HU201750B - Process for producing cyclic sulfates - Google Patents

Process for producing cyclic sulfates Download PDF

Info

Publication number
HU201750B
HU201750B HU891114A HU111489A HU201750B HU 201750 B HU201750 B HU 201750B HU 891114 A HU891114 A HU 891114A HU 111489 A HU111489 A HU 111489A HU 201750 B HU201750 B HU 201750B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ruthenium
sulfite
mol
minutes
formula
Prior art date
Application number
HU891114A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT50158A (en
Inventor
Roy Pierre Le
Bernadette Mandard-Cazin
Original Assignee
Rhone Poulenc Sante
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Sante filed Critical Rhone Poulenc Sante
Publication of HUT50158A publication Critical patent/HUT50158A/hu
Publication of HU201750B publication Critical patent/HU201750B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű ciklusos szulfátok előállítására a megfelelő (II) általános képletű szulfitok oxidálásával.
A képletekben
Ri> Rí, Rs és Re egymástól függetlenül hidrogénatomot, metil- vagy klór-metil-csoportot jelentenek, n értéke 0 vagy 1, és ha n értéke 1, Rs és R« hidrogénatom vagy metilcsoport.
Az (I) általános képletű termékek a szerves kémiában a hidroxialkilező reakciók megvalósítása során alkalmazott köztitermékek.
Lowe, G. és Salamoné, S.J. által a J.Chem. Soc., Chem.Comm.,-ben [1392-1394 (1983)] cikkében leirták az (I) általános képletű ciklusos szulfátok előállítását a (II) általános képletű szulfitek ruténium(IV)-oxiddal végzett oxidálásával, amelynek során a reagenst (RuOí) a ruténium(IV)-oxidból és nátrium-perjodátból kiindulva állítják elő in situ. Az eljárás kivitelezése során a ruténium(IV)-oxidból sztöchiometrikus mennyiség alkalmazása szükséges, ez, valamint a nátrium-per jodát igen költséges reagensek.
Azt találtuk, ami a találmány tárgyát képezi, hogy a (II) általános képletű ciklusos szulfitek oxidálását (I) általános képletű ciklusos szulfátokká, lényegesen gazdaságosabb körülmények között elvégezhetjük, alkálifém-hipohalogenittel (hipoklorittal vagy hipobromiddal, előnyösen nátrium-hipoklorittal, vagy kálium-hipoklorittal, katalitikus mennyiségű ruténiumszármazék jelenlétében, mint ruténium(IV)-oxid, (RuŰ2) és ruténium-klorid (RuCls).
A találmány szerinti eljárást vizes vagy kétfázisos vizes-szerves közegben is elvégezhetjük.
Amennyiben az eljárást kétfázisos vizes-szerves közegben végezzük, az oldószert halogénezett Bzénhidrogének közül, mint diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid vagy diklór-etán vagy észterek közül, mint metil-acetát, vagy etil-acetát közül választjuk.
A hipohalogenitet általában feleslegben alkalmazzuk a (II) általános képletű szulfitekre. Előnyösen 1-2 mól hipohalogenitet használunk 1 mól (II) általános képletű szulfátra.
A ruténiumszármazékot katalitikus mennyiségben alkalmazzuk, általában 10-6 és 10'1 mólt a (II) általános képletű szulfit 1 móljára.
Az (I) általános képletű ciklusos szulfátot a szokásos eljárásokkal különítjük el a reakcióelegyből.
A (II) általános képletű ciklusos szulfiteket ismert módszerrel állíthatjuk elő, és elsősorban Breslow, D.S. és Skolnik, H. által a The Chemistry of Heterocyclic Compounds Multi-Sulphur and Sulphur and Oxygen 5and 6- Membered Heterocycles-ben [1966. I.
rész. p. 1 és II. rész p. 663] vagy Van Woerden, által a Chem.Rev.-ben [63, 557 (1963)] ismertetett módszerekkel.
A következő példák a találmány gyakorlati bemutatására szolgálnak, azonban korlátozó jelleg nélkül.
1. példa
