SU635083A1 - Способ получени полифторированных олефинов - Google Patents
Способ получени полифторированных олефиновInfo
- Publication number
- SU635083A1 SU635083A1 SU772475886A SU2475886A SU635083A1 SU 635083 A1 SU635083 A1 SU 635083A1 SU 772475886 A SU772475886 A SU 772475886A SU 2475886 A SU2475886 A SU 2475886A SU 635083 A1 SU635083 A1 SU 635083A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- olefins
- mixture
- polyfluorinated
- carried out
- alcohol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение отноовтс к области органической химии и .представл ет собой, в частности , :способ олу.Чени иолифторированных олефднов -формулы
Н (СРгСРг) С СНг,
I СНз
где « 1-4.
Пол.ифтор.ирова,нные олефины наход т широкое при;менен1ие лри создании .новых и модифккаций .известных фто-рсодержащих пластиков, эластомеров, ;масел .и смазок, отличающихс повышенной химической и термической .ста1бильностыо, морозостойкостью и другими ценными свойствами, а также используютс в качестве .промежуточных продуктов дрИ получении фторсодержащих производных, аапример сила ов.
Известен с осаб .получени полифторированных олефинов дегидратацией -фтороодержащих спиртов ди,метилсульфато,м при температуре 120-150°. Выход целевого продукта составл СТ 81% 1.
Однако .недостатками этого :оп.особа вл ютс невысокий выход целевого продукта (78:-81%) и :необхади:мость проведени -процесса п.ри повышенных температурах (120--150° С).
Наиболее близким к описываемому способу по техн.Ичеокой сущности и достигаемому результату вл етс способ получени полифториров а.нных олефинов указанной
выше общей фор.мулы депидратацией фторюодержащих спиртов серной ки слотой в качестве дегидратирующего агента при 200° С 2. Выход .полифторироваиных олефинов 50%.
НедостаткаМ.и известного способа вд етс низкий ;вых1од продукта и использование высоких температур, что в цело.м усложн ет технологию процесса.
Цель предлагаемого изобретени - увеличен .ие выхода конечного продукта ;и упрощение технологии процесса.
Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени полифторированных олефинов, состо щим в том, что
фторсодержащие спирты дегидратируют с использованием дегидратирующего агента смеси серной кислоты и тлонилхлорида при |Мольно.м соотношении 1 : 2-2,1 при температуре 10-40° С, обычно 10-20° С. Предпочтительно процесс при добавленин тион.ил.хлор.ида к пр-едвари-тельно приготовлевной смеси фтороодержащего -спирта и серной ки-слоты.
На первой стадии прощею-са к полифторирова1нно ,му спирту общей фор.мулы
СН,
() CHj
где п 1,4,
прибавл ют при перемешивании серную кислоту ( 1,84) с такой скоростью, чтобы реакционна смесь сильно не разогревалась (.). После .серной кислоты начинают дозировать Т1И.он;илхлорид, который uepyi в .К10,Л1И1чест1ве эквимол рном или с не (большим (0,05-0,1 ;мол. %) Избытком по отн:ошевию к исходН01М|У .спирту. Процесс пр:и1ба:влен;и тиоиилхлорида сопровождаетс газовыделен1ием и по.нижением температуры реа«цион.н.ой 1ма.ссы. Дл поддержани оптимальной скорости пр.ощесса дозировку т,и они л хлорид а ведут с тажой скорО|Стью, темлература реаюционной .массы была в пределах С. По околч-ании .приба .влени тиолилхлорида реакционную м ассу перемешивают в течение 1 ч три 20- 40° С, после чего отдел ют верхний органический слой, лромыв.ают несколько раз водой , сушат сульфатом натри .
