 g O:\88\88939.DOC4 -29- 200418395 化20分鐘滴下。其次，將酸性白土（ s只、、力工一只# 6〇〇，水澤化學公司製）3〇 g投入後，持續攪拌約2小時。其後，以 2號渡紙將酸性白土及沈澱物濾過。其次，向濾液中添加活性碳（夕今b〕— ^GLC，夕今卜夂$力；公司製）3〇 g，攪掉2小時。其後，以2號濾紙濾過活性碳，以0.2 μιη濾膜進行再’慮過。最後將離子交換水230 g添加至濾液中，於4〇。〇、25 Torr蒸顧乙醇，得到産品。 (比較例3處理方法）將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京7 一卜、于夕乂公司製）1〇〇 g於常溫、25〇 rpm攪拌條件下懸濁於水9〇〇 g中’投入酸性白土（ $只、、力工一只# 6〇〇，水澤化學公司製 )10 0 g後’持續授拌約2 〇分鐘。其後，保持室溫持續約3 〇分鐘之攪拌處理。其次，以2號濾紙濾過後，以〇·2 濾膜進行再渡過。最後用乾燥機慢慢將水分蒸發直至與實施例2 同等水分量，得到産品。 (比較例4處理方法）將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京7 一 F于夕/公司製）100 g於常溫、250 rpm攪拌條件下懸濁於水9〇〇 g中，投入活性碳（夕今卜〕一小GLC，夕予k y $力小公司製）2〇 g與酸性白土（ a只、、力工一只# 60〇，水澤化學公司製）100 g後，持續攪拌約20分鐘。其後，保持室溫持續約3〇分鐘之攪拌處理。其次，以2號濾紙濾過後，以〇·2从㈤濾膜進行再濾過。最後用乾燥機慢慢將水分蒸發直至與實施例2 同等水分量，得到産品。 O:\88\88939.DOC4 -30- 200418395

表2 ------ 實施例~ __貧施例 3 — --- ----- 較例 --———— 比較例含咖啡因之兒茶酸類組成物(g) (多酚HG，東京7—卜'于夕y公司製） 100 300 ^3 4 100 〜_ 100 ，96 耷，rr、 -- 630 825.8 水(g) 270 ~ S 0 0 374.2 30〜活性碳(§)(夕5 k ，少今by ί力^公司製） 20 ^ 、_9〇〇 900 0 20 酸性白土(g)( ί 乂力工一只#600 ，水澤化學公司製） 100 30〜 100 h一 100 有機溶劑/水(重量比） 70/30 71/29 ~~" 處，後之非聚合兒茶酸類（重量 %)1} __〇/100 0/100 GC(沒食子兒茶酸） 6.81 7.21 —· EGC(表沒食子兒茶酸） 32.08 29.74 一—— ^__6.75 7742 C(兒^酸) ^ 2.09 ^ _J1,75 34.72 1.36 _ _—----— 一 9.38 EC(表兒茶酸） 8.96 __9·22 2.02 EGCg(表沒食子兒茶酸沒食子酸酯） 37.12 ^ 9.64 8.24 37.76 ----- 35.93 35.86 GCg(沒食子兒茶酸沒食子酸酉旨） 1.39 1.80 ----- ECg(表兒余酸沒食子酸酉旨） 10.78 11.31 __ 1.39 1 Ί A 1.47 Cg(兒命酸沒食子酸酉旨） 0.75 0.45 __J.1.34 9.61 處理後之非聚合兒茶酸類/咖啡因（重量比） 38.8 8.8 0.94 0.66 23.6 42.6 處理後之咖啡因i2)(mg/l〇〇mL) 4.8 18.1 ---- ----- 處理後之非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體率(重量％) 50.0 — __8.2 4.3 — 51.3 ---- 49.6 47.6 處理後之非聚合兒茶類中沒食子酸體率(重量％) 77.4 ^ 76.5 75.8 79.5 ~ 吸光度(-) 0.044 0.073 Π c〇 r 0.270 精製品之評價咖啡因減少，色調亦好，穩定性良好咖啡因減少 ’色調亦好 ’穩定性良好 j ------ 色5周惡化沈澱物産生色調惡化沈澱物産生 1) 多驗HG製劑之非聚合兒茶酸類構成 