JP4280232B2

JP4280232B2 - 精製緑茶抽出物の製造方法

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Publication number: JP4280232B2
Application number: JP2004370488A
Authority: JP
Inventors: 淳斉藤; 仁高谷; 雅美清水; 義和小倉
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-02-26
Filing date: 2004-12-22
Publication date: 2009-06-17
Anticipated expiration: 2024-12-22
Also published as: JP2005270094A

Description

本発明は緑茶抽出物から、非重合体カテキン類を高濃度含有する精製緑茶抽出物を製造する方法に関する。

カテキン類はコレステロール上昇抑制作用やα−アミラーゼ活性阻害作用などを有することが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。カテキン類のこのような生理効果を発現させるには、成人一日あたり４〜５杯のお茶を飲むことが必要である。このため、より簡便に大量のカテキン類を摂取できるよう、飲料にカテキン類を高濃度に配合する技術が望まれている。

しかし、茶葉中にはカテキン類が約１５％含まれているものの、カフェイン成分も通常２〜４％含まれている。カフェインは中枢神経興奮作用を示すことから、眠気抑制に使用されている反面、過剰摂取による神経過敏、吐き気、不眠などの有害作用を引き起こす原因にもなるといわれている。このため、カフェイン含有組成物から、カフェインのみを選択的に除去する方法が検討されてきた。

例えば、コーヒーの脱カフェイン方法として、１２０〜２５０気圧下において、コーヒーを活性炭等のカフェイン吸着剤と接触させる方法（特許文献３）や、カフェインを含有する水溶液を活性白土または酸性白土と接触させることにより選択的にカフェインを除去する方法（特許文献４）が提案されている。

しかしながら、前者は超臨界抽出技術に関するものであり、プロセス上の設備負荷が過大であり、工業レベルでの実施において簡易性に欠ける。また、この方法はカフェインのみを選択的に除去するのではなく、有効成分であるカテキン類組成も変化してしまうという問題がある。一方、後者の方法は、活性白土または酸性白土を使用するだけで選択的にカフェインを除去できるが、色相が悪化する場合があるなどの問題もあった。
特開昭６０−１５６６１４号公報特開平３−１３３９２８号公報特開昭５３−１８７７２号公報特開平６−１４２４０５号公報

本発明の目的は、緑茶抽出物中のカフェインを、カテキン類組成を著しく変化させることなく、しかも色相を悪化させずに、選択的に除去する方法を提供することにある。

本発明者は、緑茶抽出物を、特定の割合の水と有機溶媒の混合溶液中に分散させた状態で、活性炭と酸性白土又は活性白土とに接触させることにより、カテキン類組成を著しく変化させることなく、しかも色相を悪化させずに、選択的にカフェインを除去できることを見出した。

本発明は、緑茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に分散させ、活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させ、抽出物の乾燥重量で非重合体カテキン類を２５〜９０重量％含有する精製緑茶抽出物の製造方法を提供するものである。
また本発明は、緑茶抽出物をエタノールと水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に分散させ、活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させて、カフェイン含有カテキン類組成物から選択的にカフェインを除去する方法を提供するものである。

本発明によれば、緑茶抽出物中のカフェインを、カテキン類組成を変化させることなく、しかも色相を悪化させずに、選択的に除去することができる。この方法は、カテキン濃度が高く、カフェイン濃度の低い緑茶抽出物の製造法に特に有用である。

本発明で用いる緑茶抽出物は、非重合体カテキン類を１種以上含有するものである。非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類をあわせての総称である。

このような非重合体カテキン類を含有する緑茶抽出物としては、緑茶の茶葉から得られた抽出液を乾燥または濃縮したものなどが挙げられる。

ここで使用する茶葉は、Camellia属、例えばC. sinensis、C. assamica、及びやぶきた種、又はそれらの雑種等から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶類がある。
茶葉から緑茶抽出物を得る為の抽出方法は、攪拌抽出等の方法により行うことができる。抽出の際、水にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸又は有機酸塩類を添加しても良い。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。このようにして得られた抽出液を乾燥し、本発明に使用する緑茶抽出物を得る。緑茶抽出物の形態としては、液体、スラリー、半固体、固体の状態が挙げられる。エタノール中での分散性の観点から、スラリー、半固体、固体の状態が好ましい。

