JPS61152674A - ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法 - Google Patents
ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS61152674A JPS61152674A JP27993084A JP27993084A JPS61152674A JP S61152674 A JPS61152674 A JP S61152674A JP 27993084 A JP27993084 A JP 27993084A JP 27993084 A JP27993084 A JP 27993084A JP S61152674 A JPS61152674 A JP S61152674A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- oxidizing
- oxidizing agent
- oxepine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は抗アレルギー作用を有する化合物の合成中間体
又はそれ自体医薬品の有効成分として有用なジベンズ（
ｂ、ｅ）オキセピン誘導体の製造法に関する。
又はそれ自体医薬品の有効成分として有用なジベンズ（
ｂ、ｅ）オキセピン誘導体の製造法に関する。
従来の技術
従来、ジベンズ（ｂ、 ｅ〕オキセピン誘導体の製造法
は米国特許第４．２８２．３６５号、特開昭５７−１４
０７８１等にＴ、Ｙｏｓｈｉｏ’ｋａ ら、 Ｊ、Ｍｅ
ｄ、ＣｈｅＩＤ、。
は米国特許第４．２８２．３６５号、特開昭５７−１４
０７８１等にＴ、Ｙｏｓｈｉｏ’ｋａ ら、 Ｊ、Ｍｅ
ｄ、ＣｈｅＩＤ、。
２１．６３３ （１９７Ｂ＞等に開示されている。
しかしながら、これらの方法は操作面、収率などの面か
らすぐれた方法ではない。
らすぐれた方法ではない。
発明を解決しようとする問題点
従来法に比べ短工程で簡便な操作でかつ経済的なジベン
ズ（ｂ、 ｅ）オキセピン誘導体の製造法が見出された
。
ズ（ｂ、 ｅ）オキセピン誘導体の製造法が見出された
。
問題１．を解決するための手段
本発明は式（ｎ）
〔式中Ｒ１およびＲ２は一体となって＝０を表すか、あ
るいはＲ１は水素原子を、Ｒ２は０Ｒ４（式中Ｒ４は低
級アルキル基を表す。）を表し、Ｒ３は水素原子あるい
はハロゲン原子を表す。〕で表される化合物を酸化剤で
酸化することを特徴とする式（１） 〔式中Ｒｒ、Ｒ２およびＲ３は前記と同意義を表し、Ｒ
８はＣＨＯもしくはＣ０２Ｈを表す。〕で表される化合
物の製造法に関する。
るいはＲ１は水素原子を、Ｒ２は０Ｒ４（式中Ｒ４は低
級アルキル基を表す。）を表し、Ｒ３は水素原子あるい
はハロゲン原子を表す。〕で表される化合物を酸化剤で
酸化することを特徴とする式（１） 〔式中Ｒｒ、Ｒ２およびＲ３は前記と同意義を表し、Ｒ
８はＣＨＯもしくはＣ０２Ｈを表す。〕で表される化合
物の製造法に関する。
次に、本発明についてさらに詳細に説明する。
式（ｎ）の各基の定義中、低級アルキル基としては炭素
数１〜６のアルキル基、例えばメチル基。
数１〜６のアルキル基、例えばメチル基。
エチル基、プロピル基等があげられる。ハロゲン原子と
してはフッ素原子、塩素原子、臭素原子。
してはフッ素原子、塩素原子、臭素原子。
ヨウ素原子等があげられる。酸化剤としては４価のセリ
ウム化合物、例えば硝酸第２セリウムアンモニウム、硫
酸第２セリウムアンモニウム、酢酸第２セリウム、硝酸
第２セリウム、硫酸第２セリウム等、ベルオキソニ硫酸
金属塩の金属塩、例えばナトリウム塩、あるいはカリウ
ム塩、ベルオキソニ硫酸アンモニウム等があげられる。
ウム化合物、例えば硝酸第２セリウムアンモニウム、硫
酸第２セリウムアンモニウム、酢酸第２セリウム、硝酸
第２セリウム、硫酸第２セリウム等、ベルオキソニ硫酸
金属塩の金属塩、例えばナトリウム塩、あるいはカリウ
ム塩、ベルオキソニ硫酸アンモニウム等があげられる。
以下、酸化剤によって反応を分けて説明する。
式（ｎ−１）
〔式中Ｒ３およびＲ４は前記と同意義を表す。〕で表さ
れる化合物をメタノール、エタノール等のアルコール中
、２〜５当量の４価のセリウム化合物、好ましくは硝酸
第２セリウムアンモニウムで０℃から用いた溶媒の沸点
の間の適宜な温度で、好ましくは０℃から室温の間の温
度で、１〜３時間酸化することにより式（Ｉ−１） 〔式中Ｒ３およびＲ４は前記と同意義を表す。〕で表さ
れる化合物を得ることができる。
れる化合物をメタノール、エタノール等のアルコール中
、２〜５当量の４価のセリウム化合物、好ましくは硝酸
第２セリウムアンモニウムで０℃から用いた溶媒の沸点
の間の適宜な温度で、好ましくは０℃から室温の間の温
度で、１〜３時間酸化することにより式（Ｉ−１） 〔式中Ｒ３およびＲ４は前記と同意義を表す。〕で表さ
れる化合物を得ることができる。
又、得られた化合物（Ｉ−１）を有機合成反応において
