JPH05271217A - １，３ジオキソランの製造方法 - Google Patents
１，３ジオキソランの製造方法Info
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- JPH05271217A JPH05271217A JP4066633A JP6663392A JPH05271217A JP H05271217 A JPH05271217 A JP H05271217A JP 4066633 A JP4066633 A JP 4066633A JP 6663392 A JP6663392 A JP 6663392A JP H05271217 A JPH05271217 A JP H05271217A
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- JP
- Japan
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- dioxolane
- reaction
- ethylene glycol
- formaldehyde
- column
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ホルムアルデヒド又は、ホルムアルデヒドを
発生させる化合物とエチレングリコールを反応させて水
分の少ない１，３ジオキソランを高収率で製造する方
法。 【構成】 ホルムアルデヒド又は、ホルムアルデヒドを
発生させる化合物とエチレングリコールを酸触媒（例え
ば硫酸等）を用いて反応させ、反応混合物を当該反応域
より蒸発除去させ、次いで精製塔で該反応混合物をエチ
レングリコールと向流接触させる。
発生させる化合物とエチレングリコールを反応させて水
分の少ない１，３ジオキソランを高収率で製造する方
法。 【構成】 ホルムアルデヒド又は、ホルムアルデヒドを
発生させる化合物とエチレングリコールを酸触媒（例え
ば硫酸等）を用いて反応させ、反応混合物を当該反応域
より蒸発除去させ、次いで精製塔で該反応混合物をエチ
レングリコールと向流接触させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、油脂等の溶剤、医薬品
の中間体、アセタール樹脂の原料等として有用な水分の
少ない１，３ジオキソランを製造する方法に関する。
の中間体、アセタール樹脂の原料等として有用な水分の
少ない１，３ジオキソランを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホルムアルデヒドとエチレングリコール
を反応させて１，３ジオキソランを製造する方法として
は、例えば西ドイツ特許１９１４２０９号には、酸触媒
の存在下、ホルムアルデヒド水溶液とエチレングリコー
ルを反応させる事によって、１，３ジオキソランが９
６．５％の収率で得られることが開示されているが、
１，３ジオキソラン中に７％の水分を含むものである。
また特開昭４９−６２４６９号には、酸触媒の存在下、
パラホルムアルデヒドとエチレングリコールを反応さ
せ、反応蒸留液にシクロヘキサンを添加し、精留するこ
とにより水分の少ない、１，３ジオキソランが得られる
ことが開示されているが、１，３ジオキソラン収率が９
３％程度と低い。
を反応させて１，３ジオキソランを製造する方法として
は、例えば西ドイツ特許１９１４２０９号には、酸触媒
の存在下、ホルムアルデヒド水溶液とエチレングリコー
ルを反応させる事によって、１，３ジオキソランが９
６．５％の収率で得られることが開示されているが、
１，３ジオキソラン中に７％の水分を含むものである。
また特開昭４９−６２４６９号には、酸触媒の存在下、
パラホルムアルデヒドとエチレングリコールを反応さ
せ、反応蒸留液にシクロヘキサンを添加し、精留するこ
とにより水分の少ない、１，３ジオキソランが得られる
ことが開示されているが、１，３ジオキソラン収率が９
３％程度と低い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の水分の少ない
１，３ジオキソランを得る方法では、１，３ジオキソラ
ン収率が充分でなく満足できるレベルにない。また、反
応液の精製工程において、反応原料以外の第３成分を必
要とする為、工程が煩雑になるという問題点を有してい
る。
１，３ジオキソランを得る方法では、１，３ジオキソラ
ン収率が充分でなく満足できるレベルにない。また、反
応液の精製工程において、反応原料以外の第３成分を必
要とする為、工程が煩雑になるという問題点を有してい
る。
【０００４】以上のように、公知技術はこれらを同時に
満足する事は困難であった。
満足する事は困難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ホルムア
ルデヒドとエチレングリコールを反応させて水分の少な
い１，３ジオキソランを製造する方法について鋭意検討
した結果、反応混合物の精製工程において、反応原料で
