SU635083A1 - Способ получени полифторированных олефинов - Google Patents

Способ получени полифторированных олефинов

Info

Publication number
SU635083A1
SU635083A1 SU772475886A SU2475886A SU635083A1 SU 635083 A1 SU635083 A1 SU 635083A1 SU 772475886 A SU772475886 A SU 772475886A SU 2475886 A SU2475886 A SU 2475886A SU 635083 A1 SU635083 A1 SU 635083A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
olefins
mixture
polyfluorinated
carried out
alcohol
Prior art date
Application number
SU772475886A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Леонидович Бахмутов
Виктор Дмитриевич Белогай
Алексей Павлович Харченко
Нина Петровна Мартынова
Валентина Алексеевна Хорошилова
Татьяна Васильевна Коломиец
Original Assignee
Предприятие П/Я Г-4567
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я Г-4567 filed Critical Предприятие П/Я Г-4567
Priority to SU772475886A priority Critical patent/SU635083A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU635083A1 publication Critical patent/SU635083A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение отноовтс  к области органической химии и .представл ет собой, в частности , :способ  олу.Чени  иолифторированных олефднов -формулы
Н (СРгСРг) С СНг,
I СНз
где « 1-4.
Пол.ифтор.ирова,нные олефины наход т широкое при;менен1ие лри создании .новых и модифккаций .известных фто-рсодержащих пластиков, эластомеров, ;масел .и смазок, отличающихс  повышенной химической и термической .ста1бильностыо, морозостойкостью и другими ценными свойствами, а также используютс  в качестве .промежуточных продуктов дрИ получении фторсодержащих производных, аапример сила ов.
Известен с осаб .получени  полифторированных олефинов дегидратацией -фтороодержащих спиртов ди,метилсульфато,м при температуре 120-150°. Выход целевого продукта составл СТ 81% 1.
Однако .недостатками этого :оп.особа  вл ютс  невысокий выход целевого продукта (78:-81%) и :необхади:мость проведени  -процесса п.ри повышенных температурах (120--150° С).
Наиболее близким к описываемому способу по техн.Ичеокой сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  полифториров а.нных олефинов указанной
выше общей фор.мулы депидратацией фторюодержащих спиртов серной ки слотой в качестве дегидратирующего агента при 200° С 2. Выход .полифторироваиных олефинов 50%.
НедостаткаМ.и известного способа  вд етс  низкий ;вых1од продукта и использование высоких температур, что в цело.м усложн ет технологию процесса.
Цель предлагаемого изобретени  - увеличен .ие выхода конечного продукта ;и упрощение технологии процесса.
Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  полифторированных олефинов, состо щим в том, что
фторсодержащие спирты дегидратируют с использованием дегидратирующего агента смеси серной кислоты и тлонилхлорида при |Мольно.м соотношении 1 : 2-2,1 при температуре 10-40° С, обычно 10-20° С. Предпочтительно процесс при добавленин тион.ил.хлор.ида к пр-едвари-тельно приготовлевной смеси фтороодержащего -спирта и серной ки-слоты.
На первой стадии прощею-са к полифторирова1нно ,му спирту общей фор.мулы
СН,
() CHj
где п 1,4,
прибавл ют при перемешивании серную кислоту ( 1,84) с такой скоростью, чтобы реакционна  смесь сильно не разогревалась (.). После .серной кислоты начинают дозировать Т1И.он;илхлорид, который uepyi в .К10,Л1И1чест1ве эквимол рном или с не (большим (0,05-0,1 ;мол. %) Избытком по отн:ошевию к исходН01М|У .спирту. Процесс пр:и1ба:влен;и  тиоиилхлорида сопровождаетс  газовыделен1ием и по.нижением температуры реа«цион.н.ой 1ма.ссы. Дл  поддержани  оптимальной скорости пр.ощесса дозировку т,и они л хлорид а ведут с тажой скорО|Стью, темлература реаюционной .массы была в пределах С. По околч-ании .приба .влени  тиолилхлорида реакционную м ассу перемешивают в течение 1 ч три 20- 40° С, после чего отдел ют верхний органический слой, лромыв.ают несколько раз водой , сушат сульфатом натри .
