JP2685120B2 - ジチアゾリウム塩の製造方法 - Google Patents
ジチアゾリウム塩の製造方法Info
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- JP2685120B2 JP2685120B2 JP6167576A JP16757694A JP2685120B2 JP 2685120 B2 JP2685120 B2 JP 2685120B2 JP 6167576 A JP6167576 A JP 6167576A JP 16757694 A JP16757694 A JP 16757694A JP 2685120 B2 JP2685120 B2 JP 2685120B2
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- dithiazolium
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，２，４−ジチアゾ
リウム塩の製造方法に関し、さらに詳しく言えば、チオ
尿素とイソチオシアナートからｏｎｅ−ｐｏｔで１，
２，４−ジチアゾリウム塩を製造する方法に関するもの
である。
リウム塩の製造方法に関し、さらに詳しく言えば、チオ
尿素とイソチオシアナートからｏｎｅ−ｐｏｔで１，
２，４−ジチアゾリウム塩を製造する方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】３，５位に置換アミノ基を持つ１，２，
４−ジチアゾリウム塩は、他の複素環化合物を誘導する
合成中間体として使用されるばかりではなく、イエバイ
に対する不妊化剤〔J.Med.Chem.，14，772(1971)〕や写
真用増感剤〔Photograph.Sci.Eng.，22(5)，263(197
8)〕としても有用な化合物であるが、その製造方法はほ
とんど進歩していない。すなわち、入手しにくいチオカ
ルバモイルクロリド又は１，２，４−ジチアゾール−３
−チオンを出発物質として、数段階の反応を経て製造さ
れている〔J.Med.Chem.，15，447(1972)〕。このため、
３，５位に導入される置換アミノ基の種類も極めて限定
されており、現在までに報告されていない未知の化合物
が多い。
４−ジチアゾリウム塩は、他の複素環化合物を誘導する
合成中間体として使用されるばかりではなく、イエバイ
に対する不妊化剤〔J.Med.Chem.，14，772(1971)〕や写
真用増感剤〔Photograph.Sci.Eng.，22(5)，263(197
8)〕としても有用な化合物であるが、その製造方法はほ
とんど進歩していない。すなわち、入手しにくいチオカ
ルバモイルクロリド又は１，２，４−ジチアゾール−３
−チオンを出発物質として、数段階の反応を経て製造さ
れている〔J.Med.Chem.，15，447(1972)〕。このため、
３，５位に導入される置換アミノ基の種類も極めて限定
されており、現在までに報告されていない未知の化合物
が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、３，５位に
置換アミノ基を持つ１，２，４−ジチアゾリウム塩製造
時に見られる前記従来法の欠点を克服し、簡便且つ高収
率で３，５位に各種の置換アミノ基が導入された１，
２，４−ジチアゾリウム塩を製造する方法を提供するこ
とをその課題とする。
置換アミノ基を持つ１，２，４−ジチアゾリウム塩製造
時に見られる前記従来法の欠点を克服し、簡便且つ高収
率で３，５位に各種の置換アミノ基が導入された１，
２，４−ジチアゾリウム塩を製造する方法を提供するこ
とをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解結すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、下記一般式
（１）で表されるＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素と下記一般式
（２）で表されるイソチオシアナートを、水素化ナトリ
ウムの存在下に反応させてから、該反応液を酸性として
酸化することを特徴とする下記一般式（３）で表される
１，２，４−ジチアゾリウム塩の製造方法が提供され
る。
を解結すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明によれば、下記一般式
（１）で表されるＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素と下記一般式
（２）で表されるイソチオシアナートを、水素化ナトリ
ウムの存在下に反応させてから、該反応液を酸性として
酸化することを特徴とする下記一般式（３）で表される
１，２，４−ジチアゾリウム塩の製造方法が提供され
る。
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は有機基を表している）
【化２】 （式中、Ｒ3は有機基を表している）
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は有機基を表し、Ｘ-は酸根を
表している）
表している）
【０００５】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2で示される有機
基には脂肪族基、芳香族基及び複素環基が包含される。
脂肪族基としては、炭素数１〜１０、好ましくは１〜６
のアルキル基やシクロアルキル基が挙げられ、これらは
アルコキシ基等の置換基で置換されていてもよい。ま
た、脂肪族基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、シクロヘキシル基、エトキシエチル基等が例示され
