JPH0285276A - 環式硫酸塩類の製造方法 - Google Patents
環式硫酸塩類の製造方法Info
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- JPH0285276A JPH0285276A JP1053061A JP5306189A JPH0285276A JP H0285276 A JPH0285276 A JP H0285276A JP 1053061 A JP1053061 A JP 1053061A JP 5306189 A JP5306189 A JP 5306189A JP H0285276 A JPH0285276 A JP H0285276A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式：
の環式亜硫酸塩類の酸化による、式：
を表わし、そしてｎは０またはｌであり、該アルキル基
並びにアルコキシまたはアルコキシカルボニル基のアル
キル部分の炭素数は１〜４でありそしてそれぞれが未置
換であるか或いは１個以上の同一もしくは異なる原子ま
たはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシモジくハア
ルコキシ力ルポニルから選択される基により置換されて
いる］。
並びにアルコキシまたはアルコキシカルボニル基のアル
キル部分の炭素数は１〜４でありそしてそれぞれが未置
換であるか或いは１個以上の同一もしくは異なる原子ま
たはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシモジくハア
ルコキシ力ルポニルから選択される基により置換されて
いる］。
本発明を要約すれば、式：
％式％
の環式硫酸塩類の製造方法に関するものである１式中、
Ｒ，％ Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ３およびＲ６は同一もし
くは異なっており、そしてそれぞれが水素、ハロゲン、
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシまた
はアルコキシカルボニルの環式亜硫酸塩類をアルカリま
たはアルカリ土類金属の次亜ハロゲン酸塩および触媒量
のルテニウム誘導体（Ｒ ｕ Ｏ２、Ｒ ｕ Ｃ Ｑｓ
）を用いて酸化させることにより、式： ％式％ の環式硫酸塩類を製造することである。
くは異なっており、そしてそれぞれが水素、ハロゲン、
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシまた
はアルコキシカルボニルの環式亜硫酸塩類をアルカリま
たはアルカリ土類金属の次亜ハロゲン酸塩および触媒量
のルテニウム誘導体（Ｒ ｕ Ｏ２、Ｒ ｕ Ｃ Ｑｓ
）を用いて酸化させることにより、式： ％式％ の環式硫酸塩類を製造することである。
式（りの化合物は有機化学における、特にヒドロキシア
ルキル化反応の実施用の、有用な中間生成物である。
ルキル化反応の実施用の、有用な中間生成物である。
両者とも高価である酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）および
過ヨウ素酸ナトリウムからその場で製造された三酸化ル
テニウムを使用して式（ＩＩ）の環式亜硫酸塩類を酸化
させることにより式（Ｉ）の環式硫酸塩類が得られると
いうことは、特にＧ．ロウ（ Ｌｏｗｅ）およびＳ．Ｊ
．サラモン（ Ｓａｌａｍｏｎｅ）、ザ・ジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ・ケミカル・コミテ
（ （Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．、 Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍ．）、１３９２−１３９４ （１９８３）によ
る論文から公知である。
過ヨウ素酸ナトリウムからその場で製造された三酸化ル
テニウムを使用して式（ＩＩ）の環式亜硫酸塩類を酸化
させることにより式（Ｉ）の環式硫酸塩類が得られると
いうことは、特にＧ．ロウ（ Ｌｏｗｅ）およびＳ．Ｊ
．サラモン（ Ｓａｌａｍｏｎｅ）、ザ・ジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ・ケミカル・コミテ
