NO171678B - Fremgangsmaate for fremstilling av cykliske sulfater - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av cykliske sulfater Download PDFInfo
- Publication number
- NO171678B NO171678B NO890970A NO890970A NO171678B NO 171678 B NO171678 B NO 171678B NO 890970 A NO890970 A NO 890970A NO 890970 A NO890970 A NO 890970A NO 171678 B NO171678 B NO 171678B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mol
- ruthenium
- cyclic
- general formula
- hypohalogenite
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 title 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- -1 cyclic sulfates Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 8
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M sodium periodate Chemical compound [Na+].[O-]I(=O)(=O)=O JQWHASGSAFIOCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSAWJDWGUUYIPS-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ru]=O Chemical compound O.O.[Ru]=O GSAWJDWGUUYIPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- GJFJJZHAMZHQMO-UHFFFAOYSA-N dioxoruthenium dihydrate Chemical compound O.O.O=[Ru]=O GJFJJZHAMZHQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004815 1,2-dimethylethylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([*:2])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MGAFPXGQLWFEPK-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiepane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCCCO1 MGAFPXGQLWFEPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOJBLJQIJSBJC-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1(C)OS(=O)OC1(C)C SVOJBLJQIJSBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POVNYOLUWDFQOZ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1OS(=O)(=O)OC1C POVNYOLUWDFQOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPINXZHMGNTEC-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1OS(=O)OC1C SAPINXZHMGNTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQXNUCOGMMHHNA-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1COS(=O)(=O)O1 OQXNUCOGMMHHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound CC1COS(=O)O1 SJHAYVFVKRXMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001927 ruthenium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- ZTWIEIFKPFJRLV-UHFFFAOYSA-K trichlororuthenium;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ru](Cl)Cl ZTWIEIFKPFJRLV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/10—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms two oxygen atoms and one sulfur atom, e.g. cyclic sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av et cyklisk sulfat.
Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av et cyklisk sulfat med den generelle formel
Forbindelsene med den generelle formel I er mellomprodukter som kan anvendes innen den organiske kjemi, spesielt for å tilveiebringe hydroksyalkyleringsreaksjoner.
Det er kjent, spesielt fra en artikkel av G. Lowe og S.J.Salamone, i "J.Chem.Comm.," 1392-1394 (1983), at cykliske sulfater med den generelle formel I kan fremstilles ved oksydasjon av cykliske sulfitter med den generelle formel II ved hjelp av ruteniumtetroksyd fremstilt in situ fra ruteniumoksyd (RUO2) og natriumperjodat. Gjennomføringen av denne fremgangsmåte krever imidlertid anvendelse av rutenium-(IV)oksyd i støkiometrisk mengde samt natriumperjodat, altså meget kostbare forbindelser.
Ifølge foreliggende oppfinnelse har man nu funnet at oksydasjon av cykliske sulfitter med den generelle formel II til cykliske sulfater med den generelle formel I kan gjennomføres under økonomisk meget fordelaktige betingelser ved hjelp av et hypohalogenitt (hypokloritt eller hypo-bromitt) av et alkali- eller jordalkalimetall fortrinnsvis natrium-, kalium- eller kalsiumhypoklorid, i nærvær av en katalytisk mengde av en ruteniumforbindelse, fortrinnsvis rutenium(IV)oksyd (RUO2) eller ruteniumklorid (RUCI3).
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av et cyklisk sulfat med den generelle formel (I)
der , R2 i R3, R4»R5og R5, er like eller forskjellige og betyr et hydrogenatom eller en metyl- eller klormetylrest, og n er lik 0 eller 1, ved oksydasjon av et cyklisk sulfitt med den generelle formel
der Ri, R2»R3»R4. R5»R6°g n nar den ovenfor angitte betydning, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at oksydasjonen gjennomføres ved hjelp av et alkali- eller jordalkalimetallhypohalogenitt i nærvær av en katalytisk mengde av rutenium(IV)oksyd eller ruteniumtrIklorid i vandig eller vannholdig organisk medium ved en temperatur under 10°C idet oppløsningsmidlet velges blant eventuelt halogenerte alifatiske eller cykloalifatiske hydrokarboner samt estere når reaksjonen skjer i vannholdig organisk medium.