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой с гидрозатвором , обратным холодильником и ка/пельцой воронкой, помещают 261 г (1 моль) 1,1-диметил-5-гидроперфторамилового спирта и добавл ют при перемешивании 49 г (0,5 моль) концентрированной серной кислоты так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40° С, после чего начинают дозировать тионилхлорид, след  за тем, 4TOi6bi не возникло бурного вскипани  и температура в колбе не опускалась ниже 10° С. После добавлени  130 г тионилхлорида (1,1 моль) реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и после расслоени  реакционной смеси верхний слой отдел ют и промывают трехкратно дистиллированной водой. Получают 233 г 2-(4-гидроперфторбутил)-пропилена чистотой 99,1-% (хроматографически). Вы-ход 95%; т. кип. 105° С (760 мм рт. ст.); d7 1,40 г/о-гЗ; т. пл. -78° С.
Вычислено, %: С 34,73; F 62,79; Н 2,48.
С Н F
Найдено, %: С 34,31; F 63,28; Н 2,80.
Пример 2. В услови х опыта 1 из 360 г (1 моль) полифторированного спирта H(CF2CF2)3C(CH3)2OH, 50 г (0,5 моль) H2SO4 (d 1,84 г/см) и 131 г (1 моль) тионилхлорида после синтеза п очистки конечного продукта ректификацией получают 310 г (-90%) 2-(.6-гидрапер,фторгек.с.ил)пропилена; т. кип. 145° С; dl 1,52 т. пл. -78°С.
Найдено, %: С 31,95; F 65,55; Н 1,92.
C9H6Fi2.
Вычислено, %: С 31,60; F 66,65; Н 1,75.
Пример 3. В услови х примера 1 пз
136,2 г (Q.29 моль) 1.1-диметил-9-гилоогексадекафторнонилового спирта (содержание основного вещества 93%; т. пл. 32° С) 14,7 г (0,15 моль) H2SO4 и 36 г (0,3 моль) тионилхлорида получают 111,6 г продукта с т. кип. 180-181° С (с разложением), который по данным элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектров охарактеризован как 2-(8гидроперфтороктил ) -пропилеи Н (CF2CF2) 4 С СНз; выход 92,2% от теоретического).
СНз
Найдено, %: С 29,44; F 68,52; Н 1,42.
CiiHsFie.
Вычислепо, %: С 29,86; F 68,77; Н 1,37.
Пример 4. В услови х примера 1 обработкой 1000 г смеси полифторированных спиртов, Содержащей по данным ГЖХ, %: 31,5 1,1-диметил-З-гидроперфторцропилового спирта; 48,0 1,1-диметил-5-гидроперфторамилового спирта; 16,1 1,1-диметил-7-гидро1перфторгетило .вого спирта; 2,7 1,1-ди1метил9-гидрогексадекафторнонилового спирта и 1,7 1,1 -диметил-11 -гироперфторундецилового спирта, с 250 г конц. серной кислоты и 697,2 г тионилхлорида получают 843,4 г смеси полифторированных олефинов, из которой ректификацией выдел ют 251,6 г 2-(2гидроп .ерфторэтил)-.пропилена; т. кип. 50° С (760 мм рт. .ст.); df 1,1864 402,1 г 2-(4-пи|Др0перфтор;бутил)-пропилена; т. кип. 105° С (760 мм рт. ст.); df 1,40 137,7 г 2-(6-1гидропер;фто.ргексил)-прапилен.а; т. кип. 145° С; 64 1,52 г/см и 38,2 г смеси олефинов с т. кип. выще 180° С (760 мм рт. ст.).
Получение полифторированных олефинов , осуществл емое согласно изобретению, позвол ет проводить дегидратацию при невысоких температурах (до 40° С), что особенно важно в случае нестойких исходных полифторированных спиртов, предотвращает смолообразование, повышает соответственно выход целевого продукта и упрощает технологический процесс. Так, например, выход (полифторированных олефинов в данном способе .составл ет 90-95%.
Ф о р м у л а и 3 О б р е т е « и  
1. Способ получени  полифторированных олефинов общей формулы
H(CF2CF2)nC CH2,

