TWI344822B

TWI344822B -

Info

Publication number: TWI344822B
Application number: TW092129912A
Authority: TW
Inventors: Ogura Yoshikazu; Ohishi Susumu; Fukuda Masahiro; Takahashi Hirokazu; Itaya Eri; Konishi Atsushi
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2003-10-28
Publication date: 2011-07-11
Also published as: TW200418395A; WO2004037022A1; EP1557097A4; US20140113011A1; EP1557097B1; US20110086159A1; US20060057261A1; KR101049391B1; TWI365048B; EP2659791A1; EP2382876B1; US7883734B2; US8574655B2; EP2382876A1; AU2003275679A1; EP2659791B1; KR20050075349A; EP2382877A1; EP2382877B1; EP2382877B8

Description

1344822 玫、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係有關從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除 Μ因之方法，及添加藉由該方法得到之組成物之容器裝飲料。【先前技術】已知兒茶酸類（catechin)有抑制膽固醇昇高作用及阻滯& 澱粉水解酵素活性作用等（例如特開昭6〇_丨56614號、特開平 3 133928號）〇爲貫現兒茶酸類如此之生理效果成人平均每曰需飲4—5杯茶。因此，爲能夠更簡便地攝取大量兒茶西文颍，於飲料中高濃度添加兒茶酸類之技術被期待中。但是，茶葉中兒茶酸類雖約含15%，咖啡因（caffeine)成刀通吊亦含2—4%。因咖哪因具中樞神經興奮作用所以被認爲於用於抑制瞌睡之反面，亦爲引起過量攝取導致之神經過敏、噁心、失眠等有害作用之原因。因此，從含咖啡因之組成物僅將咖啡因選擇性去除之方法被檢討中。例如，作爲咖啡之脫咖啡因方法，於12〇—25〇氣壓下，使咖啡與活性碳等咖啡因吸附劑接觸之方法（特開昭 53 —18772號）、及藉由使含咖啡因之水溶液與活性白土或酸性白土接觸，選擇性去除咖啡因之方法（特開平 6—142405號）被提案。但是，前者係有關超臨限抽出技術者加工過程上的設備負荷過大，於工業水平之實施上缺乏簡易性。又，該方 88939-990705.doc d 1344822 法並非僅將咖啡因選擇性去除，有係有效成分之兒茶酸類構成亦發生變化之問題。再者，後者之方法，雖僅使用活土或酸I·生白土即可選擇性去除咖啡因，但是亦有色調惡化之情形等問題。【發明内容】本發：之目的在於提供—種方法，其係既非使兒茶酸類成員著化又非使色調惡化，將含咖啡因之兒茶酸類組成物中之咖啡因選擇性絲。X，本發明之目的在於提供一種容器裝飲料，其係使用如此得狀被去除咖啡因之含兒茶酸類組成物。本發明者等發現’將含於兒茶酸類組成物之咖啡因於溶解於特疋比例之水與有機溶劑之混合液之狀態下，藉由使八接觸活性碳，或接觸活性碳與酸性白土或活性白土，既非使兒茶酸類構成㈣變化，又非使色調惡化，可將咖啡因，擇性絲。再者，亦發現如此得到之茶抽出物既含兒茶酸類’色調及穩定性又好，作爲飲料或飲料之原料有用0 本發明係提供從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖啡因之方法者，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物/合解於有機溶劑與水之重量比爲9/ι —1/9之混合液，使其與活性碳接觸。本發明係提供從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖啡因之方法者，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物冷解於有機溶劑/水之重量比爲— ^之混合液，使其 88939-990705.doc 1344822 與活性碳及酸性白土或活性白土接觸。又，本發明係提供綠茶抽出物之製造方於將含咖啡因之兒苓酴錮細忐榀& 八符徵在 > 才、酸類組成物浴解於有機溶劑與水之舌 1比爲9/1 —1/9之混合液，使苴盘活、咖啡因。生奴接觸’選擇性去除又，本發明係提供綠茶抽出物之製造方法者，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於有機溶劑/水之重 !比爲9 / i -丨/ 9之混合液，使其與活性碳及酸性自土或活性白土接觸，選擇性去除咖。非因。又，本發明係提供含咖啡因之茶抽出物者，其係： ⑷非聚合兒茶酸類（non_polycatechin)中沒食子酸醋體 (gallate)之比爲 45—60重量％ ; (b) 非聚合兒茶酸類/咖。非因之重量比爲8__4〇 . (c) 非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖）之重量比爲2—15 . (d) 固體組分中食物纖維爲〇.5重量％以下。又，本發明係供添加藉由上述方法得到之綠茶抽出物之容器裝飲料。【實施方式】於本發明使用之含咖啡因之兒茶酸類組成物係含非聚合兒茶酸類1種以上者。所謂非聚合兒茶酸類，係集合兒茶酸、沒食子兒茶酸（gallocatechin，GC)、兒茶酸沒食子酸醋 (catechin gallate，CG)、沒食子兒茶酸沒食子酸酿 (gallocatechin gallate，GCG)等非異構體兒茶酸類 (non-epi-catechin)及表兒茶酸（epicatechin，EC)、表沒食子兒茶酸（epigallocatechin，EGC)、表兒茶酸沒食子酸酉旨 (epicatechin gallate，ECG)、表沒食子兒茶酸沒食子酸酉旨 88939-990705.doc (Pigall〇cateehin re〇i ，EGCG)等異構體々父减 (ePi-catechin)之總稱。再體兒余酸類作爲含該等非臂人物 ^合兒茶酸類之含咖啡因之G * 物，可列舉爲從綠父、卩口之兒余酸類組成。人廿 "+> 二命、烏龍茶等茶筆;ίθ 5丨4 1 3其他咖啡因之始、传到之抽出液

盥X乜山植物來源’例如可使用咖啡耸少I L ，、余抽出液之混合物等。加非等之咖啡因於此使用之茶犖，居更具體地’可列舉& |父Μ 屬、例如C.mensh 牛舄山余（Camellia) 笪π L. ailSawz’ca及藪北種，戎你兮哲也 4件到之茶葉被製裡次從忒專雜種 '玉露、甜：ί 命。被製成之茶中，有煎茶、番苹 …甜命、爸炒茶等綠茶類。 +、攸茶葉之含咖啡拌抽出等方法進兒錢類組成物之Μ，可藉由搜酸鈉等有機酸或：二抽出之際，預先向水中添加天冬胺 3有機馱鹽類亦可。又，合併使用考> 及以氮氣等惰性顏骑汗使用煮沸脫氣環境下抽出之料亦可。 &非乳化葉抽出，將命抽出物濃縮物或之純化物溶解或稀釋於水使用，與從茶葉之抽出出物濃縮物或茶抽出物濃縮物之純化物合併使用亦可。於此’所謂茶抽出物之濃縮物，係將藉由熱水或水溶性有機溶劑從茶葉抽出之抽出物濃縮者，例如，#由特開昭 59-219384號公報、特開平4-20589號公報、特開平5_26〇9〇7 號公報、特開平5-3〇6279號公報等記载之方法配製者。作爲命抽出物之濃縮物，具體地，亦可使用市販之東京 Food Techno公司製「p〇LYpHEN〇N」、伊藤園公司製「 TEAFURAN」、太陽化學公司製「suNPHENON」等粗兒茶酸製劑。 88939-990705.doc 作爲原料之含咖啡因之兒茶酸類組成物，使用固體組分中含非聚合兒茶酸類25—90重量％、特別是25—70重量〇/〇、尤其是2 5 —4 0重量％之綠茶抽出物，對非聚合兒茶酸類以外之呈味成分存留爲佳。於此所謂固體組分，係於將含咖啡因之兒茶酸類組成物乾燥固化之情形得到之含咖啡因之兒余酸類組成物之重量β 作爲如述佘抽出物濃縮物之純化物，藉由其次（1)一(3)之方法純化者爲佳。 ()種純化方法，其係用於茶抽出物之濃縮物，其特徵 :於將含非聚合兒茶酸類25—4〇重量％之固體茶抽出物之辰縮物、添加至有機溶劑與水之重量比爲⑽之溶劑 /藉由繼續加水將有機溶劑與水之重量比調整至9/卜二後，去除不溶之固體組分，其次蒸餾溶劑。 ⑺種純化方法’其係用於茶抽出物之濃縮物，其特徵 ::將含非聚合兒茶酸類25—4〇重量％之固體茶抽出物之 2二Γ:=機溶劑與水之重量比爲8/2之溶劑， ^由I續加水將有機溶劑與水之重量比調整至Μ—%範圍 _離懸濁液之固體組分，從殘留之液相蒸德溶劑。在:將::::二其係用於茶抽*物之濃縮物’其特徵、“非“兒茶酸類25—4〇重量％之