Når fremgangsmåten gjennomføres i vannholdig organisk tofasemedium velges oppløsningsmiddelet vanligvis blant alifatiske og cykloalifatiske hydrokarboner, eventuelt halogenerte som heksan, cykloheksan, metylenklorid, kloro-form, karbontetraklorid eller dikloretan, samt estere som metylacetat eller etylacetat.
Vanligvis anvendes et overskudd av hypohalognitt i forhold til det anvendte sulfitt med den generelle formel II. Fortrinnsvis anvendes 1 til 2 mol hypohalogenitt pr. mol sulfitt med formel II.
Vanligvis anvendes en katalytisk mengde av rutenium-forbindelsen opp til melom 10"^ og 10_<1>mol pr. mol sulfitt med den generelle formel II.
Det cykliske sulfat med den generelle formel I separeres fra reaksjonsblandingen ifølge vanlige metoder.
Sulfitt med den generelle formel II kan fremstilles ifølge kjente metoder, særlig ifølge den metode som er beskrevet av D.S.Breslow og H.Skolnik, "The Chemistry of Heterocyclic Compounds - Multi-Sulphur and Sulphur and Oxygen 5- and 6-Membered Heterocycles", 1966. del I, s.l og del II, s. 663, eller av H.F.Van Woerden, "Chem.Rev.", 63, 557 (1963).
Oppfinnelsen skal illustreres ved følgende ikke-begrensende eksempler.
Eksempel 1
I en kolbe med volum 250 cm<5>innføres 27 g (0,25 mol) etylensulf itt, 175 cm<5>diklormetan og 18 mg (0,106 X IO"<3>mol) rutenium(IV)oksyd-dihydrat. Efter avkjøling til 5°C tilsettes i løpet av 40 minutter og under kraftig omrøring 125 cm<5>av en natriumhypoklorittoppløsning med en konsentrasjon på 2 mol/l (0,25 mol). Omrøringen fortsettes i 10 minutter ved 5°C. Efter dekantering omrøres den organiske fase med 1 cm<5>isopropanol i 10 minutter ved 10° C hvorefter den vaskes med 40 cm<5>vann ved 5°C.
Ef ter konsentrering av den organiske fase ved 30 °C og 13,3 kPa oppnås 25,4 g (0,205 mol) etylensulfat i form av hvite krystaller med smeltepunkt 99"C. Utbyttet er 82 56.
Eksempel 2
Man arbeider på samme måte som i eksempel i men erstatter diklormetan med metylacetat. Herved oppnås 24,3 g etylensulfat i form av hvite krystaller med smeltepunkt 99°C. Utbyttet er 78,2 %.
Eksempel 3
Til en kolbe med volum 250 cm<5>settes 13,5 g (0,125 mol) etylensulfitt og 108 cm<5>vann. Efter avkjøling til 5°C tilsettes i løpet av 30 minutter og under kraftig omrøring en blanding av 62 cm<3>natriumhypoklorittoppløsning med en konsentrasjon på 2 mol/l (0,137 mol) og 9 mg (0,053 X IO"<3>mol) rutenium(IV)oksyd-dihydrat. Omrøringen fortsettes i 10 minutter ved 5°C. Den dannede utfelling separeres ved filtrering og vaskes med 40 cm<5>vann ved 5°C. Efter tørking ved 20°C i 17 timer og ved 1,3 kPa samles 10,4 g etylensulfat i form av hvite krystaller med smeltepunkt 99°C. Utbyttet er 67 %.
Eksempel 4
Man arbeider som i eksempel 3 men erstatter rutenium(IV)-oksyd-dihydrat med 13,1 mg (0,05 X 10~<3>mol) ruteniumklorid-trihydrat (RuCl3. 3H20).