通常用いられる酸化法、例えば酸化クロム（Ｖｌ）−酢
酸あるいは酸化クロム（ＶＩ）−硫酸等を用いる方法、
具体的には例えば日本化学会線。
通常用いられる酸化法、例えば酸化クロム（Ｖｌ）−酢
酸あるいは酸化クロム（ＶＩ）−硫酸等を用いる方法、
具体的には例えば日本化学会線。
新実験化学講座１５ 酸化と還元Ｃｌ−１”ＩＰ１０５
〜１５６．丸善株式会社に記載の方法により酸化するこ
とにより式（Ｉ−２） 〔式中Ｒ３およびＲ４は前記と同意義を表す。〕で表さ
れる化合物を得ることができる。
〜１５６．丸善株式会社に記載の方法により酸化するこ
とにより式（Ｉ−２） 〔式中Ｒ３およびＲ４は前記と同意義を表す。〕で表さ
れる化合物を得ることができる。
化合物（ＩＩ＞を水、酢酸、テセトニトリル、メタノー
ル、エタノール、酢酸エチル、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、１．４−ジオキサン。
ル、エタノール、酢酸エチル、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、１．４−ジオキサン。
ジメトキシエタン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
溶媒の単独もしくは混合物中、必要に応じ１〜５当量の
塩基、例えばピリジン、トリエチルアミン、ジメチルア
ニリン、キノリン、イミダゾール、エチレンジアミン、
１．８−ジアザビシクロ［：５．４．０］−７−ウンデ
セン等の有機塩基、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム。
溶媒の単独もしくは混合物中、必要に応じ１〜５当量の
塩基、例えばピリジン、トリエチルアミン、ジメチルア
ニリン、キノリン、イミダゾール、エチレンジアミン、
１．８−ジアザビシクロ［：５．４．０］−７−ウンデ
セン等の有機塩基、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウム。
炭酸水素カリウム等の無機塩基の存在下、２〜６当量の
ベルオキソニ硫酸金属塩もしくはベルオキソニ硫酸アン
モニウム、好ましくはベルオキソニ硫酸カリウムと０．
１〜０．５当量の１価の銀化合物、例えば酢酸銀、塩化
銀、過塩素酸銀等、２価の銅化合物、例えば硫酸銅、酢
酸銅、硝酸銅、塩化第二銅等、２価の鉄化合物、例えば
塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第−鉄等、２価のマンガ
ン化合物、例えば塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マ
ンガン等、３価のセリウム化合物、例えば酢酸第１セリ
ウム、塩化第１セリウム、硫酸第１セリウム。
ベルオキソニ硫酸金属塩もしくはベルオキソニ硫酸アン
モニウム、好ましくはベルオキソニ硫酸カリウムと０．
１〜０．５当量の１価の銀化合物、例えば酢酸銀、塩化
銀、過塩素酸銀等、２価の銅化合物、例えば硫酸銅、酢
酸銅、硝酸銅、塩化第二銅等、２価の鉄化合物、例えば
塩化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第−鉄等、２価のマンガ
ン化合物、例えば塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マ
ンガン等、３価のセリウム化合物、例えば酢酸第１セリ
ウム、塩化第１セリウム、硫酸第１セリウム。
硝酸第１セリウム等、あるいは３価のチタン化合物、例
えば三塩化チタン等、等の金属化合物の少なくとも１種
とで室温から用いた溶媒の沸点の間の適宜な温度で１〜
６時間酸化させた後、必要ｊこ応じ塩酸、硫酸、硝酸あ
るいはリン酸等の鉱酸、もしくはギ酸、酢酸等の有機酸
と反応させることにより式（Ｉ−３＞ 〔式中ＲコおよびＲｓは前記と同意義を表す。〕で表さ
れる化合物を得ることができる。なお、この際、用いる
ベルオキソニ硫酸金属塩もしくはベルオキソニ硫酸アン
モニウムの当量を選ぶことにより生成物である式（１−
３）で表される化合物の式中のＲＳがＣＨＯもしくはＣ
０２Ｈのいずれかであるものを選択的に得ることができ
る。すなわち、例えばベルオキソニ硫酸金属塩もしくは
ベルオキソニ硫酸アンモニウムを２〜３当量用いた場合
はＲ１がＣＨＯであるものを、また４〜６当量用いた場
合にはＲ８がＣＯｚ Ｈであるものを選択的に得ること
ができる。
えば三塩化チタン等、等の金属化合物の少なくとも１種
とで室温から用いた溶媒の沸点の間の適宜な温度で１〜
６時間酸化させた後、必要ｊこ応じ塩酸、硫酸、硝酸あ
るいはリン酸等の鉱酸、もしくはギ酸、酢酸等の有機酸
と反応させることにより式（Ｉ−３＞ 〔式中ＲコおよびＲｓは前記と同意義を表す。〕で表さ
れる化合物を得ることができる。なお、この際、用いる
ベルオキソニ硫酸金属塩もしくはベルオキソニ硫酸アン