る。芳香族基としては、フェニル基、ベンジル基、ナフ
チル基等が挙げられ、これらはメチル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよ
い。複素環基としては、ピリジル基、チエニル基、フリ
ル基等が挙げられ、これらはメチル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよい。ま
た、Ｒ1及びＲ2は結合して環状構造を形成していてもよ
い。
る。一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2で示される有機
基には脂肪族基、芳香族基及び複素環基が包含される。
脂肪族基としては、炭素数１〜１０、好ましくは１〜６
のアルキル基やシクロアルキル基が挙げられ、これらは
アルコキシ基等の置換基で置換されていてもよい。ま
た、脂肪族基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、シクロヘキシル基、エトキシエチル基等が例示され
る。芳香族基としては、フェニル基、ベンジル基、ナフ
チル基等が挙げられ、これらはメチル基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよ
い。複素環基としては、ピリジル基、チエニル基、フリ
ル基等が挙げられ、これらはメチル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよい。ま
た、Ｒ1及びＲ2は結合して環状構造を形成していてもよ
い。
【０００６】一般式（２）において、Ｒ3で示される有
機基には脂肪族基、芳香族基及び複素環基が包含され
る。脂肪族基としては、炭素数１〜１０、好ましくは１
〜６のアルキル基、シクロアルキル基及びアルケニル基
が挙げられ、これらの脂肪族基はアルコキシ基等て置換
されていてもよい。脂肪族基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、エトキ
シエチル基等を挙げることができる。芳香族基として
は、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基等が挙げら
れ、これらの芳香族基はメチル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよい。複素環
基としては、ピリジル基、チエニル基、フリル基等が挙
げられ、これらの複素環基はメチル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよい。
機基には脂肪族基、芳香族基及び複素環基が包含され
る。脂肪族基としては、炭素数１〜１０、好ましくは１
〜６のアルキル基、シクロアルキル基及びアルケニル基
が挙げられ、これらの脂肪族基はアルコキシ基等て置換
されていてもよい。脂肪族基の具体例としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、エトキ
シエチル基等を挙げることができる。芳香族基として
は、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基等が挙げら
れ、これらの芳香族基はメチル基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよい。複素環
基としては、ピリジル基、チエニル基、フリル基等が挙
げられ、これらの複素環基はメチル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、ニトロ基等で置換されていてもよい。
【０００７】一般式（３）のジチアゾリウム塩は、一般
式（１）のＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素と一般式（２）のイ
ソチオシアナートを原料として合成されるから、一般式
（３）のＲ1及びＲ2は原料のＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素に
含まれているＲ1及びＲ2であり、Ｒ3は原料のイソチオ
シアナートに含まれているＲ3である。また、一般式
（３）のＸ-は、一般式（３）のジチアゾリウム塩製造
の際に使用する酸に由来する酸根である。そして、ここ
で使われる酸としては強酸が好ましいから、Ｘ-はＳＯ4
2-、Ｃｌ-、ＢＦ4 -、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、ＮＯ3 -等
の強酸根を表すのが一般的である。しかし、これらの酸
根に限定されるものではない。
式（１）のＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素と一般式（２）のイ
ソチオシアナートを原料として合成されるから、一般式
（３）のＲ1及びＲ2は原料のＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素に
含まれているＲ1及びＲ2であり、Ｒ3は原料のイソチオ
シアナートに含まれているＲ3である。また、一般式
（３）のＸ-は、一般式（３）のジチアゾリウム塩製造
の際に使用する酸に由来する酸根である。そして、ここ
で使われる酸としては強酸が好ましいから、Ｘ-はＳＯ4
2-、Ｃｌ-、ＢＦ4 -、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、ＮＯ3 -等
の強酸根を表すのが一般的である。しかし、これらの酸
根に限定されるものではない。
【０００８】本発明法では、一般式（１）のＮ，Ｎ−ジ