（ （Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．、 Ｃｈｅｍ．
Ｃｏｍｍ．）、１３９２−１３９４ （１９８３）によ
る論文から公知である。
式（ｎ）の環式亜硫酸塩類から式（Ｉ）の環式硫酸塩類
への酸化は、アルカリまたはアルカリ土類金属の次亜ハ
ロゲン酸塩（例えば次亜塩素酸塩または次亜臭素酸塩）
、好適には次亜塩素酸ナトリウム、カリウムまたはカル
シウムを使用して、触媒量のルテニウム誘導体、好適に
は酸化ルテニウム（ＩＶ） （Ｒ ｕ Ｏｘ）または
塩化ルテニウム（ＲｕＣ１２３）の存在下で、特に有利
な経済的条件下で、実施できる。
への酸化は、アルカリまたはアルカリ土類金属の次亜ハ
ロゲン酸塩（例えば次亜塩素酸塩または次亜臭素酸塩）
、好適には次亜塩素酸ナトリウム、カリウムまたはカル
シウムを使用して、触媒量のルテニウム誘導体、好適に
は酸化ルテニウム（ＩＶ） （Ｒ ｕ Ｏｘ）または
塩化ルテニウム（ＲｕＣ１２３）の存在下で、特に有利
な経済的条件下で、実施できる。
本発明は特に、ｎがＯまたはｌでありしかもＲ１、Ｒ２
、Ｒ，、Ｒい Ｒ，およびＲ６が同一もしくは異なって
おりそしてそれぞれが水素または炭素数が１〜４のアル
キルを表わす式（Ｉ）の環式硫酸塩類の製造用に有用で
ある。
、Ｒ，、Ｒい Ｒ，およびＲ６が同一もしくは異なって
おりそしてそれぞれが水素または炭素数が１〜４のアル
キルを表わす式（Ｉ）の環式硫酸塩類の製造用に有用で
ある。
新規な方法は水性または水−有機二相媒体中で実施でき
る。該方法を水−有機二相媒体中で実施する時には、溶
媒は一般的には任意にハロゲン化されていてもよい脂肪
族または脂環式炭化水素、例えばヘキサン、シクロヘキ
サン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素もしく
はジクロロエタン、またはエステル、例えば酢酸メチル
もしくは酢酸エチル、である。
る。該方法を水−有機二相媒体中で実施する時には、溶
媒は一般的には任意にハロゲン化されていてもよい脂肪
族または脂環式炭化水素、例えばヘキサン、シクロヘキ
サン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素もしく
はジクロロエタン、またはエステル、例えば酢酸メチル
もしくは酢酸エチル、である。
一般的に、式（Ｉ［）の亜硫酸塩に関して過剰量の次亜
ハロゲン酸塩が使用される。好適には、１モルの式（Ｉ
Ｉ）の亜硫酸塩当たり１〜２モルの次亜ハロゲン酸塩が
使用される。
ハロゲン酸塩が使用される。好適には、１モルの式（Ｉ
Ｉ）の亜硫酸塩当たり１〜２モルの次亜ハロゲン酸塩が
使用される。
一般的には、１モルの式（Ｉ［）の亜硫酸塩当たり１０
−６〜ｌ０−１モルの間の触媒量のルテニウム誘導体が
使用される。
−６〜ｌ０−１モルの間の触媒量のルテニウム誘導体が
使用される。
式（Ｉ）の環式硫酸塩は反応混合物から一般的な方法に
より分離される。
より分離される。
式（ＩＩ）の亜硫酸塩は公知の方法により、特にり、Ｓ
、プレスロウ（Ｂｒｅｓ ｌｏｗ）およびＨ，スコルニ
ク（Ｓｋｏｌｎｉｋ）、「複素環式化合物類の化学多硫
量並びに硫黄および酸素５−および６−員の複素環類（
Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ −Ｍｕｌｔｉ −５ｕ
ｌｐｈｕｒ ａｎｄ ５ｕｌｐｈｕｒ ａｎｄ Ｏｘｙ
ｇｅｎ５−ａｎｄ ６−Ｍｅｍｂｅｒｅｄ Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｅｓ） Ｊ、１９６６．１部、１頁および■
部、６６３頁、またはＨ，Ｆ。
、プレスロウ（Ｂｒｅｓ ｌｏｗ）およびＨ，スコルニ
ク（Ｓｋｏｌｎｉｋ）、「複素環式化合物類の化学多硫
量並びに硫黄および酸素５−および６−員の複素環類（
Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ −Ｍｕｌｔｉ −５ｕ
ｌｐｈｕｒ ａｎｄ ５ｕｌｐｈｕｒ ａｎｄ Ｏｘｙ
ｇｅｎ５−ａｎｄ ６−Ｍｅｍｂｅｒｅｄ Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｅｓ） Ｊ、１９６６．１部、１頁および■
部、６６３頁、またはＨ，Ｆ。
ファン・ヴエルデン（Ｖａｎ Ｗｏｅｒｄｅｎ） 、ケ