250 ml-es lombikba 27 g (0,25 mól) etilén-szulfitet, 175 ml diklór-metánt és 18 mg (0,106xl0-3 mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrátot adunk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük és 40 perc alatt erőteljes keverés közben 125 ml, literenként 2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot (0,25 mól) adunk hozzá.
A keverést 10 percen keresztül folytatjuk 5 °C-on.
A szerves fázist leöntjük és 1 ml izpopropanolt adunk hozzá, és 10 percen ét keverjük 10 °C-on, majd 40 ml 5 °C hőmérsékletű vízzel mossuk.
A szerves fázist 30 °C-on, csökkentett nyomáson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betöményltjűk, így 25,4 g (0,205 mól) etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 82%.
2. példa
Az 1. példa szerinti eljárással dolgozunk, azonban a diklór-metán helyett metil-acetátot alkalmazunk.
így 24,3 g etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 78,2%.
3. példa
250 ml-es lombikba 13,5 g (0,125 mól) etilén-szulfitet, és 108 ml vizet vezetünk. Az elegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 30 perc alatt erőteljes keverés közben 62 ml nátrium-hipoklorit-oldatot (literenként 2 mól, 0,137 mólos) és 9 mg ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (0,053xl0*3 mól) adunk. A keverést még 10 percen át folytatjuk 5 °C hőmérsékleten. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 40 ml 5 °C hőmérsékletű vízzel mossuk.
°C-on és 17 órán keresztül csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,3 kPa) szárítjuk, így 10,4 g etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 67%.
4. példa
A 3. példa szerinti eljárással dolgozunk, azonban ruténium(IV)-oxid-dihidrét helyett
HU 201750 Β
13,1 mg ruténium-klorid-trihidrátot (RuCla, 3ΗϊΟ), (0,05xl0*3 mól) alkalmazunk.
így 10,6 g etilén-szulfátot kapunk fehér kristályként, amely 99 °C-on olvad.
A hozam 68,4%.
5. példa literes lombikba keverés közben 250 ml diklór-metánt, 50 ml literenként 2,18 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot és 0,15 g (5,7x1ο*4 mól) ruténium-klorid-trihidrátot (RuCla, 3H2O) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 5 °C-on egyidejűleg 73,2 g (0,6 mól) propilén-szulfitet, és 300 ml literenként 2,18 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá. Ezt követően 25 percen keresztül keverjük, majd 2 ml izopropanolt adunk hozzá és 20 percen át keverjük.
A vizes fázist leöntjük és kétszer 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesitjük és 200 ml 5 °C hőmérsékletű vízzel mossuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk. Szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson (20 Hgmm;
2,6 kPa, betöményítjük, Így 72 g propilén-szulfátot kapunk világossárga olajként, amelynek forráspontja 80 °C (1 Hgmm) 0,13 kPa nyomáson.
A hozam 87%.
6. példa
Keverővei ellátott lombikba 9,00 g (0,066 mól) 1,2-dimetil-etilén-szulfitet, 90 ml diklór-metánt és 7xl0*3 g (0,041xl0*3mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (Ru02, 2H2O) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt erőteljes keverés közben 35 ml, literenként 2,1 mólos (0,073 mól) nátrium-hipoklorit-oldatot adunk.
A kétfázisos elegyet keverjük és 10 percen át 5 °C hőmérsékleten. A szerves fázist leöntjük és 0,5 ml izopropanollal keverjük 5 °C hőmérsékleten 10 percen ót, ezt kővetően 50 ml jeges vízzel mossuk.
A szerves fázist 40 °C-on, csökkentett nyomóson (100 Hgmm; 13,3 kPa)-on betőményítjük, így 7,0 g olajat kapunk, amelynek infravörös spektrumát meghatározzuk és eszerint 80 tömeg% 1,2-dimetil-etilén-szulfátból és 20 tömeg% 1,2-dimetil-etilén-szulfitból áll.
A hozam 57%.
7. példa
Keverővei ellátott lombikba 8,00 g (0,051 mól) 1-klór-metil-etilén-szulfitet, 80 ml diklór-metánt és 10 mg (0,38x10 4 mól) ruténium-klorid-trihidrátot vezetünk. V re4 akcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 25 ml, literenként 2,2 mólos (0,55 mól, nátrium-hipoklorit-oldatot adunk. Ezt követően 10 percen ót keverjük 5 °C-on.
