SU1720488A3 - Способ получени циклических сульфатов - Google Patents
Способ получени циклических сульфатов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1720488A3 SU1720488A3 SU894613609A SU4613609A SU1720488A3 SU 1720488 A3 SU1720488 A3 SU 1720488A3 SU 894613609 A SU894613609 A SU 894613609A SU 4613609 A SU4613609 A SU 4613609A SU 1720488 A3 SU1720488 A3 SU 1720488A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- general formula
- oxidation
- ruthenium
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс серу-и кислородсодержащих гетероциклических соединений , в частности получени циклических сульфато.в формулы 6-CRiR2-(CH2)n- CR3R4 O-S(0)2, где Ri-R4 - различные или равны Н, СНз или CHaCI; или 1, использующихс в качестве промежуточных продуктов в различных синтезах. Цель - повышение экономичности процесса. Его ведут окислением соответствующего циклического сульфита гипохлоритом натри в присутствии каталитических количеств оксида или хлорида рутени в среде воды, дихлорметана или метилацетата при 2-5°С. Эти услови обеспечивают выход 57-82% и позвол ют повысить экономичность процесса за счет использовани меньшего количества соединений рутени .
Description
Изобретение относитс к способам получени циклических сульфатов общей формулы
R,-t-(CH2)n-C-R4
(О
где Ri-R4 - одинаковые или различные водород , метил или хлорметил.
п-Оили 1,
которые могут быть применены в различных органических синтез ix, в частности а реакци х гидроксиалкилировани .
Известен способ получени циклических сульфатов общей формулы (I), заключа- ющийс в окислении циклических сульфитов общей формулы
R, R3
-WlcHAi-T-R -00
.0
s- 6
при помощи четырехокиси рутени , полученной из окиси рутени (RuOa) и перийо- дата натри .
Однако окись рутени (IV) и перийодат натри , вл етс дорогосто щими продуктами .
Цель изобретени - повышение экономичности процесса.
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени циклических сульфатов формулы (I) окисление циклического сульфита формулы (II) гипохлоритом натри ведут в присутствии каталитического количества оксида или хлорида рутени в среде воды, дихлорметана или метилацетата при температуре 1-5°С.
Пример1.В колбу объемом 250 см ввод т 27 г этиленсульфита (0,25 моль), 175 см3 дихлорметана, 18 мг окиси рутени (IV) дигидрата (0,106хЮ 3 моль). Смесь охVI
ND
2
СО 00
со
лаждают до 5°С, затем в нее в течение 40 мин при интенсивном перемешивании добавл ют 125 см3 раствора (2 моль/л) гипо- хлорита натри (0,25 моль). Перемешивание продолжают в течение 10 мин при 5°С. После декантации органическую фазу перемешивают с 1 см изопропанола в течение 10 мин при 10°С, затем ее промывают 40 см3 воды при 5°С.
После концентрации органической фазы при 30°С при пониженном давлении (100 мм рт.ст., 13,3 кПа) получают 25,4 г этиленсульфата (0,205 моль) в форме белых кристаллов, т.пл. 99°С.
Выход составл ет 82%.
П р и м е р 2. Процесс ведут как в примере 1, использу вместо дихлорметана метилацетат.
Получают 24,3 г этиленсульфата в форме белых кристаллов, т.пл. 99°С.
Выход составл ет 78,2%.
Пример 3. В колбу обьемом 250 см3 ввод т 13,5 г этиленсульфита (0,125 моль) и 108 см3 воды. Охлаждают до 5°С, затем в течение 30 мин при интенсивном перемешивании добавл ют смесь 62 см2 раствора (2 моль/л) гипохлорида натри (0,137 моль) и 9 мг окиси рутени (IV) дигидрата (0,053 моль). Продолжают перемешивание в течение 10 мин при 5°С. Полученный осадок отдел ют фильтрованием, затем промывают 40 см3 воды при 5°С.
После сушки при 20°С в течение 17 ч при пониженном давлении (10 мм рт.ст., 1,3 кПа) отбирают 10,4 г этиленсульфата в форме белых кристаллов с т.пл. 99°С.
Выход составл ет 67%.
П р и м е р 4. Процесс ведут как в примере 3, использу вместо окиси рутени (JV) дигидрата 13,1 мг хлористого рутени тригидрата RuCl3 3H20 (0,05х10 3 моль).
Получают 10,6 г этиленсульфата в форме белых кристаллов с т.пл. 99°С.
