JPH04108793A - ペニシリン類のエステル化方法 - Google Patents
ペニシリン類のエステル化方法Info
- Publication number
- JPH04108793A JPH04108793A JP22691990A JP22691990A JPH04108793A JP H04108793 A JPH04108793 A JP H04108793A JP 22691990 A JP22691990 A JP 22691990A JP 22691990 A JP22691990 A JP 22691990A JP H04108793 A JPH04108793 A JP H04108793A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- solvent
- group
- substituted
- phase transfer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 title description 7
- 150000002960 penicillins Chemical class 0.000 title description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 title 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 title 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- NGHVIOIJCVXTGV-ALEPSDHESA-N 6-aminopenicillanic acid Chemical class [O-]C(=O)[C@H]1C(C)(C)S[C@@H]2[C@H]([NH3+])C(=O)N21 NGHVIOIJCVXTGV-ALEPSDHESA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCl)C=C1 MOHYOXXOKFQHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 229940049954 penicillin Drugs 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 penicillin ester Chemical class 0.000 description 2
- HCTVWSOKIJULET-LQDWTQKMSA-M phenoxymethylpenicillin potassium Chemical compound [K+].N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C([O-])=O)(C)C)C(=O)COC1=CC=CC=C1 HCTVWSOKIJULET-LQDWTQKMSA-M 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGSARLDLIJGVTE-ORHYLEIMSA-N (5r)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-[(2-phenylacetyl)amino]-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid Chemical compound C1([C@H]2SC(C(N2C1=O)C(O)=O)(C)C)NC(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-ORHYLEIMSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N p-nitrobenzyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(CCl)C=C1 KGCNHWXDPDPSBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
(n[) (式中、Xはハロゲン原子、R1はフェニル基。
ルキルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基、置
換ベンゾイル基、R2は水素原子。
味する)で表わされるハロゲン化合物を相(式中、Aは
アシルアミド基、R1はフェニル基。
ルキルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基、置
換ベンゾイル基、R2は水素原子。
味する)で表わされるペニシリンエステルの製造方法に
関する。
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドのごと
き高沸点極性溶媒中で、6−置換アミノペニシラン酸の
塩類にハロゲン化合物を反応させることによって行われ
ており、生成したエステルを単離する際には、極性溶媒
を減圧留去する方法、又は反応終了液を大量の水で希釈
した後に、水と混和しない有機溶媒で抽出する方法が一
般的に行われている。
を反応溶媒として用いる方法は1合成したエステルを単
離する際に、溶媒を完全に留去するか1反応終了液を大
量の水で希釈した後に、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、ベンゼン、酢酸エチル及びエーテルなどの溶媒を用
いてエステルを抽出する必要がある。
分解を防止するために高真空低温で濃縮する必要がある
上1反応中に副生じた塩類を除去するためには濃縮した
エステルに水を加え、再度溶媒でエステルを抽出する必
要があるなど、工業的見地から有利な方法ではない。
法は容積効率が悪いうえに、抽出を繰り返えす操作が不
可欠となる。更には希釈された溶媒の回収が極めて困難
であることなど2工業的見地から有利な方法ではない。
の溶媒を用いた場合は、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリ
ウム触媒又は相間移動触媒を用いたとしても1反応が全
く進行しないか進行しても極めて遅く、工業的方法とし
ては満足できるものではない。
研究を行った結果、水と混和しない溶媒中に少量の極性
溶媒を加えた混合溶媒中で、相間移動触媒を用いること
により、操作が極めて容易で、かつ定量的に目的物を合
成できる工業的に優れたペニシリンエステルの製造方法
を見いだし。
に、極性の興なる有機混合溶媒中でエステル化すること
を特徴とするペニシリンエステルの製造方法」である。