GC(沒食子兒茶酸）6.39%、EGC(表沒食子兒茶酸）29·42%、C(兒茶酸）2·ΐ6%、 EC(表兒茶酸）10.3%、EGCg(表沒食子兒茶酸沒食子酸酯）37·13%、GCg(沒食子兒茶酸沒食子酸酯）1.93%、ECg(表兒茶酸沒食子酸酯）U.89%〗Cg(兒茶酸沒食子酸醋）0.79%、沒食子酸酯體率51.73%、沒食子酸體率74·88% 2) 將多盼HG稀釋於水時咖啡因量30.1 mg/100 mL 〇：\88\88939.DOC4 -31- 200418395 如表2結果之明顯那樣，藉由本發明，藉由處理含咖啡因之兒茶酸類組成物，維持兒茶酸類構成，選擇性去除咖啡因’可得到使色調改良之兒茶酸類組成物。實施例4 將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京7 一卜、于夕乂公司製：非聚合兒茶酸類含量爲33.7〇重量％，咖啡因含 S爲5.5重量％，非聚合兒茶酸類/咖啡因=61，沒食子酸酯體率爲50.7重量％)12·8 kg溶解於脫離子水1344 kg。其次，加95%乙醇13·44 kg，實施混合攪拌處理。其次將同樣95% 乙醇以22 kg/hr之滴下速度混合，進行抽出處理。向％分鐘之抽出後得到之抽出液64 kg添加酸性白土2 kg，進行白土處理。白土處理後，藉由濾、過進行固液分離。向如此得到之白土處理液加活性碳丨kg，進行活性碳處理。活性碳處理後，實施濾過，回收濾液。將得到之濾液濃縮，去除乙醇後，以脫離子水調整固體組分濃度，得到特定産品。表3

非聚合兒茶酸類産品固體組分中之食吸光度 10.31

-------- *)蔗糖、葡萄糖(HPLC法)及食物纖維(酵辛值(記載於日本食品分析中心，主里去)係於日本食品分析中心之< 主要刀析項目價格表，平成12年5月版）實施例5—7 使用於貫施例1 —'3得到之绛欠紅』之、、、录余插出物精製品，製造示於 O:\88\88939.DOC4 -32- 200418395 表4之容器裝飲料。表4 實施例 5 6 7 綠茶抽出物之精製品W (g) 5.25 綠茶抽出物之精製品％ (g) 5.36 綠茶抽出物之精製品W (g) 6.27 /5-¾糊精 (g) 2.8 2.8 2.8 天冬氨酸鈉 (g) 1.0 1.0 1.0 小蘇打 (g) 適量適量適量市販飲料水5 (g) 平衡平衡平衡全重量 (g) 1000 1000 1000 PH 6.2 6.2 6.2 後處理溫度 (°C) 139 139 139 後處理時間 (分） 8 8 8 飲料中非聚合兒茶酸類總量重量％ 0.1 0.1 0.1 飲料中咖啡因量重量％ 0.0093 0.0026 0.012 飲料中非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體率重量％ 50.3 50.0 51.3 飲料中非聚合兒茶酸類/咖啡因〔-〕 10.7 38.8 8.8 飲料之色調穩定性％良好非常好良好 *1)於實施例1得到之綠茶抽出物精製品，*2)於實施例2得到之綠茶抽出物精製品， *3)於實施例3得到之綠茶抽出物精製品，

*4)市販飲用水表示鈣含量7.1 mg/100mL、鎂含量2.4 mg/100mL、鈉含量4.7 mg/100mL *5)將後處理結束之容器裝飲料於55°C放置一週，其間觀察外觀變化。實施例8 — 11、比較例5—6 如表5所示，藉由改變有機溶劑/水比，以固液抽出進行市販之兒茶酸製劑之精製。即，作爲有機溶劑，使用乙醇或丙酮，向其與水之混合溶劑中添加兒茶酸製劑，其次加水至表5所示之有機溶劑/水比後，攪拌後濾過，去除固體組分。進一步於減壓下蒸餾有機溶劑。