Выход составл ет 68,4%.
Пример 5. В колбу обьемом 1 ввод т при перемешивании 250 см3 дихлорметана, 50 см3 раствора гипохлорита натри (2,18 моль/ ) и 0,15 г хлористого рутени тригидрата RuCte4 ЗНгО, (5,7-10 моль). Охлаждают до 5°С, затем добавл ют одновременно в течение 40 мин при 5°С 73,2 г пропилен- сульфита (0,6 моль) и 300 см3 раствора гипохлорита натри (2,18 моль/л). Продолжают перемешивание в течение 25 мин при 5°С, затем добавл ют 2 см изопропанола и перемешивают в течение 20 мин.
После декантации водную фазу экстрагируют 2 раза 100 см дихлорметана. Соединенные органические фазы промывают 200 см3 воды при 5°С, затем сушат над
сульфатом магни . После фильтровани и выпаривани растворител при пониженном давлении (20 мм рт.ст., 2,6 кПа) получают 72 г пропиленсульфата в форме
светло-желтого масла, т.кип. 80°С при 1 мм рт.ст. (0,13 кПа).
Выход составл ет 87%. Пример 6. В колбу, снабженную мешалкой, ввод т 9,00 г 1,2-диметилэтилен0 сульфита (0,066 моль), 90 см3 дихлорметана и 7x10 г окиси рутени дигидрата RuOa- 2H20 (0,041х10 3 моль). Смесь охлаждают до 5°С, затем добавл ют в течение 40 мин при интенсивном перемешивании 35
5 см раствора (2,1 моль/л) гипохлорита натри (0,073 моль).
Перемешивание двухфазной смеси ведут в течение 10 мин при 5°С. После декантации органическую фазу перемешивают с
0 0,5 см изопропанола в течение 10 мин при 5°С, затем промывают 50см лед ной воды. После концентрации органической фазы при 40°С при пониженном давлении (100 мм рт.ст., 13,3 кПа) получают 7,0 г мас5 ла, количественный анализ которого ИКспектром показывает, что оно образовано
1,2-диметилэтиленсульфатом (80%) и 1,2-диметилэтиленсульфитом (20%) в форме масла.
Выход составл ет 57%.
0 Пример. В колбу, снабженную мешалкой, ввод т 8,00 г 2,2-диметил-пропи- ленсульфита (0,053 моль), 40 см3 воды и 9,3 мг окиси рутени дигидрата Ru02 2H20. Охлаждают смесь до 5°С, затем добавл ют в
5 течение 60 мин 24 см3 раствора (2,2 моль/л) гипохлорита натри . Перемешивание ведут в течение 1 ч 30 мин при 5°С. Полученный осадок отдел ют фильтрованием, затем промывают лед ной водой.
0 После сушки при 20°С в течение 12 ч при пониженном давлении (10 мм рт.ст., 1,33 кПа) отбирают 5,3 г 2,2-диметил-пропиленсульфа- та с т.пл. 77°С.
Выход составл ет 60%.
5Вычислено, %: С 36,15; Н 6,02; О 38,53;
S 19 30.
Найдено, %: С 35.76; Н 6,32; 0,38,66; S 19,05.
Примере. В колбу емкостью 250 см
0 ввод т 4,96 г сульфита хлор-1-метилэтилена (0,003 моль) и 25 см3 воды. После охлаждени до 0°С добавл ют при перемешивании 22,5 см водного раствора (2 моль/л) гипохлорита натри (0,045 моль), содержаще5 го 4,5 мг окиси рутени (IV) дигидрат (0,027x10 3 моль). Перемешивание продолжают в течение 5 мин при 2°С. Экстрагируют реакционную смесь 2 раза 20 см3 дихлорметана. Органическую фазу обрабатывают 0,5 см3 изопропанола, затем промывают
15 см воды. После сушки органической фазы и концентрировани под уменьшенным давлением (2 мм рт.ст., 0.27 кПа) получают 3,95 г сульфата 1-хлорметилэтилена в виде бесцветной жидкости.
Выход 76,4%.
