RU2158256C2 - Способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоиламинокислот - Google Patents
Способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоиламинокислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2158256C2 RU2158256C2 RU97117099/04A RU97117099A RU2158256C2 RU 2158256 C2 RU2158256 C2 RU 2158256C2 RU 97117099/04 A RU97117099/04 A RU 97117099/04A RU 97117099 A RU97117099 A RU 97117099A RU 2158256 C2 RU2158256 C2 RU 2158256C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenolsulfonate
- acid
- amino acid
- stage
- halide
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Jet Pumps And Other Pumps (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Описывается способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоиламинокислот взаимодействием аминокислоты с галогенангидридом и взаимодействием полученного галогенангидрида аминокислоты с фенолсульфонатом, отличающийся тем, что а) аминокислота формулы R-С(= O)-N(Н)-(СН2)n-С(= O)ОМ или R-N(Н)-С(= O)-(СН2)nС(= O)ОМ, где n представляет значения от 1 до 8, М является Н или щелочным металлом и R является С1-С14-алкилом, взаимодействует с галогенангидридом; в) галогенангидрид аминокислоты, полученный на стадии а), взаимодействует с фенолсульфонатом в присутствии воды и основания при значении рН от 9 до 12,2. Технический результат - повышение экономичности процесса с сохранением высокого качества целевых продуктов. 6 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Область изобретения
Изобретение относится к химическому синтезу органических соединений, полезных в качестве активаторов в отбеливателях для тканей и композициях для стирки.
Изобретение относится к химическому синтезу органических соединений, полезных в качестве активаторов в отбеливателях для тканей и композициях для стирки.
Предпосылки изобретения
Технология приготовления современных очищающих композиций - это сложный и комплексный процесс. Специалист в этой области сталкивается с необходимостью использования ингредиентов, которые безопасны и эффективны при широком разнообразии условий применения и при широком разнообразии типов загрязнений и тканей. Например, некоторые потребители предпочитают использовать моющие средства для стирки при таких низких температурах, как примерно 5oC, в то время как другие используют такие композиции при температурах, приближающихся к кипению. Типы загрязнений классифицируются от силикатных частиц и глиняной почвенной грязи, сильные углеводные загрязнения, загрязнения белкового типа, включая загрязнение тела, и пищевые пятна и другие жирно/масляные пятна. Потребителю также часто приходится иметь дело со смешанными пятнами, такими, как от косметических средств, и которые включают как водонерастворимые масляные вещества, так и сильно окрашивающие частицы.
Технология приготовления современных очищающих композиций - это сложный и комплексный процесс. Специалист в этой области сталкивается с необходимостью использования ингредиентов, которые безопасны и эффективны при широком разнообразии условий применения и при широком разнообразии типов загрязнений и тканей. Например, некоторые потребители предпочитают использовать моющие средства для стирки при таких низких температурах, как примерно 5oC, в то время как другие используют такие композиции при температурах, приближающихся к кипению. Типы загрязнений классифицируются от силикатных частиц и глиняной почвенной грязи, сильные углеводные загрязнения, загрязнения белкового типа, включая загрязнение тела, и пищевые пятна и другие жирно/масляные пятна. Потребителю также часто приходится иметь дело со смешанными пятнами, такими, как от косметических средств, и которые включают как водонерастворимые масляные вещества, так и сильно окрашивающие частицы.
Для использования в современных очищающих композициях было предложено множество ингредиентов, включающих различные отбеливатели, поверхностно-активные вещества, добавки, улучшающие очищающее действие грязеотталкивающие агенты и подобные. При обзоре литературы может показаться, что такие ингредиенты широко доступны, однако, многие являются товарами специального ассортимента, которые неэкономично использовать в домашних условиях. Действительно, одной из проблем, связанных с использованием в композициях для стирки тканей и отбеливания многих из таких ингредиентов, является их большой расход. Многие из более сложных ингредиентов требуют ряда многостадийных реакций, которые сами по себе являются дорогими. Более того, некоторые из предложенных ингредиентов требуют при их изготовлении использования систем органических растворителей, которые должны быть извлечены и рециркулированы с целью снижения стоимости. Кроме того, реакции органического растворителя часто требуют высоких реакционных температур, что дает продукт реакции плохого цвета. Почти во всех возможных обстоятельствах особо предпочтительно использовать ингредиенты, которые можно получить экономичным способом, используя как можно меньше технологических операций. В частности, очень предпочтительно использовать технологические операции, в которых в качестве первичного растворителя используют воду.
Один класс материалов, который с недавнего времени начали коммерчески использовать в отбеливателях и отбеливающих моющих средствах для стирки, включает различные так называемые "активаторы" отбеливания. Эти молекулы органического активатора разработаны с целью улучшения действия обычных неорганических отбеливателей, таких как перкарбонат и перборат. К сожалению, получение многих из предложенных молекул активаторов отбеливания является трудным и дорогостоящим, и таким образом они остаются лишь любопытными лабораторными продуктами.