二=與有機溶劑之混合溶劑，藉由繼續加有= 將有機溶劑與水之重量比調整至9/1_ U 物，分離懸濁液中之固體組分生生沈澱作爲於料⑴—(3)之純“mm容劑。更用之余抽出物之濃縮 88939-990705.doc 1344822 物，市販之兒茶酸製劑爲佳。明首先，關於（1)及（2)之純化方法進行說六知 )屯化方法1先將該固體茶抽出物之濃㈣添加至有機溶劑與水之重量比乏很鈿物濁。《董里比爲1〇/〇—8/2之溶齊i，使之懸作爲此時可使用之有機溶劑，可列舉爲乙醇 =:醋等n f醇、丙酮等親水性有機溶劑爲殘留u以對食品之使用爲前提，考慮到有機溶劑之殘留，乙醇爲佳❶ q合W又使用之溶劑的有機溶劑與水之重量比，爲10/ 固體茶抽出物之濃縮物之分散性的觀點來看爲佳。作爲,抽出物之濃縮物與溶劑之重量比，5 95—40:60 ，特別是 10:90—30 : 70，從非# yw 點來看爲佳。 ❹1兒茶《之抽出效率之非===液!加！。由此使含於茶抽出物之濃縮物之。向二蜀二二4水溶性成分從固體側被固液抽出至水側二;蜀液中添加之水量，係將有機溶劑與水之重正至9/1—5/5’8/2,佳之量。有機溶劑/水比超過9/1 低=出時從茶抽出物之濃縮物至水側之抽出效率就降低’不佳。又’有機溶劑/ 善效果就不充分，不佳。於此π形’味道的改有機溶劑與水之.量：:之使:最初使用之溶劑之卜朴丄為9/ι—8/2之情形，亦有必要繼續加該水之添加，非聚合兒茶醆類等水溶性成分被固液抽出’可得到風味良好之茶抽出物濃縮物之純化物。 88939-990705.doc 1344822 双里二〜町间段慢滴下爲佳，又爲提高固液抽出效率於攪拌狀態下滴下爲佳。水之滴下結束後設1〇—40分鐘左右之熟成時間更佳。前述混合溶劑之添加、纟之添加及固液抽出肖的溫度，爲使用有機溶劑〇—6(TC可，10—6(rc佳，1〇—4〇它更=，於純化步驟之管理上簡便，爲佳。其次’將懸濁液中之固體組分分離，只要從殘留之液相蒸館有機溶劑，即可得到目的之純化物。固液分離方法可使用通常方法，例如離心分離及渡過等。又從分離得到之液相之有機溶劑蒸館方法，雖可使用通常方法，但是爲極力避免對純化物之熱負荷’減壓蒸餾爲佳。其次，關於前述（3)之純化方法進行說明。於（3)之純化方法，首先將茶抽出物之濃縮物溶解於水水與有機溶劑之混合物。作爲此時可使用之有機溶劑，可歹J舉爲乙醇、甲醇、丙嗣、醋酸乙醋等。乙醇、性有機溶劑爲佳，特別是因對飲料使用，考慮到有機/合劑之殘留，乙醇爲佳。混=茶t出物之濃縮物溶解之溶劑，係水與有機溶劑之〇 7 /有機溶劑之重量比調整至9/1—5/5之比例爲不滿5/5之情形，欠&山^ 於忒液抽出… 濃縮物之溶解性變差，液履抽出之抽出效率降低。，：:抽ΤΙ向茶拙出物之濃縮物溶液慢慢添加有機溶劑使才、抽出物之濃縮物爲於此使用之成分之沈激物。作吏用之有機洛劑’於前述相同者爲佳。 88939-990705.doc -12· 丄344822 向茶抽出物之濃縮物溶液添加之成分沈殺物産生點起，有 ^谷劑的置，從不溶 Μ 5 0/1 c/ 罟將有機洛劑與水之重量比調正至9/1—5/5範圍内，8/2—6/4 ，祐田為佳。有機溶劑/水比超過9/1 使用之有機溶劑量就過大，經水比膺上不佳。又，有機溶劑/ 匕為不滿5/5之情形，沈澱物者 β ‘ 初之/慮過分離性變差，不佳。又有機溶劑之添加方法，將 ai n 將义要1於l〇—30分鐘左右之掉狀I:.、，爲釤问不溶成分之産生效率，於攪時間更佳。肖下、、。束後一 4〇分左右之熟成向茶抽出物濃縮物溶液之有機溶劑添加導致不溶成分沈澱物產生之溫度，無特別限 ^ 屙使用有機溶劑0—60°C可广_佳，10—4(rc更佳，於純化步驟之管爲佳。分離懸濁液中之固體組分，罟攸殘留之液相洛餾有機浴劑’即可得到目的之純化物。固液分離方法可使用通常方法’例如離心分離及濾過等。又從分離得到之液相之有機冷^蒸顧方法可使用通常方法，爲極力避免對純化物之熱負荷減壓蒸館爲佳。其次，關於從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖啡因之方法進行說明。 ” 首先’將含㈣因之兒錢齡絲料於有機溶劑與水之重1比爲9/1—_ι/9之混合液。作爲於此使用之有機溶劑，可列舉爲乙醇、甲醇、丙酮、醋酸乙醋等。其令’乙醇、曱醇、丙酮親水性有機溶劑 88939-990705.doc 13· 爲佳，特別是考慮到對食品之使用，乙醇爲佳。於本發明彳必要將有機溶劑/水之重量比調整至 ' 9/1—%爲佳、8/2—6/4更佳之範圍内。有機溶劑 t、列超過9/1，兒荼酸類抽出效率就下降，又，於不滿0 ’脫咖啡因品之味道的改善效果就不充分。將含咖相U茶絲轉於錢㈣與水之混〜^之方法未被特別限定，將含咖啡因之兒茶酸類組成物 :解於水後，藉由添加有機溶劑將有機溶劑/水之重量比調於Γ二/9之範圍亦可’將含咖啡因之兒茶酸類組成物懸濁、·办劑後，慢慢加水調爲同樣比例亦可。從抽出效率 =來看，溶解於水之後添加有機溶劑之方法爲佳。於處理含咖啡因之兒苓酸才义類，、且成物之情形，於僅用水之處理， ^命酸類被吸附於活性碳、或活性碳與酸性白土或活性白 ’與此相對’於有機溶劑之存在，此影響可排除。於本發明’相對於1 0 0份舌Θ 添…(> 份重量：特別劑與水之混合液，茶酸類組成物份重量之含咖仙之兒組成物，爲佳。 -政率處理含㈣因之兒茶酸類水或有機溶劑之必要晋之時間慢慢滴下爲佳。又，:：：：：於10-30分鐘左右场徒向兒茶酸類抽出效率於攪時間L圭〉。下爲佳。水滴下結束後設1〇—12〇分左右之熟成二：可於—行’特別是一尤其是 88939-990705.doc 1344822 作爲於本發明使用之活性碳，只要是一般工業水平使用者，未被特別限定，例如可使用ZN_50(北越炭素公司製）、