ミカル・レビュース（Ｃ：ｈｅｍ、 Ｒｅｖ、） 、６
３．５５７ （１９６３）により記されている方法によ
り、得られる。
ミカル・レビュース（Ｃ：ｈｅｍ、 Ｒｅｖ、） 、６
３．５５７ （１９６３）により記されている方法によ
り、得られる。
下記の実施例は本発明を説明するものである。
実施例１
亜硫酸エチレン＜２７ｇ、０．２５モル）、塩化メチレ
ン（１７５ｃｃ）および酸化ルテニウム（ＩＶ）二本塩
（１８ｍｇ、０．１０６Ｘ１０−”モル）を２５０ｃｃ
丸底フラスコ中に入れた。混合物を５°Ｃに冷却し、次
に次亜塩素酸ナトリウムの溶液（２モル／リットル；
１２５ｃｃ％ ０．２５モル）を激しく撹拌しながら４
０分間にわたり加えた。
ン（１７５ｃｃ）および酸化ルテニウム（ＩＶ）二本塩
（１８ｍｇ、０．１０６Ｘ１０−”モル）を２５０ｃｃ
丸底フラスコ中に入れた。混合物を５°Ｃに冷却し、次
に次亜塩素酸ナトリウムの溶液（２モル／リットル；
１２５ｃｃ％ ０．２５モル）を激しく撹拌しながら４
０分間にわたり加えた。
撹拌を５°Ｃにおいて１０分間続けた。
傾斜後に、有機相をインプロパツール（Ｉｃｃ）と共に
１０℃において１０分間撹拌し、次にそれを５°Ｃの水
（４０ｃ ｃ）で洗浄した。
１０℃において１０分間撹拌し、次にそれを５°Ｃの水
（４０ｃ ｃ）で洗浄した。
有機相を３０°Ｃにおいて減圧下（１００ｍｍＨｇ；
１３．３ｋＰａ） で濃縮Ｌ ｆ−後＋：１ｍ、硫酸エ
チレン（２５，４ｇ、 ０．２０５モル）が融点が９９
°Ｃの白色結晶状で得られた。
１３．３ｋＰａ） で濃縮Ｌ ｆ−後＋：１ｍ、硫酸エ
チレン（２５，４ｇ、 ０．２０５モル）が融点が９９
°Ｃの白色結晶状で得られた。
収率は８２％であった。
実＃ｉ例２
実施例１と同じ工程を使用したが、塩化メチレンを酢酸
メチルに換エタ。
メチルに換エタ。
このようにすると、硫酸エチレン（２４，３ｇ）が融点
が９９°Ｃの白色結晶状で得られた。
が９９°Ｃの白色結晶状で得られた。
収率は７８．２％であった。
実施例３
亜硫酸エチレン（１３，５部ｇ、 ０．１２５モル）お
よび水（１０８ｃｃ）を２５０ｃｃ丸底フラスコ中に入
れた。混合物を５°Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリ
ウムの溶液（２モル／リットル：６２ ｃ ｃ、０．１
３７モル）およヒ酸化ルテニウム（ＩＶ） 二本塩（９
ｍｇ、０．０５３ｘ ｌ Ｏ−３モル）を激しく撹拌し
ながら３０分間にわたり加えた。
よび水（１０８ｃｃ）を２５０ｃｃ丸底フラスコ中に入
れた。混合物を５°Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリ
ウムの溶液（２モル／リットル：６２ ｃ ｃ、０．１
３７モル）およヒ酸化ルテニウム（ＩＶ） 二本塩（９
ｍｇ、０．０５３ｘ ｌ Ｏ−３モル）を激しく撹拌し
ながら３０分間にわたり加えた。
撹拌を５°Ｃにおいて１０分間続けた。得られた沈澱を
濾過により分離し、そして次に５°Ｃの水Ｃ４０ｃ ｃ
）で洗浄した。
濾過により分離し、そして次に５°Ｃの水Ｃ４０ｃ ｃ
）で洗浄した。
２０°Ｃにおいて減圧下（ｌｏｍｍＨｇ ； １．３ｋ
Ｐａ）で１７時間乾燥した後に、融点が９９°Ｃの白色
結晶状の硫酸エチレン（１０，４ｇ）が集められた。
Ｐａ）で１７時間乾燥した後に、融点が９９°Ｃの白色
結晶状の硫酸エチレン（１０，４ｇ）が集められた。
収率は６７％であった。
実施例４
実施例３と同じ工程を使用したが、酸化ルテニウム（Ｔ
Ｖ）二本塩を塩化ルテニウム三水塩（ＲｕＣＱｌ、３Ｈ
２０；ｌ ３．ＬｍｇｓＯ−０５ｘｌ ０モル）に換え
た。
Ｖ）二本塩を塩化ルテニウム三水塩（ＲｕＣＱｌ、３Ｈ
２０；ｌ ３．ＬｍｇｓＯ−０５ｘｌ ０モル）に換え
た。
このようにして、硫酸エチレン（１０，６ｇ）が融点が
９９°Ｃの白色結晶状で得られた。
９９°Ｃの白色結晶状で得られた。
収率は６８．４％であった。
実施例５
塩化メチレン（２５０ｃｃ）、次亜塩素酸ナトリウムの
溶液（２，１８モル／リットル；５０ＣＣモル）および
塩化ルテニウム三水塩（ＲｕＣＱ３．３ＨｚＯ；０．１
５ｇ１５．７ＸＩＯ−’モル）をｌリットル丸底フラス
コ中で混合した。混合物を５℃に冷却し、次に亜硫酸プ
ロピレン（７３゜２ｇ５Ｏ−６モル）および次亜塩素酸
ナトリウムの溶液（２，１８モル／リットル；３００ｃ
ｃ）を同時に２５°Ｃにおいて４０分間にわたり加えた
