SU1355129A3 - Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола - Google Patents
Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1355129A3 SU1355129A3 SU843732808A SU3732808A SU1355129A3 SU 1355129 A3 SU1355129 A3 SU 1355129A3 SU 843732808 A SU843732808 A SU 843732808A SU 3732808 A SU3732808 A SU 3732808A SU 1355129 A3 SU1355129 A3 SU 1355129A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tert
- dimethyl
- dihydro
- benzofuranol
- butyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/52—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by splitting polyaromatic compounds, e.g. polyphenolalkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных бензофурана, в частности получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7 бен- зофуранола (ВФ) - промежуточного продукта дл синтеза пестицида - кар-- бофурана. Дл повышени выхода БФ используют другой катёхин-4-третбутилкатехин (БКТ), который перерабатывают в других услови х. Синтез БФ ведут из ВКТ и масл ного альдегида (мол рное соотношение 0,45 0,88:1) в присутствии алкогол та щелочного металла или окисла щелочноземельного металла, вз того в количестве 0,8-9,1% от массы БКТ при . В случае необходимости процесс ведут в среде инертного органического растворител . Далее полученную реакционную смесь промежуточных веществ подв ергают перегруппировке с отгонкой изомасл ного альдегида и растворител в присутствии 3,7-3,8% от массы промежуточных веществ Н,РО (lOOi-мой) при 200-210 С и 5 мм . н постепенным удалением непрореагировавшего БКТ и полученного продукта , который затем деалкируют в присутствии , (с кислотными свойствами ) или при и 35 мм рт.ст. Способ позвол ет Повысить выход БФ, с 21,3 до 40-54 %. i СО со р1СП
Description
Изобретение относитс к усовер- шенствованню способа получени 2,3- дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола, который вл етс промежуточным про- дуктом дл синтеза 2,3-дигидро-2,2- димeтил-7-бeнзoфypaнилкapбaмaтa - известного пестицида Карбофурана,
Цель изобретени - повышение выхода целевого Продукта за счет использовани в качестве исходного ка- техина 4-третбутилкатехина, перегруппировки полученной смеси 1,1-бис- (2,3-дигидрокси-5-трет-бутилбензол)- диметилзтана и 4-трет-бутил-6-изр- бутенилкатехина в присутствии 100 % фосфорной кислоты с последующим де- алкилированием полученного 2,3-ди- гидро-2,2-диметил-7-бензофуранола в присутствии окиси алюмини с кислотными свойствами или концентрированной фосфорной кислоты.
Пример 1 (перва стади ). В колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником Маркуссона, загружают 71,4 г (0,43 моль) 4-трет-бутилкатехина, 86 мл (68,3 г, т.е. 0,95 моль) изобу- тилового альдегида, 6,4 г (0,118 моль) метилата натри и 160 мл толуола.
Смесь довод т до кипени (около 120°С) при атмосферном давлении и провод т азеотропную отгонку воды по мере ее образовани в виде побочного продукта реакции. Реакцию прекращают спуст 9 ч после отделени приблизительно 6 мл воды,
Из реакционной смеси отгон ют
10
матоГрафии, масс-спектрометрии, ИК- спектроскопии и ЯМР.
П р и м в р 2 (перва стади ). В колбу на 500 мл, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником Маркуссона, загружают 249 г (1,5 моль) 4-трет-бутилкатехина, 170 мл (135 г, т.е„ 1,87 моль) изо- бутилового альдегида, 2 г (о,035 моль) окиси кальци (СаО) и 200 мл толуола. Смесь довод т до кипени (около 120°с) при атмосферном давлении и воду азеотропно отгон ют по мере ее образовани в качестве побочного продукта реакции. Реакцию прекращают спуст 9 ч после удалени 16,5 мл воды. Из реакционной смеси
отгон ют толуол и непрореагировав- 20 ший изобутиловый альдегид. Полученна таким путем сыра реакционна смесь имеет следующий состав, моль:
15
25
30
35
4-трет-Бутилкатехин0 ,217
4-трет-Бутил-6изобутенилкатехина (мол.м.220) 0,516
1,1,-бис-(2,3-Дигидро-5-трет-бутилбензол )-диметилэтан
(мол.м.386) 0,38
Выход 85 %.
