SU1077883A1

SU1077883A1 - Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида

Info

Publication number: SU1077883A1
Application number: SU823439668A
Authority: SU
Inventors: Андрей Васильевич Боголюбский
Priority date: 1982-04-05
Filing date: 1982-04-05
Publication date: 1984-03-07

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /1-ХЛОРЭТИЛСУЛЬФОХЛОРИДА , включающий обработку -оксиэтилсульфоната натри п тихлористым фосфором при температуре кипени реакционной смеси, о тличающийс тем, что с целью упрощени процесса, этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натри при эквимол рном соотношении реагентов в воде при температуре кипени с последующей отгонкой воды и обработкой полученного ;Э-оксиэтилсульфоната натри хлористым тионилом в присутствии диметилформамида или п тихлористым фосфором. 2. Способ по п. 1, отличающий с тем, что используют 2 (Л 2,3 моль п тихлористого фосфора или 5-10 моль хлористого тионила на 1 моль этиленхлоргидрина. sj 00 00 QP

Description

Изобретение относитс к способу получени /3 -хлорэтилсульфохлорида, который используют в синтезе винилсульфоновых дубителей желатины. Известен способ получени р-хлорэтилсульфохлорида путем oкиcJ.лтeль ного хлорировани -хлорэтилсульфида или р-оксиэтилсульфида ClJ Недостатком этого способа вл етс использование высокочастотных и относительно малодоступных исходных соединений. Известен также способ получени р-хлорэтилсульфохлорида путем фотохимического сульфохлорировани хлористого этила Г 2. Недостатком его вл етс сложное аппаратурное оформление процесса, св занное с использованием газомерных устройств, кварцевого реактора и источника УФ излучени . Наиболее близким к изобретейию вл етс способ получени .-хлорэтил сульфохлорида путем взаимодействи окиси этилена с бисульфитом натри в воде с последующей отгонкой воды досуха и экстракцией остатка 95%-ным этиловым спиртом. /J-оксиэтилсульфонат натри , полученный после удалени спирта, обрабатывают п тихлористым фосфором при температуре кипени . Выход целевого продукта - Недостатком этого способа вл етс необходимость выделени -оксиэтилсульфоната натри путем экстрак|Ции его этиловым спиртом, использо;вание довитой окиси этилена и не|стойкого бисульфита натри , что все IB целом усложн ет процесс. I Цель изобретени - упрощение процесса . Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени хлорэтилсульфохлорида , этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натри при эквимол рном соотношении реагентов в воде при температуре кипени с последующей от гонкой воды и обработкой полученного оксиэтилсульфоната натри хлористым ТИОНИЛОМ в присутствии ДИМеТИЛформамида или п тихлористым фосфором Предпочтительно используют 22 ,3 моль п тихлористого фосфора или 5-10 моль хлористого тионила на 1 моль этиленхлоргидрина. Эквимол рное соотношение этиленхлоргидрина и сульфита натри , а так же проведение обеих стадий процесса при температуре кипени реакционной смеси, вл етс оптимальным, так как отклонени в любую сторону приводит к снижению выхода целевого продукта Небольшой избыток п тихлористого Фосфора необходим, так как качество его от партии к партии колеблетс , а повышение его количества более, чем на 0,3 моль по отношению к стехиометрическому не вли ет на выход продукта и поэтому нецелесообразно. Использование хлористого тионила в количестве 5-10 моль на 1 моль этиленхлоргидрина дает практически одинаковый выход целевого продукта. Он вл етс также и растверителем и оптимальное -количество его зависит от загрузки исходных веществ. Пример. Смесь 340 мл этиленхлоргидрина 630 г сульфита натри и 1 л воды кип т т с обратнь 1 холодильником в течение 4 ч, после чего воду упаривают, остаток измельчают и после высушивани при 100-120°С смешивают в колбе с обратным холодильником с 2,4 кг п тихлористого фосфора и периодически встр хивают до тех пор, пока не прекратилось разогревание, после чегб смесь кип т т при перемешивании 4 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, порци ми выливают в воду, поддержива температуру воды в пределах 5-10°С путем прибавлени измельченного льда. Продукт экстрагируют четыреххлористым углеродом, который затем отгон ют при атмосферном давлении и остаток перегон ют в вакууме. Выход 520 г (63% от теоретического , счита на этиленхлоргидрин , температура кипени мм рт.ст. Дл предохранени продукта от осмолени перед перегонкой к нему, добавл ют хлористый нагрий в количестве около 1% от веса сырого продукта. Пример2. Смесь 30 мл этиленхлоргидрина , 55 г сульфита натри и 150 мл воды кип т т с обратным холодильником 4ч, после чего воду выпаривают , остаток измельчают и после высушивани при 110-120 С помещают в двухгорлую колбу,-снабженную мешалкой и обратным холодильником. Приливают туда же 200 мл хлористого тионила и затем 5 мл диметилформамида, нагревают смесь до кипени и кип т т при перетлешиванин 3 ч, после чего замен ют обратный холодильник пр мым и отгон ют около 100 мл хлористого тионила. Остаток охлаждают до комнатной температуры, быстро приливают к нему 1 л лед ной воды. Продукт экстрагируют четыреххлористЕлм углеродом . Выт жку промывают водой, четыреххлористый углерод отгон ют при атмосферном давлении, остаток перегон ют в вакууме. Получают 34 ч /эхлорэтилсульфохлорида (47% от теоретического выхода, счита на этиленхлоргидрин ), температура кипени 90-93°С/10 мм рт.ст.

31077883

Как видно из примеров, преимущест-вым и сохран ющимс в твердом виде

йо данного способа состоит в том,сульфитом натри , что примен ема в известных способах

в большом избытке довита и вэрыво- При получении -хлорэтилсульфоопасиа окись этилеиа заменена эти- хлорида данным способом отсутствует

ленхлоргидрином. Взрывоопасностьопераци экстракции натриевой соли

этиленхлоргидрина и опасность отрав-изетионовой кислоты. Эта операци

лени им меньше по причине гораздотребует гор чего фильтровани , и

более высокой температуры кипени .поэтому трудновыполнима при работе

Неустойчивый при хрднении, сущест-со значительными количествами вевук ций лишь в растворе бисульфит нат- щества. Нежелательным также вл етс

ри заменен гораздо более устойчи-применение этанола.

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ β —ХЛОРЭТИЛСУЛЬФОХЛОРИДА, включающий обработку β-оксиэтилсульфоната натрия пятихлористым фосфором при температуре кипения реакционной смеси, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, этиленхлоргидрин подвергают взаимодействию с сульфитом натрия при эквимолярном соотношении реагентов в воде при температуре кипения с последующей отгонкой воды и обработкой полученного β-оксиэтилсульфоната натрия хлористым тионилом в присутствии ди— метилформамида или пятихлористым фосфором. _с

2. Способ по π. 1, отлича- ® ю щ и й с я тем, что используют 2-

2,3 моль пятихлористого фосфора или

5-10 моль хлористого тионила на 1 моль этиленхлоргидрина.

00 фэ