По настоящему изобретению получают определенные активаторы отбеливания амидного типа с использованием экономичных синтетических способов, которые в качестве одного из основных реакционных растворителей используют воду. Дополнительные преимущества настоящего изобретения включают возможность использования коротких периодов времени реакции и низших реакционных температур, и то и другое способствует получению продуктов реакции отличного светлого или белого цвета.
Предшествующий уровень техники
Ацилирование спиртов и аминов в водном растворе с использованием разбавленной щелочи для соединения с образованным галоген водородом известно как реакция Шоттена-Баумана. Смотри Chemistry of Organic Compounds, 2nd. ed., Noller, p. 549 (1957). Библиотека Конгресса, катал-карточка по. 57-7045. Активаторы отбеливания типа обеспеченные настоящим способом раскрыты в патентах США 4634551 и 4852989.
Ацилирование спиртов и аминов в водном растворе с использованием разбавленной щелочи для соединения с образованным галоген водородом известно как реакция Шоттена-Баумана. Смотри Chemistry of Organic Compounds, 2nd. ed., Noller, p. 549 (1957). Библиотека Конгресса, катал-карточка по. 57-7045. Активаторы отбеливания типа обеспеченные настоящим способом раскрыты в патентах США 4634551 и 4852989.
Краткое изложение изобретения
Настоящее изобретение включает способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоильных аминокислот, включающий стадии:
а) взаимодействия аминокислоты формулы
или
где n составляет от 1 до примерно 8, M является водородом или солью щелочного металла, и R представляет C1-C14-алкил, алкенил, арил или алкарил, предпочтительно C7-C9алкил, т.е. алканоил аминокислота с галогенангидридом для получения соответствующего галогенангидрида аминокислоты, и
б) взаимодействия галогенангидрида аминокислоты стадии а) с фенолсульфонатом в присутствии воды и основания. Стадию а) способа можно проводить используя неорганический галогенангидрид неорганической кислоты, выбранный из группы, состоящей из SOCl2, PCL3, PCl5, POCl3 и их соответствующих бромидов, или оксалил хлорида (COCl)2. Было обнаружено, что SOCl2 не является слишком жестким для использования с реагентами, содержащими амино группу, обеспечивает улучшенный выход соответствующего хлорангидрида карбоновой кислоты, и таким образом является предпочтительным для использования на стадии а).
Настоящее изобретение включает способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоильных аминокислот, включающий стадии:
а) взаимодействия аминокислоты формулы
или
где n составляет от 1 до примерно 8, M является водородом или солью щелочного металла, и R представляет C1-C14-алкил, алкенил, арил или алкарил, предпочтительно C7-C9алкил, т.е. алканоил аминокислота с галогенангидридом для получения соответствующего галогенангидрида аминокислоты, и
б) взаимодействия галогенангидрида аминокислоты стадии а) с фенолсульфонатом в присутствии воды и основания. Стадию а) способа можно проводить используя неорганический галогенангидрид неорганической кислоты, выбранный из группы, состоящей из SOCl2, PCL3, PCl5, POCl3 и их соответствующих бромидов, или оксалил хлорида (COCl)2. Было обнаружено, что SOCl2 не является слишком жестким для использования с реагентами, содержащими амино группу, обеспечивает улучшенный выход соответствующего хлорангидрида карбоновой кислоты, и таким образом является предпочтительным для использования на стадии а).
В особо предпочтительном способе стадию б) проводят в реакционной среде, включающей двухфазную сместь воды и органического растворителя, наиболее предпочтительно использование условий реакции, раскрытых ниже в данном описании. Органический растворитель выбирают из растворителей, которые совместимы с (т.е. не вступающих в реакцию с) галогенангидридом аминокислоты, образованным на стадии а). Для этой цели подходят эфирные растворители, углеводородные растворители и подобные. Избегают использовать спирты, амины и другие растворители, которые могут реагировать с галогенангидридом аминокислоты.
Все процентные значения, отношения и пропорции, представлены по массе, если не указано иное. Все документы, на которые имеются ссылки в соответствующей части, включены сюда в качестве ссылочных документов.
Подробное описание изобретения
Способ, представленный в описании, осуществляют с использованием реагентов и условий, раскрытых более полно ниже. Полная последовательность реакций для синтеза активатора "NACA-OBS" показана ниже.
Способ, представленный в описании, осуществляют с использованием реагентов и условий, раскрытых более полно ниже. Полная последовательность реакций для синтеза активатора "NACA-OBS" показана ниже.
Стадия a):
Получение хлорангидрида N-Нонаноил-6-аминокапроновой кислоты
Стадия b):
Взаимодействие хлорангидрида с натрий фенолсульфонатом в условиях реакции Шоттена-Баумана
Стадию a) реакции осуществляют, как указано ниже, обычно при комнатной температуре (15oC - 25oC).
Получение хлорангидрида N-Нонаноил-6-аминокапроновой кислоты
Стадия b):
Взаимодействие хлорангидрида с натрий фенолсульфонатом в условиях реакции Шоттена-Баумана
Стадию a) реакции осуществляют, как указано ниже, обычно при комнатной температуре (15oC - 25oC).
