RU2702121C1 - Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты - Google Patents

Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2702121C1
RU2702121C1 RU2018130080A RU2018130080A RU2702121C1 RU 2702121 C1 RU2702121 C1 RU 2702121C1 RU 2018130080 A RU2018130080 A RU 2018130080A RU 2018130080 A RU2018130080 A RU 2018130080A RU 2702121 C1 RU2702121 C1 RU 2702121C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
derivative
group
amino
benzyl ester
following formula
Prior art date
Application number
RU2018130080A
Other languages
English (en)
Inventor
Рио АИДЗАВА
Коити АРАКИ
Original Assignee
Агро-Канесо Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Агро-Канесо Ко., Лтд. filed Critical Агро-Канесо Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2702121C1 publication Critical patent/RU2702121C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты. Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, включает взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [I], в которой Rозначает атом водорода или C-Cалкильную группу и M означает атом водорода или щелочной металл, с производным бензила, описывающимся следующей формулой [II], в которой Rозначает атом водорода, атом галогена, C-Cалкильную группу или C-Cалкоксигруппу, A означает атом азота или метиновую группу (CH), X означает гидроксигруппу или атом галогена, и Y означает атом кислорода, метиленовую группу (CH) или метиленоксигруппу (OCH), (a) с использованием основания, где M означает атом водорода в формуле [I], и (b) с использованием галогенирующего реагента, где X означает гидроксигруппу в формуле [II], и затем взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты с производным бензила в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии межфазного катализатора или третичного амина с получением производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [III], в которой R, R, A и Y являются такими, как определено для формул [I] и [II]. Также предложены варианты способа получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты. Технический результат – получение производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты с высоким выходом при высокой чистоте, с высоким объемным коэффициентом полезного действия. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.,,

Description

Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к способу получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты. Точнее, настоящее изобретение относится к промышленному способу получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, которое является полезным соединением в качестве эффективного компонента сельскохозяйственного фунгицида, с высоким выходом при высокой чистоте с высоким объемным коэффициентом полезного действия и слабым воздействием на окружающую среду.
Уровень техники
[0002]
В качестве общих способов получения производного сложного эфира известен способ, включающий хлорирование производного карбоновой кислоты с использованием галогенирующего реагента и взаимодействия полученного продукта с производным спирта в органическом растворителе в присутствии основания, способ включает взаимодействие производного карбоновой кислоты с производным спирта в органическом растворителе с использованием конденсирующего реагента, и аналогичные способы.
[0003]
В качестве способа получения производного эфира 2-аминоникотиновой кислоты, в Патентной литературе 1 раскрыт способ получения производного эфира 2-аминоникотиновой кислоты, описывающийся следующим уравнением реакции:
Figure 00000001
в которой M означает щелочной металл и X означает атом галогена.
Хотя указанный выше способ, описанный в Патентной литературе 1, может дать производное эфира 2-аминоникотиновой кислоты с высоким выходом при высокой чистоте, вязкость раствора реакционной смеси склонна быть высокой и при производстве затруднительно обеспечить объемный коэффициент полезного действия, равный 10% или более. Кроме того, поскольку используется растворимый в воде полярный растворитель, невозможно исключить затруднения, связанные с воздействием на окружающую среду при рециркуляции растворителя и обработкой жидких отходов после проведения реакции.
Список литературы
Патентная литература
[0004]
Патентная литература 1: WO2015/097850
Сущность изобретения
Задача, решаемая изобретением
[0005]
В Патентной литературе 1 указано, что при обычном подходе общи способ получения производного сложного эфира не является предпочтительным для получения производного эфира 2-аминоникотиновой кислоты. В частности, когда производное эфира 2-аминоникотиновой кислоты хлорируют, раствор реакционной смеси становится коричневым. В этом случае целевая реакция замедляется и увеличивается количество побочных продуктов. Кроме того, реакция не завершается даже при использовании конденсирующего реагента. Кроме того, способ, описанный в Патентной литературе 1, не является необходимым оптимальным способом получения вследствие низкого объемного коэффициента полезного действия и воздействия на окружающую среду. Поэтому необходима разработка промышленного способа производства для получения целевого соединения с высоким выходом высокой чистоты и с обеспечением высокого объемного коэффициента полезного действия и слабым воздействием на окружающую среду.