A szerves fázist leöntjük és 2 ml izopropanolt adunk hozzá, majd 10 percen át 5 °C-on keverjük, háromszor 50-50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist 40 °C-on, csökkentett nyomóson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betömányitjük, Így 2,40 g olajat kapunk, amelynek infravörös spektrumát meghatározva 27 tömeg% l-klór-metil-etilén-szulfátot tartalmaz.
A hozam 8%.
8. példa
Keverővei ellátott lombikba 8,00 g (0,053 mól) 2,2-dimetil-propilén-szulfitet, ml diklór-metánt és 9,3 mg ruténium(IV)-oxid-dihídrátot (Ru02, 2ΗϊΟ) vezetünk. A reakcióelegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 40 perc alatt 24 ml, literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk hozzá. A keverést 20 percen át folytatjuk 5 °C hőmérsékleten.
A szeves fázist leöntjük és 2 ml izopropanolt adunk hozzá, és még 10 percen ót keverjük 5 °C-on. 50 ml vízzel mossuk, leöntjük a szerves fázist és nátrium-szulfát felett szárítjuk. 45 °C-on, csökkentett nyomáson (100 Hgmm; 13,3 kPa) betöményítjük, igy 3,9 g elegyet kapunk, amelynek 55 tömeg%-a
2.2- dimetil-propilén-szulfát és 45 tömeg%-a
2.2- dimetil-propilén-szulfit, az infravörös spektruma alapján.
A hozam 24%.
9. példa
Keverővei ellátott lombikba 8,00 g (0,053 mól) 2,2-dimetil-propilén-szulfitet, ml vizet és 9,3 mg ruténium(IV)-oxid-dihidrátot (RuO2, 2H2O, vezetünk. Az elegyet 5 °C-ra lehűtjük, majd 60 perc alatt 24 ml, literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot adunk. A keverést 1 óra és 30 percen keresztül folytatjuk 5 °C-os hőmérsékleten. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd jeges vízzel mossuk.
°C-on, 12 órán át csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,33 kPa) szárítjuk, igy 5,3 g 2,2-dimetil-propilén-szulfátot kapunk, amely 77 °C-on olvad.
A hozam 60%.
Elemanalízis:
számított:
C: 36.15, H: 6.02, 0: 38.53, S: 19.30%; talált: C: 35.76, H: 6.32, 0: 38.66, S: 19.05%.,
HU 201750 Β
10. példa
Keverővei ellátott lombikba 2,1 g tetrametil-etilén-szulfitet, 20 ml vizet és 2,5 ml ruténium-oxid-dihidrátot vezetünk. Az elegyet 10 °C-ra lehűtjük és 45 perc alatt 6,4 ml literenként 2,2 mólos nátrium-hipoklorit-oldatot vezetünk. 1 órán át 15 °C-on keverjük. A keletkezett csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd 10 ml 15 °C hőmérsékletű vízzel mossuk.
órán át 20 °C-on és csökkentett nyomáson (10 Hgmm; 1,33 kPa) szárítjuk, igy 0,6 g tetrametil-etilén-szulfátot kapunk.
A hozam 24%.
Eiemanalizis:
számított:
C: 40.01, H: 6.60, 0: 35.53, S: 17.80%; talált: C: 38.90, H: 6.70, O: 35.65, S: 17.56%. ,
11. példa
250 ml-es lombikba 4,96 g (0,03 mól) 1-(klór-metil)-etilén-szulfitot és 25 ml vizet töltünk. Az elegyet 0 °C-ra lehűtjük, majd keverés közben hozzáadunk 22,5 ml, 2 mól/literes (0,045 mól) nátrium-hipoklorit oldatot, amely 4,5 mg (0,027-10-3 mól) ruténium(IV)-oxid-dihidrátot tartalmaz. Az elegyet 2 percig 2 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet kétszer 20 ml diklór-metánnal extraháljuk, a szerves fázist 0,5 ml izopropanollal kezeljük, majd 15 ml vízzel mossuk. A szerves fázis száritása és csökkentett nyomáson (0,45 kPa) való bepárlása után 3,95 g l-(klór-metil)-etilén-szulfátot kapunk színtelen folyadékként.
Infravörös spektruma (diklór-metánban):
1398, 1214, 891, 651 és 535 cm-1.
Tömegspektruma (elektromos ionizálás):
M/Z (%): 172 (8), 123 (100), 137 (5); .
(kémiai ionizálás, NHa):
M/Z (%): 190 (15), 207 (100).
PMR-spektruma (200 mHz, deuterokloroformban, HMDS, ppm-ben):
3,8 (d, CHz-Cl), 4,7 (md, CH2), 5,1 (m, CH).

