NO841531L - Fremgangsmaate for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7,7-benzofuranol. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7,7-benzofuranol.Info
- Publication number
- NO841531L NO841531L NO841531A NO841531A NO841531L NO 841531 L NO841531 L NO 841531L NO 841531 A NO841531 A NO 841531A NO 841531 A NO841531 A NO 841531A NO 841531 L NO841531 L NO 841531L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- tert
- reaction
- dimethyl
- catechol
- butyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- WXVRAHOQLYAQCR-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran-7-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=C1OC=C2 WXVRAHOQLYAQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 59
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 18
- WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7-ol Chemical compound C1=CC(O)=C2OC(C)(C)CC2=C1 WJGPNUBJBMCRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 17
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AZDLCEQLFMCFHD-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-3-(2-methylprop-1-enyl)benzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)=CC1=CC(C(C)(C)C)=CC(O)=C1O AZDLCEQLFMCFHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- XLQIMVGKXUVMIP-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1-benzofuran-7-ol Chemical compound C(CCC)C=1OC2=C(C=1)C=CC=C2O XLQIMVGKXUVMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 3-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1O BJEMXPVDXFSROA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTDBYLWMUNDRX-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2,2-dimethyl-3h-1-benzofuran-7-ol Chemical compound OC1=CC(C(C)(C)C)=CC2=C1OC(C)(C)C2 DNTDBYLWMUNDRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBCJQUINKESIP-UHFFFAOYSA-N CCCCC1=C(C(=C(C=C1)C=C(C)C)O)O Chemical compound CCCCC1=C(C(=C(C=C1)C=C(C)C)O)O NKBCJQUINKESIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-IGMARMGPSA-N Calcium-40 Chemical compound [40Ca] OYPRJOBELJOOCE-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;phenol Chemical compound CCOCC.OC1=CC=CC=C1 LRMHFDNWKCSEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HWYHDWGGACRVEH-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-(4-pyrrolidin-1-ylbut-2-ynyl)acetamide Chemical compound CC(=O)N(C)CC#CCN1CCCC1 HWYHDWGGACRVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/52—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by splitting polyaromatic compounds, e.g. polyphenolalkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimety1-7-benzofurano1 ved reaksjon mellom katekol eller 4-tert. butyl-katekol og isobutyraldehyd i nærvær av katalytiske mengder av minst en forbindelse valgt fra gruppen bestående av oksyder, hydroksyder, alkoholater og karboksylater av metaller fra gruppene IA, 11A, IIB og V11B i det periodiske system og etterfølgende omleiringsreaksjon av de oppnådde produkter, eventuelt med foregående fjernelse av en eller flere lavtkokende komponenter, i nærvær av en forbindelse med sure egenskaper av organisk eller uorganisk natur.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at den omfatter den forutgående reaksjon mellom 4-tert.butyl-katekol, eller katekol, og isobutyraldehyd i nærvær av minst en forbindelse valgt blant oksyder, hydroksyder, alkoholater og karboksylater av metaller horende til gruppene IA, 11A,
11B og V11B i det periodiske system, etterfølgende omleiring av de oppnådde produkter eller optimal fjernelse av de lavtkokende komponenter, ved at produktene bringes i kontakt med minst en forbindelse med sure egenskaper, og utvinning av det ønksede produkt ved hjelp av vanlig teknikk.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patent-kravene.
Forbindelsen 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol er et viktig utgangsmateri a 1, særlig for syntese av 2,2-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranylkarbonat som er et kraftig pesti-cid.
Et antall fremgangsmåter er kjent for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol.
Det er f.eks. kjent å reagere o-nitrofenol med metallyl-klorid med etterfølgende Claisen-omleiring av den således oppnådde fenoleter og den ytterligere omdannelse av nitro-gruppen til en hydroksylgruppe, som omhandlet i US-patentskrift 3.320.286.