Стадию b) реакции осуществляют от примерно 5oC до примерно 20oC и при pH в пределах от примерно 9 до примерно 12,2, предпочтительно примерно 10-11. Было обнаружено, что этот предел значений pH для реакционной среды является критическим, чтобы позволить фенолсульфонатному реагенту присутствовать в его анионной форме, при этом не быть настолько щелочным, чтобы гидролизовать требуемый продукт реакции.
Реакция происходит фактически мгновенно, и при желании ее можно контролировать падением pH в водной фазе растворителя. По мере падения pH добавляют дополнительно основание для поддержания pH в указанных пределах.
Пример 1
Синтез фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (NACA-OBS)-хлорангидрида N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты
Круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную магнитной мешалкой загружают 27,1 г (0,100 мол) N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты и 150 мл диэтилового эфира. В течение 5 минут при перемешивании добавляют порциями 35,7 г (21,7 мл, 0,300 мол.) тионилхлорида. Добавление первых нескольких мл тионилхлорида вызывает растворение большего количества аминокислоты. Получившийся раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 10 минут, а эфир и избыток тионилхлорида удаляют с помощью роторного испарителя. Удаление последних следов тионилхлорида завершают двукратным добавлением 100 мл изооктана и отпариванием на роторном испарителе. После этих процедур остается 35,8 г масла бледно-желтого цвета. Этот продукт предположительно состоит из 0,100 моль хлорангидрида N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты.
Синтез фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (NACA-OBS)-хлорангидрида N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты
Круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную магнитной мешалкой загружают 27,1 г (0,100 мол) N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты и 150 мл диэтилового эфира. В течение 5 минут при перемешивании добавляют порциями 35,7 г (21,7 мл, 0,300 мол.) тионилхлорида. Добавление первых нескольких мл тионилхлорида вызывает растворение большего количества аминокислоты. Получившийся раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 10 минут, а эфир и избыток тионилхлорида удаляют с помощью роторного испарителя. Удаление последних следов тионилхлорида завершают двукратным добавлением 100 мл изооктана и отпариванием на роторном испарителе. После этих процедур остается 35,8 г масла бледно-желтого цвета. Этот продукт предположительно состоит из 0,100 моль хлорангидрида N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты.
Фенолсульфонатный сложный эфир N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (условия реакции Шоттена-Баумана)
В 600 мл химический стакан, снабженный механическим перемешиванием и pH электродом загружают 39,2 г (0,200 моль) натриевой соли п-фенолсульфоната и 200 мл 1,0 N раствора гидроксида натрия. Полученный раствор имеет pH 12,2. Раствор охлаждают на ледяной бане, при перемешивании, добавляют по каплям раствор хлорангидрида (полученный выше) в 100 мл диэтилового эфира в течение 10 мин, pH раствора быстро падает с добавлением раствора хлорангидрида. Когда pH упадет ниже 9,0 добавляют по каплям 50%-й раствор гидроксида натрия для поддержания pH выше 9,0. При добавлении хлорангидрида реакционная смесь становится густой с суспендированным твердым веществом. После завершения добавления хлорангидрида реакционную смесь перемешивают на холоде в течение 10 минут. В этот момент реакционная смесь, густая с суспендированным твердым веществом и pH стабилизируется на уровне 9,2. Ледяную баню удаляют и суспендированное твердое вещество собирают фильтрованием. Это твердое вещество (еще влажное от реакционного раствора) сушат на воздухе, а затем в вакууме для получения 41,6 г белого твердого вещества со слегка розоватым оттенком. Анализ методом 1H ЯМР (d6-DMSO в качестве растворителя) показал композицию из 75% по массе фенолсульфонатного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (NACA-OBS) и 25% натрий фенолсульфоната. Выход NACA-OBS составляет 31,3 г (70% от теории).
В 600 мл химический стакан, снабженный механическим перемешиванием и pH электродом загружают 39,2 г (0,200 моль) натриевой соли п-фенолсульфоната и 200 мл 1,0 N раствора гидроксида натрия. Полученный раствор имеет pH 12,2. Раствор охлаждают на ледяной бане, при перемешивании, добавляют по каплям раствор хлорангидрида (полученный выше) в 100 мл диэтилового эфира в течение 10 мин, pH раствора быстро падает с добавлением раствора хлорангидрида. Когда pH упадет ниже 9,0 добавляют по каплям 50%-й раствор гидроксида натрия для поддержания pH выше 9,0. При добавлении хлорангидрида реакционная смесь становится густой с суспендированным твердым веществом. После завершения добавления хлорангидрида реакционную смесь перемешивают на холоде в течение 10 минут. В этот момент реакционная смесь, густая с суспендированным твердым веществом и pH стабилизируется на уровне 9,2. Ледяную баню удаляют и суспендированное твердое вещество собирают фильтрованием. Это твердое вещество (еще влажное от реакционного раствора) сушат на воздухе, а затем в вакууме для получения 41,6 г белого твердого вещества со слегка розоватым оттенком. Анализ методом 1H ЯМР (d6-DMSO в качестве растворителя) показал композицию из 75% по массе фенолсульфонатного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (NACA-OBS) и 25% натрий фенолсульфоната. Выход NACA-OBS составляет 31,3 г (70% от теории).