表5 O:\88\88939.DOC4 -33- 實施例實施例實施例實施例比較例比較例 8 9 10 11 5 6 懸濁之多酚HG2) 量 g 10 10 10 10 10 10 懸濁時之乙醇量 g 100 80 95 60 100 懸濁時之丙酮量 g 100 懸濁時之水量 g 20 5 40 懸濁時之合計量 g 110 110 110 110 110 110 爲固液抽出之添力口水量 g 42.9 42.9 60 5.6 20 150 固液抽出時有機溶劑/水比 70/30 70/30 50/50 90/10 50/50 40/60 精製後之草酸/非聚合兒茶酸類比 0.011 0.005 0.031 0.007 0.037 0.060 精製後之固體組分中非聚合兒茶酸類濃度重量％ 37 37 34 42 34 精製後之固體組分中非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體所占比例重量％ 55.36 54.71 55.64 53.77 51.17 非聚合兒茶酸類 0.1重量％溶解系風味評價υ 沒問題沒問題感覺到細微慈姑味沒問題感覺到慈姑味強慈姑味 200418395 1) 將精製後之兒茶酸製劑添加至離子交換水，至非聚合兒茶酸類濃度爲0.1重量％，經3位味覺討論者實施評價。 2) 綠茶抽出物之濃縮物多酚HG (東京7 —卜、亍夕/公司製）非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，草酸含量爲2.03重量％草酸/非聚合兒茶酸類=0.060 精製之結果，明確藉由將草酸/非聚合兒茶酸類比設爲 0.01左右，存在於兒茶酸類製劑中之呈味成分的影響感覺不到，風味上可得到良好結果。又亦明確固液抽出時有機 O:\88\88939.DOC4 -34- 200418395 溶劑/水比於5/5時，因懸濁時有機溶劑/水比不同而精製物之呈味出現不同。實施例12—15、比較例7 如表6所示，藉由改變液液抽出時有機溶劑/水比，經調整產生之不溶成分量，進行市販之兒茶酸製劑之精製。即，將市販之兒茶酸製劑溶解於水與乙醇之混合溶劑後，添加乙醇，將乙醇與水之比按表1記載之比調整，使産生沈澱物，濾過去除固體組分，其次減壓蒸餾乙醇。表6 實施例實施例實施例實施例比較例 12 13 14 15 7 溶解之多酚 HG2)量 g 10 10 10 10 10 溶解時之乙醇量 g 60 40 30 50 0 溶解時之水量 g 40 60 70 50 100 溶解時之合計量 g 100 100 100 100 100 液液抽出之乙醇添加量 g 33.3 100 133.3 150.0 233.3 液液抽出時有機溶劑/水比 • 70/30 70/30 70/30 80/20 70/30 精製後之草酸/ 非聚合兒茶酸類比 0.0016 0.0022 0.0025 0.0014 0.0377 精製後之固體組分中非聚合兒茶酸類濃度重量％ 37 37 37 39 37 精製後之固體組分中非聚合兒茶酸類中沒食子酸S旨體所占比例重量％ 56.77 56.65 56.14 56.80 56.26 非聚合兒茶酸類0.1重量％溶解系風味評價υ 沒問題沒問題沒問題沒問題感覺到慈姑味 O:\88\88939.DOC4 -35- 200418395 多酚HG (東京7 —卜、于夕/公司製）非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，草酸含量爲2.03重量％草酸/非聚合兒茶酸類=0.060 明確藉由將液液抽出時乙醇/水比設爲70/30,精製後之草酸/非聚合兒茶酸比極低，先前之兒茶酸類所有之慈姑味感覺不到。又，明確兒茶酸製劑溶解時，相比溶解於100%水，藉由於乙醇水溶液之溶解，精製效率高。實施例1 6—1 7、比較例8—9 將示於表7之成分混合，進行特定之後處理，製造容器裝飲料。表7 實施例比較例 16 17 8 9 綠茶抽出物 (g) 3.13 綠茶抽出物(Ϋ2) (g) 3.10 綠茶抽出液之濃縮物 (*3) (g) 0.5 3.5 製劑中非聚合兒茶酸類與總多紛類量的比例(注） (-) 0.85 0.91 0.81 0.81 綠茶抽出液之乾燥物 (Μ) (g) 1.0 1.0 1.0 1.0 β-ί辰糊精 (g) 2.8 2.8 2.8 2.8 天冬氨酸納 (g) 1.0 1.0 1.0 1.0 小蘇打 (g) 適量適量適量適量市販飲料水(*5) (g) 平衡平衡平衡平衡全重量 (g) 1000 1000 1000 1000 ΡΗ 6.2 6.2 6.2 6.2 後處理溫度 (°C) 139 139 139 139 後處理時間 (分） 8 8 8 8 飲料中非聚合兒茶酸類總量重量％ 0.152 0.148 0.05 0.151 飲料中總多酚類總量重量％ 0.189 0.167 0.062 0.187 飲料之色調穩定性(*6) 良好良好良好發黑 O:\88\88939.DOC4 -36- 200418395 (l)綠余抽出物 ^=%東京7 —卜^7公司製_g分散於38重量％乙醇42Gg。