Claims (3)

  1. I СНз
    где п 1-4,
    дегидратацией фторсодержащих спиртов с использованием дегидратирующего агента на основе серной кислоты, отличаюЩИЙ .СЯ тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса, в качестве дегидратирующего агента используют смесь серпой кис .ППТЬТ и типни.пулппип  ппи ллпгткнпхл ппптнп5б
    шении 1 -.2-2,1 и процесс ведут при 10- ной смеси фторсодержащего спирта и сер40° С.ной кислоты.
  2. 2.Способ по п. 1, отличающийс Источники информации, прин тые во тем, что процесс ведут при 10-20° С. 5 внимание при экспертизе:
  3. 3.Способ по п. 1, отличающийс  №. 480682, кл. С 07 С 21/18, 15.08.75
    тем, что процесс ведут при добавлении тио-2. Патент США № 3576888, кл. 260-633,
    нилхлорида к предварительно приготовлен- опублик. 27.04.71.
    635083
    1. Авторское свидетельство СССР
SU772475886A 1977-04-19 1977-04-19 Способ получени полифторированных олефинов SU635083A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772475886A SU635083A1 (ru) 1977-04-19 1977-04-19 Способ получени полифторированных олефинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772475886A SU635083A1 (ru) 1977-04-19 1977-04-19 Способ получени полифторированных олефинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU635083A1 true SU635083A1 (ru) 1978-11-30

Family

ID=20704917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772475886A SU635083A1 (ru) 1977-04-19 1977-04-19 Способ получени полифторированных олефинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU635083A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5274189A (en) * 1993-05-24 1993-12-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents
US5274190A (en) * 1993-05-24 1993-12-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents
US5409625A (en) * 1993-05-24 1995-04-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic mixture of linear hydrofluorocarbon and HF

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5274189A (en) * 1993-05-24 1993-12-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents
US5274190A (en) * 1993-05-24 1993-12-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents
US5409625A (en) * 1993-05-24 1995-04-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic mixture of linear hydrofluorocarbon and HF

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU635083A1 (ru) Способ получени полифторированных олефинов
CN112375022B (zh) 一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法
Bunyagidj et al. Synthesis of 2, 2, 2-trifluoroethanesulfonic acid
US3083202A (en) Isomerization of 2, 6-dimethylmorpholine
US2408519A (en) Manufacture of 4-ketotetrahydrothiophenes
Bunyagidj et al. Synthesis of three partially fluorinated alkanesulfonic acids as potential fuel-cell electrolytes
CA1092146A (en) Preparation of octenenitrile compounds
US4367349A (en) Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene
Buggle et al. Ring-expansion of 3-arylinden-1-ones with lithium methylsulphinylmethanide
SU857104A1 (ru) Способ получени насыщенных альдегидов с @ -с @
RU2041189C1 (ru) Способ получения бромистого этила
SU1077883A1 (ru) Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида
Mill et al. Preparation and Reactions of Fluoro Ketone Cyanohydrins
SU401663A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-а-
SU420605A1 (ru) Способ получения 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена
SU1092149A1 (ru) Способ получени бромистых алкилов
SU407882A1 (ru) Ени1
RU1241685C (ru) Способ получени гексавинилдисилоксана
US5101058A (en) Fluorocarbon compounds and processes for preparation thereof
US2470070A (en) Process for the manufacture of 2, 5 dimethylfuran and acetonylacetone
SU727615A1 (ru) Способ получени метилвинилкетона
SU482460A1 (ru) Способ получени о-алкил-о-арил -органотиолфосфатов
US3578684A (en) Perfluoro-beta-oxa-gamma-valerolactone
US2894039A (en) Process for the production of bis (chloromethyl)disulphide
SU1296559A1 (ru) Способ получени 3-метокси-1-фенил-1-пропена