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドな
どの極性溶媒の存在下で、相間移動触媒を使用すること
によって行われる。使用する極性溶媒及び相間移動触媒
の量は、ペニシリンに対し2〜20%で十分であり、好
ましくは4〜8%である。
ルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン
、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、メチ
ルイソブチルケトン。
媒としてはジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホ
ルムがある。
く、あるいは未反応の原料の残存が認めらるのに対し、
これに少量のジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミドなどの極性溶媒を加えることによって反応が促進さ
れ、完結される。
アンモニウムクロライド(及びブロマイド)、ベンジル
トリエチルアンモニウムクロライド(及びブロマイド)
、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド(及びブ
ロマイド)、テトラブチルアンモニウムクロライド(及
びブロマイド)などが好ましい例である。
てはカリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、トリエ
チルアミン塩、シクロヘキシルアミン塩などがあげられ
るが1通常はカリウム塩。
合は、予め強塩基性の第三級有機塩基1例えばトリエチ
ルアミン、N−メチルモルホリンなどを反応系に加えて
ペニシリンの塩の形にして反応させるのがよい。
終了液に水を加えて洗浄するだけで、不純物を水層に除
去することができるので、直ちに高品位のペニシリンエ
ステル溶液を得ることができる。又低沸点の溶媒を留去
すれば、高純度のエステルを単離することができる。
は、必要があれば酸化剤で酸化することにより、対応す
る1−オキシドに導くことができる0次にこの発明を実
施例によって説明するが。
ベナム−3−カルボン酸カリウム(以下PGKと略記)
50g (0,134mol )と。
6mol )と、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド4g及びジメチルホルムアミド4mlをジクロロメタ
ン100m1に加え、6時間加熱還流させた。
m1 を加え、有機層を分けた後、有機層を水で洗浄し
た。ジクロロメタンを留去すると、6−(2−フェニル
)アセトアミド−2,2−ジメチルペナム−3−カルボ
ン酸アニシルエステル61gが得られた。収率100%
対PGK、一方得られたエステル反応液のまま酸化する
と対応するl−オキシドが収率94%で得られた。
ム塩52gを用いた他は、実施例1に従って反応させ処
理すると、エステルが63.2g得られた。収率100
%対ペニシリンVカリウム塩。
えて、P−ニトロベンジルクロライド25.1gを用い
た他は、実施例1に従って反応させ処理すると、エステ
ルが63g得られた。
媒を用い、実施例1に準じて反応を行い。
の使用を中止した以外は、実施例に従って反応したとこ
ろ、エステルは得られながった。
ル24.4g (0,146mo+)とテトラブチルア
ンモニウムブロマイド2g及びジメチルホルムアミド4
mlをジクロロメタン100m1に加え、100時間加
熱還流た。
を加え、有機層を分けた後、有機層を水で洗浄した。
の使用を中止した以外は実施例に従って反応したところ
、エステルは得られなかった。
て反応を行い1表−2の結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Aはアシルアミド基を意味する。)で表わされ
る6−置換アミノペニシラン酸又は、その塩に 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、Xはハロゲン原子、R_1はフェニル基、ニト
ロフェニル基、アルコキシフェニル基さらに低級アルキ
ルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基、置換ベ
ンゾイル基、R_2は水素原子、低級アルキル基、フェ
ニル基、置換フェニル基、置換ベンゾイル基、低級アル
キルカルボニル基などを意味する)で表わされるハロゲ
ン化合物を相間移動触媒の存在下に水と混和しない溶媒
に2〜20v/v%になるように少量の極性有機溶媒を
加えた有機混合溶媒中で反応させて一般式(III)▲数
式、化学式、表等があります▼(III) (式中、A、R_1、R_2、は先に定義したとおりで
ある)を得ることを特徴とするペニシリンエステルの製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22691990A JP2952015B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペニシリン類のエステル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22691990A JP2952015B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペニシリン類のエステル化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04108793A true JPH04108793A (ja) | 1992-04-09 |
JP2952015B2 JP2952015B2 (ja) | 1999-09-20 |
Family
ID=16852658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22691990A Expired - Lifetime JP2952015B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペニシリン類のエステル化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2952015B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0837066A1 (en) * | 1995-06-14 | 1998-04-22 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Improved process for producing penicillin g phenyl ester |