Средства решения задачи
[0006]
Авторы настоящего изобретения тщательно исследовали решение задач, описанных выше, и в результате разработали способ, включающий взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты с производным бензила при высокой концентрации с использованием ароматического углеводородного растворителя в присутствии межфазного катализатора или каталитического количества третичного амина, и завершили настоящее изобретение.
[0007]
Точнее, настоящее изобретение относится к способу получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, включающему:
взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [I]:
Figure 00000002
в которой R1 означает атом водорода или C1-C4 алкильную группу и M означает атом водорода или щелочной металл, с
производным бензила, описывающимся следующей формулой [II]:
Figure 00000003
в которой R2 означает атом водорода, атом галогена, C1-C4 алкильную группу или C1-C4 алкоксигруппу; A означает атом азота или метиновую группу (CH); X означает гидроксигруппу или атом галогена; и Y означает атом кислорода, метиленовую группу (CH2) или метиленоксигруппу (OCH2),
a) с использованием основания, где M означает атом водорода в формуле [I], и
b) с использованием галогенирующего реагента, где X означает гидроксигруппу в формуле [II], и
затем взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты с производным бензила в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии межфазного катализатора или третичного амина с получением производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [III]:
Figure 00000004
в которой R1, R2, A и Y являются такими, как определено для формул [I] и [II].
Эффект изобретения
[0008]
В соответствии с предложенным способом получения предполагается, что производное бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты получают с высоким выходом, с более высоким объемным коэффициентом полезного действия и меньшим воздействием на окружающую среду, чем в обычных способах. Точнее, использование ароматического углеводородного растворителя в качестве плохого растворителя может подавить повышение вязкости даже для взвеси высокой концентрации и обеспечить перемешиваемость, лучшую, чем при использовании полярного растворителя. Это повышает производительность при использовании такой же производственной аппаратуры. Кроме того, поскольку ароматический углеводородный растворитель можно легко использовать повторно, настоящее изобретение эффективно для уменьшения воздействия на окружающую среду.
Описание варианта осуществления изобретения
[0009]
Настоящее изобретение подробно описано ниже.
В формулах [I], [II] и [III], описанных выше, C1-C4 алкильная группа, описывающаяся с помощью R1 и R2, включает метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, трет-бутильную группу и т. п.; атом галогена, описывающийся с помощью R2 и X, включает атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода; C1-C4 алкоксигруппа, описывающаяся с помощью R2, включает метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу и трет-бутоксигруппу; и щелочной металл, описывающийся с помощью M включает натрий и калий.