本発明に使用する緑茶抽出物には茶葉から抽出した抽出液を乾燥して使用するかわりに、茶抽出物の濃縮物を用いても、茶葉からの抽出液の乾燥物と茶抽出物の濃縮物とを併用しても良い。
ここで、茶抽出物の濃縮物とは、茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物を濃縮したものであり、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載されている方法により調製したものをいう。
具体的には、緑茶抽出物として、市販の東京フードテクノ社製「ポリフェノン」、伊藤園社製「テアフラン」、太陽化学社製「サンフェノン」などの粗カテキン製剤を用いることもできる。

本発明で使用する緑茶抽出物としては、乾燥重量で、非重合体カテキン類を２５〜９０重量％、更に２５〜７０重量％、更にまた２５〜４０重量％含有する茶抽出物の濃縮物を用いるのが、非重合体カテキン類以外の呈味成分が残っているために好ましい。

本発明で用いる有機溶媒としては、エタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチル等が挙げられる。これらのうち、エタノール、メタノール、アセトンの親水性有機溶媒が好ましく、特に食品への使用を考慮すると、エタノールが好ましい。

本発明においては、有機溶媒と水の重量比を９１／９〜９７／３、好ましくは９１／９〜９５／５、より好ましくは９２／８〜９５／５の範囲に調整する。有機溶媒の割合が９７／３を超えるとカテキン類の抽出効率が落ちてしまい、また９１／９未満では、緑茶抽出物の精製度合いが落ちることとなる。

緑茶抽出物を有機溶媒と水の混合溶液に分散する方法は特に制限されず、カフェイン含有カテキン類組成物を最終的に処理する際の有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の範囲になっていれば良い。例えば、緑茶抽出物を水に溶解した後に有機溶媒を添加して、有機溶媒と水の重量比を９１／９〜９７／３の範囲にしても良く、緑茶抽出物を有機溶媒に懸濁させた後、徐々に水を添加して同様の比率としても良い。抽出効率の点から、水に溶解後に有機溶媒を添加していく方法が好ましい。また緑茶抽出物は１回で全量添加してもよいが、２回以上、例えば２〜４回に分割して添加したほうが、カテキン類の収率が向上する。

本発明においては、有機溶媒と水の混合溶液１００重量部に対して、緑茶抽出物１０〜４０重量部、特に１０〜３０重量部添加して処理するのが、緑茶抽出物を効率良く処理できるので好ましい。

水または有機溶媒の必要量の添加時間は１０〜３０分程度の時間でゆっくり滴下するのが好ましい。また、カテキン類の抽出効率を上げるために攪拌状態で滴下するのが好ましい。水の滴下終了後は１０〜１２０分程度の熟成時間を設けると更に好ましい。
これらの処理は、１０〜６０℃で行うことができ、特に１０〜５０℃、更に１０〜４０℃で行うのが好ましい。

本発明で用いる活性炭としては、一般に工業レベルで使用されているものであれば特に制限されず、例えば、ＺＮ−５０（北越炭素社製）、クラレコールＧＬＣ、クラレコールＰＫ−Ｄ、クラレコールＰＷ−Ｄ（クラレケミカル社製）、白鷲ＡＷ５０、白鷲Ａ、白鷲Ｍ、白鷲Ｃ（武田薬品工業社製）などの市販品を用いることができる。
活性炭の細孔容積は０．０１〜０．８mL／ｇが好ましく、特に０．１〜０．７mL／ｇが好ましい。また、比表面積は８００〜１３００m²／ｇ、特に９００〜１２００m²／ｇの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。

活性炭は、有機溶媒と水の混合溶液１００重量部に対して０．５〜５重量部、特に０．５〜３重量部添加するのが好ましい。活性炭の添加量が少なすぎると、カフェイン除去効率が悪くなり、また多すぎるとろ過工程におけるケーク抵抗が大きくなり好ましくない。