Синтез фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты - выделение центрифугированием
Хлорангидрид и фенолсульфонатный сложный эфир N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты получают как описано выше. Масса аминокислоты 74,0 г (0,273 моль) дает 0,273 моль хлорангидрида в виде светло-коричневого масла. Это масло растворяют в 100 мл диэтилового эфира и вводят в реакцию с 107,1 г (0,546 моль) натрий фенолсульфоната при реакционных условиях Шоттена-Баумана. В конец реакционного периода pH раствора доводят до 8.0 и твердый осадок собирают центрифугированием (International Equipment, Company, Boston, Massachusetts, Model BE-50). Получившееся твердое вещество дважды повторно суспендируют в воде и собирают центрифугированием. Получившуюся влажную лепешку сушат замораживанием, получая 60,1 г (49%) фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (NACA-OBS) в виде белого твердого вещества. ЯМР анализ показал образец 94,8%-ной чистоты, содержащей 2,8% натрий фенолсульфоната и 2,4% аминокислоты.
Хлорангидрид и фенолсульфонатный сложный эфир N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты получают как описано выше. Масса аминокислоты 74,0 г (0,273 моль) дает 0,273 моль хлорангидрида в виде светло-коричневого масла. Это масло растворяют в 100 мл диэтилового эфира и вводят в реакцию с 107,1 г (0,546 моль) натрий фенолсульфоната при реакционных условиях Шоттена-Баумана. В конец реакционного периода pH раствора доводят до 8.0 и твердый осадок собирают центрифугированием (International Equipment, Company, Boston, Massachusetts, Model BE-50). Получившееся твердое вещество дважды повторно суспендируют в воде и собирают центрифугированием. Получившуюся влажную лепешку сушат замораживанием, получая 60,1 г (49%) фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (NACA-OBS) в виде белого твердого вещества. ЯМР анализ показал образец 94,8%-ной чистоты, содержащей 2,8% натрий фенолсульфоната и 2,4% аминокислоты.
Пергидролиз фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (NACA-OBS)
В 4-литровую колбу Эрленмейера загружают 4 л дистиллированной воды комнатной температуры, 1,20 г безводного карбоната натрия, 0,040 г диэтилентриаминпентауксусной кислоты (Aldrich), 0,36 г моногидрата пербората натрия и 0,36 г натриевой соли п-фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (просеянной через сито с отверстиями 35 меш (Tyler equivalent) и диспергированной в 10 мл диметилформамида). С равными интервалами аликвоты раствора удаляют и анализируют иодометрически на присутствие N-нонаноил-6-аминопероксикапроновой кислоты. Этот анализ показывает концентрацию пероксикислоты как ppm (частей на миллион) полезного кислорода (AVO). Полученные результаты приведены в таблице. (Время = 0 соответствует добавлению диметилформамидного раствора фенолсульфонатного сложного эфира к водному раствору карбоната натрия, хеланта и пербората натрия).
В 4-литровую колбу Эрленмейера загружают 4 л дистиллированной воды комнатной температуры, 1,20 г безводного карбоната натрия, 0,040 г диэтилентриаминпентауксусной кислоты (Aldrich), 0,36 г моногидрата пербората натрия и 0,36 г натриевой соли п-фенолсульфонатного сложного эфира N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты (просеянной через сито с отверстиями 35 меш (Tyler equivalent) и диспергированной в 10 мл диметилформамида). С равными интервалами аликвоты раствора удаляют и анализируют иодометрически на присутствие N-нонаноил-6-аминопероксикапроновой кислоты. Этот анализ показывает концентрацию пероксикислоты как ppm (частей на миллион) полезного кислорода (AVO). Полученные результаты приведены в таблице. (Время = 0 соответствует добавлению диметилформамидного раствора фенолсульфонатного сложного эфира к водному раствору карбоната натрия, хеланта и пербората натрия).
Пример II
Получение фенолсульфонатного сложного эфира мононониламида адипиновой кислоты (NAAA-OBS)
Хлорангидрид мононониламида адипиновой кислоты получают, как описано выше для N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты. Таким образом 54,3 г (0,200 моль) мононониламида адипиновой кислоты обрабатывают 71,4 г (0,600 моль) тионилхлорида в 150 мл диэтилового эфира и получают 0,200 моль хлорангидрида. Хлорангидрид дают прореагировать с 78,5 г (0,400 моль) натрий фенолсульфоната в водно-щелочных условиях (реакционные условия Шоттена-Баумана). Получившаяся реакционная смесь содержала осажденное твердое вещество, которое собирали фильтрованием. После сушки воздухом это твердое вещество весило 47,2 г и по данным анализа 1H ЯМР содержало 78,8% фенолсульфонатного сложного эфира мононониламида адипиновой кислоты (NAAA-OBS), 13,6% натрий фенолсульфоната, и 7,8% мононониламида адипиновой кислоты. Выход NAAA-OBS составил 37,2 г (41%).