[0010]
Способ получения, предлагаемый в настоящем изобретении, может включать стадии: если M в приведенной выше формуле [I] означает водород, добавление основания, такого как гидроксид щелочного металла, например, гидроксид натрия или гидроксид калия, карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия или карбонат калия и т. п., в количестве, равном, например, от 1 до 10 молей на 1 моль, предпочтительно от 1 до 5 молей на 1 моль в пересчете на соединение приведенной выше формулы [I], в ароматическом углеводородном растворителе, таком как бензол, толуол или ксилол, с последующим перемешиванием, например, в течение от 1 мин до 1 ч при температуре от 0 до 100°C, предпочтительно в течение от 5 до 30 мин при температуре от 20 до 60°C; и если X в приведенной выше формуле [II] означает гидроксигруппу, добавление галогенирующего реагента, такого как тионилхлорид, тионилбромид или оксихлорид фосфора в количестве, равном, например, от 1,0 до 3,0 молей на 1 моль, предпочтительно от 1,0 до 1,5 молей на 1 моль в пересчете на соединение приведенной выше формулы [II], в ароматическом углеводородном растворителе, таком как бензол, толуол или ксилол, с последующим перемешиванием, например, в течение от 5 мин до 1 ч при температуре от -5 до 30°C, предпочтительно в течение от 10 до 40 мин при температуре от 0 до 25°C. После проведения указанной выше обработки так, как это необходимо, соединения приведенной выше формул [I] и [II] смешивают в ароматическом углеводородном растворителе, таком как бензол, толуол или ксилол, и затем межфазный катализатор, такой как тетрабутиламмонийхлорид, тетрабутиламмонийбромид, тетрабутиламмониййодид, бензилтриэтиламмонийбромид, 15-краун-5-эфир или 18-краун-6-эфир или третичный амин, такой как триметиламин, триэтиламин, диметилизопропиламин, тетраметилэтилендиамин или 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан добавляют в количестве, равном, например, от 0,001 до 0,1 молей на 1 моль, предпочтительно от 0,005 до 0,05 молей на 1 моль в пересчете на соединение приведенной выше формулы [I], с последующим перемешиванием в течение от 5 мин до 10 ч при температуре от 0 до 130°C, предпочтительно в течение от 2 до 6 ч при температуре от 70 до 120°C. После проведения реакции раствор реакционной смеси перегоняют при пониженном давлении для выпаривания, например, от 10 до 100% органического растворителя. Воду со льдом выливают в раствор реакционной смеси, с последующим перемешиванием, например, в течение от 5 до 30 мин, предпочтительно в течение от 10 до 20 мин, и осадившиеся кристаллы собирают фильтрованием и сушат. Таким путем соединение приведенной выше формулы [III] в качестве целевого соединения можно очень легко получить с высоким выходом с высокой чистотой. Кроме того достаточно использовать ароматический углеводородный растворитель только в количеств, например, от 3 до 5 раз превышающем максимальное теоретическое значение для получаемого целевого соединения, и объемный коэффициент полезного действия достигает примерно от 20 до 35%. Кроме того, ароматический углеводородный растворитель можно легко отделить от воды путем перегонки раствора реакционной смеси или фильтрата при пониженном давлении и затем использовать повторно для уменьшения воздействия на окружающую среду.
[0011]
В способе получения, предлагаемом в настоящем изобретении,, ароматический углеводородный растворитель, использующийся в реакции между гидроксидом щелочного металла и соединением приведенной выше формулы [I], где M в формуле [I] означает атом водорода и ароматический углеводородный растворитель, использующийся в реакции между галогенирующим реагентом и соединением приведенной выше формулы [II], могут быть одинаковыми или разными, но предпочтительно если они являются одинаковыми.
[0012]
Производное никотиновой кислоты, описывающееся указанной выше формулой [I], которое используется в способе получения, предлагаемом в настоящем изобретении, можно легко синтезировать из общеизвестного соединения, например, по методике, описанной в JP-A-2010-083861.
Производное спирта, описывающееся указанной выше формулой [II], в которой X означает гидроксигруппу, которое используется в способе получения, предлагаемом в настоящем изобретении, можно легко синтезировать из общеизвестного соединения, например, по методике, описанной в Journal of Medicinal Chemistry, vol. 43, p. 1826 (2000).
Соединение приведенной выше формулы [III], которое получают способом получения, предлагаемым в настоящем изобретении, применимо в качестве сельскохозяйственного фунгицида.
Примеры
[0013]
Настоящее изобретение дополнительно описано ниже со ссылкой на примеры, но объем настоящего изобретения ни в коей мере не ограничивается приведенными ниже примерами.
[0014]
Пример 1
Синтез 4-феноксибензилового эфира 2-амино-6-метилникотиновой кислоты
Сначала 2-амино-6-метилникотинат калия (0,95 г) суспендировали в толуоле (5 мл) и к нему добавляли (1-хлорметил)-4-феноксибензол (1,10 г) и 18-краун-6-эфир (40 мг), затем перемешивали в течение 6 ч с нагреванием при 105°C. Раствор реакционной смеси охлаждали до комнатной температуры и примерно 80% толуола выпаривали при пониженном давлении. К остатку добавляли воду со льдом, затем перемешивали в течение 20 мин при комнатной температуре. Осадившиеся кристаллы собирали фильтрованием и сушили и получали 1,52 г (выход 91,6%, объемный коэффициент полезного действия равен 33,4%) искомого соединения (соединение 2, описанное в таблице 1).