置換チオ尿素と一般式（２）のイソチオシアナートを原
料とし、この両者を水素化ナトリウムの存在下に結合さ
せる過程を、ジチアゾリウム塩合成の第一段階としてい
る。この水素化ナトリウムの使用により、反応が容易で
温和に進行する。本発明法による１，２，４−ジチアゾ
リウム塩合成の第二段階は酸化反応であり、この過程は
空気を吹き込むことで実施できる。従って、酸化剤の使
用は必要不可欠ではないが、反応を完結させるためには
酸化剤の使用が好ましく、酸化剤としてはｍ−クロル過
安息香酸や過酸化水素水等が好ましい。本発明法では、
必要に応じて適当な反応溶媒を使用することが好まし
い。ここで使われる反応溶媒としては、テトラヒドロフ
ラン、エタノール、メタノール、トルエン、酢酸エチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が例示される。
置換チオ尿素と一般式（２）のイソチオシアナートを原
料とし、この両者を水素化ナトリウムの存在下に結合さ
せる過程を、ジチアゾリウム塩合成の第一段階としてい
る。この水素化ナトリウムの使用により、反応が容易で
温和に進行する。本発明法による１，２，４−ジチアゾ
リウム塩合成の第二段階は酸化反応であり、この過程は
空気を吹き込むことで実施できる。従って、酸化剤の使
用は必要不可欠ではないが、反応を完結させるためには
酸化剤の使用が好ましく、酸化剤としてはｍ−クロル過
安息香酸や過酸化水素水等が好ましい。本発明法では、
必要に応じて適当な反応溶媒を使用することが好まし
い。ここで使われる反応溶媒としては、テトラヒドロフ
ラン、エタノール、メタノール、トルエン、酢酸エチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が例示される。
【０００９】本発明法による１，２，４−ジチアゾリウ
ム塩製造反応の反応機構は、下記（４）〜（６）式のよ
うに推定される。
ム塩製造反応の反応機構は、下記（４）〜（６）式のよ
うに推定される。
【化４】
【００１０】本発明による１，２，４−ジチアゾリウム
塩製造方法を具体的に例示すると以下の通りである。一
般式（１）で表されるＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素と、一般
式（２）で表されるイソチオシアナートの等モル混合物
に前記の溶媒を添加混合して均一液とする。この液に、
前記（４）から計算される理論量、好ましくは理論量の
約１．５倍の水素化ナトリウムをそのまま又は溶媒に溶
解して、室温で撹拌されている反応液中に少しずつ加え
る。この添加が終了後も１〜２４時間、好ましくは３〜
１０時間撹拌を続けて反応を完結させてから、反応液に
理論量の２倍以上、好ましくは３〜１０倍の酸を加えて
反応液を酸性にする。なお、この場合の理論量は（５）
式から計算される理論量である。
塩製造方法を具体的に例示すると以下の通りである。一
般式（１）で表されるＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素と、一般
式（２）で表されるイソチオシアナートの等モル混合物
に前記の溶媒を添加混合して均一液とする。この液に、
前記（４）から計算される理論量、好ましくは理論量の
約１．５倍の水素化ナトリウムをそのまま又は溶媒に溶
解して、室温で撹拌されている反応液中に少しずつ加え
る。この添加が終了後も１〜２４時間、好ましくは３〜
１０時間撹拌を続けて反応を完結させてから、反応液に
理論量の２倍以上、好ましくは３〜１０倍の酸を加えて
反応液を酸性にする。なお、この場合の理論量は（５）
式から計算される理論量である。
【００１１】酸性の反応液に室温で２〜１０時間空気を
吹込むか、或いは（６）式で計算される理論量の１．５
〜１０倍、好ましくは２〜３倍の酸化剤を添加して２〜
２０時間、好ましくは３〜５時間撹拌する。この酸化反
応は一般に室温で行われるが、５０〜１５０℃、好まし
くは６０〜８０℃で行えば反応時間を短縮することがで
きる。酸化反応終了後は、２〜５０時間、好ましくは１
０〜２０時間室温に静置して反応生成物が析出するのを
待つ。ここでは、反応液を０〜１５℃、好ましくは０〜
５℃に冷却すると反応生成物の析出が促進される。反応
生成物は一般に微粒子状又は微結晶として析出するか
ら、これを濾別や遠心分離等の公知の方法で母液から分
離して乾燥すれば目的物が得られる。また、反応生成物
が析出しにくい場合は反応液に大量の水を加えたり、減
圧濃縮する等の方法で析出を促進することができる。そ
して、得られた反応生成物はエタノールや酢酸等から再
結晶して精製することができる。
吹込むか、或いは（６）式で計算される理論量の１．５
〜１０倍、好ましくは２〜３倍の酸化剤を添加して２〜
２０時間、好ましくは３〜５時間撹拌する。この酸化反
応は一般に室温で行われるが、５０〜１５０℃、好まし
くは６０〜８０℃で行えば反応時間を短縮することがで
きる。酸化反応終了後は、２〜５０時間、好ましくは１
０〜２０時間室温に静置して反応生成物が析出するのを
待つ。ここでは、反応液を０〜１５℃、好ましくは０〜
５℃に冷却すると反応生成物の析出が促進される。反応
生成物は一般に微粒子状又は微結晶として析出するか
ら、これを濾別や遠心分離等の公知の方法で母液から分
離して乾燥すれば目的物が得られる。また、反応生成物
が析出しにくい場合は反応液に大量の水を加えたり、減
圧濃縮する等の方法で析出を促進することができる。そ
して、得られた反応生成物はエタノールや酢酸等から再
結晶して精製することができる。
【００１２】本発明法によって製造することができる
１，２，４−ジチアゾリウム塩を具体的に例示すると表
１の通りである。
１，２，４−ジチアゾリウム塩を具体的に例示すると表
１の通りである。