。
溶液（２，１８モル／リットル；５０ＣＣモル）および
塩化ルテニウム三水塩（ＲｕＣＱ３．３ＨｚＯ；０．１
５ｇ１５．７ＸＩＯ−’モル）をｌリットル丸底フラス
コ中で混合した。混合物を５℃に冷却し、次に亜硫酸プ
ロピレン（７３゜２ｇ５Ｏ−６モル）および次亜塩素酸
ナトリウムの溶液（２，１８モル／リットル；３００ｃ
ｃ）を同時に２５°Ｃにおいて４０分間にわたり加えた
。
撹拌を５°Ｃにおいて２５分間続け、次にインプロパツ
ール（２ｃ ｃ）を加え、そして混合物を２０分間撹拌
した。
ール（２ｃ ｃ）を加え、そして混合物を２０分間撹拌
した。
傾斜後に、水相を塩化メチレン（２ＸＩ Ｏ０ＣＣ）で
抽出した。有機相を一緒にし、５°Ｃの水（２００ｃ
ｃ）で洗浄し、そして次に硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。濾過し、そして溶媒を減圧下（２０ｍｍＨｇ ；
２．６ｋＰａ） で蒸発さセタ後に、硫酸プロピレン（
７２）が淡黄色の油状で得られ、それの沸点はｌ ｍｍ
Ｈｇ （０，１３ｋＰａ）において８０°Ｃであった。
抽出した。有機相を一緒にし、５°Ｃの水（２００ｃ
ｃ）で洗浄し、そして次に硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。濾過し、そして溶媒を減圧下（２０ｍｍＨｇ ；
２．６ｋＰａ） で蒸発さセタ後に、硫酸プロピレン（
７２）が淡黄色の油状で得られ、それの沸点はｌ ｍｍ
Ｈｇ （０，１３ｋＰａ）において８０°Ｃであった。
収率は８７％であった。
実施例６
亜硫酸１．２−ジメチルエチレン（９，ＯＯｇ、０．０
６６モル）、ジクロロメタン（９０ｃ ｃ）および酸化
ルテニウムニ水塩（Ｒｕ ０２−２ Ｈ２Ｏ； ７ ｘ
ｌ ０−３ｇ、 Ｏ−０４１ｘ ｌ Ｏ−３モル）を
スタラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混合物を５°
Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウムの溶液（２，１
モル／リットル；３５ｃｃ、０．０７３モル）を激しく
撹拌しながら４０分間にわたり加えＩこ 。
６６モル）、ジクロロメタン（９０ｃ ｃ）および酸化
ルテニウムニ水塩（Ｒｕ ０２−２ Ｈ２Ｏ； ７ ｘ
ｌ ０−３ｇ、 Ｏ−０４１ｘ ｌ Ｏ−３モル）を
スタラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混合物を５°
Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウムの溶液（２，１
モル／リットル；３５ｃｃ、０．０７３モル）を激しく
撹拌しながら４０分間にわたり加えＩこ 。
二相混合物を５°Ｃにおいてざらに１０分間撹拌した。
傾斜後に、有機相をインプロパツール（０，５ｃｃ）と
共に５°Ｃにおいて１０分間にわたり撹拌し、次に氷水
（５０ｃ ｃ）で洗浄した。
共に５°Ｃにおいて１０分間にわたり撹拌し、次に氷水
（５０ｃ ｃ）で洗浄した。
有機相を４０°Ｃにおいて減圧下（１００ｍｍＨｇ ；
ｌ ３．３ｋＰａ）で濃縮した後に、油（７，０ｇ）
が得られ、それの赤外線スペクトルによる検定はそれが
油状の硫酸１．２−ジメチルエチレン（８０％）むよび
亜硫Ｍｌ、２−ジメチルエチレン（２０％）からなって
いることを示していた。
ｌ ３．３ｋＰａ）で濃縮した後に、油（７，０ｇ）
が得られ、それの赤外線スペクトルによる検定はそれが
油状の硫酸１．２−ジメチルエチレン（８０％）むよび
亜硫Ｍｌ、２−ジメチルエチレン（２０％）からなって
いることを示していた。
収率は５７％であった。
実施例７
ＭＪＬｍｌ−クロロメチルエチレン（８−００ｇ。
０．０５１モル）、ジクロロメタン（８０ｃ ｃ）およ
び塩化ルテニウム三水塩（ｌｏｍｇ、０．３８ＸｌＯ−
’モル）をスタラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混
合物を５℃に冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウムの溶液
（２，２モル／リットル：２５ｃｃ、０．０５５モル）
を４０分間にわたり加えた。撹拌を５°Ｃにおいて１０
分間続けた。
び塩化ルテニウム三水塩（ｌｏｍｇ、０．３８ＸｌＯ−