WO2017126197A1 (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | アグロカネショウ株式会社 | 2-アミノニコチン酸ベンジルエステル誘導体の製造方法 |
US10745417B2 (en) | 2016-08-12 | 2020-08-18 | The Catholic University Of Korea Industry-Academic Cooperation Foundation | Composition for hardening soft tissue |
-
1990
- 1990-08-28 JP JP22691990A patent/JP2952015B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0837066A1 (en) * | 1995-06-14 | 1998-04-22 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Improved process for producing penicillin g phenyl ester |
EP0837066A4 (en) * | 1995-06-14 | 1998-11-25 | Fujisawa Pharmaceutical Co | IMPROVED METHOD FOR PRODUCING PENICILLIN G PHENYL ESTER |
WO2017126197A1 (ja) * | 2016-01-21 | 2017-07-27 | アグロカネショウ株式会社 | 2-アミノニコチン酸ベンジルエステル誘導体の製造方法 |
CN108473431A (zh) * | 2016-01-21 | 2018-08-31 | 阿格罗-金正株式会社 | 2-氨基烟酸苄酯衍生物的制造方法 |
JPWO2017126197A1 (ja) * | 2016-01-21 | 2018-11-15 | アグロカネショウ株式会社 | 2−アミノニコチン酸ベンジルエステル誘導体の製造方法 |
RU2702121C1 (ru) * | 2016-01-21 | 2019-10-04 | Агро-Канесо Ко., Лтд. | Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты |
US10442768B2 (en) | 2016-01-21 | 2019-10-15 | Agro-Kanesho Co., Ltd. | Method for producing 2-aminonicotinic acid benzyl ester derivative |
US10745417B2 (en) | 2016-08-12 | 2020-08-18 | The Catholic University Of Korea Industry-Academic Cooperation Foundation | Composition for hardening soft tissue |
US11773109B2 (en) | 2016-08-12 | 2023-10-03 | The Catholic University Of Korea Industry-Academic Cooperation Foundation | Composition for hardening soft tissue |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2952015B2 (ja) | 1999-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0641083A (ja) | 4−フエノキシキノリン化合物の製造のための改善された方法 | |
JPH04108793A (ja) | ペニシリン類のエステル化方法 | |
CN113416142B (zh) | 一种5-ala中间体5-溴乙酰丙酸酯的制备方法 | |
JP2000219646A (ja) | アダマンタノール類の製造方法 | |
JPH02129163A (ja) | 不飽和カルボン酸−2−イソシアナトアルキルエステルの製造方法 | |
JP4038657B2 (ja) | アダマンタノンの製造方法 | |
JP4066544B2 (ja) | シクロペンテノンの製造方法 | |
JP3001626B2 (ja) | 2―クロロプロピオンアルデヒド三量体およびその製造方法 | |
JP2859791B2 (ja) | 4−ブロモメチルビフェニル化合物の製造法 | |
JPH0341052A (ja) | アルカン酸ハロアルキルエステルの製法 | |
JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
JPH10265459A (ja) | 1,2,3,6−テトラヒドロ−2,2,6,6−メチルピリジン−n−オキシルの製造法 | |
JPH09255668A (ja) | ビスオキサゾリン類の製造方法 | |
JPH03271273A (ja) | 2―クロロ―5―(アミノメチル)ピリジンの製造方法 | |
JP3230723B2 (ja) | 2−(フルフリルチオ)酢酸誘導体の製造方法 | |
JPH0753524A (ja) | 2−ブチル−4−クロロイミダゾール−5−カルバルデヒドの製造法 | |
JPH03862B2 (ja) | ||
JPH0543553A (ja) | 3,5−ジクロロピラゾール−4−カルボン酸エステル類の製造方法 | |
JPS6021995B2 (ja) | ペニシリンエステル類の製造法 | |
JPS62267267A (ja) | ピラゾ−ル誘導体およびその製造法 | |
JPH06263684A (ja) | 光学活性なハロゲン化ヒドロキシカルボニル類の製造方法 | |
JPH08134054A (ja) | β,γ−ブテノリッド類の製造方法 | |
JPH09176122A (ja) | 6−ブロモニコチン酸の製造方法 | |
JPH10139751A (ja) | 2−n−アルコキシカルボニル−2,3−ジアミノプロピオン酸の製造方法 | |
JP2003192686A (ja) | 9,9−二置換−2,3,6,7−キサンテンテトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080709 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090709 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100709 Year of fee payment: 11 |