1H-ЯМР (CDCl3) δ част./млн.: 2,38 (3H,s), 5,25 (2H,s), 6,06-6,72 (2H.br), 6,44 (1H,d), 6,99-7,04 (4H,m), 7,12 (1H,t), 7,31-7,41 (4H,m), 8,04 (1H,d)
[0015]
Пример 2
Синтез 4-феноксибензилового эфира 2-амино-6-метилникотиновой кислоты
Сначала 2-амино-6-метилникотинат калия (0,95 г) суспендировали в м-ксилол (5 мл) и к нему добавляли (1-хлорметил)-4-феноксибензол (1,10 г) и тетраметилэтилендиамин (19 мг), затем перемешивали в течение 6 ч с нагреванием при 110°C. Раствор реакционной смеси охлаждали до комнатной температуры и примерно 80% м-ксилола выпаривали при пониженном давлении. К остатку добавляли воду со льдом, затем перемешивали в течение 20 мин при комнатной температуре. Осадившиеся кристаллы собирали фильтрованием и сушили и получали 1,41 г (выход 84,4%, объемный коэффициент полезного действия равен 33,4%) искомого соединения (соединение 2, описанное в таблице 1).
[0016]
Пример 3
Синтез 4-феноксибензилового эфира 2-амино-6-метилникотиновой кислоты
Сначала 2-амино-6-метилникотинат калия (0,95 г) суспендировали в м-ксилол (5 мл) и к нему добавляли (1-хлорметил)-4-феноксибензол (1,10 г) и тетрабутиламмонийбромид (49 мг), затем перемешивали в течение 6 ч с нагреванием при 110°C. Раствор реакционной смеси охлаждали до комнатной температуры и примерно 90% м-ксилола выпаривали при пониженном давлении. К остатку добавляли воду со льдом, затем перемешивали в течение 20 мин при комнатной температуре. Осадившиеся кристаллы собирали фильтрованием и сушили и получали 1,55 г (выход 92,8%, объемный коэффициент полезного действия равен 33,4%) искомого соединения (соединение 2, описанное в таблице 1).
[0017]
Пример 4
Синтез 4-феноксибензилового эфира 2-амино-6-метилникотиновой кислоты
Сначала 2-амино-6-метилникотиновую кислоту (2,28 г) суспендировали в м-ксилол (15 мл) и к нему добавляли гидроксид натрия (1,20 г), затем перемешивали в течение 30 мин при 40°C и получали раствор 1. С другой стороны, (4-феноксифенил)метанол (3,00 г) растворяли в м-ксилоле (5 мл), при охлаждении льдом по каплям добавляли тионилхлорид (1,1 мл), затем перемешивали в течение 30 мин, давая нагреться до комнатной температуры. Затем к этому реакционному раствору добавляли раствор 1, к нему добавляли тетрабутиламмонийбромид (145 мг), затем перемешивали в течение 6 ч с нагреванием при 110°C. Раствор реакционной смеси охлаждали до комнатной температуры и примерно 90% м-ксилола выпаривали при пониженном давлении. К остатку добавляли воду со льдом, затем перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Осадившиеся кристаллы собирали фильтрованием и сушили и получали 4,17 г (выход 83,2%, объемный коэффициент полезного действия равен 20%) искомого соединения (соединение 2, описанное в таблице 1).