Получение фенолсульфонатного сложного эфира мононониламида адипиновой кислоты (NAAA-OBS)
Хлорангидрид мононониламида адипиновой кислоты получают, как описано выше для N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты. Таким образом 54,3 г (0,200 моль) мононониламида адипиновой кислоты обрабатывают 71,4 г (0,600 моль) тионилхлорида в 150 мл диэтилового эфира и получают 0,200 моль хлорангидрида. Хлорангидрид дают прореагировать с 78,5 г (0,400 моль) натрий фенолсульфоната в водно-щелочных условиях (реакционные условия Шоттена-Баумана). Получившаяся реакционная смесь содержала осажденное твердое вещество, которое собирали фильтрованием. После сушки воздухом это твердое вещество весило 47,2 г и по данным анализа 1H ЯМР содержало 78,8% фенолсульфонатного сложного эфира мононониламида адипиновой кислоты (NAAA-OBS), 13,6% натрий фенолсульфоната, и 7,8% мононониламида адипиновой кислоты. Выход NAAA-OBS составил 37,2 г (41%).
Вышеупомянутые NAСA-OBS и NAAA-OBS материалы можно приготовлять (формулировать) в комбинации с известными отбеливающими ингредиентами, такими как перкарбонат, персульфат и другими пероксиматериалами для получения чистящих композиций. Типичные, но не ограничивающие, примеры таких композиций следующие:
Пример III
Гранулированная отбеливающая композиция, подходящая для использования в стирке тканей и в чистящих операциях общего назначения, представляет собой
Ингредиент - % (мас.)
Перкарбонат натрия - 20,0
HAAA-OBS - 7,0
Сульфат натрия - баланс
Пример IV
Моющая композиция для стирки с отбеливающими ингредиентами:
Ингредиент - % (мас.)
C12-14-алкил сульфат, Na - 7,0
C14-15-спирт этоксилат (EO 1,0) сульфат - 2,0
Цеолит A (0.1-10 микрон) - 28,0
Карбонат натрия - 27,0
Сульфат натрия - 12,0
Перкарбонат натрия - 6,0
NACA-OBS - 3,0
Силикат натрия - 3,0
Лимонная кислота - 2,0
Полиакрилат натрия - 3,5
Вода и вещества, присутствующие в балансе в малых количествах (Включают оптический осветлитель и протеазные, целлюлазные липазные и амилазные ферменты).
Пример III
Гранулированная отбеливающая композиция, подходящая для использования в стирке тканей и в чистящих операциях общего назначения, представляет собой
Ингредиент - % (мас.)
Перкарбонат натрия - 20,0
HAAA-OBS - 7,0
Сульфат натрия - баланс
Пример IV
Моющая композиция для стирки с отбеливающими ингредиентами:
Ингредиент - % (мас.)
C12-14-алкил сульфат, Na - 7,0
C14-15-спирт этоксилат (EO 1,0) сульфат - 2,0
Цеолит A (0.1-10 микрон) - 28,0
Карбонат натрия - 27,0
Сульфат натрия - 12,0
Перкарбонат натрия - 6,0
NACA-OBS - 3,0
Силикат натрия - 3,0
Лимонная кислота - 2,0
Полиакрилат натрия - 3,5
Вода и вещества, присутствующие в балансе в малых количествах (Включают оптический осветлитель и протеазные, целлюлазные липазные и амилазные ферменты).
Claims (7)
1. Способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоиламинокислот взаимодействием аминокислоты с галогенангидридом и взаимодействием полученного галогенангидрида аминокислоты с фенолсульфонатом, отличающийся тем, что а) аминокислота формулы
или
где n представляет значения от 1 до 8;
М представляет Н или щелочной металл;
R представляет С1-С14 алкил,
взаимодействует с галогенангидридом, b) галогенангидрид аминокислоты, полученный на стадии а), взаимодействует с фенолсульфонатом в присутствии воды и основания при значении рН от 9 до 12,2.
или
где n представляет значения от 1 до 8;
М представляет Н или щелочной металл;
R представляет С1-С14 алкил,
взаимодействует с галогенангидридом, b) галогенангидрид аминокислоты, полученный на стадии а), взаимодействует с фенолсульфонатом в присутствии воды и основания при значении рН от 9 до 12,2.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию а) осуществляют с использованием неорганического галогенангидрида неорганической кислоты, выбранного из группы, состоящей из SOCl2, PCl3, PCl5, POCl3 и их соответствующих бромидов, или оксалил хлорида.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что R представляет С7-С9алкил, и галогенангидрид стадии а) представляет SOCl2.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что стадию б) осуществляют при значении рН от 10 до 11 и при температуре от 5 до 20oC.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию б) осуществляют в двухфазной реакционной среде, содержащей воду и органический растворитель, совместимый с указанным галогенангидридом аминокислоты, полученным на стадии а).