Herved oppnås 10,6 g etylensulfat i form av hvite krystaller med smeltepunkt 99°C. Utbyttet er 68,4 %.
Eksempel 5
Til en kolbe med volum 1 liter innføres under omrøring 250 cm<5>diklormetan, 50 cm<5>av en natriumhypoklorittoppløsning med konsentrasjonen 2,18 mol/l og 0,15 g (5,7 X 10"^ mol) ruteniumklorid-trihydrat (RuCl3. 3H2O). Efter avkjøling til 5°C tilsettes samtidig og i løpet av 40 minutter ved 5°C 73,2 g (0,6 mol) propylensulfitt og 300 cm<5>av en natriumhypo-klorittoppløsning med konsentrasjonen 2,18 mol/l. Omrøringen fortsettes i 25 minutter ved 5°C hvorefter man tilsetter 2 cm<5>isopropanol og omrører blandingen i 20 minutter.
Efter dekantering ekstraheres den vandige fase med to ganger 100 cm<5>diklormetan. De organiske faser forenes, vaskes med 200 cm<J>vann av 5"C og tørkes over magnesiumsulfat. Efter filtering og avdamping av oppløsningsmidlet ved 2,6 kPa oppnås 72 g propylensulf at i form av en lysegul olje som koker ved 80°C under et trykk på 0,13 kPa. Utbyttet er 87
Eksempel 6
Til en kolbe utstyrt med rørverk settes 9,00 g (0,066 mol) 1,2-dimetyletylensulf i tt, 90 cm<5>diklormetan og 7 X IO-<3>g (0,041 X IO"<3>mol) ruteniumoksyd-dihydrat (Ru02.2H20(. Blandingen avkjøles til 5°C hvorefter man i løpet av 40 minutter og under kraftig omrøring tilsetter 35 cm<5>av en natriumhypoklorittoppløsning med en konsentrasjon på 2,1 mol/l (0,073 mol).
Tofaseblandingen omrøres ved 5°C i 10 minutter. Efter dekantering omrøres den organiske fase med 0,5 cm<5>isopropanol i 10 minutter ved 5°C hvorefter den vaskes med 50 cm<5>isvann.
Efter konsentrering av den organiske fase ved 40° C og 13,3 kPa oppnås 7,0 g av en olje hvis IR-spektrum viser at den består av 80 % 1,2-dimetyletylensulfat og 20 % 1,2-dimetyl-etylensulfitt i form av olje. Utbyttet er 57 %.
Eksempel 7
Til en kolbe utstyrt med rørverk settes 8,00 g (0,053 mol) 2,2-dimetylpropylensulfitt, 50 cm<5>diklormetan og 9,3 mg ruteniumoksyd-dihydrat (RUO2.2H2O). Blandingen avkjøles til 5°C, hvorefter man i løpet av 40 minutter tilsetter 24 cm<5>av en natiumhypoklorittoppløsning med konsentrasjon 2,2 mol pr. liter. Omrøringen fortsetter i 20 minutter ved 5°C. Efter dekantering tilsettes 2 cm<5>isopropanol til den organiske fase og blandingen omrøres i 10 minutter ved 5°C. Efter vasking med 50 cm<5>vann dekanteres den organiske fase og den tørkes over natriumsulfat. Efter konsentrasjon ved 45°C og 13,3 kPa oppnås 3,9 g av en blanding hvis IR-spektrum viser at den består av 55 # 2,2-dimetylpropylensulfat og 45 % 2,2-dimetylpropylensulfitt. Utbyttet er 24 56.
Eksempel 8
Til en kolbe utstyrt med rørverk settes 8,00 g (0,053 mol) 2,2-dimetylpropylensulf itt, 4 0 cm<5>vann og 9,3 mg ruteniumoksyd-dihydrat (PvU02.2H20). Blandingen avkjøles til 5'C hvorefter man i løpet av 60 minutter tilsetter 24 cm<5>av en natriumhypoklorittoppløsning med en konsentrasjon på 2,2 mol pr. liter. Omrøringen fortsettes i 1 time og 30 minutter ved 5"C. Den dannede utfelling separeres ved filtrering og vaskes med isvann. Efter tørking i 12 timer ved 20"C og 1,33 kPa oppnås 5,3 g 2,2-dimetylpropylensulfat med smeltepunkt 77°C. utbyttet er 60 1o.