もあるエチレングリコールを用い反応混合蒸気と向流接
触させることにより、第３成分の添加なしに容易に水分
の少ない１，３ジオキソランが高収率で得られるこを見
出し本発明に至った。
ルデヒドとエチレングリコールを反応させて水分の少な
い１，３ジオキソランを製造する方法について鋭意検討
した結果、反応混合物の精製工程において、反応原料で
もあるエチレングリコールを用い反応混合蒸気と向流接
触させることにより、第３成分の添加なしに容易に水分
の少ない１，３ジオキソランが高収率で得られるこを見
出し本発明に至った。
【０００６】すなわち本発明は、ホルムアルデヒド又
は、ホルムアルデヒドを発生させる化合物とエチレング
リコールを、酸触媒の存在下反応させて生成する、１，
３ジオキソラン及び水を含む反応混合物を当該反応域よ
り蒸発除去させ、次いで精製塔で該反応混合物をエチレ
ングリコールと向流接触させ、該反応混合物中の水を除
去する事を特徴とする１，３ジオキソランの製造方法を
提供するものである。本発明に用いられる酸触媒として
は、ホルムアルデヒドのアセタール化に有効な酸触媒を
用いる事ができ、例えば硫酸、リン酸等の鉱酸、スルホ
ン酸及びホスホン酸、トリクロロ酢酸等の強い有機酸、
強酸性陽イオン交換樹脂、ゼオライト、シリカ・アルミ
ナ、活性白土等の固体酸触媒、リンモリブデン酸、リン
タングステン酸等のヘテロポリ酸等、本反応条件下にお
いて不揮発性の酸が好ましく用いられる。ホルムアルデ
ヒド又は、ホルムアルデヒドを発生させる化合物として
は、ホルマリン、パラホルム、トリオキサン、メチラー
ル等が用いられる。反応条件としては、通常５０〜１５
０℃の温度、好ましくは８０〜１２０℃の反応温度が、
反応圧力は、反応温度における１，３ジオキソラン、水
の大部分が蒸発できる圧力が用いられる。原料エチレン
グリコールのホルムアルデヒドに対するモル比としては
０．５〜２、好ましくは０．７〜１．５、さらに好まし
くは０．９〜１．１が用いられる。反応形式は、槽型、
管型、塔型反応器等一般に用いられる反応形式を用いる
事ができ、回分法、流通法の何れの反応方式でも実施で
きる。この反応により生成する蒸気中には、１，３ジオ
キソラン、水（副生水及び原料ホルマリン中の水）、未
転化のホルムアルデヒド等が含まれる。この１，３ジオ
キソランと水は、共沸するため蒸留操作だけでは、水を
分離除去する事が困難である。
は、ホルムアルデヒドを発生させる化合物とエチレング
リコールを、酸触媒の存在下反応させて生成する、１，
３ジオキソラン及び水を含む反応混合物を当該反応域よ
り蒸発除去させ、次いで精製塔で該反応混合物をエチレ
ングリコールと向流接触させ、該反応混合物中の水を除
去する事を特徴とする１，３ジオキソランの製造方法を
提供するものである。本発明に用いられる酸触媒として
は、ホルムアルデヒドのアセタール化に有効な酸触媒を
用いる事ができ、例えば硫酸、リン酸等の鉱酸、スルホ
ン酸及びホスホン酸、トリクロロ酢酸等の強い有機酸、
強酸性陽イオン交換樹脂、ゼオライト、シリカ・アルミ
ナ、活性白土等の固体酸触媒、リンモリブデン酸、リン
タングステン酸等のヘテロポリ酸等、本反応条件下にお
いて不揮発性の酸が好ましく用いられる。ホルムアルデ
ヒド又は、ホルムアルデヒドを発生させる化合物として
は、ホルマリン、パラホルム、トリオキサン、メチラー
ル等が用いられる。反応条件としては、通常５０〜１５
０℃の温度、好ましくは８０〜１２０℃の反応温度が、
反応圧力は、反応温度における１，３ジオキソラン、水
の大部分が蒸発できる圧力が用いられる。原料エチレン
グリコールのホルムアルデヒドに対するモル比としては
０．５〜２、好ましくは０．７〜１．５、さらに好まし
くは０．９〜１．１が用いられる。反応形式は、槽型、
管型、塔型反応器等一般に用いられる反応形式を用いる
事ができ、回分法、流通法の何れの反応方式でも実施で
きる。この反応により生成する蒸気中には、１，３ジオ
キソラン、水（副生水及び原料ホルマリン中の水）、未
転化のホルムアルデヒド等が含まれる。この１，３ジオ
キソランと水は、共沸するため蒸留操作だけでは、水を
分離除去する事が困難である。
【０００７】そこで反応混合物の精製法として、前述の
反応蒸気を精製塔の中段部以下の段或は塔低部に供給
し、精製塔の中段部以上の段から、脱水処理を施したエ
チレングリコールを精製塔へ供給される水に対して重量
比で０．３〜２０、好ましくは１〜１５、さらに好まし
くは３〜１０相当を供給し向流接触させる事により、精
製塔の塔頂部より水分の少ない精製された１，３ジオキ
ソランを得る事供給し向流接触させる事により、精製塔
の塔頂部より水分の少ない精製された１，３ジオができ
る。尚この時ホルムアルデヒドも水と同様抽出分離する
事ができる。供給するエチレングリコールは、水分量が
少ない程、水分の少ない１，３ジオキソランを得る事が
できる。 また、１，３ジオキソランを精製するための
精製塔の圧力は、常圧下、減圧下の何れでもよく、温度
は、塔底部は１５０℃以下、塔頂部はその圧力下におけ
る１，３ジオキソランの沸点付近で操作する事が好まし
い。