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что сложным эфиром гидрокарбоиламинокислоты является фенолсульфонатный сложный эфир N-нонаноил-6-аминокапроновой кислоты.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что сложным эфиром гидрокарбоиламинокислоты является фенолсульфонатный сложный эфир мононониламида адипиновой кислоты.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/404,654 US5523434A (en) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | Synthesis of bleach activators |
| US08/404,654 | 1995-03-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97117099A RU97117099A (ru) | 1999-10-27 |
| RU2158256C2 true RU2158256C2 (ru) | 2000-10-27 |
Family
ID=23600487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97117099/04A RU2158256C2 (ru) | 1995-03-15 | 1996-03-04 | Способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоиламинокислот |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5523434A (ru) |
| EP (1) | EP0815075B1 (ru) |
| AT (1) | ATE198322T1 (ru) |
| AU (1) | AU5357296A (ru) |
| BR (1) | BR9607470A (ru) |
| CA (1) | CA2214117C (ru) |
| CZ (1) | CZ291279B6 (ru) |
| DE (1) | DE69611356T2 (ru) |
| DK (1) | DK0815075T3 (ru) |
| EG (1) | EG20957A (ru) |
| ES (1) | ES2153099T3 (ru) |
| GR (1) | GR3035214T3 (ru) |
| HU (1) | HUP9801398A3 (ru) |
| IL (1) | IL117394A (ru) |
| MA (1) | MA23825A1 (ru) |
| NO (1) | NO308357B1 (ru) |
| PL (1) | PL322212A1 (ru) |
| PT (1) | PT815075E (ru) |
| RU (1) | RU2158256C2 (ru) |
| SK (1) | SK109297A3 (ru) |
| TR (1) | TR199700951T1 (ru) |
| TW (1) | TW330196B (ru) |
| WO (1) | WO1996028417A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA962057B (ru) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9713583A (pt) | 1996-12-17 | 2000-04-04 | Procter & Gamble | Processo para preparação de n(alcanoil)aminoalcanoiloxibenzenossulfonatos |
| US6369250B1 (en) | 1997-08-20 | 2002-04-09 | Procter & Gamble Company | Process for preparing and/or purifying amido acid phenyl ester sulfonates |
| MA25044A1 (fr) | 1997-10-23 | 2000-10-01 | Procter & Gamble | Compositions de lavage contenant des variants de proteases multisubstituees. |
| GB9726246D0 (en) * | 1997-12-11 | 1998-02-11 | Ass Octel | Preparation of esters |
| GB9726247D0 (en) * | 1997-12-11 | 1998-02-11 | Ass Octel | Preparation of esters |
| US6420331B1 (en) * | 1998-06-10 | 2002-07-16 | Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a mannanase and a bleach system |
| ES2196684T3 (es) * | 1998-07-31 | 2003-12-16 | Clariant Gmbh | Procedimiento para la preparacion de esteres fenilicos de amido-acidos. |
| JP2002530370A (ja) | 1998-11-20 | 2002-09-17 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 改良されたブリーチアクチベーターの合成 |
| DE19900939C2 (de) * | 1999-01-13 | 2001-06-07 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Amidosäurephenylestern |
| CA2378897C (en) | 1999-07-16 | 2009-10-06 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines and mid-chain branched surfactants |
| US6448431B1 (en) | 1999-09-13 | 2002-09-10 | Eastman Chemical Company | Production of aryl carboxylate esters |
| US6696401B1 (en) * | 1999-11-09 | 2004-02-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines |
| CA2386880A1 (en) | 1999-11-09 | 2001-05-17 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising hydrophobically modified polyamines |
| US6812198B2 (en) | 1999-11-09 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising hydrophobically modified polyamines |
| DE19956863A1 (de) * | 1999-11-25 | 2001-06-21 | Axiva Gmbh | Verfahren zur Isolierung von Amidosäurephenylestersulfonaten aus Wasser-Lösungsmittel-Gemischen |
| DE19956862A1 (de) | 1999-11-25 | 2001-06-21 | Axiva Gmbh | Verfahren zur Gewinnung und Reinigung substituierter Benzolsulfonate |
| US6500973B2 (en) | 2000-06-02 | 2002-12-31 | Eastman Chemical Company | Extractive solution crystallization of chemical compounds |
| WO2001092216A2 (en) | 2000-06-02 | 2001-12-06 | Eastman Chemical Company | Improved purification of phenyl ester salts |
| US6498124B2 (en) | 2000-06-02 | 2002-12-24 | Eastman Chemical Company | Isolation of phenyl ester salts from mixtures comprising sulfolane |
| AU2001268171A1 (en) | 2000-06-02 | 2001-12-11 | Eastman Chemical Company | Process for recycling amido-carboxylic acid esters into amido-carboxylic acids |
| US6660712B2 (en) | 2000-06-02 | 2003-12-09 | Dale Elbert Van Sickle | Stabilization of amido acids with antioxidants |
| GB2366564A (en) | 2000-08-30 | 2002-03-13 | Procter & Gamble | Preparation of Esters and Amides |
| MXPA03003739A (es) | 2000-10-27 | 2003-07-28 | Procter & Gamble | Composiciones liquidas estabilizadas. |
| DE10139663A1 (de) * | 2001-08-11 | 2003-02-20 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acyloxybenzolsulfonaten |
| DE10145223A1 (de) | 2001-09-13 | 2003-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von meso-Zeaxanthin |
| DE10233827A1 (de) * | 2002-07-25 | 2004-02-12 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acyloxybenzolsulfonaten |