Elementanalyse:
Beregnet (%) : C 36,15, H 6,02, 0 38,53, S 19,30
Funnet (*): C 35,76, H 6,32, 0 38,66, S 19,05
Eksempel 9
Til en kolbe utstyrt med rørverk settes 2,1 g tetrametyl-etylensulfitt, 20 cm<5>vann og 2,5 mg ruteniumoksyd-dihydrat. Blandingen avkjøles til 15°C, hvorefter man i løpet av 45 minutter tilsettes 6,4 cm<5>av en natriumhypoklorittoppløsning med en konsentrasjon på 2,2 mol/l. Omrøringen fortsettes i 1 time ved 15°C. Den dannede utfelling samles ved filtrering og vaskes med 10 cm<5>vann av 15°C.
Efter tørking i 18 timer ved 20° C og 1,33 kPa oppnås 0,6 g tetrametylensulfat. Utbyttet er 24<<>t>.
Elementanalyse:
Beregnet (#): C 40,01, H 6,60, 0 35,53, S 17,80
Funnet {%) : C 38,90, H 6,70, 0 35,65, S 17,56
Claims (4)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av et cyklisk sulfat med den generelle formel
der R^ • R2»^3» ^4 ><R>5 °S ^6»er like eller forskjellige og betyr et hydrogenatom eller en metyl- eller klormetylrest, og n er lik 0 eller 1, ved oksydasjon av et cyklisk sulfitt med den generelle formel
der Ri, R2 > R3»R4 » R5»Ré°g n nar den ovenfor angitte betydning,karakterisert vedat oksydasjonen gjennomføres ved hjelp av et alkali- eller jordalkalimetallhypohalogenitt i nærvær av en katalytisk mengde av rutenium(IV )oksyd eller ruteniumtriklorid i vandig eller vannholdig organisk medium ved en temperatur under 10°C idet oppløsningsmidlet velges blant eventuelt halogenerte alifatiske eller cykloalifatiske hydrokarboner samt estere når reaksjonen skjer i vannholdig organisk medium.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at man anvender fra 10~^ til 10~21 mol ruteniumforbindelse pr. mol cyklisk sulfitt.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at man som alkalimetall- eller jordalkalimetallhypohalogenitt anvender natrium, kalium eller kalsiumhypokloritt.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 3,karakterisert vedat man anvender 1 til 2 mol hypohalogenitt pr. mol cyklisk sulfitt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8802917A FR2628423B1 (fr) | 1988-03-08 | 1988-03-08 | Procede de preparation de sulfates cycliques |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO890970D0 NO890970D0 (no) | 1989-03-07 |
| NO890970L NO890970L (no) | 1989-09-11 |
| NO171678B true NO171678B (no) | 1993-01-11 |
| NO171678C NO171678C (no) | 1993-04-21 |
Family
ID=9364007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO890970A NO171678C (no) | 1988-03-08 | 1989-03-07 | Fremgangsmaate for fremstilling av cykliske sulfater |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4960904A (no) |
| EP (1) | EP0332521B1 (no) |
| JP (1) | JPH0285276A (no) |
| KR (1) | KR910003712B1 (no) |
| CN (1) | CN1025498C (no) |
| AR (1) | AR244678A1 (no) |
| AT (1) | ATE81339T1 (no) |
| AU (1) | AU617768B2 (no) |
| CA (1) | CA1322375C (no) |
| DE (1) | DE68903120T2 (no) |
| DK (1) | DK110289A (no) |
| ES (1) | ES2045481T3 (no) |
| FI (1) | FI92484C (no) |
| FR (1) | FR2628423B1 (no) |
| GR (1) | GR3005893T3 (no) |
| HU (1) | HU201750B (no) |
| IE (1) | IE890717L (no) |
| IL (1) | IL89518A (no) |
| MX (1) | MX169507B (no) |
| NO (1) | NO171678C (no) |
| PT (1) | PT89946B (no) |