【表１−（１）】
【表１−（２）】
【００１３】
【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。なお、本発明で製造される１，２，４−ジ
チアゾリウム塩には新規化合物が多く、そのため新規化
合物では元素分析結果と赤外線吸収スペクトル測定の結
果を主要な判定基準として生成物を確認した。赤外線吸
収スペクトルによると、３３００ｃｍ-1付近にはＮＨ伸
縮振動による鋭い吸収が（表２のａ）、１５３０ｃｍ-1
付近には１，２，４−ジチアゾリウム環による強い吸収
（表２のｂ）が観測されることが知られている。このほ
か、１１１０ｃｍ-1付近には過塩素酸塩による吸収が
（表２のｃ）、１０７１ｃｍ-1付近には四フッ化ホウ素
酸塩による吸収（表２のｄ）が観測されることが知られ
ている。
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。なお、本発明で製造される１，２，４−ジ
チアゾリウム塩には新規化合物が多く、そのため新規化
合物では元素分析結果と赤外線吸収スペクトル測定の結
果を主要な判定基準として生成物を確認した。赤外線吸
収スペクトルによると、３３００ｃｍ-1付近にはＮＨ伸
縮振動による鋭い吸収が（表２のａ）、１５３０ｃｍ-1
付近には１，２，４−ジチアゾリウム環による強い吸収
（表２のｂ）が観測されることが知られている。このほ
か、１１１０ｃｍ-1付近には過塩素酸塩による吸収が
（表２のｃ）、１０７１ｃｍ-1付近には四フッ化ホウ素
酸塩による吸収（表２のｄ）が観測されることが知られ
ている。
【００１４】実施例１〜８ 目的化合物の組成に応じたＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素とイ
ソチオシアナートを、両者とも２ミリモルづつテトラヒ
ドロフラン５ミリリットル中に投入して均一液とする。
この液を撹拌しながら、これに純度６０重量％の市販水
素化ナトリウム１００ｍｇを５分間で少しずつ添加す
る。添加後、液を撹拌下に加温して３時間還流させてか
ら、過塩素酸又は四フッ化ホウ素酸１０ミリモルを含む
水溶液２０ミリリットル中に室温で前記の液を投入し
た。この液に市販３０重量％過酸化水素水１ミリリット
ルを添加混合して均一液とし、この液を室温又は氷冷下
で１〜５時間撹拌していると粗生成物が微粒子状で析出
してくる。これを３号のガラスフィルターで母液から濾
別し、エタノール等を溶媒として再結晶すると精製品が
得られる。なお、市販水素化ナトリウム中の不純物は水
素化ナトリウムを安定に保存するための炭化水素系溶剤
であり、反応に影響することはない。
ソチオシアナートを、両者とも２ミリモルづつテトラヒ
ドロフラン５ミリリットル中に投入して均一液とする。
この液を撹拌しながら、これに純度６０重量％の市販水
素化ナトリウム１００ｍｇを５分間で少しずつ添加す
る。添加後、液を撹拌下に加温して３時間還流させてか
ら、過塩素酸又は四フッ化ホウ素酸１０ミリモルを含む
水溶液２０ミリリットル中に室温で前記の液を投入し
た。この液に市販３０重量％過酸化水素水１ミリリット
ルを添加混合して均一液とし、この液を室温又は氷冷下
で１〜５時間撹拌していると粗生成物が微粒子状で析出
してくる。これを３号のガラスフィルターで母液から濾
別し、エタノール等を溶媒として再結晶すると精製品が
得られる。なお、市販水素化ナトリウム中の不純物は水
素化ナトリウムを安定に保存するための炭化水素系溶剤
であり、反応に影響することはない。
【００１５】各実施例毎に、目的化合物（表１に記載し
た記号で示す）、使用した酸、使用した再結晶溶媒、原
料に使ったＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素からの目的化合物の
収率、融点及び赤外線吸収部の波数を表２に示す。な
お、表２では文献の存在する化合物については文献記載
の融点を併記した。また、赤外線吸収部の波数は前記し
た分類に従ってａ、ｂ、ｃ、ｄの４ヶ所に分けて測定値
を示した。以上のほか、実施例１〜８の生成物中の新規
化合物については元素分析結果を表３に示すと共に、構
造式から計算される元素分析の計算値を併記した。
た記号で示す）、使用した酸、使用した再結晶溶媒、原
料に使ったＮ，Ｎ−ジ置換チオ尿素からの目的化合物の
収率、融点及び赤外線吸収部の波数を表２に示す。な
お、表２では文献の存在する化合物については文献記載
の融点を併記した。また、赤外線吸収部の波数は前記し
た分類に従ってａ、ｂ、ｃ、ｄの４ヶ所に分けて測定値
を示した。以上のほか、実施例１〜８の生成物中の新規
化合物については元素分析結果を表３に示すと共に、構
造式から計算される元素分析の計算値を併記した。
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、比較的温和な条件で反
応が容易に進行し、ｏｎｅ−ｐｏｔの簡便な方法で収率
良く１，２，４−ジチアゾリウム塩を製造することがで
きる。また、一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2及び一般式
（２）におけるＲ3、並びに添加する酸の種類を選ぶこ
とによって、従来法では合成できなかった多数の化合物
を製造することができる。すなわち、各種の置換基や酸
根を持つ一般式（３）で表される３−ジ置換−５−置換
アミノ−１，２，４−ジチアゾリウム塩類が、本発明法
によって多数合成される。
応が容易に進行し、ｏｎｅ−ｐｏｔの簡便な方法で収率
良く１，２，４−ジチアゾリウム塩を製造することがで
きる。また、一般式（１）におけるＲ1、Ｒ2及び一般式
（２）におけるＲ3、並びに添加する酸の種類を選ぶこ
とによって、従来法では合成できなかった多数の化合物