Claims (5)

1. Eljárás (I) általános képletű ciklusos szulfátok előállítására - a képletben
5 Rí, R2 Rs és Re jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy klór-metil-csoport, n értéke 0 vagy 1, és ha n értéke 1, R3 és Rí hidrogénatom vagy metilcsoport - valamely (II) általános képletű ciklusos szulfit oxidálásával - a képletben Rí, R2, R3, R4, Rs, Rí és n jelentése a fent megadott - , azzal jellemezve, hogy az oxidalást egy mól szulfitra vonatkoztatva, 1-2 mól
15 alkálifém-hipohalogenittel, katalitikus mennyiségű, a kiindulási szulfit egy móljára vonatkoztatva 10·®-10·1 mól szervetlen ruténiumszármazék jelenlétében vizes vagy halogénezett szénhidrogént, illetve karbonsav-észtert
2θ tartalmazó vizes közegben legfeljebb 10 °C-on végezzük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen ruténiumszármazékként ruténium(IV)-oxidot vagy ruténium25 -trikloridot alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkálifém-hipohalogenitként nátrium-hipoxloritot vagy kálium-hipokloritot alkalmazunk.
30
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy diklór-metánt, metil-acetátot és/vagy vizet tartalmazó közegben oxidálunk.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás etilén-szulfát vagy propilén35 -8Zulfét előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő ciklusos szulfitot oxidálunk.
HU891114A 1988-03-08 1989-03-07 Process for producing cyclic sulfates HU201750B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8802917A FR2628423B1 (fr) 1988-03-08 1988-03-08 Procede de preparation de sulfates cycliques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT50158A HUT50158A (en) 1989-12-28
HU201750B true HU201750B (en) 1990-12-28

Family

ID=9364007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891114A HU201750B (en) 1988-03-08 1989-03-07 Process for producing cyclic sulfates

Country Status (24)