| SU (1) | SU1720488A3 (no) |
| YU (1) | YU46890B (no) |
| ZA (1) | ZA891693B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2631340B1 (fr) * | 1988-05-16 | 1990-07-27 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation de sulfates cycliques |
| US5159100A (en) * | 1990-12-19 | 1992-10-27 | Lonza Ltd. | Process for the production of cyclopropanenitrile derivatives |
| US5189200A (en) * | 1990-12-21 | 1993-02-23 | Sepracor, Inc. | Process for the stereoselective transformation of a diol to an alcohol |
| FR2676736B1 (fr) * | 1991-05-23 | 1993-08-06 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Nouveaux sulfates chiraux, leur preparation et leur emploi dans la synthese de produits pharmaceutiques. |
| US5171892A (en) * | 1991-07-02 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chiral phospholanes via chiral 1,4-diol cyclic sulfates |
| US5336683A (en) * | 1992-01-24 | 1994-08-09 | Hoffmann-La Roche Inc. | Antioxidants |
| US6180799B1 (en) * | 2000-05-01 | 2001-01-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Sulfalation of tetraol |
| CN101293887A (zh) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高纯度环状硫酸酯的纯化方法 |
| CN101456857B (zh) * | 2007-12-11 | 2014-03-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种制备高纯度环状硫酸酯的方法 |
| CN101870688A (zh) * | 2009-04-24 | 2010-10-27 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种4-甲基硫酸亚乙酯的合成方法 |
| CN104945368B (zh) * | 2015-05-29 | 2018-06-01 | 石家庄圣泰化工有限公司 | 一种生产4-丙基硫酸乙烯酯的方法 |
| CN106905291A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 天津鑫源广泰新材料科技有限公司 | 一种3，3—联二硫酸乙烯酯的生产方法 |
| CN106187989B (zh) * | 2016-07-26 | 2018-11-23 | 张家港瀚康化工有限公司 | 硫酸乙烯酯的制备方法 |
| CN109422719A (zh) * | 2017-08-30 | 2019-03-05 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 环状硫酸酯的制备方法 |
| CN109485632B (zh) * | 2017-09-13 | 2021-05-07 | 山东石大胜华化工集团股份有限公司 | 环状亚硫酸酯的制备方法 |
| CN107973774B (zh) * | 2017-11-13 | 2020-07-17 | 张家港瀚康化工有限公司 | 利用微通道反应器制备硫酸乙烯酯的方法 |
| KR102080198B1 (ko) * | 2018-08-22 | 2020-04-07 | 주식회사 알이피 | 차아염소산 칼슘을 이용한 산화방법 및 설폰 또는 설페이트 화합물을 제조하는 방법 |
| CN111825652A (zh) * | 2019-04-17 | 2020-10-27 | 江苏长园华盛新能源材料有限公司 | 制备硫酸乙烯酯的方法 |
| CN111662268B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-01-10 | 上海如鲲新材料股份有限公司 | 一种环状硫酸酯类化合物的制备方法及其应用 |
| KR20220057819A (ko) * | 2020-10-30 | 2022-05-09 | 솔브레인 주식회사 | 유기 황 화합물의 인시츄 제조방법 |
| CN112679466A (zh) * | 2020-12-27 | 2021-04-20 | 江苏瀚康新材料有限公司 | 一种硫酸乙烯酯的合成方法 |
| CN115872974A (zh) * | 2022-12-01 | 2023-03-31 | 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 | 一种环状硫酸酯的后处理方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5023342A (en) * | 1988-05-26 | 1991-06-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Cyclic sulfate compounds |
| FR2647449B1 (fr) * | 1989-05-23 | 1994-03-25 | Rhone Poulenc Sante | Procede de preparation d'ethers aromatiques |
-
1988
- 1988-03-08 FR FR8802917A patent/FR2628423B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-06 AU AU31016/89A patent/AU617768B2/en not_active Ceased
- 1989-03-06 DE DE8989400619T patent/DE68903120T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 IE IE890717A patent/IE890717L/xx unknown