反応蒸気を精製塔の中段部以下の段或は塔低部に供給
し、精製塔の中段部以上の段から、脱水処理を施したエ
チレングリコールを精製塔へ供給される水に対して重量
比で０．３〜２０、好ましくは１〜１５、さらに好まし
くは３〜１０相当を供給し向流接触させる事により、精
製塔の塔頂部より水分の少ない精製された１，３ジオキ
ソランを得る事供給し向流接触させる事により、精製塔
の塔頂部より水分の少ない精製された１，３ジオができ
る。尚この時ホルムアルデヒドも水と同様抽出分離する
事ができる。供給するエチレングリコールは、水分量が
少ない程、水分の少ない１，３ジオキソランを得る事が
できる。 また、１，３ジオキソランを精製するための
精製塔の圧力は、常圧下、減圧下の何れでもよく、温度
は、塔底部は１５０℃以下、塔頂部はその圧力下におけ
る１，３ジオキソランの沸点付近で操作する事が好まし
い。
【０００８】精製に使用する精製塔については、特に種
類を問わず広く工業的に用いられる棚段塔であれば、バ
ブルキャップ、シーブトレイ、ユニフラックストレイ、
フレキシトレイ、ナッターフロートバルブトレイ、バラ
ストトレイ、カスケードトレイ、ベンチュリトレイ、キ
ッテルトレイ、リサイクリングトレイ、チムニートレ
イ、ゼットトレイ、ターボグリッドトレイ、リップルト
レイ、デュアルフロートレイ、バッフルトレイ、等あら
ゆる形式が、用いられる。また、充填塔でも可能であ
り、充填物に関しても、リング型、サドル型、ディクソ
ンリング、マクマホンパッキング、スプレーパック、パ
ナパック、グッドロイパッキング、ステッドマンパッキ
ング、キャノン・プロトルーディッドメタル・パッキン
グ、ヘリクス、クロススパイラルパッキング等あらゆる
形式が用いられる。
類を問わず広く工業的に用いられる棚段塔であれば、バ
ブルキャップ、シーブトレイ、ユニフラックストレイ、
フレキシトレイ、ナッターフロートバルブトレイ、バラ
ストトレイ、カスケードトレイ、ベンチュリトレイ、キ
ッテルトレイ、リサイクリングトレイ、チムニートレ
イ、ゼットトレイ、ターボグリッドトレイ、リップルト
レイ、デュアルフロートレイ、バッフルトレイ、等あら
ゆる形式が、用いられる。また、充填塔でも可能であ
り、充填物に関しても、リング型、サドル型、ディクソ
ンリング、マクマホンパッキング、スプレーパック、パ
ナパック、グッドロイパッキング、ステッドマンパッキ
ング、キャノン・プロトルーディッドメタル・パッキン
グ、ヘリクス、クロススパイラルパッキング等あらゆる
形式が用いられる。
【０００９】以下に実施例をあげて具体的に説明するが
本発明は、これに限定されるものではない。
本発明は、これに限定されるものではない。
【００１０】
【００１１】
【実施例１】 温度計、攪はん機を備えた５００ｍｌの
フラスコに、エチレングリコール１０７ｇと６５ｗｔ％
ホルマリン８０ｇ（モル比１対１）及び濃硫酸２ｇを仕
込み、１００〜１１０℃に昇温させ、フラスコの上部よ
り９０〜１００℃の反応蒸気を系外に連続的に取り出し
た。又、反応蒸気として系外に取り出した量相当のエチ
レングリコールと６５ｗｔ％ホルマリン混合溶液（モル
比１対１）を原料として、フラスコに連続的に供給し
た。
フラスコに、エチレングリコール１０７ｇと６５ｗｔ％
ホルマリン８０ｇ（モル比１対１）及び濃硫酸２ｇを仕
込み、１００〜１１０℃に昇温させ、フラスコの上部よ
り９０〜１００℃の反応蒸気を系外に連続的に取り出し
た。又、反応蒸気として系外に取り出した量相当のエチ
レングリコールと６５ｗｔ％ホルマリン混合溶液（モル
比１対１）を原料として、フラスコに連続的に供給し
た。
【００１２】該反応蒸気をガスクロマトグラフィーで分
析を行った所、下記の組成を示した。１，３ジオキソラ
ン ６７．２％（ｗｔ） 水 ３１．６％ ホ
ルムアルデヒド ０．３％ 次に前述の反応蒸気
を、充填塔の下部に５０ｇ／ｈｒ供給し、充填塔の上部
から、充填塔への供給水に対して重量比で８に相当する
エチレングリコール１２６ｇ／ｈｒを供給し向流接触さ
せ精製を行った。 充填塔は、ディクソンリングを充填
した内径１ＢФ、高さ１．５Ｍの物を使用し、常圧下で
塔頂部温度７８℃、塔底部温度１２０℃、還流比５の条
件で実施した。
析を行った所、下記の組成を示した。１，３ジオキソラ
ン ６７．２％（ｗｔ） 水 ３１．６％ ホ
ルムアルデヒド ０．３％ 次に前述の反応蒸気
を、充填塔の下部に５０ｇ／ｈｒ供給し、充填塔の上部
から、充填塔への供給水に対して重量比で８に相当する
エチレングリコール１２６ｇ／ｈｒを供給し向流接触さ
せ精製を行った。 充填塔は、ディクソンリングを充填
した内径１ＢФ、高さ１．５Ｍの物を使用し、常圧下で
塔頂部温度７８℃、塔底部温度１２０℃、還流比５の条
件で実施した。
【００１３】充填塔塔頂部温度を安定させた時、塔頂部
留出液からは３０ｐｐｍ以下に脱水精製された１，３ジ
オキソランが得られ、充填塔へ供給した反応蒸気中の
１，３ジオキソランは全量回収できた。尚、水の分析は
微量の為カールフィシャー法で測定した。 反応、精製
を含めて１，３ジオキソランの収率はホルムアルデヒド