| DE10300981A1 (de) * | 2003-01-14 | 2004-07-22 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Acyloxybenzolsulfonaten |
| US20080177089A1 (en) | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Eugene Steven Sadlowski | Novel whitening agents for cellulosic substrates |
| US8558051B2 (en) * | 2007-07-18 | 2013-10-15 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article having odor control system |
| US8198503B2 (en) * | 2007-11-19 | 2012-06-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles comprising odor controlling materials |
| US8293697B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-10-23 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene sorbitol acetal derivatives |
| US8153574B2 (en) | 2009-03-18 | 2012-04-10 | The Procter & Gamble Company | Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes |
| AR080507A1 (es) | 2010-03-12 | 2012-04-11 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes liquidas que comprenden un gelificante diamido y los procesos para elaborarlas |
| MX2012010574A (es) | 2010-03-12 | 2012-10-09 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes liquidas que comprenden gelificantes amido ajustables por ph y los procesos para fabricarlas. |
| US20110240510A1 (en) | 2010-04-06 | 2011-10-06 | Johan Maurice Theo De Poortere | Optimized release of bleaching systems in laundry detergents |
| EP3020768B1 (en) | 2010-05-18 | 2018-04-25 | Milliken & Company | Optical brighteners and compositions comprising the same |
| BR112012029133A2 (pt) | 2010-05-18 | 2016-09-13 | Milliken & Co | abrilhantadores óticos e composições compreendendo os mesmos |
| US8476216B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-07-02 | Milliken & Company | Colored speckles having delayed release properties |
| US8715368B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-05-06 | The Procter & Gamble Company | Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same |
| EP2678101A1 (en) | 2011-02-25 | 2014-01-01 | Milliken & Company | Capsules and compositions comprising the same |
| US20130029894A1 (en) | 2011-07-27 | 2013-01-31 | Jean-Luc Philippe Bettiol | Multiphase liquid detergent composition |
| US20130303427A1 (en) | 2011-09-13 | 2013-11-14 | Susana Fernandez Prieto | MICROCAPSULE COMPOSITIONS COMPRISING pH TUNEABLE DI-AMIDO GELLANTS |
| US9745544B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-08-29 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US9976035B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-05-22 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US10155868B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-12-18 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US10597614B2 (en) | 2015-10-13 | 2020-03-24 | The Procter & Gamble Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US9902923B2 (en) | 2015-10-13 | 2018-02-27 | The Procter & Gamble Company | Polyglycerol dye whitening agents for cellulosic substrates |
| US9777250B2 (en) | 2015-10-13 | 2017-10-03 | Milliken & Company | Whitening agents for cellulosic substrates |
| US10308900B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-06-04 | Milliken & Company | Occult particles for use in granular laundry care compositions |
| US11466122B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-10-11 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
| US20200123472A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
| US20200123319A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
| US20200123475A1 (en) | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing n-halamine and derivatives thereof |
| US11518963B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-12-06 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
| US11732218B2 (en) | 2018-10-18 | 2023-08-22 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
| US11299591B2 (en) | 2018-10-18 | 2022-04-12 | Milliken & Company | Polyethyleneimine compounds containing N-halamine and derivatives thereof |
| CN110872246A (zh) * | 2019-12-02 | 2020-03-10 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 一种高含量季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯的制备方法 |
| US20210269747A1 (en) | 2020-03-02 | 2021-09-02 | Milliken & Company | Composition Comprising Hueing Agent |
| US11718814B2 (en) | 2020-03-02 | 2023-08-08 | Milliken & Company | Composition comprising hueing agent |
| US12031113B2 (en) | 2020-03-02 | 2024-07-09 | Milliken & Company | Composition comprising hueing agent |
| US20220079862A1 (en) | 2020-09-14 | 2022-03-17 | Milliken & Company | Hair care composition containing polymeric colorant |
| US11351106B2 (en) | 2020-09-14 | 2022-06-07 | Milliken & Company | Oxidative hair cream composition containing thiophene azo colorant |
| US11344492B2 (en) | 2020-09-14 | 2022-05-31 | Milliken & Company | Oxidative hair cream composition containing polymeric colorant |
| WO2022197295A1 (en) | 2021-03-17 | 2022-09-22 | Milliken & Company | Polymeric colorants with reduced staining |