’モル）をスタラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混
合物を５℃に冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウムの溶液
（２，２モル／リットル：２５ｃｃ、０．０５５モル）
を４０分間にわたり加えた。撹拌を５°Ｃにおいて１０
分間続けた。
傾斜後に、インプロパツール（２ｃ ｃ）を有機相に加
え、それを次に５°Ｃにおいて１０分間にわたり撹拌し
た。混合物を水（３Ｘ５０ｃｃ）で洗浄した。有機相を
４０°Ｃにおいて減圧下（１００ｍｍＨｇ； １３．３
ｋＰａ）で濃縮した後に、油（２，４０ｇ）が得られ、
それの赤外線スペクトルによる検定はそれが２７％の硫
酸ｌ−クロロメチルエチレン（８０％）を含有している
ことを示していた。
え、それを次に５°Ｃにおいて１０分間にわたり撹拌し
た。混合物を水（３Ｘ５０ｃｃ）で洗浄した。有機相を
４０°Ｃにおいて減圧下（１００ｍｍＨｇ； １３．３
ｋＰａ）で濃縮した後に、油（２，４０ｇ）が得られ、
それの赤外線スペクトルによる検定はそれが２７％の硫
酸ｌ−クロロメチルエチレン（８０％）を含有している
ことを示していた。
収率は８％であった。
実施例８
亜硫酸２．２−ジメチルプロピレン（８，００ｇ。
０．０５３モル）、ジクロロメタン・（５０ｃ ｃ）お
よび酸化ルテニウムニ水塩（Ｒｕ Ｏ２−２Ｈｚ Ｏ；
９．３ｍｇ）をスタラー付きの丸底フラスコ中に入れた
。混合物を５°Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウム
の溶液（２，２モル／リットル；２４ ｃ ｃ）を４０
分間にわたり加えた。撹拌を５°Ｃにおいて２０分間続
けた。
よび酸化ルテニウムニ水塩（Ｒｕ Ｏ２−２Ｈｚ Ｏ；
９．３ｍｇ）をスタラー付きの丸底フラスコ中に入れた
。混合物を５°Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウム
の溶液（２，２モル／リットル；２４ ｃ ｃ）を４０
分間にわたり加えた。撹拌を５°Ｃにおいて２０分間続
けた。
傾斜後に、インプロパツール（２ｃｃ）を有ｉ相に加え
、そして混合物を５°Ｃにおいて１０分間撹拌した。混
合物を水（５０ｃ ｃ）で洗浄し、傾斜させ、そして有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した。４！５°Ｃにおい
て減圧下（］００ｍｍＨｇ；、１３．３ｋＰａ）で濃縮
した後に、混合物（３，９ｇ）が得られ、それの赤外線
スペクトルによる検定はそれが硫酸２．２−ジメチルプ
ロピレン（５５％）および亜硫酸２．２−ジメチルプロ
ピレン（４５％）からなっていることを示していた。
、そして混合物を５°Ｃにおいて１０分間撹拌した。混
合物を水（５０ｃ ｃ）で洗浄し、傾斜させ、そして有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した。４！５°Ｃにおい
て減圧下（］００ｍｍＨｇ；、１３．３ｋＰａ）で濃縮
した後に、混合物（３，９ｇ）が得られ、それの赤外線
スペクトルによる検定はそれが硫酸２．２−ジメチルプ
ロピレン（５５％）および亜硫酸２．２−ジメチルプロ
ピレン（４５％）からなっていることを示していた。
収率は２４％であった。
実施例９
亜硫酸２．２−ジメチルプロピレン（８，００ｇ。
０．０５３モル）、水（４０ｃ ｃ）および酸化ルテニ
ウムニ水塩（Ｒｕ Ｏ２，２Ｈｚ Ｏ； ９．３ ｍ
ｇ ）をスタラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混合
物を５°Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウムの溶液
（２，２モル／リットル；２４ｃｃ）を６０分間にわた
り加えた。撹拌を５°Ｃにおいて１時間３０分間続けた
。得られた沈澱を濾過により分離し、次に氷水で洗浄し
た。
ウムニ水塩（Ｒｕ Ｏ２，２Ｈｚ Ｏ； ９．３ ｍ
ｇ ）をスタラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混合
物を５°Ｃに冷却し、次に次亜塩素酸ナトリウムの溶液
（２，２モル／リットル；２４ｃｃ）を６０分間にわた
り加えた。撹拌を５°Ｃにおいて１時間３０分間続けた