を製造することができる。すなわち、各種の置換基や酸
根を持つ一般式（３）で表される３−ジ置換−５−置換
アミノ−１，２，４−ジチアゾリウム塩類が、本発明法
によって多数合成される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大石 晃広 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術 院物質工学工業技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−183770（ＪＰ，Ａ) ＩＮＤＩＡＮ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，29（1990）Ｐ. 937−940
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ−ジ
置換チオ尿素と下記一般式（２）で表されるイソチオシ
アナートを、水素化ナトリウムの存在下に反応させてか
ら、該反応液を酸性として酸化することを特徴とする下
記一般式（３）で表される１，２，４−ジチアゾリウム
塩の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は有機基を表している） 【化２】 （式中、Ｒ3は有機基を表している） 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は有機基を表し、Ｘ-は酸根を
表している）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6167576A JP2685120B2 (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | ジチアゾリウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6167576A JP2685120B2 (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | ジチアゾリウム塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827148A JPH0827148A (ja) | 1996-01-30 |
| JP2685120B2 true JP2685120B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=15852313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6167576A Expired - Lifetime JP2685120B2 (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | ジチアゾリウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2685120B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200640888A (en) * | 2005-02-11 | 2006-12-01 | Solvay Pharm Bv | [1,2,4]-dithiazoli (di) ne derivatives, inducers of glutha-thione-S-transferase and NADPH quinone oxido-reduc-tase, for prophylaxis and treatment of adverse conditions associated with cytotoxicity in general and apoptosis in particular |
| US7678789B2 (en) | 2005-02-11 | 2010-03-16 | Solvay Pharmaceuticals B.V. | [1,2,4]-dithiazoli(di)ne derivatives, inducers of gluthathione-S-transferase and NADPH quinone oxido-reductase, for prophylaxis and treatment of adverse conditions associated with cytotoxicity in general and apoptosis in particular |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57183770A (en) * | 1981-05-01 | 1982-11-12 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Dithiazole derivative, its preparation and its use |
-
1994
- 1994-07-20 JP JP6167576A patent/JP2685120B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＩＮＤＩＡＮ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，２９（１９９０）Ｐ．９３７−９４０ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0827148A (ja) | 1996-01-30 |
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