KURARAY COAL GLC 'KURARAY COAL PK-D 'KURARAY COAL PW-D(Kuraray化學公司製）、白鷲AW5〇、白鷲A、白鷲Μ、白鷲C(武田藥品工業公司製）等市販品。活性碳之細孔容積〇.〇1—〇 8 ml/g爲佳，特別是〇丨―〇 7 ml/g爲佳。又，比表面積爲8〇〇_13〇〇 m2/g ,特別是爲 900—1200 m2/g範圍者爲佳。再者，該等物理值係基於氮吸附法之值。活性碳相對於100份重量之有機溶劑與水之混合液，添加〇·5—5份重量’特別是〇·5—3份重量爲佳。活性碳之添加量過少，咖啡因之去除效率變差，χ，過多，於攄過步驟之鑄塊（cake)阻力變大，不佳。、於本發明使用之酸性白土或活性白土，作爲一般化學成刀句爲 3 Si〇2、Al2〇3、Fe2〇3、Ca〇、Mg0等者，Si〇2/Al2〇3 比爲3 —i 2、特別是4—9爲佳。又，含心2〇32—5重量％、〜〇 0—1.5重量。/。、Mg〇重量％組分者爲佳。活性白土係將天然產生之酸性白土（蒙脫石系點土）以硫酸等無機酸處理者’具大比表面積與吸附力之多孔質構造之化合物。將酸性白+ ^ ^ ^ ' 白土進一步藉由酸處理改變比表面積，脫色力之改良及物理性質會變化已爲所知。、

/ϋ白土或活性白土之比表面積’因酸處理之程度等不同，50—^0 mVg爲佳’ ρΗ(5%懸濁液）爲2 5—8，特別是爲仏例如，作爲酸性白土，可使用MIZUKA ACE 88939-990705.doc -15- 1344822 # 600(水澤化學公司製）等市販品。酸性白土或活性白土，相對於！崎重量之有機溶劑與水之混合液，添加2.5—25份重量，特別是2 5—15健量爲佳。酸性白土或活性白土之添加量過少，咖啡因去除效率變差，又過夕，於濾過步驟之鑄塊（cake)阻力變大，不佳。於將活性碳與酸性白土或活性白土合併使用之情形，活性碳與酸性白土或活性白土之比例，於重量比相對於活 J·生石反1爲1 — 1〇 ’爲佳’特別是，活性碳：酸性白土或活性白土 1 . 1 — 1，6爲佳。再者，與含咖啡因之兒茶酸類組成物接觸之際’使其與活性碳及酸性白土或活性白土2種同時接觸亦可，使其與任丨種分別（順序不受限）接觸亦可。含咖啡因之兒茶酸類組成物與活性碳或酸性白土及活性，土之接觸處理，亦可採取-次性式、藉由柱之連續處理等任一方法般地，添加粉末狀活性碳等，攪拌，選擇性吸附咖啡因後，藉由濾過操作得到去除咖啡因之濾液之方法’或使用填充顆粒狀活性碳等柱，藉由連續處理選擇性地吸附咖啡因之方法被採用。含與活性碳、或活性碳及酸性白土或活性白土接觸後之兒茶酸類組成物之溶液，使用爲從系統中去除有機溶劑之減壓蒸鶴等方法蒸館。又，處理後之兒茶酸類組成物爲液狀爲固體狀任一種均可，於配製成固體狀之情形，藉由冷凍乾燥及喷霧乾燥法等方法進行粉末化亦可。 7 藉由本發明進行脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物，所含之非聚合兒茶酸類之構成與處理前無本質性變化者爲佳 88939-990705.doc 。處理前後有機溶劑與水之混合液中非聚合兒茶酸類之收率爲70重量％以上爲佳，特別是8〇重量％以上爲佳。所以，脫加啡因處理後之組成物中之非聚合兒茶酸類含量，於固體成分中，80—95重量％、特別是85—95重量％、尤其是 90—95重量％爲佳。又’藉由本發明進行脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物中之非聚合兒茶酸類中，包含表沒食子兒茶酸沒食子酸酯、’又食子兒命酸沒食子酸酯、表沒食子兒茶酸及沒食子兒茶酸之沒食子酸體，與包含表兒茶酸沒食子酸酯、兒茶酸心食子酸g旨、表兒茶酸及兒茶酸之非沒食子酸體之比例，維持天然綠茶葉之構成者爲佳。即，上述4種沒食子酸體總里一直咼於上述4種非沒食子酸體總量，於純化物中於維持天然綠茶葉之構成點亦爲佳。藉由本發明之脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物中之咖祚因/辰度，相對於非聚合兒茶酸類，非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比（b)7—60爲佳、7一50更佳、8—4〇特佳。又，藉由本發明之脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物中，包含兒余酸沒食子酸酯、表兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸較表沒食子兒茶酸沒食子酸^旨之沒食子酸醋體於非聚合兒茶酸類中之比例⑷，爲45重量％以上，特別是45_60重量％’於非聚合兒茶酸類之生理效果有效性上爲佳。脫加非因處理後之兒茶酸類組成物中，非聚合兒茶酸類 /(蔗糖+葡萄糖）之重量比（c)2—15爲佳、2—1〇較佳、2一8更 88939-990705.doc -17- 1344822 佳'3—7特佳。比例超過15就有茶抽出物風味上的問題再者，比例不滿2之茶抽出物糖含量過多，不佳。脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物之固體組分中，食物纖維(物.5重量％以下，爲佳者係〇〜〇3重量％，因非聚合兒茶酸類之體内移動容易度，故爲佳。只要添加上述脫何因處理後之兒茶酸類組成物，非聚合兒茶酸類濃度高，可得到咖仙濃度低之飲料。於此作爲飲料，容器裝飲料爲佳。本發明之容器裝飲料，係添加前述特定之脫咖仙組成物H作爲添加對象可列舉爲選自綠茶、半發酵茶及發=茶之茶抽出液；及非茶系飲料。其中，向茶抽出液添加前述脫咖啡因組成物之飲料爲佳，向綠茶抽出液添加脫咖啡因組成物之綠茶飲料特佳。作料發酵茶，可列舉烏龍茶，作爲發酵茶，可列舉紅茶。又，作爲非茶系飲料，可列舉=如無酒精飲料之碳酸飲料、加水菜萃取物之飲料、加咸采萃取物之果汁、near water、運動飲料、減肥飲料等。 ―本發明之容器裝飲料中，通常含爲非聚合體且於水中爲溶解狀態之非聚合兒茶酸類0.092—〇·5重量％，〇」—〇 4重量％爲佳、0.U—〇·3重量％更佳、〇 12—〇 3重量％特佳。非聚合兒茶酸類含量只要爲該範圍内，容易攝取大量非聚合兒茶馱類，且不產生強烈苦味、澀味及強收斂性。該非聚合兒茶酸類濃度，可依據前述脫咖啡因處理後之組成物添加量調整。又，本發明之容器裝飲料中，包含兒茶酸沒食子酸酯、 88939-990705.doc -18 · 1344822 表兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯及表沒食子兒茶酸沒食子酸酯之沒食子酸酯體於非聚合兒茶酸類中之比例（a)’爲45重量％以上，特別是45—6〇重量％，於非聚合兒茶酸類生理效果有效性上爲佳。本發明之容器裝飲料中咖啡因濃度，相對於非聚合兒茶酸類，非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比（b)爲7—6〇，尤其是7—50，特別是8—40爲佳。本發明之容器裝飲料中非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖）之重量比（c)2—15爲佳、2—10較佳、2—8更佳、3—7特佳。比例超過15，就有茶抽出物風味上的問題。再者，比例不滿2茶抽出物糖含量就過多，不佳。本發明之容器裝飲料中，脫咖啡因處理後之兒茶酸類組成物之固體組分中，食物纖維（(1)爲〇 5重量％以下未含有者因非聚合兒茶酸類之體内移動容易度爲佳。本發明之谷器裝飲料，添加苦味抑制劑，容易飲用，爲佳。使用之苦味抑制劑無特別限定，環糊精（cycl〇dextrin)爲佳。作爲 ^糊精，可使用(X-、β_、γ_環糊精及分枝心、ρ_、環糊精。環糊精於飲料中可含〇.〇1—〇 5重量％，〇〇1—〇 3重量％爲佳。飲料pH於25它設爲2—7、3—7爲佳、5—7較佳，於非聚合兒茶酸類之化學穩定性點上爲佳。本發明之容器裝飲料，配合來源於茶之成分，作爲處方上可添加之成分，將防氧化劑、香料、各種酯類、有機酸類、有機酸鹽類、無機酸類、無機酸鹽類、無機鹽類、色素類、乳化劑、保存劑、調味料、甜味料、酸味料、果汁 88939-990705.doc -19· 萃取物類、蔬菜萃取物類、頰化蚕卒取物類、pH調節劑、品貝穩定劑等添加劑單獨或合併使用亦可。例如作爲甜味料，可列奧。丨— j +兮糖、《萄糖、果糖、異化液體糖、甘草甜素、甜菊対羽、阿斯巴甜、果寡糖、半乳寡糖等。作爲酸味料’除從天然成分抽出之果汁類之外，可列舉檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、焦石舞酸、填酸。飲料中可含0.01—0.5重4% ’ 〇〇1—〇3重量％爲佳。作爲無機m無機酸鹽類可列舉磷酸、鱗酸氫二納、