本発明で用いる酸性白土又は活性白土は、ともに一般的な化学成分として、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＭｇＯ等を含有するものであるが、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比が３〜１２、特に４〜９であるのが好ましい。またＦｅ₂Ｏ₃を２〜５重量％、ＣａＯを０〜１．５重量％、ＭｇＯを１〜７重量％含有する組成のものが好ましい。
活性白土は天然に産出する酸性白土（モンモリロナイト系粘土）を硫酸などの鉱酸で処理したものであり、大きい比表面積と吸着能を有する多孔質構造をもった化合物である。酸性白土を更に、酸処理することにより比表面積が変化し、脱色能の改良及び物性が変化することが知られている。

酸性白土又は活性白土の比表面積は、酸処理の程度等により異なるが、５０〜３５０m²／ｇであるのが好ましく、pH（５％サスペンジョン）は２．５〜８、特に３．６〜７のものが好ましい。例えば、酸性白土としては、ミズカエース＃６００（水澤化学社製）等の市販品を用いることができる。

酸性白土又は活性白土は、有機溶媒と水の混合溶液１００重量部に対して２．５〜２５重量部、特に２．５〜１５重量部添加するのが好ましい。酸性白土又は活性白土の添加量が少なすぎると、カフェイン除去効率が悪くなり、また多すぎるとろ過工程におけるケーク抵抗が大きくなり好ましくない。

また、活性炭と、酸性白土又は活性白土の割合は、重量比で活性炭１に対して１〜１０
が良く、活性炭：酸性白土又は活性白土＝１：１〜１：６であるのが好ましい。

緑茶抽出物は、前記有機溶媒と水の混合溶液に分散した状態で、活性炭及び酸性白土又は活性白土に接触すればよく、これらの成分の添加順序は問わない。例えば（１）有機溶媒と水の混合溶液に緑茶抽出物を添加し、活性炭接触、次いで酸性白土又は活性白土接触する方法、（２）有機溶媒と水の混合溶液に緑茶抽出物を添加し、酸性白土又は活性白土接触、次いで活性炭接触する方法、（３）有機溶媒と水の混合溶液に酸性白土又は活性白土を添加し、これに緑茶抽出物を添加し、次いで活性炭を添加する方法、（４）有機溶媒と水との混合溶液に活性炭を添加し、これに緑茶抽出物を添加し、次いで酸性白土又は活性白土を添加する方法等が挙げられる。
これらの各成分添加と次の成分添加との間には濾過を行うのが好ましい。また緑茶抽出物を２回以上に分割して添加した場合、その間に濾過を行ってもよい。

緑茶抽出物の分散液と活性炭及び酸性白土又は活性白土との接触処理は、バッチ式、カラムによる連続処理等のいずれの方法で行っても良い。一般には、粉末状の活性炭等を添加、攪拌し、カフェインを選択的に吸着後、ろ過操作によりカフェインを除去した濾液を得る方法、あるいは顆粒状の活性炭等を充填したカラムを用いて連続処理によりカフェインを選択的に吸着する方法が採用される。
活性炭及び酸性白土又は活性白土と接触させた後の緑茶抽出物の分散液は、系中から有機溶媒を取り除くべく減圧蒸留などの方法を用いて留去される。また処理後の緑茶抽出物は液状でも固体状でもいずれでも良いが、固体状態を調製する場合には凍結乾燥やスプレードライなどの方法によって粉末化しても良い。

本発明により得られる精製緑茶抽出物は、含有する非重合体カテキン類の組成が処理前と本質的に変化していないのが好ましい。処理前後の有機溶媒と水の混合溶液中の非重合体カテキン類の収率は７０重量％以上が好ましく、特に８０重量％以上が好ましい。

また、本発明により得られる精製緑茶抽出物中の非重合体カテキン類は、エピガロカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキン及びガロカテキンからなるガロ体と、エピカテキンガレート、カテキンガレート、エピカテキン及びカテキンからなる非ガロ体の比率が、天然の緑茶葉の組成を維持しているのが好ましい。すなわち、上記４種のガロ体総量は常に上記４種の非ガロ体総量を上回っているのが、精製物においても天然の緑茶葉の組成を維持しているという点において好ましい。

