SU1616917A1

SU1616917A1 - Способ получени тетрагидрофуранола-3

Info

Publication number: SU1616917A1
Application number: SU894646549A
Authority: SU
Inventors: Рифкат Фаатович Талипов; Эльмар Дилюсович Рахманкулов; Марс Гилязович Сафаров
Original assignee: Башкирский государственный университет им. 40-летия Октября
Priority date: 1989-01-03
Filing date: 1989-01-03
Publication date: 1990-12-30

Abstract

Изобретение относитс к гетероциклическим соединени м, в частности к получению тетрагидрофуранола - 3, который примен етс в производстве фунгицидов, инсектицидов, красителей. Цель - повышение выхода продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 4-хлорметил-1,3-диоксана с метанолом при мол рном соотношении 4-хлорметил-1,3-диоксан - метанол 1:10-15 и 130-140°С в присутствии кислотного катализатора. В качестве последнего используют H₂SO₄ или сульфокатионит в Н-форме, которые берут в количестве 1-10 мас.% по отношению к массе сырь . Выход до 82,2 - 99,0%. 1 з.п. ф-лы. 1 табл.

Description

Изобретение относитс к усовер- .шенствованному способу получени тет- рагидрофурано а-3, который находит применение в производстве фунгицидов,. инсектицидов, красителей и биологически активных веществ в качестве полупродукта.

Цель изобретени - повышение выхода тетрагидрофуранола-З за счет осуществлени процесса при мол рном соотношении 4-хлорметил-1,3-диоксан:метанол , равном 1:10-15, и температуре .130-140 с,и упрощение процесса.

Пример 1. В стекл нную ам- (пулу или футерованный, автоклав помещают 3,4 г (0,025 моль) 4-хлорметил-1 ,3-диоксана (ХМЦ), 8,0 г (О,25 моль) метанола, 0,6 г (5,мас.%) концентрированной серной кислоты и термостати- руют при при встр хивании или , перемешивании в течение 3,5 ч. По охлаждении реакционной смеси нейтра- лизуют катализатор газообразным аммиаком в течение 3-5 мин. Затем при атмосферном давлении отгон ют метанол и метнпаль и последующей перегонкой в вакууме получают 2,2 г целевого продукта. Чистота очищенного вторичной перегонкой тетрагидрофуранола-З по данным ГЖХ-анализа не ниже 98%, а выход целевого продукта составл ет 99% при 97,5%-ной конверсии ХМД.

а

Од

со

Примеры 3-1 7, -19s 20. вод т по методике примера t.

Услови проведени взаимодействи ХМД с метанолом и полученные резуль- таты приведены в таблице.

Пример 2. В стекл нную ампулу или футерованный автоклав помещают 3,4 г (0,025 моль) ХМД 8,0 ( 0,25 моль) метанола, 0,5 г (4 масД и термостатирутат при при встр хивании или перемешивании в течение 6 ч. По охлаж;:1енни реакционной сме си катализатор отдел зт декантацией или фшгьтрованием. Затем при атмосферном давлени г отгон ют метанол и метилаль и последующей перегонкой в вакууме получают 2,2 г целевого продукта. Чистота очищенного вторичной перегонкой щюдукта 98%. Вы- ход целевого продукта составл ет 99% при 99%-ной конверсии исходного ХМД.

Примеры 18, 21-25, Провод по методике примера 2.

Услови проведени взаимодействи ХМД с метанолом и полученные результаты приведены в таблице.

Процесс провод т при так как при более низкой температуре ( , пример 14) выход целевого прдукта не превышает 62%, хот конверси ХМД выше 90%, При (пример 3) наблюдаетс интенсивное осмоление Оптимальное соотношение метанол-} МД. составл ет 10-15:1, увеличение (20; пример 7) или уменьшение (7:1, тгри- мер 5), соотношени приводит к снижению )зыхода целевого продукта на 11,8- 1б,8%, При иcпoльзoвaшfи

0s5 мае.% серной кислоты (пример 11) в качестве катализатора выход целевого продукта не превьшает 76%,.а при 12 мас.% концентрации катализатора (пример 17) наблюдаетс интен- сивное осмоление. Использование ка- тионообменной смолы Ю -2 в количестве 2 мас.% приводит к снижению

выхода до 72,3% (пример 23). При гГо- личествах КУ-23 или КУ-2, больших 4 мас.%5 выход целевого продукта практически не увеличиваетс (пример 24) .

Таким образом, предлагаемый спо- соб по сравнению с прототипом имеет следующие преимущества: возрастает выход целевого продукта с 49,5 до 82,2-99,0% , упрощаетс технологи прб цесса в св зи с тем, что способ осуществл ют без вывода метилал из реакьщонной зоны и отпадает необходимость в применении соответствующей ректификационной колонны, В случае использовани в качестве катализаторов процесса;.катионсобменной смолы КУ-2 ил КУ-23 отпадает также необ- ходимость нейтрапизации катализатора. Гпосле проведени процесса газообраз- - ным ам иаком, а катализатор удшх - ют простым фильтрованием или декантацией , что обусловливает допол- нктельное.упрощение технологии процесса ,

Claims

Формула изобретени

1, Способ получени тетрагидро- фуранола-3 взаимодействием 4- хлорме- тил-1,3-диоксана с метанолом в присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре, о т л и ч а- ю щ и и с тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени процесса, взаимодействие провод т при мол рном соотношении 4-хлор- метил-153-диоксак:метанол, равном 1 г 10-15, и температуре ПО-ЙО С,

2 „ Спос об по п,

л :и ч а ющ и и с тем, что,в качестве кислотного катализатора используют серную кислоту или сульфокатионит в Н-форме,, которые берут в количестве 1-10 мас.% по отношению к массе сырь .

Продолжение таблицы