間鱗酸鈉、聚碟酸鈉等。飲料中可含〇〇1_〇5重量％，〇·〇1—0.3重量％爲佳Q 於本發明之容器裝飲料使用之容器，可與一般飲料同樣將以聚對苯一曱酸二乙酯爲主要成分之成形容器(所謂 ET瓶）a屬罐、金屬荡及塑料薄膜複合而成之紙容器、瓶等以通常形式提供°於此所謂容器裝飲料，係指無稀釋可飲用者。又本土月之谷器裝飲料，例如如金屬罐填充容器後，於可加熱殺菌之情形’以食品衛生法規定之殺菌條件製造。關於如PET瓶、紙容器不能加壓加熱殺菌物，可採用預先與上述同等之殺菌條件，例如以平皿式熱交換器等高溫短時間殺菌後，冷卻至一定溫度，然後填充容器等方法。再者，於酸性下加熱殺菌後，於無菌下將pH調回中性；及於中性下加熱殺菌後，於無菌下將pH調回中性等操作亦可能。又，於本發明，亦發現藉由前述純化法（1)—(3)之純化物，非聚合兒茶酸類濃度高，且溫味及苦味被改善，添加其 88939-990705.d〇i -20- 之飲料風味良好。故本發明，係提供前述(3)純化法及添加藉由該純化法得到之純化物之容器裝飲料者。本發明之純化物中非聚合兒茶酸類濃度，26—55重量％爲佳、3〇一55重量％更佳、30—55重量％特佳、35〜55重量 %尤其更佳。、屯化物中非聚合兒茶酸類濃度，於不滿25重量％之情形 :於綠余柚出物純化物中之其他呈味成分之影響就暴露出來添加其之向濃度非聚合兒茶酸類飲料，在與感覺到不良未之澀味之同成爲無清涼感之飲料，不佳。純化物中非聚合兒茶酸類濃度，於超過55重量％之情形，兒茶酸製劑純化物之非聚合兒茶酸類以外之美味成分等與草酸一同被過分去除，作爲飲料添加用之兒茶酸製劑純化物不佳。本發明純化物中之非聚合兒茶酸類中，包含表沒食子兒木I ’又g子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯、表沒食子兒才、及沒B子兒余酸之沒食子酸體，與包含表兒茶酸沒食子奴Sa、兒仓酸沒食子酸酯、表兒茶酸及兒茶酸之非沒食子酸體之比例’維持天㈣茶葉構成者爲佳。故上述4種沒 K子酸體總1 一直高於上述4種非沒食子酸體總量，於純化物中於維持天然綠茶葉之構成點爲佳。又，本發明純化物中包含兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸沒食子酸醋 '沒食子兒茶酸沒食子酸酯及表沒食子兒茶酸沒食子酸酯之沒食子酸酯體於全非聚合兒茶酸類中之比例雖爲45重量％以上’於非聚合兒茶酸類之生理效果有效性上爲佳。 88939-990705.doc •21- 藉由本發明之純化方法得到之純化物，非聚合兒茶酸類 (A)與草酸（B)之含有重量比〔（b)/(a)〕 0.002—0.035爲佳、 0.002 〇.〇3 更佳、〇〇025—〇〇3 特佳、〇〇〇25—〇〇2尤其更佳。純化物中草酸比例過低，美味成分等與草酸一同被過刀去除，作爲飲料添加用之兒茶酸製劑純化物不佳❶又純化物中草酸比例過兩，在與感覺到如於純化前之濃縮物感覺到不良味之溫味之同時，成爲無清涼感之飲料，不佳。本發明之純化物中草酸濃度，0 05 —丨5重量％爲佳、〇·05 —U重量％更佳、0.〇5—0.5重量％特佳、〇.08—0.3重量 /〇尤其更佳。純化物中草酸濃度，於超過15重量％之情形，純化物中所含草酸成分味的影響就大，添加其之高濃度非聚合兒茶酸類飲料，在與感覺到刺激的澀味之同時，成爲無清涼感之飲料，不佳。純化物中草酸濃度，於不滿0,0 5 重量％之情形，純化物之非聚合兒茶酸類以外之美味成分等與草酸一同被過分去除，作爲飲料添加用之兒茶酸製劑純化物不佳。使用將該純化物令（A)非聚合兒茶酸類與（C)總多酚類之含置比〔（A)/(C)〕調整爲〇 83_〇 96之綠茶抽出物，成爲保存後色調良好之容器裝飲料。該純化物中（A)非聚合兒茶酸類與（c)總多酚類 polyphenol)之含量比〔（A)/(C)〕爲〇 83—〇 96，〇 83—〇 94 爲佳、0.84—0.93更佳、〇 84—〇·92特佳。該綠茶抽出物中相對於總多酚類之非聚合兒茶酸類比例過低，飲料中就包含很多非聚合兒茶酸類以外之成分等，損害飲料保存時之 88939-990705.doc -22- 1344822 色調穩定性，不佳。又綠茶抽出物中相對於總多酚類之非聚合兒茶酸類比例過高，飲料風味平衡改變，不佳。於此所謂總多酚類，係指藉由酒石酸鐵法，作爲標準液使用沒食子酸自旨，依據求出作爲沒食子酸換算量之方法定量之成分。（參考文獻：「綠茶多酚」飲食料品用機能性素材有效利用技術系列NO. 1 0)。一般地，非聚合兒茶酸類及該聚合物等藉由本測定方法獲得。該綠茶抽出物中之非聚合兒茶酸類中，包含表沒食子兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯、表沒食子兒茶酸及沒食子兒茶酸之沒食子酸體，與包含表兒茶酸沒食子酸酯、兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸及兒茶酸之非沒食子酸體之比例，維持天然綠茶葉構成者爲佳。故應於上述4 種沒食子酸體總量一直高於上述4種非沒食子酸體總量之純化條件下進行。又，該綠茶抽出物中包含兒茶酸沒食子酸酯、表兒茶酸沒食子酸酯、沒食子兒茶酸沒食子酸酯及表沒食子兒茶酸沒食子酸酯之沒食子酸酯體，於全非聚合兒茶酸類中之比例爲45重量％以上者，於非聚合兒茶酸類之生理效果有效性上爲佳。該綠茶抽出物中總多酚類（C)濃度，可含35—60重量％、 3 5—55重量％爲佳、40—55重量％更佳。該綠茶抽出物中之總多酚類濃度，於超過60重量％之情形，含於綠茶抽出物中之其他呈味成分之含有量變少，就有綠茶抽出物風味上的平衡崩潰之事。綠茶抽出物中總多酚類濃度，於不滿35 88939-990705.doc •23- 1344822 重量％之情形，有效成分之非聚合兒茶酸類濃度就下降，向綠茶抽出物飲料之添加量就變多。添加該綠茶抽出物之容器裝飲料，可與前述容器裝飲料同樣，分爲茶系飲料及非茶系飲料。該容器裝飲料中非聚合兒茶酸類濃度與前述同樣爲0.092—0.5重量％。又，該容器裝飲料中異構體比、沒食子酸酯體比亦又與前述容器裝飲料同樣爲佳。又，亦可向該容器裝飲料添加苦味抑制劑、甜味料及其他成分，其pH於25°C2—7爲佳、3—7更佳、5—7 特佳。實施例兒茶酸類之測定將兒茶酸類組成物以蒸餾水稀釋，經膜（0.8 μηι)濾過後，使用島津製作所公司製高速液相色調（型式SCL-10 AVP)、安裝十八烷基導入液相色調用包裝柱L-柱TMODS (4.6 mm(px25 0 mm :財團法人化學物質評價研究機構製），於柱溫度爲35°C，藉由使用A液及B液之梯度法進行。設定移動相A液爲含醋酸0.1 mol/L之蒸餾水溶液，B液爲含醋酸0.1 mol/L之乙腈溶液，於試劑注入量20 pL，UV檢測器波長280 nm之條件下進行。咖啡因之測定 (分析儀器）使用HPLC(日立製作所公司製）裝置。繪圖儀：D-2500，檢測器：L-4200 泵：L-7100，自動上樣器：L-7200 88939-990705.doc -24- 1344822 柱：lnertsil ODS-2，内徑 2.1 mmx 長 250 mm (分析條件）樣品注入量：10 pL，流量：1.0 mL/min 紫外線分光光度計檢測波長：280 nm 溶離缓衝液A : 0.1 Μ醋酸水溶液，溶離液B : 0.1 Μ醋酸乙腈溶液濃度梯度條件（體積％) 時間溶離液A 溶離液B 0分 97% 3% 5分 97% 3% 37分 80% 20% 43分 80% 20% 43.5 分 0% 100% 48.5 分 0% 100% 49分 97% 3% 62分 97% 3% (咖啡因之留置時間）咖啡因：2 7.2分從於此求出之區域％藉由標準物質求出重量％。草酸之測定將柱：IonPacAS4A-SC，4x250 mm安裝於日本Dionex公司製（形式DXAQ1110)，連接於抑制器ASRS-ULTRA(Dionex 公司製），於再循環模式下進行。移動相爲1.8 mmol/L Na2C〇3水溶液，使 1.7 mmol/L NaHC03水溶液以 1.0 ml/min 88939-990705.doc -25- 1344822 流動’試劑注入量爲25 gL。檢測器使用電傳導儀。總多酚類之測定總多酚類之測定，係藉由酒石酸鐵法，作爲標準液使用沒食子酸酯，依據求出作爲沒食子酸換算量之方法定量之成分。（參考文獻：「綠茶多酚」飲食料品用機能性素材有效利用技術系列NO. 10)。以酒石酸鐵標準溶液5 mL使試劑$ mL産生顏色，以磷酸緩衝液定容至25 mL，於54〇測定吸光度’從沒食子酸醋之定量線求出總多酴量。酒石酸鐵標準液之配製：將硫酸鐵.7水合物1〇〇 mg、酒石酸鈉·钟[(羅氏）鹽]500 mg以蒸餾水配成1〇〇 mL。磷酸緩衝液之配製：1/15 Μ磷酸氫二鈉溶液與丨/丨5馗磷酸二氫鈉溶液混合，調pH至7.5。色調之評價（吸光度） (分析儀器）使用UV ΜΙΝΙ124〇(島津製作所公司製）裝置β 以分光光度計測定450 nm吸光度的值。於測定，將純化後之兒茶酸類組成物以離子交換水稀釋至兒茶酸濃度爲 100 mg°/〇 ’用該樣品測定吸光度，作爲色調的指標。穩定性之目測評價將純化後之兒茶酸類組成物以離子交換水稀釋至兒茶酸濃度爲100 mg%，將裝入50 mL試藥瓶之評價樣品於照明燈上觀察内容物的狀態，目測判定。實施例1、比較例1一2 88939-990705.doc -26- ⑧ 1344822 藉由表1表示之條件，進行含咖啡因之兒茶酸類組成物之咖啡因去除處理。再者，使用之含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京Food Techno公司製），非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，咖啡因含量爲5.5重量°/〇，非聚合兒茶酸類/咖啡因=6.1，沒食子酸酯體率爲50.7重量％。 (處理方法） (1) 實施例1: 將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京Food Techno公司製）100 g於常溫、250 rpm攪拌條件下懸濁於 95%乙醇水溶液490.9 g，投入活性碳（KURARAY COAL GLC，Kuraray化學公司製）20 g後，持續攪拌約10分鐘。然後將40%乙醇水溶液409.1 g花10分鐘滴下後，保持室溫持續約30分鐘之攪拌處理。其後，以2號濾紙將活性碳及沈澱物濾過後，以0.2 μηι濾膜進行再濾過。最後將離子交換水 200 g添加至濾液中，於40°C、25 Ton*蒸餾乙醇，得到産品〇 (2) 比較例1 : 除不添加活性碳以外，與實施例1同樣進行。 (3) 比較例2 : 將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京Food Techno公司製）100 g於常溫、250 rpm攪拌條件下懸濁於水 900 g，投入活性碳（KURARAY COAL GLC，Kuraray化學公司製）20 g後，持續攪拌約20分鐘。然後保持室溫持續約30 88939-990705.doc -27- 1344822 分鐘之攪拌處理。其次，以2號濾紙濾過後，以〇 2 μπι濾膜進行再濾過。最後用乾燦機慢慢將水分蒸發直至與實施例i 同等水分量，得到産品。表1 ----——. 實施例比較例 1 比較例含咖啡因之兒茶酸類組成物(g) 一'—- 1 100 1 100 2 100 (多盼HG，東京Food Techno公司製、乙醇(g) ^- 630 630~~ 0 水(g) 270 τΐο~~~~ 900 活性碳(g) '--- 20 0 20 (KURARAYCOALGLC ’ Kuraray化與公司製） + 有機溶劑/水(重量比） ~^70/30^ 70/30 0/100 去除乙醇後之兒茶酸量(重量％) GC(沒食子兒茶酸） 6.78 6.06 7 27 EGC(表沒食子兒茶酸） 31.6 34.0 34 2 C(兒茶酸） 2.10 1.92 〇 98 EC(表兒茶酸） 9.04 9.22 8 77 EGCg(表沒食子兒茶酸沒食子酸酯） 37.7 36.1 36.4 GCg(沒食子兒茶酸沒食子酸酯） 1.47 0.88 1.50 ECg(表兒茶酸沒食子酸酯） 10.6 11.0 10.2 Cg(兒茶酸沒食子酸酯） 0.68 0.88 0.75 純化後之兒.茶酸量/純化前之兒茶酸蚩 1.037 1.057 0.955 純化後之咖啡因濃度2Ymg%) 17.8 30.0 18.6 純化後之咖啡因量/純化前之咖啡因量 0591 ^ 1.00 0.955 〔-〕純化後之非聚合兒茶酸量/純化後之咖 10.7 6.4 9.4 啡因量〔-〕處理後之非聚合兒茶酸類中沒食子酸 50.3 49.1 48.0 酯體率(重量°/«〇吸光度(-) 0.052 0.107 0.163 純化品之評價呈味良好咖啡因未去呈味無問題，純化物之除 ’純化物之色調亦好色調惡化 1)多盼HG製劑之非聚合兒茶酸類構成 GC(沒食子兒茶酸)6.39%、EGC(表沒食子兒茶酸)29.42%、C(兒茶酸）236%、 EC(表兒茶酸）10 3%、EGCg(表沒食子兒茶酸沒食子酸酯）37.13%、GCg(沒食子兒茶酸沒食子酸酯）I.93%、ECg(表兒茶酸沒食子酸酯）1U9%、Cg(兒茶峻沒食子酸酯）〇_79%、沒食子酸酯體率M.73%、沒食子酸體率74.88% 88939-990705.doc • 28· 1344822 2) 多齡HG水溶液中咖徘因量30.1 mg/100 g=30.1 mg% 純化後之水分量基準之咖啡因濃度如表1結果之明顯那樣，藉由本發明，藉由處理含咖啡因之兒茶酸類組成物，維持兒茶酸類構成原樣，選擇性去除咖啡因，可得到使色調改良之兒茶酸類組成物。實施例2—3、比較例3—4 藉由示於表2之條件，進行含咖啡因之兒茶酸類組成物中咖啡因之去除處理。再者，使用之含咖啡因之兒茶酸類組成物（多齡HG，東京Food Techno公司製），非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，咖#因含量爲5.5重量％，非聚合兒茶酸類/咖°非因=6.1，沒食子酸酯體率爲50.7重量％。 (實施例2處理方法）將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京Food Techno公司製）100 g於常溫、250 rpm攪拌條件下懸濁於 95%乙醇水溶液490.9 g，投入活性碳（KURARAY COAL GLC，Kuraray化學公司製）20 g與酸性白土（MIZUKA ACE # 600，水澤化學公司製）100 g後，持續攪拌約10分鐘。然後將40%乙醇水溶液409.1 g花10分鐘滴下後，保持室溫持續約30分鐘之攪拌處理。其後，以2號濾紙將活性碳及沈澱物濾過後，以0.2 μηι濾膜進行再濾過。最後將離子交換水 200 g添加至濾液中，於40°C、25 Torr蒸餾乙醇，得到產品〇 (實施例3處理方法） 8S939-990705.doc -29- 1344822 將含咖0非因之兒茶酸類組成物（多盼HG，東京Food Techno公司製）300 g於常溫、250 rpm攪拌條件下懸濁於 47.5%乙醇水溶液630 g，20分鐘溶解後，將95°/。乙醇水溶液 570 g花20分鐘滴下。其次，將酸性白土（MIZUKA ACE# 600 ，水澤化學公司製）30 g投入後，持續攪拌約2小時。其後，以2號濾紙將酸性白土及沈澱物濾過。其次，向濾液中添加活性碳（KURARAY COAL GLC，Kuraray化學公司製）30 g，攪拌2小時。其後，以2號濾紙濾過活性碳，以0·2 μιη濾膜進行再濾過。最後將離子交換水230 g添加至濾液中，於40°C 、25 Torr蒸餾乙醇，得到産品。 (比較例3處理方法）將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多盼HG，東京Food Techno公司製）100 g於常溫、250 rpm攪拌條件下懸濁於水 900 g中，投入酸性白土（MIZUKA ACE # 600，水澤化學公司製）100 g後，持續攪拌約20分鐘。其後，保持室溫持續約 30分鐘之攪拌處理。其次，以2號濾紙濾過後，以0.2 μιη濾膜進行再濾過。最後用乾燥機慢慢將水分蒸發直至與實施例2同等水分量，得到産品。 (比較例4處理方法）將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多紛HG，東京Food Techno公司製）100 g於常溫、250 rpm攪拌條件下懸濁於水 900 g 中，投入活性碳（KURARAY COAL GLC，Kuraray化學公司製）20 g與酸性白土（MIZUKA ACE # 600，水澤化學公司製）100 g後，持續攪拌約20分鐘。其後，保持室溫持續約 88939-990705.doc -30- 1344822 30分鐘之攪拌處理。其次，以2號濾紙濾過後，以0.2 μιη濾膜進行再濾過。最後用乾燥機慢慢將水分蒸發直至與實施例2同等水分量，得到產品。表2 實施例 .實施例比較例比較例 2 3 3 4 含咖啡因之兒茶酸類組成物(g) (多紛HG，東京Food Techno公司製） 100 300 100 100 乙醇(g) 630 825.8 0 0 水(g) 270 374.2 900 900 活性碳（g)(KURARAY COAL GLC，Kuraray化學公司製） 20 30 0 20 酸性白土（g)(MIZUKA ACE # 600，水澤化學公司製） 100 30 100 100 有機溶劑/水(重量比） 70/30 71/29 0/100 0/100 處理後之非聚合兒茶酸類（重量 %)υ GC(沒食子兒茶酸） 6.81 7.21 6.75 7.42 EGC(表沒食子兒茶酸） 32.08 29.74 31.75 34.72 C(兒茶酸） 2.09 1.36 0.22 2.02 EC(表兒茶酸） 8.96 9.38 9.64 8.24 EGCg(表沒食子兒茶酸沒食子酸酯） 37.12 37.76 35.93 35.86 GCg(沒食子兒茶酸沒食子酸酯） 1.39 1.80 1.39 1.47 ECg(表兒茶酸沒食子酸酯） 10.78 11.31 11.34 9.61 Cg(兒茶酸沒食子酸酯） 0.75 0.45 0.94 0.66 處理後之非聚合兒茶酸類/咖啡因（重量比） 38.8 8.8 23.6 42.6 處理後之咖啡因量2)(mg/100mL) 4.8 18.1 8.2 4.3 處理後之非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體率(重量％) 50.0 51.3 49.6 47.6 處理後之非聚合兒茶類令沒食子酸體率(重量％) 77.4 76.5 75.8 79.5 吸光度(-) 0.044 0.073 0.535 0.270 純化品之評價咖°非因減少，色調亦好，穩定性良好咖°非因減少，色調亦好，穩定性良好色調惡化沈澱物産生色調惡化沈澱物産生 1)多酴HG製劑之非聚合兒茶酸類構成 GC(沒食子兒茶酸）6.39%、EGC(表沒食子兒茶酸)29.42%、C(兒茶酸）2.16%、 88939-990705.doc -31 - 1344822 EC(表兒茶酸）10.3%、EGCg(表沒食子兒茶酸沒食子酸酯）37.13%、GCg(沒食子兒茶酸沒食子酸酯）1.93%、ECg(表兒茶酸沒食子酸酯）11.89%、Cg(兒茶酸沒食子酸酯）0.79%、沒食子酸酯體率51.73%、沒食子酸體率74.88%