モニウムの当量を選ぶことにより生成物である式（１−
３）で表される化合物の式中のＲＳがＣＨＯもしくはＣ
０２Ｈのいずれかであるものを選択的に得ることができ
る。すなわち、例えばベルオキソニ硫酸金属塩もしくは
ベルオキソニ硫酸アンモニウムを２〜３当量用いた場合
はＲ１がＣＨＯであるものを、また４〜６当量用いた場
合にはＲ８がＣＯｚ Ｈであるものを選択的に得ること
ができる。
反応終了後の反応液から化合物（Ｉ）の単離精製は蒸留
、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により行うこと
ができる。
、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により行うこと
ができる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１゜
１１−メトキシ−２−メチル−６，１１−ジヒドロジベ
ンズ［ｂ、ｅ〕オキセピン３０．０ ｇを無水メタノー
ル６８ Ｑｍｌに溶解し、硝酸第二セリウムアンモニウ
ム１７１．１ｇを加え、室温で２時間攪拌する。減圧濃
縮後、残渣に酢酸エチル７００＋ｎｌを加え可溶部を溶
解し、有機層を水、飽和重ソウ水、水の順で洗い、無水
硫酸す） ＩＪウムで乾燥した後、減圧濃縮を行う。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：
ｎ−へキサン／酢酸エチル＝３／１）に付し、主分画を
濃縮し、１１−メトキシ−６，１１−ジヒドロジベンズ
（ｂ。
ンズ［ｂ、ｅ〕オキセピン３０．０ ｇを無水メタノー
ル６８ Ｑｍｌに溶解し、硝酸第二セリウムアンモニウ
ム１７１．１ｇを加え、室温で２時間攪拌する。減圧濃
縮後、残渣に酢酸エチル７００＋ｎｌを加え可溶部を溶
解し、有機層を水、飽和重ソウ水、水の順で洗い、無水
硫酸す） ＩＪウムで乾燥した後、減圧濃縮を行う。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：
ｎ−へキサン／酢酸エチル＝３／１）に付し、主分画を
濃縮し、１１−メトキシ−６，１１−ジヒドロジベンズ
（ｂ。
ｅ〕オキセピン−２−カルバルデヒド１４．２ ｇを得
る。
る。
ＩＲ（ＣＨＣβ３溶液） ： ２９００．１６ｇ０．
１６００゜１４９０、１０６０ｃ＋ｒ’ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３．δｐｐｍ ） ： ３．３４
（ｓ、 ３Ｈ）。
１６００゜１４９０、１０６０ｃ＋ｒ’ ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３．δｐｐｍ ） ： ３．３４
（ｓ、 ３Ｈ）。
４．９９および６．２３ （Ｑ、 ２Ｈ，ＡＢｔｙｐｅ
）、 ５．０８ （Ｓ、 ＩＨ）。
）、 ５．０８ （Ｓ、 ＩＨ）。
６．８０−８．０８ （ｍ、 ７Ｈ）、 ９．９５ （
ｓ、 １）１）実施例２゜ 実施例１と同様な方法により、９−ブロモー１１−メト
キシ−２−メチル−６゜１１−ジヒドロジベンズ（ｂ、
ａ）オキセピン０．３２ ｇから９−ブロモ−１１−メ
トキシ−６，１１−ジヒドロジベンズ（ｂ、ｅ）オキセ
ピン−２−カルバルデヒド０．３２ｇを１与る。
ｓ、 １）１）実施例２゜ 実施例１と同様な方法により、９−ブロモー１１−メト
キシ−２−メチル−６゜１１−ジヒドロジベンズ（ｂ、
ａ）オキセピン０．３２ ｇから９−ブロモ−１１−メ
トキシ−６，１１−ジヒドロジベンズ（ｂ、ｅ）オキセ
ピン−２−カルバルデヒド０．３２ｇを１与る。
ＮＭＲ＜ＣＤＣ１，，６１１９ｍ ） ： ３．３
２ （ｓ、 ３Ｈ）。
２ （ｓ、 ３Ｈ）。
４．９０および５．８９ （ｑ、２Ｈ，ＡＢｔｙｐｅ）
、 ４．９７ （ｓ、 １）１）。
、 ４．９７ （ｓ、 １）１）。
６．７５−７．８６ （ｍ、 ６）１）、 ９．７８
（ｓ、 ＩＨ）実施例３゜ ２−メチル−１１−オキソ−６，１１−ジヒドロジベン
ズ（ｂ、ｅ）オキセピン８０．０ ｇ 、ベルオキソニ
硫酸カリウム２００．０ ｇおよび硫酸銅１１．２ｇを
アセトニトリル２．０１ 、水１．２１およびピリジン
８０１１１１に懸濁させ、３時間おだやかに還流する。
（ｓ、 ＩＨ）実施例３゜ ２−メチル−１１−オキソ−６，１１−ジヒドロジベン
ズ（ｂ、ｅ）オキセピン８０．０ ｇ 、ベルオキソニ
硫酸カリウム２００．０ ｇおよび硫酸銅１１．２ｇを
アセトニトリル２．０１ 、水１．２１およびピリジン
８０１１１１に懸濁させ、３時間おだやかに還流する。
放冷後、酢酸エチル１．Ｏｌを加え振とう後分液し、有
機層を水、２Ｎ−塩酸、飽和型ソウ水。
機層を水、２Ｎ−塩酸、飽和型ソウ水。
水の順に洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮
を行う。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶出溶媒酢酸エチル）に付し、主分画を濃縮することに