また、本発明により得られる精製緑茶抽出物中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなるガレート体の全非重合体カテキン類中での割合は、４５重量％以上であるのが、非重合体カテキン類の生理効果の有効性上好ましい。

本発明による処理によって得られる精製緑茶抽出物中のカフェイン濃度は、非重合体カテキン類に対して、非重合体カテキン類／カフェイン（重量比）＝２５〜２００、更に３０〜１５０、特に３０〜１００であるのが好ましい。

本発明によって得られる精製緑茶抽出物は、非重合体カテキン類を２５〜９０重量％、更に２５〜７０重量％、更にまた４０〜７０重量％含有するのが好ましい。また、精製緑茶抽出物の固形分中で、非重合体カテキン類を４０〜９０重量％、更に５０〜９０重量％、更にまた６０〜９０重量％含有するのが好ましい。

得られた精製緑茶抽出物は、カフェイン濃度が低いにもかかわらず、高い非重合体カテキン類濃度を維持しており、かつ色相がよく、更に緑茶の風味がほとんどない。従って、精製緑茶抽出物を配合した容器詰飲料は、特にスポーツ飲料、アイソトニック飲料等の非茶系飲料として有用である。

さらに、得られた精製緑茶抽出物を、限外ろ過膜を通過させてもよい。膜処理により、抽出物の色相をさらに向上させることができる。限外ろ過膜としては分画分子量５，０００〜１５０，０００のものを用いる事ができる。分画分子量が５，０００より小さい場合は、通液速度が顕著に遅くなり、生産性が悪くなる。また、分画分子量が１５０，０００より大きい場合には色相向上効果が小さく、好ましくない。なお、膜の材質、形状は特に限定されるものではない。

本発明の容器詰飲料中には、水に溶解状態にある（Ａ）非重合体カテキン類を、好ましくは０．０３〜１．０重量％含有し、より好ましくは０．０４〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０６〜０．４重量％、更に好ましくは０．０７〜０．４重量％、特に好ましくは０．０８〜０．３重量％、殊更好ましくは０．０９〜０．３重量％、もっとも好ましくは０．１〜０．３重量％含有する。非重合体カテキン類含量がこの範囲にあると、多量の非重合カテキン類を容易に取り易く、飲料調製直後の色調の点からも好ましい。当該非重合体カテキン類の濃度は、緑茶抽出物の配合量によって調整することができる。
また、蓄積体脂肪燃焼促進、食事性脂肪燃焼促進及び肝臓β酸化遺伝子発現促進の効果を出すための成人一日当りの摂取量としては、非重合体カテキン類として３００mg以上、好ましくは４５０mg以上、更に好ましくは５００mg以上がよい。
したがって本発明の容器詰飲料においても成人一日当りの摂取量を確保する意味からも、本発明の容器詰飲料１本当り３００mg以上、好ましくは４５０mg以上、更に好ましくは５００mg以上の配合量があるものが良い。

本発明の容器詰飲料における非重合体カテキン類とカフェインとの含有重量比は２５〜２００、更に３０〜１５０、特に３０〜１００が好ましい。

本発明の容器詰飲料には、ナトリウムイオン及び／又はカリウムイオンを含有させても良い。これらのイオンを含有させた本発明飲料は、スポーツドリンク、アイソトニック飲料などの飲料形態として有用である。スポーツドリンクとは、身体運動後に汗として失われる水分、ミネラルを速やかに補給できる飲料であると一般的に規定される。