2) 將多酚HG稀釋於水時咖啡因量30.1 mg/100 mL 如表2結果之明顯那樣，藉由本發明，藉由處理含咖啡因之兒茶酸類組成物，維持兒茶酸類構成，選擇性去除咖啡因，可得到使色調改良之兒茶酸類組成物。實施例4 將含咖啡因之兒茶酸類組成物（多酚HG，東京Food Techno公司製：非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，咖啡因含量爲5.5重量％，非聚合兒茶酸類/咖啡因=6.1，沒食子酸酯體率爲50.7重量％) 12.8 kg溶解於脫離子水13.44 kg。其次，加95%乙醇13.44 kg，實施混合攪拌處理。其次將同樣 95%乙醇以22 kg/hr之滴下速度混合，進行抽出處理。向30 分鐘之抽出後得到之抽出液64 kg添加酸性白土 2 kg，進行白土處理。白土處理後，藉由渡過進行固液分離。向如此得到之白土處理液加活性碳1 kg，進行活性破處理。活性碳處理後，實施濾過，回收濾液。將得到之濾液濃縮，去除乙醇後，以脫離子水調整固體組分濃度，得到特定產品表3 含咖啡因之茶抽出物之分析值非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體率重量％ 53.68 非聚合兒茶酸類/咖啡因 - 10.31 非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖） - 4.76 産品固體組分中之食物纖維重量％ 0.50 吸光度 0.082 •32· 88939-990705.doc (S) 1344822 實施例5—7 使用於只施例j —3得到之綠茶抽出物純化品，製造一、、表4之容器裝飲料。。不於表4