Claims (1)
- Таким образом, предлагаемый способ более экономичен, чем известный, поскольку позвол ет использовать гораздо меньшие количества катализатора. Формула изобретениСпособ получени циклических сульфатов общей формулыRrC-(CH2)B-C-R,. .--05где Ri-Ra одинаковые или различные водород , метил или хлорметил.п 0 или 1,окислением циклического сульфита общей формулы }зRj-C-KHzV-C-R.,fгде RI Ид и п имеют указанные значени , в присугивии производного рутени в растворителе , отличающийс тем, что, с целью повышени экономичности процесса , окисление провод т гипохлоритом натри в присутствии каталитического количества оксида или хлорида рутени в среде воды, дихлорметана или метилацета- та при 2-5°С.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8802917A FR2628423B1 (fr) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | Procede de preparation de sulfates cycliques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1720488A3 true SU1720488A3 (ru) | 1992-03-15 |
Family
ID=9364007
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894613609A SU1720488A3 (ru) | 1988-03-08 | 1989-03-07 | Способ получени циклических сульфатов |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4960904A (ru) |
EP (1) | EP0332521B1 (ru) |
JP (1) | JPH0285276A (ru) |
KR (1) | KR910003712B1 (ru) |
CN (1) | CN1025498C (ru) |
AR (1) | AR244678A1 (ru) |
AT (1) | ATE81339T1 (ru) |
AU (1) | AU617768B2 (ru) |
CA (1) | CA1322375C (ru) |
DE (1) | DE68903120T2 (ru) |
DK (1) | DK110289A (ru) |
ES (1) | ES2045481T3 (ru) |
FI (1) | FI92484C (ru) |
FR (1) | FR2628423B1 (ru) |
GR (1) | GR3005893T3 (ru) |
HU (1) | HU201750B (ru) |
IE (1) | IE890717L (ru) |
IL (1) | IL89518A (ru) |
MX (1) | MX169507B (ru) |
NO (1) | NO171678C (ru) |
PT (1) | PT89946B (ru) |
SU (1) | SU1720488A3 (ru) |
YU (1) | YU46890B (ru) |
ZA (1) | ZA891693B (ru) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2631340B1 (fr) * | 1988-05-16 | 1990-07-27 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de sulfates cycliques |
US5159100A (en) * | 1990-12-19 | 1992-10-27 | Lonza Ltd. | Process for the production of cyclopropanenitrile derivatives |
US5189200A (en) * | 1990-12-21 | 1993-02-23 | Sepracor, Inc. | Process for the stereoselective transformation of a diol to an alcohol |
FR2676736B1 (fr) * | 1991-05-23 | 1993-08-06 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Nouveaux sulfates chiraux, leur preparation et leur emploi dans la synthese de produits pharmaceutiques. |
US5171892A (en) * | 1991-07-02 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates |
EP0552651A3 (en) * | 1992-01-24 | 1993-08-11 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Gamma-lactone derivatives as antioxidants |
US6180799B1 (en) * | 2000-05-01 | 2001-01-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Sulfalation of tetraol |
CN101293887A (zh) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高纯度环状硫酸酯的纯化方法 |
CN101456857B (zh) * | 2007-12-11 | 2014-03-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种制备高纯度环状硫酸酯的方法 |
CN101870688A (zh) * | 2009-04-24 | 2010-10-27 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种4-甲基硫酸亚乙酯的合成方法 |
CN104945368B (zh) * | 2015-05-29 | 2018-06-01 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 一种生产4-丙基硫酸乙烯酯的方法 |
CN106905291A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 天津鑫源广泰新材料科技有限公司 | 一种3,3—联二硫酸乙烯酯的生产方法 |
CN106187989B (zh) * | 2016-07-26 | 2018-11-23 | 张家港瀚康化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的制备方法 |
CN109422719A (zh) * | 2017-08-30 | 2019-03-05 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 环状硫酸酯的制备方法 |
CN109485632B (zh) * | 2017-09-13 | 2021-05-07 | 山东石大胜华化工集团股份有限公司 | 环状亚硫酸酯的制备方法 |
CN107973774B (zh) * | 2017-11-13 | 2020-07-17 | 张家港瀚康化工有限公司 | 利用微通道反应器制备硫酸乙烯酯的方法 |
KR102080198B1 (ko) * | 2018-08-22 | 2020-04-07 | 주식회사 알이피 | 차아염소산 칼슘을 이용한 산화방법 및 설폰 또는 설페이트 화합물을 제조하는 방법 |
CN111825652A (zh) * | 2019-04-17 | 2020-10-27 | 江苏长园华盛新能源材料有限公司 | 制备硫酸乙烯酯的方法 |
CN111662268B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-01-10 | 上海如鲲新材料股份有限公司 | 一种环状硫酸酯类化合物的制备方法及其应用 |
KR20220057819A (ko) * | 2020-10-30 | 2022-05-09 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 인시츄 제조방법 |