其次， ί夜如0分鐘滴下。其後，邊攪拌邊熟成30分鐘。熟成後紙ja濾過後，以具〇·2 μιη孔之濾紙濾過，去除殘存之不溶成分。向 =此侍到，濾液加水200 mL，減壓濃縮後，實施冷凍乾燥。物非聚合兒茶酸類含量爲38重量％，總多盼含量爲44.7重量％非來合兒余酸類/總多酚類=0.85 (*2)綠茶抽出物 —卜予少/公司製_ g分散於"·5重量％乙醇630 g。將水後，§以;呈0刀/里^後:邊授摔邊熟成3〇分鐘。熟成後，經2號濾紙粗遽過 4二l i/T曲S慮ϊ气過人，户除殘存之不溶成分， 3UmL，土壓濃縮後，實施冷凍乾燥。传兒茶酸類含量爲37重量％，總多紛含量爲4〇·6重量％ a。、非來合兒命酸類/總多酚類=0.91 (*3)綠茶抽出物多=HG (東京7一卜、于夕^公司製）飾3.7_%，總多齡量爲札6重量％，絲合絲酸 (M)綠茶抽出液之冷凍乾燥品 ί ίit 水中加煎茶葉40 g，邊輕輕攪拌邊進行5分鐘抽出。凍乾燥。A、璺的2號濾紙進行濾過，迅速冷卻濾液至室溫。將該抽出液冷 :爲41^1^出液之~;東乾燦品非聚合兒茶酸類含量爲33重量％，總多紛含水表不_含置7,1 mS/1〇〇mL、鎮含量2·4 mg/1〇〇mL、納含量4.7 (6) ί# 料於55。°放置—週，其間觀察外觀變化。酸^度添上保㉟之飲料雖然將非聚合兒茶相對於此，雖然於比較例8因非聚合兒茶酸類含量低，未産生特別問冑，於比較例9經過數日，就變成發黑的外觀。 O:\88\88939.DOC4 -37-

Claims

200418395 拾、申請專利範圍·· ^ 種方法，其係用於從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇 f生去除咖啡因，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑與水之重量比爲Μ，之混合液，使其與活性碳接觸。 2. 一種方法，其係用於從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇 f去除加非因’其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑與水之重量比爲9/1 —1/9之混合液，使其與活性碳及酸性白土或活性白土接觸。 3. 種方去，其係用於綠茶抽出物之製造，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑與水之重量比爲9/^9之混合液，使其與活性碳接觸咖啡因。评I云除 4. 二種方法，其係用於綠茶抽出物之製造，其特徵在 “啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑與水之重旦比爲9/1 —1/9之混合液，使其盥里〜活f生妷及酸性白土或活把白土接觸，選擇性去除咖啡因。 5·如申請專利範圍第丨―4項中任一门、之方法’其中前述含咖 Μ之兒茶酸類組成物係茶抽出液、茶抽出物或茶抽出物濃縮物之精製物。 11目物 6·如申請專利範圍第4項中任一項啡因之兒茶酸類組成物係固體組分中，/二，述含咖類25—9〇重量％之組成物。 5來合兒茶酸 7·如申請專利範圍第1—4項中任_ 員之方法’其中前述含咖 O:\88\88939.DOC5 口非 ΒΕί 之兒茶酸類組成物係將含非聚合兒茶酸類25—糾重久;之固體茶抽出物之濃縮物，添加至有機溶劑與水之重 :1〇:〇—8/2之溶劑’藉由繼續加水將有機溶劑與水麦' 里比调整至9/丨C / C ^ X «Α 藉由… 不溶之固體組分，其次条名田;谷劑精製而成者。如申請專利範圍第項中任一項之 nit |X| . . /、甲刖述含咖旦。