主な生理電解質の中にはナトリウム及びカリウムがある。これらのイオン成分はそれらに対応する水溶性成分ないし、無機塩を添加することで含有させることができる。それらは果汁及び茶抽出物中にも存在する。本発明飲料中における電解質又はイオン成分の量は最終の飲用しうる容器詰飲料中の含有量である。電解質濃度はイオン濃度で示される。カリウムイオン成分は、カリウム塩化物、炭酸カリウム、硫酸カリウム、酢酸カリウム、炭酸水素カリウム、クエン酸カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、酒石酸カリウム、ソルビン酸カリウム等又はそれらの混合物のような塩として、あるいは加えられた果汁又は茶の成分として本発明飲料に配合できる。カリウムイオンは、０．００１〜０．２重量％、好ましくは０．００２〜０．１５重量％、最も好ましくは０．００３〜０．１２重量％本発明の容器詰飲料中に含有することが好ましい。同様に、ナトリウムイオン成分は、ナトリウム塩化物、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等及びそれらの混合物のような容易に入手しうるナトリウム塩として、あるいは加えられた果汁又は茶の成分として配合できる。ナトリウム濃度は浸透圧による水の吸収を容易にさせる上で低い方望ましいが、体から腸に水を浸透圧吸引しない程度であることが、好ましい。これを行うために必要なナトリウムの濃度は、血漿ナトリウムの場合よりも低いことが好ましい。ナトリウムイオンは、０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００２〜０．４重量％、更に好ましくは０．００３〜０．２重量％本発明の容器詰飲料中に含有するのが好ましい。カリウム及びナトリウムイオンに加えて、本発明容器詰飲料には０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００２〜０．４重量％、最も好ましくは０．００３〜０．３重量％の塩化物イオンを更に含有させることができる。塩化物イオン成分は塩化ナトリウム又は塩化カリウムのような塩の形態で配合できる。カルシウム及びマグネシウム、亜鉛、鉄のような他の微量イオンも配合してよい。これらのイオンも塩として配合してよい。飲料中に存在するイオンの合計量には、添加されたイオン量と共に、飲料中に天然で存在するイオン量を含む。例えば、塩化ナトリウムが添加された場合、その量のナトリウムイオン及びその量の塩化物イオンも、それに応じて各イオンの合計量に含まれる。
ここで、ナトリウムイオンやカリウムイオン濃度が低すぎると、飲む場面によっては味的に物足りなく感じ、効果的なミネラル補給ができなくて好ましくない。一方、多すぎると、塩類自体の味が強くなり長期間の飲用に好ましくない。

本発明の容器詰飲料には、味を改善する目的で、甘味料が用いられる。甘味料としては人工甘味料類、炭水化物類、グリセロール類（例えばグリセリン）が用いられる。これらの甘味料は、本発明容器詰飲料中に０．０００１〜２０重量％、更に０．００１〜１５重量％、最も好ましくは０．００１〜１０重量％含有する。前記下限未満であると、甘みがほとんどなく、酸味、塩味とのバランスがとれない。一方上限を超えると、甘すぎて喉にひっかかる感覚が強く、喉越しが低下する。
本発明の容器詰飲料における甘味料としては、人工甘味料を使用することが好ましい。
本発明で使用できる人工甘味料の例にはサッカリン及びサッカリンナトリウム、アスパルテーム、アセサルフェーム−Ｋ、スクラロース、ネオテームなどの高甘度甘味料、ソルビトール、エリスリトール、キシリトールなどの糖アルコールを使用できる。商品としては、アスパルテームからなるスリムアップシュガー、エリスリトールを含んだラカントＳ，エリスリトールとアスパルテームからなるパルスイートなどを使用できる。

目的とする容器詰飲料がエネルギー補給を兼ね備える場合には、炭水化物類の甘味料を使用する方が好ましい。
本発明で使用できる炭水化物類甘味料としては可溶性炭水化物が用いられる。可溶性炭水化物には、甘味料とエネルギー源との役割がある。本発明飲料に使用する炭水化物を選択するにあたっては、十分な胃排出及び腸吸収速度を考慮することが必要である。

炭水化物はグルコース及びフルクトースの混合物でも、あるいは消化管で加水分解するか又はグルコース及びフルクトースを形成する炭水化物であってもよい。本明細書で用いられる「炭水化物」という用語は、単糖、オリゴ糖、複合多糖及びそれらの混合物を含む。