| CN117916352A (zh) | 2021-09-09 | 2024-04-19 | 美利肯公司 | 用于减少恶臭的酚类组合物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4634551A (en) * | 1985-06-03 | 1987-01-06 | Procter & Gamble Company | Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain |
| US4852989A (en) * | 1987-05-08 | 1989-08-01 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain |
| GB8712909D0 (en) * | 1987-06-02 | 1987-07-08 | Interox Chemicals Ltd | Preparation of esters |
| BR9406531A (pt) * | 1993-05-20 | 1996-01-02 | Procter & Gamble | Compostos de alvejamento que compreendem ativadores de peroxiácidos usados com enzimas |
-
1995
- 1995-03-15 US US08/404,654 patent/US5523434A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-04 WO PCT/US1996/002887 patent/WO1996028417A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-04 DE DE69611356T patent/DE69611356T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-04 AT AT96910359T patent/ATE198322T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-04 SK SK1092-97A patent/SK109297A3/sk unknown
- 1996-03-04 CZ CZ19972875A patent/CZ291279B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-04 CA CA002214117A patent/CA2214117C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-04 DK DK96910359T patent/DK0815075T3/da active
- 1996-03-04 HU HU9801398A patent/HUP9801398A3/hu unknown
- 1996-03-04 RU RU97117099/04A patent/RU2158256C2/ru active
- 1996-03-04 EP EP96910359A patent/EP0815075B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-04 BR BR9607470A patent/BR9607470A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-04 PT PT96910359T patent/PT815075E/pt unknown
- 1996-03-04 AU AU53572/96A patent/AU5357296A/en not_active Abandoned
- 1996-03-04 PL PL96322212A patent/PL322212A1/xx unknown
- 1996-03-04 ES ES96910359T patent/ES2153099T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-04 TR TR97/00951T patent/TR199700951T1/xx unknown
- 1996-03-07 IL IL11739496A patent/IL117394A/xx active IP Right Grant
- 1996-03-13 EG EG22196A patent/EG20957A/xx active
- 1996-03-14 MA MA24182A patent/MA23825A1/fr unknown
- 1996-03-14 ZA ZA962057A patent/ZA962057B/xx unknown
- 1996-05-02 TW TW085105280A patent/TW330196B/zh active
-
1997
- 1997-09-05 NO NO974095A patent/NO308357B1/no unknown
-
2001
- 2001-01-11 GR GR20010400028T patent/GR3035214T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO974095L (no) | 1997-09-05 |
| EP0815075A1 (en) | 1998-01-07 |
| US5523434A (en) | 1996-06-04 |
| CA2214117A1 (en) | 1996-09-19 |
| AU5357296A (en) | 1996-10-02 |
| IL117394A0 (en) | 1996-07-23 |
| HUP9801398A3 (en) | 2000-03-28 |
| EG20957A (en) | 2000-07-30 |
| MX9707037A (es) | 1997-11-29 |
| CZ287597A3 (cs) | 1998-02-18 |
| DK0815075T3 (da) | 2001-01-29 |
| IL117394A (en) | 2000-08-31 |
| TW330196B (en) | 1998-04-21 |
| CZ291279B6 (cs) | 2003-01-15 |
| ZA962057B (en) | 1996-11-27 |
| NO308357B1 (no) | 2000-09-04 |
| EP0815075B1 (en) | 2000-12-27 |
| WO1996028417A1 (en) | 1996-09-19 |
| PL322212A1 (en) | 1998-01-19 |
| DE69611356D1 (de) | 2001-02-01 |
| HUP9801398A2 (hu) | 1998-12-28 |
| GR3035214T3 (en) | 2001-04-30 |
| CA2214117C (en) | 2002-08-13 |
| ATE198322T1 (de) | 2001-01-15 |
| NO974095D0 (no) | 1997-09-05 |
| DE69611356T2 (de) | 2001-07-19 |
| ES2153099T3 (es) | 2001-02-16 |
| TR199700951T1 (xx) | 1998-01-21 |
| PT815075E (pt) | 2001-04-30 |
| BR9607470A (pt) | 1997-12-23 |
| SK109297A3 (en) | 1998-08-05 |
| MA23825A1 (fr) | 1996-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2158256C2 (ru) | Способ получения фенолсульфонатных сложных эфиров гидрокарбоиламинокислот | |
| JP2575350B2 (ja) | 漂白剤活性剤化合物 | |
| EP0027693B2 (en) | Magnesium salts of peroxycarboxylic acids, processes for their preparation and their use as bleaching agents in washing compositions, and processes | |
| EP0267175B1 (en) | Sulfone peroxycarboxylic acids | |
| EP0364403B1 (de) | Distyrylbiphenylverbindungen | |
| US5059344A (en) | Bleaching composition | |
| US5004558A (en) | Sulfone peroxycarboxylic acids | |
| CA2056938A1 (en) | Bleach/builder precursors | |
| JPH0696720B2 (ja) | 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 | |
| US4824591A (en) | Sulfone peroxycarboxylic acids | |
| EP0202698B1 (en) | P-sulphophenyl alkyl carbonates and their use as bleaching activators | |
| CA1261866A (en) | P-sulphophenyl carbonates and detergent compositions and detergent additives containing these compounds | |
| EP0334427B1 (en) | Alkyl sulphonyl peroxycarboxylic acids and bleaching and detergent compositions containing the same | |
| US4758369A (en) | Sulfone peroxycarboxylic acids | |
| EP0521962A1 (en) | DECOLORING GRANULES CONTAINING AN AMIDOPEROXYACID. | |
| US5380456A (en) | Stabilization of aqueous persalt solutions | |
| KR0139295B1 (ko) | N - 아미드계 헤테로 원자를 갖는 신규 헤테로환식 퍼옥시산 | |
| MXPA97007037A (en) | Synthesis of activators of blanq | |
| CA1264327A (en) | Bleach activator compounds and use thereof in cleaning compositions | |
| KR930007850B1 (ko) | 표백세제 조성물 | |
| JPH06263703A (ja) | ｐ‐アシロキシベンズアミド誘導体、漂白活性化剤及びそれを含む漂白剤組成物 |