:υ於實聊得到之綠茶抽峨化品，*2)於實施例2得到之綠茶抽出物純化品 *3)於實施例3得到之綠茶抽出物純化品， *4)市販飲用水表示鈣含量7.1 mg/i〇〇mL、锃人吾 mg/100mL mL 鎂含罝2·4 mg/l〇〇mL、鈉含量4_7 %將後處理絲之容妓紐於洗玫置—週，其峨察外觀變化。實施例8 — 11、比較例5—6 如表5所示，藉由改變有機溶劑/水比，u固液抽出進行市販之兒氽睃製劑之純化。~ ’作爲有機溶劑，使用乙醇或丙酮，向其與水之混合溶劑中添加兒茶酸製劑，其次加 88939-990705.doc •33· 1344822 水至表5所示之有機溶劑/水比後，攪拌後濾過，去除固體組分。進一步於減壓下蒸餾有機溶劑。表5 實施例實施例實施例實施例比較例比較例 δ 9 10 11 5 6 懸濁之多酚hg2) 量 g 10 10 10 10 10 10 懸濁時之乙醇量 g 100 80 95 60 100 懸濁時之丙酮量 g 100 懸濁時之水量 g 20 5 40 懸濁時之合計量 g 110 110 110 110 110 110 爲固液抽出之添加水量 g 42.9 42.9 60 5.6 20 150 固液抽出時有機溶劑/水比 70/30 70/30 50/50 90/10 50/50 40/60 純化後之草酸/非聚合兒茶酸類比 * 0.011 0.005 0.031 0.007 0.037 0.060 純化後之固體組分中非聚合兒茶酸類濃度重量％ 37 37 34 42 34 純化後之固體組分中非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體所占比例重量％ 55.36 54.71 55.64 53.77 51.17 非聚合兒茶酸類 0.1重量％溶解系風味評價υ 沒問題沒問題感覺到細微慈姑味沒問題感覺到慈姑味強慈姑味 1) 將純化後之兒茶酸製劑添加至離子交換水，至非聚合兒茶酸類濃度爲〇.1重量％，經3位味覺討論者實施評價。 2) 綠茶抽出物之濃縮物多盼tiG (東京Food Techno公司製）非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，草酸含量爲2.03重量％草酸/非聚合兒茶酸類=0.060 88939-990705.doc •34- 1344822 純化之結果，明確藉由將草酸/非聚合兒茶酸類比設爲 0.01左右，存在於兒茶酸類製劑中之呈味成分的影響感覺不到，風味上可得到良好結果。又亦明確固液抽出時有機溶劑/水比於5/5時，因懸濁時有機溶劑/水比不同而純化物之呈味出現不同。實施例12 —15、比較例7 如表6所示，藉由改變液液抽出時有機溶劑/水比，經調整産生之不溶成分量，進行市販之兒茶酸製劑之純化。即，將市販之兒茶酸製劑溶解於水與乙醇之混合溶劑後，添加乙醇，將乙醇與水之比按表1記載之比調整，使產生沈澱物，濾過去除固體組分，其次減壓蒸餾乙醇。表6 實施例實施例實施例實施例比較例 12 13 14 15 7 溶解之多酚hg2) 量 g 10 10 10 10 10 溶解時之乙醇量 g 60 40 30 50 0 溶解時之水量 g 40 60 70 50 100 溶解時之合計量 g 100 100 100 100 100 液液抽出之乙醇添加量 g 33.3 100 133.3 150.0 233.3 液液柚出時有機溶劑/水比 _ 70/30 70/30 70/30 80/20 70/30 純化後之草酸/非聚合兒茶酸類比 _ 0.0016 0.0022 0.0025 0.0014 0.0377 純化後之固體組分中非聚合兒茶酸類濃度重量％ 37 37 37 39 37 純化後之固體組分中非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體所占比例重量％ 56.77 56.65 56.14 56.80 56.26 非聚合兒茶酸類沒問題沒問題沒問題沒問題感覺到慈 88939-990705.doc 35· 0.1重量％溶解系風味評價1} 姑味 1) 將純化後之兒茶酸製劑添加至離子交換水，至非聚合兒茶酸類濃度爲0.1重量％，經3位味覺討論者實施評價。 2) 綠茶抽出物之濃縮物 1344822 多酚HG (東京Food Techno公司製）非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，草酸含量爲2.03重量％草酸/非聚合兒茶酸類=0.060 藉由將液液抽出時乙醇/水比設爲70/30，可得知純化後之草酸/非聚合兒茶酸比極低，先前之兒茶酸類所有之慈菇味感覺不到。又，兒茶酸製劑溶解時，可明瞭相較於溶解於 100%水，溶解於乙醇水溶液之純化效率高。實施例16—17、比較例8—9 將示於表7之成分混合，進行特定之後處理，製造容器裝飲料。表7 實施例比較例 16 17 8 9 綠茶抽出物Γ】） (g) 3.13 綠茶抽出物 (g) 3.10 綠茶抽出液之濃縮物 (*3) (g) 0.5 3.5 製劑中非聚合兒茶酸類與總多酚類量的比例(注） (-) 0.85 0.91 0.81 0.81 綠茶抽出液之乾燥物 (*4) (g) 1.0 1.0 1.0 1.0 β-壤糊精 (g) 2.8 2.8 2.8 2.8 天冬胺酸鈉 (g) 1.0 1.0 1.0 1.0 小蘇打 (g) 適量適量適量適量市販飲料水 (g) 平衡平衡平衡平衡全重量 (g) 1000 1000 1000 1000 PH 6.2 6.2 6.2 6.2 後處理溫度 rc) 139 139 139 139 88939-990705.doc -36- 1344822 後處理時間 (分） 8 8 8 8 飲料中非聚合兒茶酸類總量重量％ 0.152 0.148 0.05 0.151 飲料中總多酚類總量重量％ 0.189 0.167 0.062 0.187 飲料之色調穩定性「6) 良好良好良好發黑 (4ι)綠茶抽出物將多盼HG(東京FoodTechno公司製)100g分散於38重量％乙醇42〇g。其次，將 92.5%乙醇水溶液540 g花10分鐘滴下。其後，邊攪拌邊熟成3〇分鐘。熟成後，經2號濾紙粗濾過後，以具〇.2 μιη孔之濾紙濾過，去除殘存之不溶成分。向於此得到之濾液加水200 mL，減壓濃縮後，實施冷凍乾燥。得到之綠茶抽出物非聚合兒茶酸類含量爲38重量％，總多酚含量爲44.7重量％，非聚合兒茶酸類/總多酚類=0.85 (*2)綠茶抽出物將多酚HG (東京Food Techno公司製)1〇〇 g分散於99.5重量％乙醇630 g。將水 Z70g於10分鐘滴下。其後，邊攪拌邊熟成30分鐘。熟成後，經2號濾紙粗濾過後’以具0.2 μηι孔之滤紙濾過，去除殘存之不溶成分。向於此得到之淚液加水 200 mL，減壓濃縮後，實施冷凍乾燥。〜得到之綠茶抽出物非聚合兒茶酸類含量爲37重量％，總多酚含量爲4〇 6重量％ ’非聚合兒茶酸類/總多酚類=0.91 (*3)綠茶抽出物多盼HG (東京Food Techno公司製）非聚合兒茶酸類含量爲33.70重量％，總多酚含量爲41 6重量％，非聚a兒芩酸類/總多贿=G.81 f*/。縣。兄木酸 (M)綠茶抽出液之冷凍乾燥品水中加煎茶葉4G g，邊輕輕獅邊進行5分鐘抽出。頁重疊的2號舰進行渡過，迅速冷卻驗至室溫。將該抽出液冷液之冷雜燥品非聚合絲酸類含量爲33重量％，總多盼含水表示齡量7·1 mg/lGGmL、齡量2.4 就、銅含量4.7 (6)將後處理結束之容器裝飲料於55勺放置一週，豆間觀察外觀變〆卜 = 驗結果’明確實二卜非 S_以和農度添加，保存後色調無變化，歡。群.，、、料眾。兒命相對於此，雖然於比較例8因非聚合兒茶酸類含量低，未産生特別問冑’於比較例9經過數日，就變成發黑的外觀。 88939-990705.doc 37-