Последнее соединение имеет т.пл. 177 С.Структура и чистота этих соединений установлены по методике предыдущего примера.
Пример 3 (стади втора ),
В сырой продукт реакции, получен0 ,003 0,024
толуол и непрореагировавший изобути- до ° примеру 1, ввод т 13,5 г фосфорной кислоты (концентраци 100 %, 3,7 % от массы промежуточного продукта ), после чего температуру наружной бани постепенно довод т до . 200 С и продукты реакции отгон ют по мере их образовани , поддержива давление 5 мм рт.ст.
На прот жении 2 ч отгон ют 0,0675 моль 4-трет-бутилкатехина и 0,0309 моль 2,3-дигидро-2,2-диметил- 5-трет-бутил-7-бензофуранола. Выход 96,5 %. Последнее соедин.ние плавитс при 7б с и кипит при 130°С (5 мм рт.ст,). Структуру и чистоту этих продуктов устанавливают методом газожидкостной хроматографии, ЯМР и масс-спектрометрии.
П р и м е р 4 (втора стади ), В сырой продукт реакции, полученный
ловый альдегид.
Полученна таким путем остаточна
реакционна смесь имеет следующий
состав, моль: 4-трет-Бутил- катехин
4-трет-Бутш1-6- изобутенилкатехин 1,l-биc-(2,3-Ди- гидpoкcи-5-тpeI - бyтилбeнзoл )-ди- метилэтан
50
0,08
npoMekyTO4Horo продукта получат ют 36 г. Выход 43 %, Последнее соединение имеет т.пл. 177 С,
Характеристики, структуру и чистоту приведенных продуктов устанавливают с помощью газожидкостной хро55
матоГрафии, масс-спектрометрии, ИК- спектроскопии и ЯМР.
П р и м в р 2 (перва стади ). В колбу на 500 мл, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником Маркуссона, загружают 249 г (1,5 моль) 4-трет-бутилкатехина, 170 мл (135 г, т.е„ 1,87 моль) изо- бутилового альдегида, 2 г (о,035 моль) окиси кальци (СаО) и 200 мл толуола. Смесь довод т до кипени (около 120°с) при атмосферном давлении и воду азеотропно отгон ют по мере ее образовани в качестве побочного продукта реакции. Реакцию прекращают спуст 9 ч после удалени 16,5 мл воды. Из реакционной смеси
отгон ют толуол и непрореагировав- ший изобутиловый альдегид. Полученна таким путем сыра реакционна смесь имеет следующий состав, моль:
4-трет-Бутилкатехин0 ,217
4-трет-Бутил-6изобутенилкатехина (мол.м.220) 0,516
1,1,-бис-(2,3-Дигидро-5-трет-бутилбензол )-диметилэтан
(мол.м.386) 0,38
Выход 85 %.
Последнее соединение имеет т.пл. 177 С.Структура и чистота этих соединений установлены по методике предыдущего примера.
Пример 3 (стади втора ),
В сырой продукт реакции, полученпо методике примера 2, ввод т 10 г фосфорной кислоты (концентраци 100 %, 3,8 % от массы промежуточного продукта), после чего температур наружной бани постепенно повышают до 210 С и продукты реакции отгон ют по мере их образовани , поддержива абсолютное давление 5 мм рт.ст. На прот жении 2ч отгон ют 0,395 моль 4-трет-бутилкатехина и 0,6 моль 2,3-дигидро-2,2-диметил-5- трет-бутил-7-бензофуранола. Выход 67 %, Последнее соединение плавитс при 76°С и кипит при 130°С (5 мм рт.ст,). Структуру и чистоту продуктов устанавливают описанным образом ,
П р и м е р 5 (треть стади ). В колбу на 50 мл, снабженную магнитной мешалкой, загружают АО г (0,182 моль) 2,3-дигидpo-2,2-димe тил-5-тpeт-бyтил-7-бeнзoфypaнoлa (полученного по методике предыдущих примеров) и 4 г кислотного глинозема и НА-100 5Р, .Температуру наружной бани повышают до 200 С, и дистилл цию провод т с ректификацией под давлением 35 мм рт.ст. Таким путем получают дистилл т (37 г), который состоит на 72 мас,% из 2,3-дигидро- 2,2-диметил-7-бензофуранола, т.кип, 120 С (20 мм рт,ст.) и на 27 мас,% из 2,З-дигидро-2,2-диметил-5-трет- бутил-7-бензофуранола (непрореагировавшего ). Тем самым избирательность реакции деалкилировани 96 % относительно преобразованного соединени Общий выход 40. %,
П р и м е р 6 (треть стади ), В колбу на 50 мл, снабженную магнитной мешалкой, загружают 40 г (0,182 моль) 2,3-дигидро-2,2-диме-. тил-5-тр ет-бутил-7-бензофуранола и 1,2 г 100 % фосфорной кислоты.