之兒錢類組成物係將含㈣合兒茶_ 25—40重 Γ 體茶抽出物之濃縮物，添加至有機溶劑與水之重 ^ 0/0 8/2之洛劑’藉由繼續加水將有機溶劑盥水 9 “量比調整至9/1—5/5範圍後，分離懸濁液之固體組分猎由從殘留之液相蒸餾溶劑精製而成者。 2請專利範圍第Η項中任—項之方法，其中前述含咖旦卜。因之兒茶酸類組成物係將含非聚合兒茶酸類Μ—懒二之固體茶抽出物之濃縮物，溶解於水與有機溶劑之混谷劑’藉由繼續加有機溶劑將有機溶劑與水之重量比调整至9/1—5/5範圍，使産生沈澱物，分離懸濁液中之固體組分’藉由從殘留之液相蒸顧有機溶劑精製而成者。 1〇·如申請專利範㈣3或4項之方法，得到之綠茶抽出物中非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比例爲7—6〇。 11 · 一種含咖啡因之茶抽出物，其係·· ⑷非聚合兒茶酸财沒食子酸§旨體之比例爲45— 量％ ; ⑻非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比爲n ⑷非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖）之重量比爲2—15; O:\88\88939.DOC5 -2- 12 13 14 15. 16. ⑷固體組分中食物纖維爲。.5重料，其係添加藉由如申請專利範圍第3或4 、万法侍到之綠茶抽出物者。 .如申凊專利範圍第12項之 °。衣飲料，其中含非聚合兒水酉夂犬員0.092—0.5重量％比爲7—60。來"兒余酸類/咖啡因之重量 .如申凊專利範圍第丨2項之壯酸類含〇. 092—。.5重量％，衣飲料，其中非聚合兒茶 ⑷！：合兒茶酸類中沒食子酸_體之比例爲45—6。重里/b， (b)非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比爲8—40; ⑷非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖) ⑷固體組分中食物纖維爲〇5重量%以下。4 -15， :種精製方法’其係用於茶抽出物之濃縮物，其特徵在於將含非聚合兒茶酸類25_4 ^^ 叫直里/〇之固體茶抽出物之滚、、，佴物，“。至有機溶劑與水之重量比爲聊—Μ之溶劑，藉由繼續加水將有機溶劑與水之重量比★周敕至 9Π—5/5後，去除不溶之固體組分，其次蒸镏溶劑。 -種精製方法’其係用於茶抽出物之遭縮物，並特徵在於將含非聚合兒茶酸類25—4〇重量％之固體茶抽出物之濃縮物’添加至有機溶劑與水之重量比爲觸—^之、、容劑，藉由繼續加水將有機溶劑與水之重量比調整至 9Π-5/5範圍後，分離懸濁液之固體組分，從殘留之液相蒸顧溶劑。 O:\88\88939.DOC5 200418395 17· —種精製方法，具係用於余抽出物之澧έ 於將含非聚入&… 辰•物，其特徵在戸承。兒茶酸類25—4〇重量0/〇濃縮物，溶解％ p k 口體余抽出物之岭解於水與有機溶劑之混合溶有機溶劍蔣古藉由#k績加执^將有機溶劑與水之重量比，使轰土沈澱物 9/1—5/5视圍、广4 # 刀離懸濁液中之固體組分，從殘留夕液相瘵餾有機溶劑。 “之 1 8 ·如申請專利笳製後之欠^ 7項中任一項之精製方法，其中精草酸之含右舌曰 1 )非來合兒茶酸類與（B) 比〔（B)/(A)〕爲〇.002—0.035。 .σ申清專利範圍第15—17項中任_項機溶劑係親水性有機溶劑。方法、、中有 2〇· —種綠茶抽出物，直人之人旦L ，、中（A)非水曰兒余酸類與（B)總多酚類各里比〔（A)/(B)〕爲〇·83—0.96。 21:容器裝飲料，其係添加如申請專利範圍第2。項之綠 :二出物之飲料，飲料中非聚合兒茶酸類濃度爲 0·092〜0·5重量0/〇。 O:\88\88939.DOC5 200418395 柒、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無 (二）本代表圖之元件代表符號簡單說明：捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：-

(無）

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