Country Link
US (2) US4960904A (hu)
EP (1) EP0332521B1 (hu)
JP (1) JPH0285276A (hu)
KR (1) KR910003712B1 (hu)
CN (1) CN1025498C (hu)
AR (1) AR244678A1 (hu)
AT (1) ATE81339T1 (hu)
AU (1) AU617768B2 (hu)
CA (1) CA1322375C (hu)
DE (1) DE68903120T2 (hu)
DK (1) DK110289A (hu)
ES (1) ES2045481T3 (hu)
FI (1) FI92484C (hu)
FR (1) FR2628423B1 (hu)
GR (1) GR3005893T3 (hu)
HU (1) HU201750B (hu)
IE (1) IE890717L (hu)
IL (1) IL89518A (hu)
MX (1) MX169507B (hu)
NO (1) NO171678C (hu)
PT (1) PT89946B (hu)
SU (1) SU1720488A3 (hu)
YU (1) YU46890B (hu)
ZA (1) ZA891693B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2631340B1 (fr) * 1988-05-16 1990-07-27 Rhone Poulenc Sante Procede de preparation de sulfates cycliques
US5159100A (en) * 1990-12-19 1992-10-27 Lonza Ltd. Process for the production of cyclopropanenitrile derivatives
US5189200A (en) * 1990-12-21 1993-02-23 Sepracor, Inc. Process for the stereoselective transformation of a diol to an alcohol
FR2676736B1 (fr) * 1991-05-23 1993-08-06 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveaux sulfates chiraux, leur preparation et leur emploi dans la synthese de produits pharmaceutiques.
US5171892A (en) * 1991-07-02 1992-12-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates
US5336683A (en) * 1992-01-24 1994-08-09 Hoffmann-La Roche Inc. Antioxidants
US6180799B1 (en) * 2000-05-01 2001-01-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Sulfalation of tetraol
CN101293887A (zh) * 2007-04-26 2008-10-29 中国科学院福建物质结构研究所 一种高纯度环状硫酸酯的纯化方法
CN101456857B (zh) * 2007-12-11 2014-03-05 中国科学院福建物质结构研究所 一种制备高纯度环状硫酸酯的方法
CN101870688A (zh) * 2009-04-24 2010-10-27 中国科学院福建物质结构研究所 一种4-甲基硫酸亚乙酯的合成方法
CN104945368B (zh) * 2015-05-29 2018-06-01 石家庄圣泰化工有限公司 一种生产4-丙基硫酸乙烯酯的方法
CN106905291A (zh) * 2015-12-22 2017-06-30 天津鑫源广泰新材料科技有限公司 一种3，3—联二硫酸乙烯酯的生产方法
CN106187989B (zh) * 2016-07-26 2018-11-23 张家港瀚康化工有限公司 硫酸乙烯酯的制备方法
CN109422719A (zh) * 2017-08-30 2019-03-05 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 环状硫酸酯的制备方法
CN109485632B (zh) * 2017-09-13 2021-05-07 山东石大胜华化工集团股份有限公司 环状亚硫酸酯的制备方法
CN107973774B (zh) * 2017-11-13 2020-07-17 张家港瀚康化工有限公司 利用微通道反应器制备硫酸乙烯酯的方法
KR102080198B1 (ko) * 2018-08-22 2020-04-07 주식회사 알이피 차아염소산 칼슘을 이용한 산화방법 및 설폰 또는 설페이트 화합물을 제조하는 방법
CN111825652A (zh) * 2019-04-17 2020-10-27 江苏长园华盛新能源材料有限公司 制备硫酸乙烯酯的方法
CN111662268B (zh) * 2020-06-12 2023-01-10 上海如鲲新材料股份有限公司 一种环状硫酸酯类化合物的制备方法及其应用
KR102355699B1 (ko) * 2020-10-27 2022-02-07 솔브레인 주식회사 유기 황 화합물의 제조방법
KR20220057819A (ko) * 2020-10-30 2022-05-09 솔브레인 주식회사 유기 황 화합물의 인시츄 제조방법
CN112679466A (zh) * 2020-12-27 2021-04-20 江苏瀚康新材料有限公司 一种硫酸乙烯酯的合成方法
CN115872974B (zh) * 2022-12-01 2024-09-13 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 一种环状硫酸酯的后处理方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5023342A (en) * 1988-05-26 1991-06-11 Massachusetts Institute Of Technology Cyclic sulfate compounds
FR2647449B1 (fr) * 1989-05-23 1994-03-25 Rhone Poulenc Sante Procede de preparation d'ethers aromatiques