Эту смесь подвергают нагреванию и дистилл ции по методике предыдущего примера. Тем самым получают дистилл т (37 г), который содержит 16 мас,% 2,3 дигидро-2,2-диметил-7- бензофуранола (т,кип, при 20 мм рт,ст,) и 83 ыас,7, 2,3-дигид0
5
0
5
ро-2,2-диметил-5-трет-бутил-7-бензо- фуранола (непрореагировавшего).
Избирательность ре кцин деалкилировани около 95 % относительно преобразованного соединени . Общий выход целевого продукта 54 %, 1
Таким образом, предлагаемый способ
позвол ет повысить выход целевого продукта с 21,3 (по известному способу ) до 40 - 54 %, I.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 2,З-дигидро-2,2- диметил-7-бензофуранола взаимодействием катехина с изомасл ным альдегидом с использованием кислотного катализатора и нагревани , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, в качестве катехина используют 4-трет- бутилкатехин в мол рном соотношении к масл ному альдегиду, равном 0,45:1 - - 0,83:1, в присутствии алкогол та щелочного металла или окисла щелоч- но-земельного металла, вз том в количестве 0,8 - 9,1 % от массы 4-трет- бутилкатехина, при температуре 120 С при необходимости в среде инертного органического растворител , и полученную смесь 1,l-биc-(2,3-дигидpoкcи- 5-тpeт-бyтилбeнзoл )-диметилзтана и5 4-трет-бутил-6-изобутенилкатехина подвергают перегруппировке с отгонкой изомасл ного альдегида и инертного органического растворител в присутствии 3,7 - 3,8% от массы про0 межуточных продуктов, 100 % фосфорной кислоты при температуре 200 - 210 С и давлении 5 мм рт.ст, с постепенным удалением полученного 2,З-дигидро-2 ,2-диметил-5-трет-бутил-75 бензофуранола и 4-трет-бутилкатехина и последующим деалкилировани.ем 2,З-дигидро-2,2-диметил-5-трет-бутил- I 7-бензофуранола в присутствии -окиси алюмини с кислотными свойствами или концентрированной фосфорной кислоты при 200 С и давлении 35 мм рт.ст.0
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20739/83A IT1161225B (it) | 1983-04-22 | 1983-04-22 | Procedimento per la produzione di 2,3-diidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolo |
| IT20738/83A IT1161224B (it) | 1983-04-22 | 1983-04-22 | Procedimento per produrre 2,3-diidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1355129A3 true SU1355129A3 (ru) | 1987-11-23 |
Family
ID=26327641
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843732808A SU1355129A3 (ru) | 1983-04-22 | 1984-04-20 | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола |
| SU853853839A SU1376945A3 (ru) | 1983-04-22 | 1985-02-11 | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU853853839A SU1376945A3 (ru) | 1983-04-22 | 1985-02-11 | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4562266A (ru) |
| EP (1) | EP0123357A3 (ru) |
| AU (1) | AU2705984A (ru) |
| CA (1) | CA1212682A (ru) |
| DK (1) | DK200784A (ru) |
| ES (1) | ES8602736A1 (ru) |
| IL (1) | IL71591A (ru) |
| NO (1) | NO841531L (ru) |
| SU (2) | SU1355129A3 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398945B1 (ko) * | 1995-11-03 | 2004-07-23 | 삼성종합화학주식회사 | 카테콜과2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조푸란올을함유하는혼합물로부터이들성분을분리하는방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118400A (en) * | 1977-09-22 | 1978-10-03 | Fmc Corporation | Process for preparing 2,3-dihydro-7-benzofuranols and benzodioxole intermediate therefor |
| FR2461708A1 (fr) * | 1979-07-18 | 1981-02-06 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation de dihydrodimethylhydroxy-7 benzofurane |