[0018]
Пример 5
Синтез 4-феноксибензилового эфира 2-амино-6-метилникотиновой кислоты
Сначала 2-амино-6-метилникотиновую кислоту (3,04 г) суспендировали в м-ксилол (20 мл), к нему добавляли карбонат калия (4,15 г), затем перемешивали в течение 30 мин при 40°C и получали раствор 1. С другой стороны, (4-феноксифенил)метанол (4,00 г) растворяли в м-ксилоле (7 мл), при охлаждении льдом по каплям добавляли тионилхлорид (1,46 мл), затем перемешивали в течение 30 мин, давая нагреться до комнатной температуры. Затем, хлорид водорода, диоксид серы и тионилхлорид выпаривали из системы, добавляли раствор 1, добавляли тетрабутиламмонийбромид (194 мг), затем перемешивали в течение 4 ч с нагреванием при 110°C. Раствор реакционной смеси охлаждали до комнатной температуры и примерно 95% м-ксилола выпаривали при пониженном давлении. К остатку добавляли воду со льдом, затем перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Осадившиеся кристаллы собирали фильтрованием и сушили и получали 6,39 г (выход 95,7%, объемный коэффициент полезного действия равен 25%) искомого соединения (соединение 2, описанное в таблице 1).
[0019]
В представленной ниже таблице 1 приведены данные не только для соединения 2, предлагаемого в настоящем изобретении, но и для соединений 1 и 3-8, предлагаемых в настоящем изобретении, которые получены таким же способом, как в примере 1.
[0020]
Таблица 1
Figure 00000005
Соединение № R1 R2 A Y Температура плавления (°C) Выход (%)
1 H H CH O 116-118 93,9
2 CH3 H CH O 122-124 95,7
3 CH3 F CH O 104-106 91,1
4 CH3 CH3 CH O 94-96 94,0
5 CH3 OCH3 CH O 107-109 92,8
6 CH3 H N O 120-121 86,9
7 CH3 H CH OCH2 140-142 90,7
8 CH3 H CH CH2 106-108 88,5
[0021]
Как показано выше, предложенный способ получения является способом, обладающим большой промышленной ценностью и дает производное бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты в качестве сельскохозяйственного фунгицида.

Claims (32)

1. Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, включающий:
взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [I]:
Figure 00000006
в которой R1 означает атом водорода или C1-C4 алкильную группу и M означает атом водорода или щелочной металл, с
производным бензила, описывающимся следующей формулой [II]:
Figure 00000007
в которой R2 означает атом водорода, атом галогена, C1-C4 алкильную группу или C1-C4 алкоксигруппу, A означает атом азота или метиновую группу (CH), X означает гидроксигруппу или атом галогена, и Y означает атом кислорода, метиленовую группу (CH2) или метиленоксигруппу (OCH2),
a) с использованием основания, где M означает атом водорода в формуле [I], и
b) с использованием галогенирующего реагента, где X означает гидроксигруппу в формуле [II], и
затем взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты с производным бензила в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии межфазного катализатора или третичного амина с получением производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [III]:
Figure 00000008
в которой R1, R2, A и Y являются такими, как определено для формул [I] и [II].
2. Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, включающий:
взаимодействие производного неорганической соли 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [IV]:
Figure 00000009
в которой R1 означает атом водорода или C1-C4 алкильную группу и M1 означает щелочной металл, с
производным бензилгалогенида, описывающимся следующей формулой [V]:
Figure 00000010
в которой R2 означает атом водорода, атом галогена, C1-C4 алкильную группу или C1-C4 алкоксигруппу, A означает атом азота или метиновую группу (CH), X1 означает атом галогена, и Y означает атом кислорода, метиленовую группу (CH2) или метиленоксигруппу (OCH2), в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии межфазного катализатора или третичного амина с получением производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [III]:
Figure 00000011
в которой R1, R2, A и Y являются такими, как определено для формул [IV] и [V].
3. Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, включающий:
взаимодействие производного 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [VI]:
Figure 00000012
в которой R1 означает атом водорода или C1-C4 алкильную группу, с
соединением, полученным взаимодействием с галогенирующим реагентом производного бензилового спирта, описывающегося следующей формулой [VII]:
Figure 00000013
в которой R2 означает атом водорода, атом галогена, C1-C4 алкильную группу или C1-C4 алкоксигруппу, A означает атом азота или метиновую группу (CH), и Y означает атом кислорода, метиленовую группу (CH2) или метиленоксигруппу (OCH2), т.е. производного бензилгалогенида, описывающегося следующей формулой [II]:
Figure 00000014
в которой R2, A и Y являются такими, как определено для формулы [VII], и X1 означает атом галогена, в ароматическом углеводородном растворителе в присутствии основания и межфазного катализатора или третичного амина с получением производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты, описывающегося следующей формулой [III]:
Figure 00000015
в которой R1, R2, A и Y являются такими, как определено для формул [VI] и [VII].
RU2018130080A 2016-01-21 2016-11-08 Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты RU2702121C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016009963 2016-01-21
JP2016-009963 2016-01-21
PCT/JP2016/083100 WO2017126197A1 (ja) 2016-01-21 2016-11-08 ２－アミノニコチン酸ベンジルエステル誘導体の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2702121C1 true RU2702121C1 (ru) 2019-10-04

Family

ID=59362668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018130080A RU2702121C1 (ru) 2016-01-21 2016-11-08 Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10442768B2 (ru)
EP (1) EP3406595B1 (ru)
JP (1) JP6771775B2 (ru)
KR (1) KR102157528B1 (ru)
CN (1) CN108473431B (ru)
BR (1) BR112018013541B1 (ru)
RU (1) RU2702121C1 (ru)
TW (1) TWI631104B (ru)
WO (1) WO2017126197A1 (ru)
ZA (1) ZA201805438B (ru)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04108793A (ja) * 1990-08-28 1992-04-09 Yodogawa Seiyaku Kk ペニシリン類のエステル化方法
US6200999B1 (en) * 1996-10-04 2001-03-13 H. Lundbeck A/S 3-Alkoxyisoxazol-4-yl-substituted 2-amino carboxylic acid compounds
WO2005068430A1 (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Kureha Corporation ２，６−ジクロロイソニコチン酸ピリジルメチル誘導体、その製造方法および農園芸用病害防除剤
WO2014006945A1 (ja) * 2012-07-04 2014-01-09 アグロカネショウ株式会社 2-アミノニコチン酸エステル誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤
JP2015030693A (ja) * 2013-08-01 2015-02-16 アグロカネショウ株式会社 ２−アミノニコチン酸ベンジル誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤
WO2015060378A1 (ja) * 2013-10-25 2015-04-30 日本曹達株式会社 アミノピリジン誘導体および農園芸用殺菌剤
JP2015120675A (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 アグロカネショウ株式会社 ６−置換ニコチン酸エステル誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤
WO2015097850A1 (ja) * 2013-12-27 2015-07-02 アグロカネショウ株式会社 ２－アミノニコチン酸ベンジルエステル誘導体の製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4108793B2 (ja) * 1997-07-22 2008-06-25 大日本印刷株式会社 印刷条件設定装置
FR2928070A1 (fr) 2008-02-27 2009-09-04 Sumitomo Chemical Co Composition agricole, utilisation d'un compose pour sa production et procede pour matriser ou prevenir les maladies des plantes.
