SU1330131A1 - Способ получени толуолсульфохлоридов - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к галоид- ангидридам : сульфокислот, в частности к получению толуолсульфохлоридов ,(ТСХ), которые примен ют в синтезе красителей и пищевого сахарина. Цель - повышение содержани  о-изоме- ра в тех и упрощение процесса. Получение тех ведут сульфохлорированием при (-5)-(15)°С путем введени  в избыток хлорсульфоновой кислоты сначала NaCI и затем толуола при мол рном соотношении последних (0,05 - О, 1): 1 . .Последующее разложение суль фохлоридной массы ведут путем выливани  ее в водно-сернокислотную среду и вьщелени  тех. Выделение ведут более простым методом при сокращении коли чества отходов на стадии разложени  г и повышении содержани  о-изомера в целевом-продукте с 5 до 68%. 2 табл. S (Л СО 00

Description

113

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу пол чени  толуол сульфохлоридов, которые наход т применение в качестве промежуточных про дуктов в синтезе красителей и пищевого сахарина.

Цель изобретени  - повьшение содержани  о-изомера в целевом продукте и упрощение процесса, что достигаетс  в основном определенным пор дком загрузки исходных компонентов: сначала в избыток хлорсульфоновой кислоты загружают хлористый натрий, а, затем толуол и процесс провод т при мол р- ном соотношении хлористый натрий: :толуол, равном 0,05-0,1:1, и температуре (-5)) °С ,а разложение сульфохлоридной массы провод т путем выливани  ее в водно-сернокис- лртную среду.

П р и м а р 1. В трехгорловую колбу , снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, помещали 78,3 г (0,07 моль) , загружа- ли 0,91 г NaCl , размешивали, охлаж- .дали до 5°С и вводили 20,6 г толуола в течение 2 ч. Такое медленное совмещение реагентов необходимо дл  поддерживани  посто нной температуры на стадии сульфохлорировани . После совмещени  реагентов размешивание продолжали еще в течение 30 мин (вьщержка).. Затем сульфохлоридную массу выливали в стакан (с внешним охлаждением проточной водой) в 20 мл 10%-ной серной кислоты. При этом температура поднималась до 22 С. При этой температуре сульфомассу размешивали 5 мин, затем в течение 10 мин происходило ее расслаивание. Нижний кислотный слой, представл ющий собой 7Ь,6%-ную HjSO,следы НС1, орто- и пара-толуолсульфохлори- дов и сульфокислот, декантирова- .ли, в стакан добавл ли воды до первоначального объема и проводили размешивание суспензии (промывку ) , отстаивали 10 мин, декантировали верхний Изомерный слой. Нижний слой сульфоклоридов центрифугировали в течение 5 мин, охлаждали до 0-5°С, промьтапи водой при 20-25 С (З про- мьюкй по 100 мл) и фильтровали на воронке Бюхнера под давлением. Затем продукт выгружали, взвешивали и анализировали . Изомерный состав сульфо- хлоридов определ ли методом ГЖХ с внутренним стандартом.

,

Q 15 20

25 зо о g

0

5

312 .

Примеры с граничными значени ми за вленного температурного режима и

концентрации NaCl , а также примеры с о

выходами на за вленные интервалы сведены в табл.1.Отходы на стадии разложени  сульфохлоридной массы - отработанна  ТСХ (72 г) в виде 70%-ной концентрации используетс  в , парофазном сульфировании при получении п -толуолсульфокислоты.

П р и м е р 10. В колбу, снабженную мешалкой , капельной воронкой, термометром, В1 :осипи 20,6 г (0,224 моль) толуола и 0,91 г NaCl . При посто нном перемешивании и температуре 5 С в смесь толуола с NaCl медленно вводили 78 г (0,67 моль) хлорсульфоновой кислоты. После совмещени  реагентов размешивание реакционной массы продолжали в течение 30 мин (выдержка). Затем сульфохлоридную массу выливали в сосуд с 20 г 10%-ной H.SOa , предварительно

О

охлажденной до 0-10 С. После разложени  сульфомассы температура повышалась до 22-25 с. При этой температуре сульфомассу размешивали 5 мин, затем в течение 10-15 мин происходило ее расслаивание. Нижний кислотный слой, представл ющий собой 6070%-ную серную кислоту, следы НС1 изомерных толуолсульфохлоридов и сульфокислот, декантировали, в остав-1 шиес  толуолеульфохлориды добавл ли воду до первоначального объема и проводили размешивание суспензии (промыв ку). После остаивани  в течение 10- 15 мин верхний слой (водный) отдел ли , а нижний (сульфохлориды) охлаждали до 5-0°С, снова проводили их про- мывку водой и отдел ли орто-изомер от. пара-изомера фильтрованием. Полу- чен.ные продукты взвешивали, определ ли выход, изомерный состав, наличие примесей.

П р и м е р 11. В колбу снабжённую мешалкой, капельной воронкой, термометром, вносили 20,6 г (0,224 моль) толуола и при размешивании при посто нной температуре (5 с) медленно вводили 78 г (0,67 моль) хлорсульфоновой кислоты, а затем 0,91 г NaCl . Дальнейшее проведение синтеза аналогично примерам 1 и 2.

Изменение изомерного состава толуолсульфохлоридов при сульфохлори- ровании толуола хлорсульфоновой кислотой .в присутствии добавки NaCl и различном пор дке совмещени  реагентов представлено в табл.2.

Таким образом, предлагаемый спо- соб позвол ет повысить содержание о-изомера в целевом продукте с 5 до 68%, а также упростить процесс за счет более простого метода выделени  целевых продуктов и сокращени  количества отходов на стадии разложени  сульфохлоридной массы.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  толуолсульфо- хлоридов сульфохлорированием толуо12HSO Cl-H NaCl + толуол 68 0,1 31,9

   13Толуол + NaCl +HSO,CI 19,8 1,0 79,2

   ла избытком хлорсульфоновой кислоты в присутствии хлористого натри , раз- ложением сульфохлоридной массы и вы-i делением целевых продуктов, отличающийс  тем, что, с целью повышени  содержани  о-изомера в целевом продукте и упрощени  процесса , сульфохлорирование провод т при температуре (-5) -(iSJfc путем введени  в хлорсульфоновую кислоту сначала хлористого натри , а затем толуола при мол рном соотношении хло- ристьй натрий:толуол, равном 0,05 - 0,1:1, а разложение сульфозшоридной массы провод т путем выливани  ее в водно-сернокислотную среду.

   Т а б л и ц а 1

   Таблица2

   Изомерный состав ТСХ соответствует их выходу.