より、１１−オキソ−６，１１−ジヒドロジベンズ（ｂ
、ｅ）オキセピン−２−カルバルデヒド４８．０ ｇを
得る。
を行う。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶出溶媒酢酸エチル）に付し、主分画を濃縮することに
より、１１−オキソ−６，１１−ジヒドロジベンズ（ｂ
、ｅ）オキセピン−２−カルバルデヒド４８．０ ｇを
得る。
ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） ： １５８０．１３６０．１２
８０．１２００ ｃｏ＋−’ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！、、δ
ｐｐｍ ） ： ５．２６ （ｓ、 ２８）。
８０．１２００ ｃｏ＋−’ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！、、δ
ｐｐｍ ） ： ５．２６ （ｓ、 ２８）。
７．０１−８．２９ （ｍ、 ６Ｈ）、 ８．７４ （
ｄ、 ＩＨ）、 １０．００ （ｓ、 ＩＨ）ｍ 点
： １７１−１７２℃（テトラヒドロフランから再結晶
精製） 実施例４゜ ２−メチル−１１−オキソ−６，１１−ジヒドロジベン
ズ（ｂ、ｅ）オキセピン１０．０ ｇ 、ベルオキソニ
硫酸カリウム２４．１ ’ｇおよび硫酸１４１．４３ｇ
をアセトニトリル２０ Ｑｍｌ、水ｇ Ｑ＋１およびピ
リジン１８ｍ１に懸濁させ、１時間おだやかに還流する
。さらにベルオキソニ硫酸カリウム３６．２ ｇを加え
た後３時間還流する。放冷後、不溶物を枦別し、Ｐ液を
塩酸でｐＨ２に調整した後、塩化メチレン５００１１１
１で抽出し、有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧濃縮を行う。残渣に水１０ Ｑｍｌを加え
、４Ｎ−カセイソーダ水溶液を加えｐＨ１３に調整し、
可溶物を溶解する。
ｄ、 ＩＨ）、 １０．００ （ｓ、 ＩＨ）ｍ 点
： １７１−１７２℃（テトラヒドロフランから再結晶
精製） 実施例４゜ ２−メチル−１１−オキソ−６，１１−ジヒドロジベン
ズ（ｂ、ｅ）オキセピン１０．０ ｇ 、ベルオキソニ
硫酸カリウム２４．１ ’ｇおよび硫酸１４１．４３ｇ
をアセトニトリル２０ Ｑｍｌ、水ｇ Ｑ＋１およびピ
リジン１８ｍ１に懸濁させ、１時間おだやかに還流する
。さらにベルオキソニ硫酸カリウム３６．２ ｇを加え
た後３時間還流する。放冷後、不溶物を枦別し、Ｐ液を
塩酸でｐＨ２に調整した後、塩化メチレン５００１１１
１で抽出し、有機層を水で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧濃縮を行う。残渣に水１０ Ｑｍｌを加え
、４Ｎ−カセイソーダ水溶液を加えｐＨ１３に調整し、
可溶物を溶解する。
水層をエーテルで２回洗った後、４Ｎ−塩酸を加えｐ
Ｈ１，５に調整する。析出物を炉別し、水で洗った後、
減圧加熱乾燥を行い１１−オキソ−６，１１−ジヒドロ
ジベンズ（ｂ、ｅ〕オキセピン−２−カルボン酸５．０
ｇを得る。
Ｈ１，５に調整する。析出物を炉別し、水で洗った後、
減圧加熱乾燥を行い１１−オキソ−６，１１−ジヒドロ
ジベンズ（ｂ、ｅ〕オキセピン−２−カルボン酸５．０
ｇを得る。
融 点： ２５０−２５２℃（酢酸エチルから再結晶精
製）ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） ： ３６００−２４００ （
ｂｒ）、 １７００゜１６５０、１６１０．１２８０ｃ
ｍ−’ＮＭＲ＜ＣＤＣ１，＋ＤＭＳＯ−ｄ１．δＩ）Ｉ
）１１１）：５．２５ （ｓ、 ２）１）、 ６．９０
−８．３３ （Ｉｌｌ、 ６）１）、 ８．８８ （ｄ
、 ＩＨ）実施例５゜ 実施例４と同様な方法により、３−メチル−１１−オキ
ソ−６，１１−ジヒドロジベンズ（ｂ、ｅ）オキセピン
４．０ｇから、１１−オキソ−６、１１−ジヒドロジベ
ンズ（ｂ、ｅ）オキセピン−３−カルボン酸２．５ｇを
得る。
製）ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） ： ３６００−２４００ （
ｂｒ）、 １７００゜１６５０、１６１０．１２８０ｃ
ｍ−’ＮＭＲ＜ＣＤＣ１，＋ＤＭＳＯ−ｄ１．δＩ）Ｉ
）１１１）：５．２５ （ｓ、 ２）１）、 ６．９０
−８．３３ （Ｉｌｌ、 ６）１）、 ８．８８ （ｄ
、 ＩＨ）実施例５゜ 実施例４と同様な方法により、３−メチル−１１−オキ
ソ−６，１１−ジヒドロジベンズ（ｂ、ｅ）オキセピン
４．０ｇから、１１−オキソ−６、１１−ジヒドロジベ
ンズ（ｂ、ｅ）オキセピン−３−カルボン酸２．５ｇを
得る。
ＩＲ（ＫＢｒ錠剤） ： ３６００−２９００ （ｂｒ
）、 １７００゜１６１０、１２６０８１１−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、＋ＤＭＳＯ−ｃｌ、、 δｐｐｍ