ここで使用できる単糖にはテトロース、ペントース、ヘキソース及びケトヘキソースがある。ヘキソースの例は、ブドウ糖として知られるグルコースのようなアルドヘキソースである。本発明の容器詰飲料中のグルコースの量は、好ましくは０．０００１〜２０重量％、更に好ましくは０．００１〜１５重量％、最も好ましくは０．００１〜１０重量％である。果糖として知られるフルクトースはケトヘキソースである。本発明容器詰飲料中のフルクトースの量は０．０００１〜２０重量％、更に０．００１〜１５重量％、特に０．００１〜１０重量％である。
本発明飲料中においては、人工甘味料単独系、人工甘味料とグルコース系化合物、もしくは人工甘味料とフルクトース系化合物の組み合わせが好ましい。

本発明で使用できる炭水化物類甘味料としては可溶性炭水化物が用いられるが、オリゴ糖としては、これら２種の単糖を体内で生成する炭水化物（即ち、スクロース、マルトデキストリン、コーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ）が挙げられる。このオリゴ糖の重要なタイプは二糖である。二糖の例は、ショ糖又はテンサイ糖として知られるスクロースである。本発明容器詰飲料中のスクロースの量は、０．００１〜２０重量％、更に０．００１〜１５重量％、特に０．００１〜１０重量％である。

本発明の容器詰飲料のpHは２〜６、好ましくは２〜５、より好ましくは３〜４．５がカテキンの安定性上良い。pHが低すぎると飲料の酸味、刺激臭が強くなる。また、pHが高すぎると風味の調和が取れなくなり、嗜好性が低下するので好ましくない。

本発明の容器詰飲料は、苦渋味抑制剤を配合すると飲用しやすくなり好ましい。用いる苦渋味抑制剤は特に限定はないが、サイクロデキストリンが好ましい。サイクロデキストリンとしては、α−、β−、γ−サイクロデキストリン及び分岐α−、β−、γ−サイクロデキストリンが使用できる。サイクロデキストリンは飲料中に０．００５〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．３重量％含有するのがよい。本発明の容器詰飲料には、酸化防止剤、香料、各種エステル類、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ガム、乳化剤、油、ビタミン、アミノ酸、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、pH調整剤、品質安定剤などの添加剤を単独、あるいは併用して配合できる。

本発明の容器詰飲料に使用される容器は、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶などの通常の形態で提供することができる。ここでいう容器詰飲料とは希釈せずに飲用できるものをいう。

本発明の容器詰飲料は、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造されるが、ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。更に、酸性下で加熱殺菌後、無菌下でpHを中性に戻すことや、中性下で加熱殺菌後、無菌下でpHを酸性に戻すなどの操作も可能である。

カテキン類の測定
精製緑茶抽出物を蒸留水で希釈し、フィルター（０．８μm）でろ過後、島津製作所社製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラムＬ−カラムＴＭＯＤＳ（４．６mmφ×２５０mm：財団法人化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃で、Ａ液及びＢ液を用いたグラジエント法により行った。移動相Ａ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０nmの条件で行った。

カフェインの測定
（分析機器）
ＨＰＬＣ（日立製作所社製）装置を使用。
プロッター：Ｄ−２５００，ディティクター：Ｌ−４２００
ポンプ：Ｌ−７１００，オートサンプラー：Ｌ−７２００
カラム：lnertsil ODS-2、内径２．１mm×長さ２５０mm
（分析条件）
サンプル注入量：１０μL，流量：１．０mL／min
紫外線吸光光度計検出波長：２８０nm
溶離液Ａ：０．１Ｍ酢酸水溶液，溶離液Ｂ：０．１Ｍ酢酸アセトニトリル溶液
濃度勾配条件（体積％）
時間溶離液Ａ溶離液Ｂ
０分９７％３％
５分９７％３％
３７分８０％２０％
４３分８０％２０％
４３．５分０％１００％
４８．５分０％１００％
４９分９７％３％
６２分９７％３％
（カフェインのリテンションタイム）
カフェイン：２７．２分
ここで求めたエリア％から標準物質により重量％を求めた。