CN112679466A (zh) * | 2020-12-27 | 2021-04-20 | 江苏瀚康新材料有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的合成方法 |
CN115872974A (zh) * | 2022-12-01 | 2023-03-31 | 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 | 一种环状硫酸酯的后处理方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5023342A (en) * | 1988-05-26 | 1991-06-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Cyclic sulfate compounds |
FR2647449B1 (fr) * | 1989-05-23 | 1994-03-25 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'ethers aromatiques |
-
1988
- 1988-03-08 FR FR8802917A patent/FR2628423B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-06 IE IE890717A patent/IE890717L/xx unknown
- 1989-03-06 EP EP89400619A patent/EP0332521B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 CA CA000592820A patent/CA1322375C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 AU AU31016/89A patent/AU617768B2/en not_active Ceased
- 1989-03-06 AT AT89400619T patent/ATE81339T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-06 ES ES89400619T patent/ES2045481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 DE DE8989400619T patent/DE68903120T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 ZA ZA891693A patent/ZA891693B/xx unknown
- 1989-03-07 NO NO890970A patent/NO171678C/no unknown
- 1989-03-07 IL IL8951889A patent/IL89518A/en unknown
- 1989-03-07 FI FI891074A patent/FI92484C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 DK DK110289A patent/DK110289A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-03-07 JP JP1053061A patent/JPH0285276A/ja active Pending
- 1989-03-07 KR KR1019890002803A patent/KR910003712B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 MX MX015167A patent/MX169507B/es unknown
- 1989-03-07 SU SU894613609A patent/SU1720488A3/ru active
- 1989-03-07 HU HU891114A patent/HU201750B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 AR AR89313357A patent/AR244678A1/es active
- 1989-03-07 YU YU47589A patent/YU46890B/sh unknown
- 1989-03-08 CN CN89102590A patent/CN1025498C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-08 PT PT89946A patent/PT89946B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-09-06 US US07/403,444 patent/US4960904A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-04-12 US US07/507,799 patent/US5116999A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-08 GR GR920400441T patent/GR3005893T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
I.Chem. Sos. Chem. Comm, 1983,1392- 1394. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1720488A3 (ru) | Способ получени циклических сульфатов | |
SU1342419A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде его калиевой соли | |
SU1215622A3 (ru) | Способ получени производных сульфимида @ -карбамоилбензойной кислоты | |
FR2398726A1 (fr) | Procede de preparation d'acide 2-amino-1-naphtalenesulfonique | |
SU638253A3 (ru) | Способ получени диамидов дикарбоновых кислот | |
SU502877A1 (ru) | Способ получени -метакрил-или - диметакрилсульфамидов | |
SU1077883A1 (ru) | Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида | |
KR920003172B1 (ko) | 2-아세트아미도 티오펜의 제조방법 | |
JPS627910B2 (ru) | ||
SU638587A1 (ru) | Способ получени 4,5-диметокси-1,2бензохинона | |
JPH0143744B2 (ru) | ||
SU416346A1 (ru) | Способ получения алкиларилкарбонатов | |
RU2062268C1 (ru) | Способ получения метансульфокислоты | |
RU2051905C1 (ru) | Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио)пропана | |
RU2087471C1 (ru) | Способ получения 6-метилурапцил-5-сульфохлорида | |
SU1384578A1 (ru) | Способ получени пропаргил-NH-кислотных соединений | |
CN114315747A (zh) | 一种5,5-二甲基异噁唑烷-3-硫酮的制备方法 | |
SU1330134A1 (ru) | Способ получени 5-фенилэтинилфурфурола | |
SU1038283A1 (ru) | Способ получени тиоцианата одновалентной меди | |
KR0173545B1 (ko) | 고체산을 이용한 이소프로필티오크산톤의 제조방법 | |
SU1054346A1 (ru) | Способ получени 5-диметиламино-1-нафталинсульфохлорида | |
SU514814A1 (ru) | Способ получени щеелочных солей п-толилтиосульфокислоты | |
JPS61118378A (ja) | テトラクロロフタル酸無水物の製造法 | |
HU194146B (en) | Process for recovering red phosphorus applied during the preparation of ethyl iodide from alcohol and iodine in the presence of red phosphorus | |
SU1330131A1 (ru) | Способ получени толуолсульфохлоридов |