SU727615A1 - Способ получени метилвинилкетона - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛВИНИ;1КЕТОНА По этому способу метил винилкетон получают с выходом 93% в расчете на прореагировавший винилацетилен при конверсии винилацетилена 80% чистота продукта 89,5%. Основным недостатком способа  вл етс  использование токсич- нь1х ртутных катализаторов, требующих частой регенерации, и, кроме того, необходимо отменить чреэвбтчайную легкость полимеризации смесей винилацетилена и метилвинилкетона. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода метилвинилкетона. Поставленна  цель достигаетс  способом полу чени  метилвинилкетона путем взаимодействи  винилового соединени  с водой, отличительной особенностью которого  вл етс  то, что в каСНг Сн d СНг -i- НгО Реакци  протекает гладко в услови х перемешивани  на границе раздела двух фаз: 2-винил окси-1,3-бутадиен-водный раствор минеральной или органической кислоты. Дл  получени  метилвинилкетона с количест венным выходом и чистотой 99,9% процесс следует проводить при комнатной температуре в присутствии 4-8-кратного объемного избытк 0,9-1,1%-кого водного раствора кислоты по о ношению к 2-винилокси-1,3-бутадиену. Варьирование этих параметров в других област х нецелесообразно, поскольку при концентраци х кислоты, меньших %, и при количествах ее водных растворов менее 4-кратного избытка (в расчете на 2-винилокси-1,3-бутадиен) проце идет медленно и сопровождаетс  образованием трудноотделимых примесей. При использовании более концентрированной кислоты, чем однопроцентна , также снижаетс  чистота продукта , а избыток водного раствора, более 8-кратного, затрудн ет вьщеление метилвинилкетона . Повышение температуры процесса приводит к образованию примесей. Метилвинилкетон легко отдел ют от второго Продукта этой реакции - ацетальдегида - фракционной перегонкой реакционной смеси. Строение метилвинилкетона подтверждено ИК- и ПМР-спектрами. Элементный анализ соответствует брутто- . формуле метилвинилкетона. Положительным эффектом предлагаемого способа  вл етс  одностадийность процесса, простота технологического оформлени , минимальные энергозатраты, доступность исходных веществ, высокий выход и высока  степень чистоты целевого продукта. Во всех примерах контроль за ходом реак 1Щй и анализ продуктов провод т методом чсстве винилового соединени  используют 2-винилокси-1,3-бутадиен и процесс ведут в присутствии 4-8-кратного избытка 0,9-1,17р-ного раствора минеральной или органической кислоты . Преимущественно в качестве минерштьной или органической кислоты используют сол ную, серную или щавелевую кислоту. В качестве исходнргб сырь  используют 2-винилокси-1,3-бутадиен, который получают в одну стадию с высоким выходом (до 80%) и чистотой 99,5% из ацетилена и воды 5. В основе предлагаемого способа лежит реакци  гидролиза 2-винилокси-1,3-бутадиена в кислой среде. НзСОС11 СН2-Ь П р и м е р 1. 4,3 г (5 мл) 2-винилокси-1 ,3-бутадиен и 20 мл 1%-ного раствора сол ной кислоты интенсивно перемешивают при комнатной температуре до полной гомогенизации реакционной смеси. Врем  реакции 1,5 ч. Перегонкой реакционной смеси выдел ют 3,1 г фракции с т. кип, 81°С, п 1,4086, содержащей 99,9% метилвинилкетона. Выход продукта 99,5%. Найдено,%: С 60,11; Н 8,56. С4НбО. Вычислено,%; С 60,00; Н 8,57. П р и м е р 2. 1,7 г (2 мл) 2-винилокси-1 ,3-бутадиена и 18 мл 1%-ного раствора сол ной кислоты интенсивно перемешивают в течение 1,5 ч при комнатной температуре. Перегонкой реакционной смеси выдел ют 1,22 г фракции, содержащей 99,9% метилвинилкетона. Выход продукта 99%. П р и м е р 3. 4,3 (5 мл) 2-винилокси-1,3-бутадиена и 10 мл 1%-ного раствора сол ной кислоты интенсивно перемешивают при комнатной температуре в течение 3,5 ч. Перегонкой полученной реакционной смеси выдел ют 3 г фракции, содержащей 92% метилвинилкетона. Выход продукта 88,2%. П р и м е р 4. 4,3 г (5 мл) 2-винилокси-1 ,3-бутадиена и 10 мл 1%-ного раствора сол ной кислоты интенсивно перемешивают при 35-40° С в течение 1 ч 20 мин. Перегонкой полученной реакционной смеси выдел ют 3 г фракции с т.кип. 81-82°С, содержащей 93,5% метилвинилкетона. Выход продукта 89,5%. П р и м е р 5. 1,7 г (2 мл) 2-випилокси-1 ,3-бутадиена и 18. мл 1%-ного раствора серной кислоты перемешивают в тбчсние 1,5 ч при комнатной темперйтуре. Перегонкой реакционээд смеси получают 1,17 г фракции, с одержащей 99,9% метилвинилкетона. Выход продукта 94,5 %.

П р и м е р 6. 1,7 г (2 мл) 2-винилокси-1 ,3-бутадиена и 18 мл 1%-ного раствора щавелевой кислоты перемешивают в течение 1,5 ч при комнатной температуре. Перегонкой реакционной смеси выдел ют 1,16 г фракции,.содержащей 99,9% метилвинилкетона. Выход продукта 93,7%.

Claims (5)

1.Способ получени  метилвинилкетона путем взаимодействи  винилового соединени  с водой отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  выхода целевого продукта, в качестве винилового соединени  используют 2-винш1окси-1,3-бутадиен

и процесс ведут в присутствии 4-8-кратного избЬгтка 0,9-1,1%-ного раствора минеральной или органической кислоты при 20-22°С.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что в качестве минеральной или органической кислоты используют сол ную,

серную или щавелевую кислоту.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Вацулик П. Хими  мономеров, т. 1, М., I960, с. 345-352.

2.Фарберов М. И., Бондаренко А. В., рбухов М. В. и Степанова И. П. Новый технический метод синтеза метилвинилкетона на основе окиси бутена-2, -Ж. прикладной химии, 1975, т. 48, № 1, с. 145-149.

3.Горин Ю. А. и Богданова М. П. Исследовани  в области парофазной каталитической

гидратации ацетилена и его производных. -Ж. общей химии, 1958, т. 28, с. 657-661.

4.Чурбаков А. Н., Р занцев В. Н. Синтез i метилвинилкетона гидратацией винилацетилена . -Ж. прикладной химии, 1940, т. 13, с. 14641469 (прототип).

5.Авторское сввдетельство СССР по за вке № 2038492/04, кл. С 07 С 43/16. 1974.