Claims

1344822

f 第092129912號專利申請案中文申請專利範圍替換本(100年2月）拾、申請專利範圍： 1. 一種用於從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖啡因之方法’其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於乙醇與水之重量比爲9/1_1/9之混合液，使其與活性碳接觸。 2. 一種用於從含咖啡因之兒茶酸類組成物選擇性去除咖啡因之方法，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於乙醇與水之重量比爲9/1 一1/9之混合液，使其與活性碳及酸性白土或活性白土接觸。 3. —種用於製造綠茶抽出物之方法，其特徵在於將含咖啡因之兒余酸類組成物溶解於乙醇與水之重量比爲 9/1 —1/9之混合液，使其與活性碳接觸，選擇性去除咖啡因。 ’、 4. -種用於製造綠茶抽出物之方法，其特徵在於將含咖啡因之兒茶酸類組成物溶解於乙醇與水之重量比爲 9/1-1/9之昆合液’使其與活性碳及酸性白土或活性白土接觸，選擇性去除咖啡因。甲晴專利範圍第1—4項如 ,丹τ前述含巧啡因之兒茶酸類組成物為茶抽出液'茶抽出物之濃縮在或茶抽出物濃縮物之純化物。 6.5 專利範圍第卜4項中任—項之方法，其中前述含^ 因之兒茶酸類組成物為固體組分中含非聚合兒茶酸獎 25—90重量％之組成物。 7. 如申請專利範圍第卜4項中任—項之方法，其中前述含咖 88939-1000216.doc 啡因之兒茶酸類組成物係將含非聚合兒茶酸類Μ—的重量％之固體茶抽出物之濃縮物，添加至乙醇與水之重量比爲漏—8/2之溶劑，藉由繼續加水將乙醇與水之重量比調整至9/1—5/5後’去除不溶之固體組分，其次藉由基傲溶劑純化而成者。 '' 8‘如申請專利範圍第卜4項中任一項之方法，其中前述含咖啡因之兒茶酸類組成物係將含非聚合兒茶酸類25—4〇重量。之固體茶抽出物之濃縮物，添加至乙醇與水之重量比爲10/0 8/2之冷劑’藉由繼續加水將乙醇與水之重量比調整至9/1—5/5範圍後’分離懸濁液之固體組分，藉由從殘留之液相蒸餾溶劑純化而成者。 9·如申請專利範圍第卜4項中任一項之方法，其中前述含咖 ’因之兒茶酸類組成物係、將含非聚合兒茶酸類25—4〇重量％之固體茶抽出物之濃縮物，溶解於水與乙醇之混合溶劑’藉由繼續加乙醇將乙醇與水之重量比調整至Μ—% 圍使産生沈;殿物，分離懸濁液中之固體組分，藉由從殘留之液相蒸餾乙醇純化而成者。 10.如中請專利範圍第3或4項之方法，㈣之料抽出物中非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比例爲8—40。 η. 一種含㈣因之茶抽出#，其係藉由如申請專利範圍第i 或2項之方法得到者’且該茶抽出物係： ⑷非聚合兒茶酸類中沒食子酸g旨體之比例爲45—重量〇/〇 ; (b)非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比爲8—40; 88939-10002l6.doc 12. Π:兒茶酸類/(薦糖+葡萄糖)之重量比爲Μ ; (:二體組分中食物纖維爲。5重量%以下；者。、不岭之固體組分’其次藉由蒸餾溶劑純化而成種W裝飲料，其係添加藉由如中請專利範圍第3或* 項之方法得到之綠茶抽出物者。 13. 14. 如申凊專利範圍第12項之交哭., 盗裝飲料，其中含非聚合兒茶酸類0.092—〇.5重詈％，非取人，A 非t δ兒茶酸類/咖啡因之重量比爲7—60。如申請專利範圍第12項之容器裝飲料，其中非聚合兒茶酸類含〇_〇92—〇_5重量％， ⑷非聚合兒茶酸類中沒食子酸酯體之比例爲45—肋重量％ ; (b) 非聚合兒茶酸類/咖啡因之重量比爲8 (c) 非聚合兒茶酸類/(蔗糖+葡萄糖）之重量比爲2—Μ , (d) 固體組分中食物纖維爲〇.5重量。/〇以下。 88939-1000216.doc