| US4540800A (en) * | 1982-04-22 | 1985-09-10 | Ube Industries, Ltd. | Preparation of 2,3-dihydro-2-methyl-2,3-dialkyl-7-oxybenzofurans |
| EP0127208A1 (en) * | 1983-04-22 | 1984-12-05 | ENICHIMICA SECONDARIA S.p.A. | Process for preparing substituted 2,3-dihydrobenzofuran |
-
1984
- 1984-04-16 EP EP84200540A patent/EP0123357A3/en not_active Ceased
- 1984-04-17 NO NO841531A patent/NO841531L/no unknown
- 1984-04-18 ES ES532167A patent/ES8602736A1/es not_active Expired
- 1984-04-18 DK DK200784A patent/DK200784A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-04-18 AU AU27059/84A patent/AU2705984A/en not_active Abandoned
- 1984-04-19 US US06/602,214 patent/US4562266A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-04-19 CA CA000452373A patent/CA1212682A/en not_active Expired
- 1984-04-19 IL IL71591A patent/IL71591A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-04-20 SU SU843732808A patent/SU1355129A3/ru active
-
1985
- 1985-02-11 SU SU853853839A patent/SU1376945A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 4118400, кл. 260-340.5. опублик. 1978. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0123357A2 (en) | 1984-10-31 |
| AU2705984A (en) | 1984-10-25 |
| IL71591A (en) | 1987-10-30 |
| ES532167A0 (es) | 1985-12-01 |
| IL71591A0 (en) | 1984-07-31 |
| EP0123357A3 (en) | 1985-07-31 |
| NO841531L (no) | 1984-10-23 |
| DK200784A (da) | 1984-10-23 |
| DK200784D0 (da) | 1984-04-18 |
| US4562266A (en) | 1985-12-31 |
| CA1212682A (en) | 1986-10-14 |
| SU1376945A3 (ru) | 1988-02-23 |
| ES8602736A1 (es) | 1985-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1533624A3 (ru) | Способ получени хлорфторалкиловых эфиров | |
| SU1355129A3 (ru) | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола | |
| US4933500A (en) | Process for the preparation of citral | |
| US5514830A (en) | Process for producing nitrile | |
| US5189202A (en) | Process for the preparation of 3,3-dimethyl-4-pentenoic acid | |
| GB1586671A (en) | Manufacture of esters | |
| SU1375134A3 (ru) | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола | |
| US4367349A (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
| US4113969A (en) | Preparation of 2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalogenovinyl)-cyclopropane-1-carboxylic acid esters | |
| US2878265A (en) | Production of methylenedioxyphenyl derivatives | |
| US4283339A (en) | Preparation of dioxane and co-products | |
| US5773632A (en) | Process for the preparation of the enol lactone of 2-oxocyclohexlidene acetic acid and application to the preparation of 2-cuomaranone | |
| US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
| US4294761A (en) | Preparation of 7,12-dioxaspiro[5,6]dodecane-3-one | |
| SU1616917A1 (ru) | Способ получени тетрагидрофуранола-3 | |
| SU1735264A1 (ru) | Способ получени простых виниловых эфиров | |
| SU1498756A1 (ru) | Способ получени циклогексенилацетонитрила | |
| US5354937A (en) | 2-tert-amyl compounds | |
| US4668832A (en) | Dehydration of halogenated, unsaturated alcohols to form halogenated, conjugated dienes | |
| US4302584A (en) | Preparation of 3,3-dimethyl-pent-4-enoic acid amides | |
| KR860001310B1 (ko) | 2, 3-비히드로-2, 2-디메틸-7-벤조푸라놀의 제조방법 | |
| US6423874B1 (en) | Process for obtaining fragrant ketone | |
| SU1368310A1 (ru) | Способ получени 2-ацетоксиметилбицикло [2.2.1] гепт- 5-ена | |
| EP0411035B1 (en) | Process for preparing 2-bromoethyl acetate | |
| RU1781206C (ru) | Способ получени диалкилфталатов |