。得られた沈澱を濾過により分離し、次に氷水で洗浄し
た。
２０°Ｃにおいて減圧下（ｌ ＯｍｍＨｇ ； １．３
３ｋＰａ）で乾燥した後に、融点が７７°Ｃの硫酸２．
２−ジメチルプロピレン（５，３ｇ）が回収された。
３ｋＰａ）で乾燥した後に、融点が７７°Ｃの硫酸２．
２−ジメチルプロピレン（５，３ｇ）が回収された。
収率は６０％であった。
元素分析：
％計算値 Ｃ３６，１５Ｈ６，０２０３８，５３Ｓ １
９．３０％実測値 ３５．７６ ６．３２ ３
８．６６ Ｓ １９．０５実施例ＩＯ 亜硫酸テトラメチルエチレン（２，１ｇ）、水（２０ｃ
ｃ）および酸化ルテニウム誘導体（２，５ｍｇ）をス
タラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混合物を１５°
Ｃに冷却し、そして次亜塩素酸ナトリウムの溶液（２，
２モル／リットル；６．４ｃｃ）を４５分間にわたり加
えた。撹拌を１５°Ｃにおいて１時間統けＩ；。沈澱を
濾過により回収し、次に１５°Ｃの水（１０ｃｃ）で洗
浄した。
９．３０％実測値 ３５．７６ ６．３２ ３
８．６６ Ｓ １９．０５実施例ＩＯ 亜硫酸テトラメチルエチレン（２，１ｇ）、水（２０ｃ
ｃ）および酸化ルテニウム誘導体（２，５ｍｇ）をス
タラー付きの丸底フラスコ中に入れた。混合物を１５°
Ｃに冷却し、そして次亜塩素酸ナトリウムの溶液（２，
２モル／リットル；６．４ｃｃ）を４５分間にわたり加
えた。撹拌を１５°Ｃにおいて１時間統けＩ；。沈澱を
濾過により回収し、次に１５°Ｃの水（１０ｃｃ）で洗
浄した。
２０°Ｃにおいて減圧下（ｌ ＯｍｍＨｇ ； ｌ 、
３３ｋＰａ）で１８時間にわたり乾燥した後に、硫酸テ
トラメチルエチレン（０，６ｇ）が得られた。
３３ｋＰａ）で１８時間にわたり乾燥した後に、硫酸テ
トラメチルエチレン（０，６ｇ）が得られた。
収率は２４％であった。
元素分析：
％計算値 Ｃ４０，０１Ｈ６，６００３５，５３Ｓ Ｒ
７，８０％実測値 ３８．９０ ６．７０ ３
５．６５ Ｓ １７．５６本発明の主なる特徴および
態様は以下のとおりである。
７，８０％実測値 ３８．９０ ６．７０ ３
５．６５ Ｓ １７．５６本発明の主なる特徴および
態様は以下のとおりである。
１、式：
％式％
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は同一もしく
は異なっており、そしてそれぞれが水素、ハロゲン、ア
ルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシまたは
アルコキシカルボニルを表わし、該アルキル基並びにア
ルコキシまたはアルコキシカルボニル基のアルキル部分
の炭素数は１〜４でありそしてそれぞれが未置換である
か或いは１個以上の同一もしくは異なる原子またはハロ
ゲン、アルコキシ、アリールオキシもしくはアルコキシ
カルボニルから選択される基により置換されており、そ
してｎは０またはｌである］ の環式硫酸塩の製造方法において、式：［式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、ＲいＲ，、Ｒ８およびｎは前記で定
義されている如くである１ の環式亜硫酸塩を、触媒量のルテニウム誘導体の存在下
で、水性または水−有機媒体中で、１０°Ｃ以下の温度
において、アルカリまたはアルカリ土類金属の次亜ハロ
ゲン酸塩を（ｈｙｐｏｈａｌｉｔｅ）用いて酸化させる
ことからなる方法。
は異なっており、そしてそれぞれが水素、ハロゲン、ア
ルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシまたは
アルコキシカルボニルを表わし、該アルキル基並びにア
ルコキシまたはアルコキシカルボニル基のアルキル部分
の炭素数は１〜４でありそしてそれぞれが未置換である
か或いは１個以上の同一もしくは異なる原子またはハロ
ゲン、アルコキシ、アリールオキシもしくはアルコキシ
カルボニルから選択される基により置換されており、そ
してｎは０またはｌである］ の環式硫酸塩の製造方法において、式：［式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、ＲいＲ，、Ｒ８およびｎは前記で定
義されている如くである１ の環式亜硫酸塩を、触媒量のルテニウム誘導体の存在下
で、水性または水−有機媒体中で、１０°Ｃ以下の温度