基準で９７％以上であった。
留出液からは３０ｐｐｍ以下に脱水精製された１，３ジ
オキソランが得られ、充填塔へ供給した反応蒸気中の
１，３ジオキソランは全量回収できた。尚、水の分析は
微量の為カールフィシャー法で測定した。 反応、精製
を含めて１，３ジオキソランの収率はホルムアルデヒド
基準で９７％以上であった。
【００１４】
【実施例２】 精製時の圧力を、３００ｍｍＨｇの減圧
下にし、充填塔塔頂部温度を４９℃、塔底部温度を１０
４℃にして精製した以外は、実施例１と同様の方法で反
応及び精製を行った。充填塔塔頂部温度を安定させた
時、塔頂部留出液からは３０ｐｐｍ以下に脱水精製され
た、１，３ジオキソランが得られた。反応、精製を含め
て１，３ジオキソランの収率はホルムアルデヒド基準で
９７％以上であった。
下にし、充填塔塔頂部温度を４９℃、塔底部温度を１０
４℃にして精製した以外は、実施例１と同様の方法で反
応及び精製を行った。充填塔塔頂部温度を安定させた
時、塔頂部留出液からは３０ｐｐｍ以下に脱水精製され
た、１，３ジオキソランが得られた。反応、精製を含め
て１，３ジオキソランの収率はホルムアルデヒド基準で
９７％以上であった。
【００１５】
【比較例１】 容量５００ｍｌのオートクレーブに、エ
チレングリコール１０７ｇと６５ｗｔ％ホルマリン８０
ｇ（モル比１対１）及び濃硫酸２ｇを仕込み、１００〜
１１０℃において攪はんしながら２ｈｒ反応を行った後
室温まで冷却した。 次に、この反応液を充填塔下部に
供給し、実施例１と同様の方法で反応及び精製を行っ
た。充填塔塔頂部温度を安定させた時、塔頂部留出液か
らは３０ｐｐｍ以下に脱水精製された１，３ジオキソラ
ンが得られたが、１，３ジオキソランの収率は反応、精
製を含めてホルムアルデヒド基準で９０％であった。
チレングリコール１０７ｇと６５ｗｔ％ホルマリン８０
ｇ（モル比１対１）及び濃硫酸２ｇを仕込み、１００〜
１１０℃において攪はんしながら２ｈｒ反応を行った後
室温まで冷却した。 次に、この反応液を充填塔下部に
供給し、実施例１と同様の方法で反応及び精製を行っ
た。充填塔塔頂部温度を安定させた時、塔頂部留出液か
らは３０ｐｐｍ以下に脱水精製された１，３ジオキソラ
ンが得られたが、１，３ジオキソランの収率は反応、精
製を含めてホルムアルデヒド基準で９０％であった。
【００１６】
【比較例２】精製時に、エチレングリコールを供給せず
に精製した以外は、実施例１と同様の方法で反応及び精
製を行った。充填塔塔頂部温度を安定させた時、塔頂部
留出液からは１０．５％の水分を含む、１，３ジオキソ
ランが得られた。
に精製した以外は、実施例１と同様の方法で反応及び精
製を行った。充填塔塔頂部温度を安定させた時、塔頂部
留出液からは１０．５％の水分を含む、１，３ジオキソ
ランが得られた。
【００１７】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、水分の少な
い１，３ジオキソランが高収率で製造する事ができ、さ
らに反応液の精製に第３成分を添加する必要が無いた
め、工程が容易になる等、工業的意義は大である。
い１，３ジオキソランが高収率で製造する事ができ、さ
らに反応液の精製に第３成分を添加する必要が無いた
め、工程が容易になる等、工業的意義は大である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ホルムアルデヒド又は、ホルムアルデヒ
ドを発生させる化合物とエチレングリコールを、酸触媒
の存在下反応させて生成する、１，３ジオキソラン及び
水を含む反応混合物を当該反応域より蒸発除去させ、次
いで精製塔で該反応混合物をエチレングリコールと向流
接触させ、該反応混合物中の水を除去する事を特徴とす
る１，３ジオキソランの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4066633A JPH05271217A (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | １，３ジオキソランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4066633A JPH05271217A (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | １，３ジオキソランの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271217A true JPH05271217A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=13321495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4066633A Withdrawn JPH05271217A (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | １，３ジオキソランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05271217A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616736A (en) * | 1994-02-04 | 1997-04-01 | Hoechst Celanese Corporation | Method of preparing cyclic formals |