- 1989-03-06 EP EP89400619A patent/EP0332521B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 ZA ZA891693A patent/ZA891693B/xx unknown
- 1989-03-06 ES ES89400619T patent/ES2045481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-06 CA CA000592820A patent/CA1322375C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-06 AT AT89400619T patent/ATE81339T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 IL IL8951889A patent/IL89518A/en unknown
- 1989-03-07 YU YU47589A patent/YU46890B/sh unknown
- 1989-03-07 JP JP1053061A patent/JPH0285276A/ja active Pending
- 1989-03-07 HU HU891114A patent/HU201750B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 DK DK110289A patent/DK110289A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-03-07 FI FI891074A patent/FI92484C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 AR AR89313357A patent/AR244678A1/es active
- 1989-03-07 KR KR1019890002803A patent/KR910003712B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-03-07 SU SU894613609A patent/SU1720488A3/ru active
- 1989-03-07 NO NO890970A patent/NO171678C/no unknown
- 1989-03-07 MX MX015167A patent/MX169507B/es unknown
- 1989-03-08 CN CN89102590A patent/CN1025498C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-08 PT PT89946A patent/PT89946B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-09-06 US US07/403,444 patent/US4960904A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-04-12 US US07/507,799 patent/US5116999A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-08 GR GR920400441T patent/GR3005893T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171678B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av cykliske sulfater | |
| JP2005298512A (ja) | チオ硫酸誘導体の製造法 | |
| CA2040604A1 (en) | Enantiospecific synthesis of s-(+)-5,6-dihydro-4-(r-amino)-4h-thieno[2,3-b] thiopyran-2-sulfonamide-7,7-dioxide | |
| CN106905398A (zh) | 一种索非布韦的合成方法 | |
| KR900003279B1 (ko) | L-아스코르브산의 제조방법 | |
| CN102617434B (zh) | 一锅法制备维达列汀 | |
| CN101454282B (zh) | 杂环巯基化合物的生产方法 | |
| US5336775A (en) | Method of producing tertiary amine-sulphur-trioxide-complexes | |
| CN108467353A (zh) | 一种对映纯叔丁基亚磺酰胺的制备方法 | |
| CN108558715A (zh) | 一种制备对映纯叔丁基亚磺酰胺的方法 | |
| EP0419075B1 (en) | Process for the preparation of isothiazolinones by cyclisation | |
| Lemaire et al. | The Synthesis of 2-Mercaptoethanesulfonamide | |
| CN109970662B (zh) | 一种制备噁拉戈利中间体的方法 | |
| KR100359545B1 (ko) | D-(+)-바이오틴중간체의개선된제조방법 | |
| EP0242001B1 (en) | Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides | |
| CA1337695C (en) | Process for the production of 4,5,6,7-tetrahydrothieno-¬3,2-c|-pyridines | |
| CN108840812B (zh) | 一种3-(二氟甲基)-3-羟基氮杂环丁烷中间体及其盐的制备方法 | |
| JP2006193480A (ja) | １，３−ジベンジル−２−オキソイミダゾリジン−４，５−ジカルボン酸の製造方法 | |
| RU1768574C (ru) | Способ получени дибромфенола | |
| CN109748892B (zh) | 一种3-卤代四氢呋喃的制备方法 | |
| CA1039750A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF .alpha.-DIOL-.gamma.-DIOXO COMPOUNDS | |
| JPH0859605A (ja) | メルカプトカルボン酸エステルの合成 | |
| NO770123L (no) | Tiazolidinderivater og fremgangsm}te til deres fremstilling. | |
| CN114315747A (zh) | 一种5,5-二甲基异噁唑烷-3-硫酮的制备方法 | |
| US4978796A (en) | N-alkylpyrrolidone solvents for preparation of aromatic thiols |