において、アルカリまたはアルカリ土類金属の次亜ハロ
ゲン酸塩を（ｈｙｐｏｈａｌｉｔｅ）用いて酸化させる
ことからなる方法。
２、ルテニウム誘導体が酸化ルテニウム（ＩＶ）または
三塩化ルテニウムである、上記ｌに記載の方法。
三塩化ルテニウムである、上記ｌに記載の方法。
３．１モルの環式亜硫酸塩当たりｔｏ−’〜１Ｏ−１モ
ルのルテニウム誘導体を使用する、上記１または２に記
載の方法。
ルのルテニウム誘導体を使用する、上記１または２に記
載の方法。
４、アルカリまたはアルカリ土類金属の次亜ハロゲン酸
塩が次亜塩素酸ナトリウム（ｈｙｐｏｃｈｌｏｖｉｔｅ
） 、次亜塩素酸カリウムまたは次亜塩素酸カルンウム
である、上記ｌ、２または３に記載の方法。
塩が次亜塩素酸ナトリウム（ｈｙｐｏｃｈｌｏｖｉｔｅ
） 、次亜塩素酸カリウムまたは次亜塩素酸カルンウム
である、上記ｌ、２または３に記載の方法。
５．１モルの環式亜硫酸塩当たり１〜２モルの次亜ハロ
ゲン酸塩を使用する、上記１〜４のいずれかに記載の方
法。
ゲン酸塩を使用する、上記１〜４のいずれかに記載の方
法。
６、酸化を任意にハロゲン化されていてもよい脂肪族も
しくは脂環式炭化水素またはエステルを含有してなる水
−有機媒体中で実施する、上記１〜５のいずれかに記載
の方法。
しくは脂環式炭化水素またはエステルを含有してなる水
−有機媒体中で実施する、上記１〜５のいずれかに記載
の方法。
７．Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒい Ｒ５およびＲ６は同一も
しくは異なっておりそしてそれぞれが水素または炭素数
が１〜４のアルキルを表わししかもｎが０または１であ
る、上記１〜６のいずれかに記載の方法。
しくは異なっておりそしてそれぞれが水素または炭素数
が１〜４のアルキルを表わししかもｎが０または１であ
る、上記１〜６のいずれかに記載の方法。
８、亜硫酸エチレ７ （ｅｔｈｙｌｅｎｅ ５ｕｌｐ
ｈｉｔｅ）または亜硫酸プロピレンを酸化させてそれぞ
れ硫酸エチレン（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ５ｕｌｐｈａｔ
ｅ）または硫酸プロピレンにする、上記１〜７のいずれ
かに記載の方法。
ｈｉｔｅ）または亜硫酸プロピレンを酸化させてそれぞ
れ硫酸エチレン（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ５ｕｌｐｈａｔ
ｅ）または硫酸プロピレンにする、上記１〜７のいずれ
かに記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６
は同一もしくは異なっており、そしてそれぞれが水素、
ハロゲン、アルキル、アリール、アルコキシ、アリール
オキシまたはアルコキシカルボニルを表わし、該アルキ
ル基並びにアルコキシまたはアルコキシカルボニル基の
アルキル部分の炭素数は１〜４でありそしてそれぞれが
未置換であるか或いは１個以上の同一もしくは異なる原
子またはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシもしく
はアルコキシカルボニルから選択される基により置換さ
れており、そしてｎは０または１である］ の環式硫酸塩の製造方法において、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６およ
びｎは前記で定義されている如くである］ の環式亜硫酸塩を、触媒量のルテニウム誘導体の存在下
で、水性または水−有機媒体中で、１０℃より低い温度
において、アルカリまたはアルカリ土類金属の次亜ハロ
ゲン酸塩を用いて酸化させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8802917A FR2628423B1 (fr) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | Procede de preparation de sulfates cycliques |
| FR8802917 | 1988-03-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0285276A true JPH0285276A (ja) | 1990-03-26 |
Family