色相評価
（分析機器）
ＵＶＭＩＮＩ１２４０（島津製作所社製）装置を使用。
分光光度計で４５０nmの吸光度における値を測定した。測定においては、精製緑茶抽出物をカテキン濃度１００ｍｇ％になるようにイオン交換水で希釈し、そのサンプルを用いて吸光度を測定し、色相の指標とした。
安定性の目視評価
精製緑茶抽出物をカテキン濃度１００ｍｇ％になるようにイオン交換水で希釈し、５０mLバイアル瓶に入っている評価サンプルをイルミネーター上で内容物の状態を観察し、目視判定した。

表１に示すように有機溶媒の非常に高い水溶液を使用しつつ、活性炭と酸性白土を併用することにより、非重合体カテキン類のガレート体率やガロ体率を変化させることなく、カフェインを低減し、色相や良く安定性の良好な精製緑茶抽出物を製造できる。

（実施例１）
＊１：緑茶抽出物Ａ
緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）２００ｇを常温、２５０rpm攪拌条件下の９５％エタノール水溶液８００ｇ中に分散させ、酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。その後、２号濾紙で濾過した。その後、活性炭２０ｇを添加し再び２号濾紙で濾過した。次に０．２μｍメンブランフィルターによって再濾過を行った。最後にイオン交換水２００ｇを濾過液に添加して、４０℃、０．０２７２kg／cm²でエタノールを留去し、イオン交換水でカテキン類濃度を調整して製品を得た。
処理後の非重合体カテキン類は２２重量％含有。
処理後の非重合体カテキン類／カフェイン重量比＝３３．０
処理後のガレート体率５１重量％

（実施例２）
＊２：緑茶抽出物Ｂ
緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）１００ｇを常温、２５０rpm攪拌条件下の７０％エタノール水溶液１００ｇ中に分散させ、活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル社製）２５ｇと酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）３０ｇを投入後、約１０分間攪拌を続けた。次に９５％エタノール水溶液８００ｇを３０分かけて滴下した後、室温のまま３０分間の攪拌を続けた。その後、再び２号濾紙で濾過し、続けて０．２μｍメンブランフィルターによって再濾過を行った。最後にイオン交換水２００ｇを濾過液に添加して、４０℃、０．０２７２kg／cm²でエタノールを留去し、その後、水分量を調整して所望の製品を得た。
処理後の非重合体カテキン類は２２重量％含有。
処理後の非重合体カテキン類／カフェイン重量比＝５９．５
処理後のガレート体率５１．２重量％

（実施例３）
＊３：緑茶抽出物Ｃ
酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを常温、２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下で分散させた９５％エタノール水溶液８００ｇ中に、緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）１００ｇを投入し、約１０分間攪拌を続けた。その後、再び緑茶抽出物１００gを投入し、さらに約１０分間撹拌後、２号ろ紙でろ過した。その後、活性炭２０ｇを添加し再び２号ろ紙でろ過した。次に０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。最後にイオン交換水２００ｇをろ過液に添加して、４０℃、０．０２７２kg／cm²でエタノールを留去し、イオン交換水でカテキン類濃度を調整して製品を得た。
処理後の非重合体カテキン類／カフェイン重量比＝３３．６
処理後：非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質）１７

（実施例４）
＊４：緑茶抽出物Ｄ
酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを常温、２５０ｒ／ｍｉｎ攪拌条件下で分散させた９５％エタノール水溶液８００ｇ中に、緑茶抽出物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）１００ｇを投入し、約１０分間攪拌を続け、２号ろ紙で濾過した。その後、濾液に緑茶抽出物１００gを投入し、約１０分間撹拌後、再び２号ろ紙でろ過した。その後、活性炭２０ｇを添加し再び２号ろ紙でろ過した。次に０．２μｍメンブランフィルターによって再ろ過を行った。最後にイオン交換水２００ｇをろ過液に添加して、４０℃、０．０２７２kg／cm²でエタノールを留去し、イオン交換水でカテキン類濃度を調整して製品を得た。
処理後の非重合体カテキン類／カフェイン重量比＝３２．６
処理後：非重合体カテキン類／（遊離アミノ酸＋タンパク質）１７