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой с гидрозатвором , обратным холодильником и ка/пельцой воронкой, помещают 261 г (1 моль) 1,1-диметил-5-гидроперфторамилового спирта и добавл ют при перемешивании 49 г (0,5 моль) концентрированной серной кислоты так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40° С, после чего начинают дозировать тионилхлорид, след за тем, 4TOi6bi не возникло бурного вскипани и температура в колбе не опускалась ниже 10° С. После добавлени 130 г тионилхлорида (1,1 моль) реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре и после расслоени реакционной смеси верхний слой отдел ют и промывают трехкратно дистиллированной водой. Получают 233 г 2-(4-гидроперфторбутил)-пропилена чистотой 99,1-% (хроматографически). Вы-ход 95%; т. кип. 105° С (760 мм рт. ст.); d7 1,40 г/о-гЗ; т. пл. -78° С.
Вычислено, %: С 34,73; F 62,79; Н 2,48.
С Н F
Найдено, %: С 34,31; F 63,28; Н 2,80.
Пример 2. В услови х опыта 1 из 360 г (1 моль) полифторированного спирта H(CF2CF2)3C(CH3)2OH, 50 г (0,5 моль) H2SO4 (d 1,84 г/см) и 131 г (1 моль) тионилхлорида после синтеза п очистки конечного продукта ректификацией получают 310 г (-90%) 2-(.6-гидрапер,фторгек.с.ил)пропилена; т. кип. 145° С; dl 1,52 т. пл. -78°С.
Найдено, %: С 31,95; F 65,55; Н 1,92.
C9H6Fi2.
Вычислено, %: С 31,60; F 66,65; Н 1,75.
Пример 3. В услови х примера 1 пз
136,2 г (Q.29 моль) 1.1-диметил-9-гилоогексадекафторнонилового спирта (содержание основного вещества 93%; т. пл. 32° С) 14,7 г (0,15 моль) H2SO4 и 36 г (0,3 моль) тионилхлорида получают 111,6 г продукта с т. кип. 180-181° С (с разложением), который по данным элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектров охарактеризован как 2-(8гидроперфтороктил ) -пропилеи Н (CF2CF2) 4 С СНз; выход 92,2% от теоретического).
СНз
Найдено, %: С 29,44; F 68,52; Н 1,42.
CiiHsFie.
Вычислепо, %: С 29,86; F 68,77; Н 1,37.
Пример 4. В услови х примера 1 обработкой 1000 г смеси полифторированных спиртов, Содержащей по данным ГЖХ, %: 31,5 1,1-диметил-З-гидроперфторцропилового спирта; 48,0 1,1-диметил-5-гидроперфторамилового спирта; 16,1 1,1-диметил-7-гидро1перфторгетило .вого спирта; 2,7 1,1-ди1метил9-гидрогексадекафторнонилового спирта и 1,7 1,1 -диметил-11 -гироперфторундецилового спирта, с 250 г конц. серной кислоты и 697,2 г тионилхлорида получают 843,4 г смеси полифторированных олефинов, из которой ректификацией выдел ют 251,6 г 2-(2гидроп .ерфторэтил)-.пропилена; т. кип. 50° С (760 мм рт. .ст.); df 1,1864 402,1 г 2-(4-пи|Др0перфтор;бутил)-пропилена; т. кип. 105° С (760 мм рт. ст.); df 1,40 137,7 г 2-(6-1гидропер;фто.ргексил)-прапилен.а; т. кип. 145° С; 64 1,52 г/см и 38,2 г смеси олефинов с т. кип. выще 180° С (760 мм рт. ст.).
Получение полифторированных олефинов , осуществл емое согласно изобретению, позвол ет проводить дегидратацию при невысоких температурах (до 40° С), что особенно важно в случае нестойких исходных полифторированных спиртов, предотвращает смолообразование, повышает соответственно выход целевого продукта и упрощает технологический процесс. Так, например, выход (полифторированных олефинов в данном способе .составл ет 90-95%.
Ф о р м у л а и 3 О б р е т е « и
1. Способ получени полифторированных олефинов общей формулы
H(CF2CF2)nC CH2,
Claims (3)
- I СНзгде п 1-4,дегидратацией фторсодержащих спиртов с использованием дегидратирующего агента на основе серной кислоты, отличаюЩИЙ .СЯ тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса, в качестве дегидратирующего агента используют смесь серпой кис .ППТЬТ и типни.пулппип ппи ллпгткнпхл ппптнп5бшении 1 -.2-2,1 и процесс ведут при 10- ной смеси фторсодержащего спирта и сер40° С.ной кислоты.
- 2.Способ по п. 1, отличающийс Источники информации, прин тые во тем, что процесс ведут при 10-20° С. 5 внимание при экспертизе:
- 3.Способ по п. 1, отличающийс №. 480682, кл. С 07 С 21/18, 15.08.75тем, что процесс ведут при добавлении тио-2. Патент США № 3576888, кл. 260-633,нилхлорида к предварительно приготовлен- опублик. 27.04.71.6350831. Авторское свидетельство СССР
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772475886A SU635083A1 (ru) | 1977-04-19 | 1977-04-19 | Способ получени полифторированных олефинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772475886A SU635083A1 (ru) | 1977-04-19 | 1977-04-19 | Способ получени полифторированных олефинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU635083A1 true SU635083A1 (ru) | 1978-11-30 |
Family
ID=20704917
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772475886A SU635083A1 (ru) | 1977-04-19 | 1977-04-19 | Способ получени полифторированных олефинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU635083A1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5274189A (en) * | 1993-05-24 | 1993-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents |
US5274190A (en) * | 1993-05-24 | 1993-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents |
US5409625A (en) * | 1993-05-24 | 1995-04-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic mixture of linear hydrofluorocarbon and HF |
-
1977
- 1977-04-19 SU SU772475886A patent/SU635083A1/ru active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5274189A (en) * | 1993-05-24 | 1993-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents |
US5274190A (en) * | 1993-05-24 | 1993-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of linear hydrofluorocarbons containing end group hydrogen substituents |
US5409625A (en) * | 1993-05-24 | 1995-04-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic mixture of linear hydrofluorocarbon and HF |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU635083A1 (ru) | Способ получени полифторированных олефинов | |
CN112375022B (zh) | 一种三氟甲基芳基硫醚的制备方法 | |
Bunyagidj et al. | Synthesis of 2, 2, 2-trifluoroethanesulfonic acid | |
US3083202A (en) | Isomerization of 2, 6-dimethylmorpholine | |
US2408519A (en) | Manufacture of 4-ketotetrahydrothiophenes | |
Bunyagidj et al. | Synthesis of three partially fluorinated alkanesulfonic acids as potential fuel-cell electrolytes | |
CA1092146A (en) | Preparation of octenenitrile compounds | |
US4367349A (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
Buggle et al. | Ring-expansion of 3-arylinden-1-ones with lithium methylsulphinylmethanide | |
SU857104A1 (ru) | Способ получени насыщенных альдегидов с @ -с @ | |
RU2041189C1 (ru) | Способ получения бромистого этила | |
SU1077883A1 (ru) | Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида | |
Mill et al. | Preparation and Reactions of Fluoro Ketone Cyanohydrins | |
SU401663A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-а- | |
SU420605A1 (ru) | Способ получения 1,1,2,3,3-пентахлорпропилена | |
SU1092149A1 (ru) | Способ получени бромистых алкилов | |
SU407882A1 (ru) | Ени1 | |
RU1241685C (ru) | Способ получени гексавинилдисилоксана | |
US5101058A (en) | Fluorocarbon compounds and processes for preparation thereof | |
US2470070A (en) | Process for the manufacture of 2, 5 dimethylfuran and acetonylacetone | |
SU727615A1 (ru) | Способ получени метилвинилкетона | |
SU482460A1 (ru) | Способ получени о-алкил-о-арил -органотиолфосфатов | |
US3578684A (en) | Perfluoro-beta-oxa-gamma-valerolactone | |
US2894039A (en) | Process for the production of bis (chloromethyl)disulphide | |
SU1296559A1 (ru) | Способ получени 3-метокси-1-фенил-1-пропена |