ID=9364007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1053061A Pending JPH0285276A (ja) | 1988-03-08 | 1989-03-07 | 環式硫酸塩類の製造方法 |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4960904A (ja) |
| EP (1) | EP0332521B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0285276A (ja) |
| KR (1) | KR910003712B1 (ja) |
| CN (1) | CN1025498C (ja) |
| AR (1) | AR244678A1 (ja) |
| AT (1) | ATE81339T1 (ja) |
| AU (1) | AU617768B2 (ja) |
| CA (1) | CA1322375C (ja) |
| DE (1) | DE68903120T2 (ja) |
| DK (1) | DK110289A (ja) |
| ES (1) | ES2045481T3 (ja) |
| FI (1) | FI92484C (ja) |
| FR (1) | FR2628423B1 (ja) |
| GR (1) | GR3005893T3 (ja) |
| HU (1) | HU201750B (ja) |
| IE (1) | IE890717L (ja) |
| IL (1) | IL89518A (ja) |
| MX (1) | MX169507B (ja) |
| NO (1) | NO171678C (ja) |
| PT (1) | PT89946B (ja) |
| SU (1) | SU1720488A3 (ja) |
| YU (1) | YU46890B (ja) |
| ZA (1) | ZA891693B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021195362A (ja) * | 2020-06-12 | 2021-12-27 | 上海如鯤新材料有限公司 | 環状硫酸エステル系化合物の調製方法及びその用途 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2631340B1 (fr) * | 1988-05-16 | 1990-07-27 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de sulfates cycliques |
| US5159100A (en) * | 1990-12-19 | 1992-10-27 | Lonza Ltd. | Process for the production of cyclopropanenitrile derivatives |
| US5189200A (en) * | 1990-12-21 | 1993-02-23 | Sepracor, Inc. | Process for the stereoselective transformation of a diol to an alcohol |
| FR2676736B1 (fr) * | 1991-05-23 | 1993-08-06 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Nouveaux sulfates chiraux, leur preparation et leur emploi dans la synthese de produits pharmaceutiques. |
| US5171892A (en) * | 1991-07-02 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates |
| EP0552651A3 (en) * | 1992-01-24 | 1993-08-11 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Gamma-lactone derivatives as antioxidants |
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