| EP0867434A1 (en) * | 1997-01-29 | 1998-09-30 | Toray Industries, Inc. | A method for continuously producing a cyclic formal |
| WO2002055513A1 (fr) * | 2001-01-15 | 2002-07-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Procede de production de methylal cyclique |
| WO2007028809A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von dioxolan |
| WO2011129445A1 (ja) | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
| JP2017149700A (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 旭化成株式会社 | ブタジエンの製造方法 |
-
1992
- 1992-03-25 JP JP4066633A patent/JPH05271217A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616736A (en) * | 1994-02-04 | 1997-04-01 | Hoechst Celanese Corporation | Method of preparing cyclic formals |
| EP0867434A1 (en) * | 1997-01-29 | 1998-09-30 | Toray Industries, Inc. | A method for continuously producing a cyclic formal |
| CN1129594C (zh) * | 1997-01-29 | 2003-12-03 | 东丽株式会社 | 一种连续生产环缩甲醛的方法 |
| WO2002055513A1 (fr) * | 2001-01-15 | 2002-07-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Procede de production de methylal cyclique |
| US6670489B2 (en) | 2001-01-15 | 2003-12-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing cyclic formal |
| WO2007028809A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von dioxolan |
| JP2009507808A (ja) * | 2005-09-07 | 2009-02-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ジオキソランの製造方法 |
| US7754900B2 (en) | 2005-09-07 | 2010-07-13 | Basf Se | Method for the production of dioxolane |
| WO2011129445A1 (ja) | 2010-04-16 | 2011-10-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物、その製造方法及び成形体 |
| US9090770B2 (en) | 2010-04-16 | 2015-07-28 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyacetal resin composition, method for producing the same, and molded article |
| JP2017149700A (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 旭化成株式会社 | ブタジエンの製造方法 |
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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