＞：５．１９ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．８２−８．２７
（ｍ、 ６Ｈ）、 ８．６９ （６，１１（＞発明の
効果 本発明によれば従来法に比べ短工程で簡便な操作でかつ
経済的にジベンズ（ｂ、 ｅ）オキセピン誘導体が製造
される。
）、 １７００゜１６１０、１２６０８１１−’ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、＋ＤＭＳＯ−ｃｌ、、 δｐｐｍ
＞：５．１９ （ｓ、 ２Ｈ）、 ６．８２−８．２７
（ｍ、 ６Ｈ）、 ８．６９ （６，１１（＞発明の
効果 本発明によれば従来法に比べ短工程で簡便な操作でかつ
経済的にジベンズ（ｂ、 ｅ）オキセピン誘導体が製造
される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾１およびＲ＾２は一体となって＝Ｏを表すか
、あるいはＲ＾１は水素原子を、Ｒ＾２はＯＲ＾４（式
中Ｒ＾４は低級アルキル基を表す。）を表し、Ｒ＾３は
水素原子あるいはハロゲン原子を表す。〕で表される化
合物を酸化剤で酸化することを特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同意義を表
し、Ｒ＾５はＣＨＯもしくはＣＯ＿２Ｈを表す。〕で表
される化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27993084A JPS61152674A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27993084A JPS61152674A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152674A true JPS61152674A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0522710B2 JPH0522710B2 (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17617890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27993084A Granted JPS61152674A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61152674A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994463A (en) * | 1987-12-14 | 1991-02-19 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic thromboxane A2 antagonists |
| US4999363A (en) * | 1988-06-09 | 1991-03-12 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds |
| US5010104A (en) * | 1987-10-14 | 1991-04-23 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds |
| US5242931A (en) * | 1988-06-09 | 1993-09-07 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds as TXA2 antagonists |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP27993084A patent/JPS61152674A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5010104A (en) * | 1987-10-14 | 1991-04-23 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds |
| US5010087A (en) * | 1987-10-14 | 1991-04-23 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds and TXA2 antagonistic compositions thereof |
| US4994463A (en) * | 1987-12-14 | 1991-02-19 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic thromboxane A2 antagonists |