Also Published As

Publication number Publication date
NO171678C (no) 1993-04-21
NO890970D0 (no) 1989-03-07
HUT50158A (en) 1989-12-28
IE890717L (en) 1989-09-08
KR890014513A (ko) 1989-10-24
FR2628423B1 (fr) 1991-09-13
ES2045481T3 (es) 1994-01-16
AU3101689A (en) 1989-09-14
KR910003712B1 (ko) 1991-06-08
DK110289A (da) 1989-09-09
ZA891693B (en) 1989-11-29
DE68903120T2 (de) 1993-04-15
PT89946B (pt) 1994-06-30
AU617768B2 (en) 1991-12-05
FI891074A (fi) 1989-09-09
SU1720488A3 (ru) 1992-03-15
FR2628423A1 (fr) 1989-09-15
EP0332521A1 (fr) 1989-09-13
IL89518A (en) 1994-04-12
US4960904A (en) 1990-10-02
FI92484C (fi) 1994-11-25
FI891074A0 (fi) 1989-03-07
NO171678B (no) 1993-01-11
IL89518A0 (en) 1989-09-10
AR244678A1 (es) 1993-11-30
PT89946A (pt) 1989-11-10
ATE81339T1 (de) 1992-10-15
GR3005893T3 (hu) 1993-06-07
MX169507B (es) 1993-07-08
CN1025498C (zh) 1994-07-20
DK110289D0 (da) 1989-03-07
JPH0285276A (ja) 1990-03-26
US5116999A (en) 1992-05-26
EP0332521B1 (fr) 1992-10-07
CA1322375C (fr) 1993-09-21
NO890970L (no) 1989-09-11
YU47589A (en) 1990-10-31
FI92484B (fi) 1994-08-15
DE68903120D1 (de) 1992-11-12
YU46890B (sh) 1994-06-24
CN1037510A (zh) 1989-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201750B (en) Process for producing cyclic sulfates
HU196820B (en) Process for producing hydrated acid additional salts of 7-halogeno-7-deoxy-lincomycin
NO138630B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 7beta-acylamido-3-metyl-ceph-3-em-4-karboksylsyre-estere
KR20040026626A (ko) 5-[비스(카르복시메틸)아미노]-3-카르복시메틸-4-시아노-2-티오펜카르복실산의 테트라에스테르의 산업적 합성 방법및 라넬산의 이가염 또는 그 수화물의 합성에의 적용
HUT63404A (en) Process for producing cyclic sulfate derivatives
JPH021470A (ja) スルホニウム化合物およびその製造方法
SU818484A3 (ru) Способ получени 4а, 9 -транс-гЕКСАгидРО - -КАРбОлиНА
JPS6133184A (ja) ｌ−アンブロツクスの製造方法
JPH0723351B2 (ja) テトラクロロ−２−シアノ安息香酸アルキルエステルの製造方法
CN114573512B (zh) 一种合成c2-二氟烷基苯并咪唑衍生物的方法
KR20040043184A (ko) 고도로 순수한 세푸록심 악세틸의 제조방법
SU1588279A3 (ru) Способ получени (3R,4S)-4-бензоилокси-3[(1R)-оксиэтил]-азетидин-2-она
JPH045032B2 (hu)
US5288888A (en) Process for the synthesis of acetic acid, (dimethoxyphosphinyl) [[1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-oxy]-, (4-nitrophenyl) methyl ester
US4889929A (en) Preparation of 1'-ethoxycarbonyl-oxyethyl esters of penicillins
DK141502B (da) Fremgangsmåde til fremstilling af en 7-acylamido-3-methyl-3-cephem-4-carboxylsyreester.
KR100477763B1 (ko) 세파트리진 프로필렌글리콜 중간체의 신규한 제조방법
JP3563424B2 (ja) ４ｈ−ピラン−４−オンの製造方法
KR800000044B1 (ko) 세팔로스포란산 유도체의 제법
PL85296B1 (en) Production of antibacterial agents[gb1314758a]
GB1570912A (en) Aromatic sulphonamido derivatives and process for their manufacture
EP0012512B1 (en) A process for the production of 2-alkyl- or 2-alkenyl-4,6-diacetyl resorcinols; 2-allyl-4,6-diacetyl resorcinol
KR100498894B1 (ko) 1-클로로카르보닐-4-피페리디노피페리딘 또는 그의 염산염 제조방법
JPS60169493A (ja) ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法
JPH07103129B2 (ja) ペニシラン酸誘導体の改良された新規合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee