SU1456429A1 - Способ получени 4-(5-нитро-1,3-диоксациклогексил-5)-бензофенона - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  производства кислородогетероциклических веществ , в частности получени  4-(5нитро-1 ,3-диоксациклогексил-5)-бензо- фенона, используемого в качестве синтона в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса . Последний ведут реакцией литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана с 4-нитробензофеноном при мол рном соотношении, равном 1,1:1, в среде гексаметилфосфортриамида в атмосфере инертного газа при 15-25°С в присутствии катализатора - 18-краун-6, вз того в количестве 1-1,5 мол.% относительно исходной литиевой соли. Эти услови  позвол ют повысить выход целевого продукта от 59 до 85 % при сокращении времени процесса почти в 3 раза (20-35 мин). 1 табл. i (Л

Description

1

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  4-(5- нитро-1,3-диоксаДиклогексил-5)-бензо- фенона, который может быть использован в качестве синтона в органическом синтезе.

Цель изобретени  - повьшенйе выхода целевого продукта и сокращение продолжительности процесса за счет использовани  катализатора, в качестве которого используют 18-краун-6.

Пример 1. В реактор, снабженный магнитной мешалкой, внос т 4,6 г (0,02 моль) п-нитробензофенона, 0,058 г 18-краун-6 (1 мол.%) в 30 мл гексаметилфосфортриамиде (ШФТА) и продувают раствор в течение 10 мин аргоном. Затем одной порцией добавл ют 3,8 г (0,022 моль) литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана, растворенной в 30 мл ГКФТА, реакционную массу вновь продувают в течение 10 мин аргоном, закрывают реактор и оставл ют при 15-35 С. Через 20 ч реакционную массу разбавл ют 180 см воды и экстрагируют целевой продукт бензолом .

Сырой продукт после упаривани  бензола выдел ют на колонке с окисью алюмини  (фракци  40/250L), элюент - смесь эфира с гексаном в соотношении 1:5. Получают 4,46 г целевого продукта (выход 83% на превращенный п-нит- робензофенон, конверси  последнего 85%), т.пл. .

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 4,6 г (0,02 моль) п-нитробензофенона, 3,8 г (0,022 моль)

фь

СЛ

05

4 ю

со

литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана и 0,029 г 18-краун-6 (0,5 мол.% на литиевую соль). Врем  реакции 32 ч. Получают 4,3 г продукта (.выход 80%, конверси  по п-нитробензофенону 85%).

П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 используют 4,6 (0,02 моль) П нитробензофенона, 3,8 г (0,022 моль) литиевой соли 5 нитро-1,3-диоксана и 0,12 г 18-краун-6 (2,06 мол.% на литиевую соль). Врем  реакции 20 ч. Получают 4,48 г целевого продукта (выход 83% при конверсии по п-нитробензофенону 85%) .

И р и м е р 4, Аналогично примеру 1 используют 4,6 г (0,02 моль) п-ннтробензофенона, литиевой соли 5- нитро-1,3-диоксана 3,8 г (0,022 моль) и г 18-краун-6 (0,75 мол.% на литиевую соль)-. Врем  реакции 25 ч. Получают 4544 г продукта (выход 83% при конверсии по п-нитробензофенону 85%) .

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 температура реакции 35°С, врем  реакции 18 ч (при максимальной конверсии по п-нитробеызофенону). Получают 3,37 г продукта (выход 76% при конверсии по п-нитробензофенону 70%)

П р и м е р 6. Аналогично приме- ру 1 температура реакции 5 С, врем  реакции 29 ч (при максимальной конверсии по п-нитробензофенону). Получают 3,8 г продукта, (выход 80% при конверсии по п-нитробензофенону 75%).

П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 используют 4,6 г (0,02 моль) п-нйтробензофенона, 5,2 (0,03 моль) литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана, 0,058 г 18-краун-6 .(1 мол.% на литиевую соль). Врем  реакции 20 ч. Получают 3,14 г продукта (выход 72% при конверсии по п-нитробензофенону 69%).

П р и м е р 8. Аналогично приме- ру 1 используют 6,9 г (0,03 моль) п-нитробензофенона, 3,8 г (0 022моль литиевой соли 5-нитро-1,3-диоксана и 0,058 г 18-краун-6 (1 мол.% на литиевую соль). Врем  реакции 20 ч. Полу- чают 2,8 г продукта (выход 74% при конверсии по п-нитробензофенону 59%).

Остальные примеры осуществлени  - способа приведены в таблице.

Как ви,дно из таблицы уменьшение содержани  краун-эфира ниже 1 мол.% приводит к незначительному уменьше

нию выхода целевого продукта, однако при этом значительно повышаетс  врем  проведени  процесса. Увеличение процентного содержани  краун-эфира нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода целевого продукта . Увеличение температуры проведени  реакции приводит к уменьшению селективности процесса за счет образовани  побочных продуктов и выхода целевого продукта. Снижение температуры процесса не целесообразно , так как при этом резко увеличи

ваетс  врем  проведени  реакции. Изменение соотношени  исходных реагентов (примеры 7-8) также приводит к уменьшению селективности реакции и выхода целевого продукта.

Соотношение исходных реагентов дл  предлагаемого способа следующее: п-нитробензофенон:литиева  соль 5- нитро-1,3-диоксана: краун-эфир - 1:1,1:(0,011-0,017) соответственно. Температура реакции 15-25°С, врем  реакции 20 ч при максимальной конверсии по п-нитробензофёнону.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет увеличить выход на 20- 23% и почти в три раза сократить врем  процесса.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  4-(5-нитро-1,3- диоксациклогексил-5)-бензофенона формулы

   взаимодействием 4-нитробензофенона с литиевой солью 5-нитро-1,3-диркса- на при их мол рном соотношении 1:1,1 соответственно в среде .гексаметилфос- фортриамида в атмосфере инертного газа при 15-25°С, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и интенсификации процесса, взаимодействие провод т в присутствии 18-краун-6, вз том в количестве 1-1,5 мол.% относительно литиевой соли 5-нитро-1,3- диоксана.

   1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

   15-25 15-25 15-25 15-25 35 5

   lB-25 15-25 20 15-20

   20

   32.

   20

   25

   18

   29

   20

   20

   20

   20

   1

   0,5

   2,06

   0,75

   1

   1

   1

   1

   1,5

   4,12

   6

   1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,5 1

   1,1 1,1

   85 85 85 85 70 75 69 59 85 85

   83 80 85 83 76 80 72 74 83 83