| US5143922A (en) * | 1987-12-14 | 1992-09-01 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic thromboxane A2 antagonists |
| US5302602A (en) * | 1987-12-14 | 1994-04-12 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic thromboxane A2 antagonists |
| US4999363A (en) * | 1988-06-09 | 1991-03-12 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds |
| US5118701A (en) * | 1988-06-09 | 1992-06-02 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds as txa2 antagonists |
| US5242931A (en) * | 1988-06-09 | 1993-09-07 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds as TXA2 antagonists |
| US5302596A (en) * | 1988-06-09 | 1994-04-12 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Tricyclic compounds as TXA2 antagonists |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0522710B2 (ja) | 1993-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Maerker et al. | The Synthesis of Some 4, 4'-Disubstituted 2, 2'-Bipyridines1 | |
| KR20030001450A (ko) | 2-할로벤조산의 제조 방법 | |
| JPH0285276A (ja) | 環式硫酸塩類の製造方法 | |
| JPS61152674A (ja) | ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法 | |
| CN112250546A (zh) | 一种（e)-3，5-二羟基-4-异丙基二苯乙烯的合成方法 | |
| JPH0378395B2 (ja) | ||
| JPS61152673A (ja) | ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法 | |
| JP3059007B2 (ja) | １−（２−カルボキシフェニル）インダゾール誘導体の製造方法 | |
| JPH03255081A (ja) | ｄｌ―グリセオフルビン、ｄｌ―グリセオフルビン誘導体およびそれらの中間体の製造方法 | |
| KR960005828B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| JPS61152675A (ja) | ジベンズ〔ｂ，ｅ〕オキセピン誘導体の製造法 | |
| JPS61289077A (ja) | ２，３，５−トリ置換ピリジン誘導体の製法 | |
| JP3332171B2 (ja) | チエノ〔３，２−ｂ〕ピリジン誘導体の製造方法 | |
| JPS6113474B2 (ja) | ||
| KR950009864B1 (ko) | 벤조피란 유도체의 제조 방법 | |
| JPH01238548A (ja) | ナフタレン―１，４，５，８―テトラカルボン酸テトラアルキルエステルの製造方法 | |
| JPH04211646A (ja) | キノン誘導体 | |
| CN116730963A (zh) | 一步法氧化合成3-(苄氧基)-4-氧代-4h-吡喃-2-羧酸的方法 | |
| JPS6339862A (ja) | ピリジルアミノフエノ−ル誘導体 | |
| CN111718301A (zh) | 一种喹唑啉酮衍生物的合成方法 | |
| JPS5913784A (ja) | マアキアイン誘導体の製造法およびその関連新規化合物 | |
| JPS58110581A (ja) | キノン誘導体 | |
| JPH01143875A (ja) | フロベンゾイソオキサゾール誘導体の工業的製法 | |
| JPH01319469A (ja) | ４−（３，４―ジメトキシ−６−メチル−２，５−ベンゾキノニル）−４−フェニル酪酸アミド誘導体の製造法 | |
| JPH06279449A (ja) | ４−アミノピリジン誘導体の製造方法 |