JP2017197433A (ja) * 2014-09-12 2017-11-02 石原産業株式会社 ニコチン酸エステル化合物、農園芸用殺菌剤及び植物病害の防除方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04108793A (ja) * 1990-08-28 1992-04-09 Yodogawa Seiyaku Kk ペニシリン類のエステル化方法
US6200999B1 (en) * 1996-10-04 2001-03-13 H. Lundbeck A/S 3-Alkoxyisoxazol-4-yl-substituted 2-amino carboxylic acid compounds
EA001625B1 (ru) * 1996-10-04 2001-06-25 Х.Лундбекк А/С Производные 3-алкоксиизоксазол-4-илзамещенных 2-аминокарбоновых кислот
WO2005068430A1 (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Kureha Corporation ２，６−ジクロロイソニコチン酸ピリジルメチル誘導体、その製造方法および農園芸用病害防除剤
WO2014006945A1 (ja) * 2012-07-04 2014-01-09 アグロカネショウ株式会社 2-アミノニコチン酸エステル誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤
JP2015030693A (ja) * 2013-08-01 2015-02-16 アグロカネショウ株式会社 ２−アミノニコチン酸ベンジル誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤
WO2015060378A1 (ja) * 2013-10-25 2015-04-30 日本曹達株式会社 アミノピリジン誘導体および農園芸用殺菌剤
JP2015120675A (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 アグロカネショウ株式会社 ６−置換ニコチン酸エステル誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤
WO2015097850A1 (ja) * 2013-12-27 2015-07-02 アグロカネショウ株式会社 ２－アミノニコチン酸ベンジルエステル誘導体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10442768B2 (en) 2019-10-15
EP3406595B1 (en) 2020-04-01
CN108473431A (zh) 2018-08-31
KR102157528B1 (ko) 2020-09-21
WO2017126197A1 (ja) 2017-07-27
EP3406595A1 (en) 2018-11-28
US20180362464A1 (en) 2018-12-20
BR112018013541B1 (pt) 2021-12-21
JPWO2017126197A1 (ja) 2018-11-15
JP6771775B2 (ja) 2020-10-21
BR112018013541A2 (pt) 2018-12-04
KR20180099888A (ko) 2018-09-05
EP3406595A4 (en) 2019-06-12
TWI631104B (zh) 2018-08-01
TW201726624A (zh) 2017-08-01
ZA201805438B (en) 2019-06-26
CN108473431B (zh) 2021-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2013067625A (ja) ４−｛４−［（｛［４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝カルボニル）アミノ］フェノキシ｝−ｎ−メチルピリジン−２−カルボキサミドの製造方法
JP7399850B2 (ja) 芳香族ニトリル化合物の製造方法
JP5930930B2 (ja) メチレンジスルホニルクロライド化合物、メチレンジスルホン酸化合物およびメチレンジスルホネート化合物の製造方法
RU2635659C1 (ru) Способ получения производных бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты
FR2649100A1 (fr) Nouvelles azetidines, leur preparation et leur application comme intermediaires pour la preparation de composes avec activite antimicrobienne
CN107428648B (zh) 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法
RU2702121C1 (ru) Способ получения производного бензилового эфира 2-аминоникотиновой кислоты
DE69424095T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Cyano-4-oxo-4H-benzopyran-Verbindungen
JP2003335735A (ja) パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法
EP1873145B1 (en) Method for producing nicotinic acid derivative or salt thereof
KR20160027536A (ko) 실로도신 합성에 유용한 중간체의 제조방법
EP2980079B1 (en) Method of manufacturing pyridazinone compound
US20040199002A1 (en) Process for producing(2-nitrophenyl)acetonitrile derivative and intermediate therefor
KR100745449B1 (ko) 벤조푸라논 옥심의 제조방법
JP2010168376A (ja) ５−ブロモ−２−（１−（置換アミノ）エチル）安息香酸エステルの新規製造法
DE4402403A1 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenylessigsäurederivaten und neue Zwischenprodukte
JP3646224B2 (ja) ベンゾイルアセトニトリル誘導体の製造方法
CN110914250B (zh) 用于合成非罗考昔的新工艺
US4847405A (en) Method for the preparation of anilinofumarate [quinoline-2,3- dicarboxylic]
JP3646225B2 (ja) 芳香族エステル誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法
US5886223A (en) Process for the preparation of substituted β-ketoanilide compounds
KR20230155447A (ko) 3-브로모-1-(3-클로로피리딘-2-일)-1h-피라졸-5-카르복실산에스테르의 제조 방법
JPH07247267A (ja) フェニルエーテル類の製造方法
JPH05294931A (ja) 新規中間体及び２−クロロ−５−（アミノメチル）ピリジンの製造方法
JPH05286906A (ja) 炭酸エステル誘導体およびその製造法