（比較例１）
緑茶抽出物としてポリフェノンHG（東京フードテクノ社製）１００ｇを常温、２５０ｒｐｍ攪拌条件下の水９００ｇ中に分散させ、酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを投入後、約２０分間攪拌を続けた。その後、室温のまま約３０分間の攪拌処理を続けた。その後、２号濾紙で濾過したのちに０．２μｍメンブランフィルターによって再濾過を行った。最後に実施例１と同等の非重合体カテキン類濃度になるまで、乾燥機で徐々に水分を蒸発させ製品を得た。
処理後の非重合体カテキン類は２２重量％含有。
処理後の非重合体カテキン類／カフェイン重量比＝２３．６
処理後のガレート体率４９．６重量％

（比較例２）
緑茶抽出物としてポリフェノンHG（東京フードテクノ社製）１００ｇを常温、２５０ｒｐｍ攪拌条件下の水９００ｇ中に分散させ、活性炭クラレコールGLC（クラレケミカル社製）２０ｇと酸性白土ミズカエース＃６００（水澤化学社製）１００ｇを投入後、約２０分間攪拌を続けた。その後、室温のまま約３０分間の攪拌処理を続けた。その後、２号濾紙で濾過したのちに０．２μｍメンブランフィルターによって再濾過を行った。最後に実施例１と同等の非重合体カテキン類濃度になるまで、乾燥機で徐々に水分を蒸発させ製品を得た。
処理後の非重合体カテキン類は２２重量％含有。
処理後の非重合体カテキン類／カフェイン重量比＝４２．６
処理後のガレート体率４７．６重量％

＜本発明飲料１〜４及び比較１の容器詰飲料の製造法＞
表１に示した精製緑茶抽出物を配合し、イオン交換水でメスアップし調合液を調製した。食品衛生法に基づく殺菌工程、ならびにホットパック充填を行い、容器詰飲料とした。

表２で配合されている緑茶抽出物Ｅは以下の組成であった。
＊５：緑茶抽出物Ｅ
カフェイン含有カテキン類組成物（ポリフェノンＨＧ、東京フードテクノ社製）は、非重合体カテキン類含有量３３．７０重量％、カフェイン含有量５．５重量％、非重合体カテキン類／カフェイン＝６．１、ガレート体率５１重量％である。

飲用直後のキレの評価は５名の男性モニターを用い、飲料３５０mLを単回摂取してもらい、以下の基準で評価点をつけた。

５：キレが非常に良い
４：キレが良い
３：キレがやや良い
２：キレがやや悪い
１：キレが悪い

表２の結果から明らかなように、本発明により緑茶抽出物を処理することにより、カテキン類組成を維持したまま、カフェインを選択的に除去した本発明品を使用することにより、飲用直後のキレが際立って良くなった容器詰飲料を得ることができる。

Claims

緑茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に分散させ、活性炭及び酸性白土、又は活性炭及び活性白土と接触させ、抽出物の乾燥重量で非重合体カテキン類を２５〜９０重量％含有する精製緑茶抽出物の製造方法。
有機溶媒が、エタノールである請求項１記載の製造方法。
有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶液に分散させ、活性炭及び酸性白土、又は活性炭及び活性白土と接触させる工程において、緑茶抽出物を２回以上に分割して添加する請求項１記載の製造方法。
精製緑茶抽出物の非重合体カテキン類／カフェイン重量比が２５〜２００である請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法により得られた精製緑茶抽出物を配合した容器詰飲料。
緑茶抽出物を有機溶媒と水の重量比が９１／９〜９７／３の混合溶媒に分散させ、活性炭及び酸性白土、又は活性炭及び活性白土と接触させて、カフェイン含有カテキン類組成物から選択的にカフェインを除去する方法。
精製緑茶抽出物の固形分中で、非重合体カテキン類を４０〜９０重量％含有し、非重合体カテキン類／カフェイン重量比が２５〜２００である精製緑茶抽出物。