En slik metode har ulemper forbundet med at den er komplisert og de nødvendige råmaterialer er dyre.
En annen metode omfatter trinnet med å omsette katekol med metallyl-klorid til å gi 2-oksymeta1 ly 1-feno1 idet den sistnevnte deretter underkastes Claisen-omleiring, eventuelt under innvirkning av sure katalysatorer, f.eks. som omhand let i tysk patentansøkning 2.932.458 og europeisk publisert ansøkning 40.400. Denne metode fremviser ulemper som skriver seg fra den lave selektivitet av det nyttige reaksjonsprodukt og den høye pris for metallyl-klorid. En annen metode består i å reagere katekol med isobutyra1dehyd med medfølgende dannelse av et mellomprodukt, 2-isopropyl-l ,3-benzod i okso 1, som deretter isomeriseres på en katalysator basert på magnesiumklorid og palladium på trekull, som f.eks. omhandlet i US-patentskrift 4.118.400. Denne metode, selv om den gir en brukbar selektivitet til det ønskede reaksjonsprodukt, er utilfredsstillende på grunn av at den er komplisert og den lave omdanne 1 sesgrad i det annet reaksjonstrinn.
Det er derfor et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåten for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofurano1 som ikke eller bare i meget liten grad er belemret med de ovennevnte ulemper.
Ved oppfinnelsen kan man enten anvende 4-tert.butyl-katekol eller katekol som sådant som utgangsforbindelse.
I det tilfellet at 4-tert .butyl-katekol og isobutyra1dehyd reageres med hverandre kan fremgangsmåten oppdeles i følg-ende trinn: I et første reaksjonstri nn bringes 4-tert.butyl-katekol
og isobutyra1dehyd i kontakt med hverandre i et molforhold mellom den førstnevnte og den sistnevnte på minst 0,3:1 og en arbeidstemperatur på fra 80° til 200°C
under innvirkning av katalytiske mengder av minst en forbindelse valgt fra gruppen bestående av oksydene, hydroksydene, alkoholatene og karboksylåtene av metaller som hører til gruppene IA, 11A, 11B og V11B i det periodiske system, eventuelt i nærvær av et inert (ikke-reaktivt) flytende organisk løsningsmiddel som er ikke-aktivt overfor de andre komponenter i reaksjonsblandingen, til å gi
en blanding av mellomprodukter, nemlig 1,1 -bis(2,3-bi - hydroksy-5-tert.butylbenzen)-dimetyl-etan og 4-tert.
butyl-6-isobutenylkatekol
I et annet reaksjonstrinn underkastes blandingen av reaksjonskomponenter fra det første trinn for omleiring ved at blandingen bringes i kontakt etter eventuell bortstri pp ing av inert løsningsmiddel og ureagert iso-butyra1dehyd, med katalytiske mengder av minst en forbindelse med en sur natur, enten av organisk eller uorganisk type, ved å arbeide ved en temperatur på fra 180 til 250°C og under et trykk som er slik at omleiringsproduktene fordampes, nemlig 2,3-bihydro-2,2-dimety1-5-tert.butyl-7-benzofurano1 og 4-tert.butyl-katekol ettersom de dannes, og
2.2- bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzofuranol fra-skilles og utvinnes fra de nevnte fordampede forbindelser, og i et tredje trinn blir 2,2-bihydro-2,2-dimety 1 - 5-tert.butyl-7-benzofuranol katalytisk dealkylert til 2.3- bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol.
Reaksjonene som fører til dannelsen av den forventede reaksjonsprodukter kan oppsummeres ved hjelp av følgende reak-sjonsmønstrer:
1. trinn:
1. trinn:
I det første reaksjonstr i nn i samsvar med oppfinnelsen anvendes molare forhold mellom 4-tert.buty1-kateko1 og isobutyraldehyd på fra 0,3:1 til 2:1, idet det foretrukne område er 0,4:1 til 1:1.
De katalysatorer som er mest foretrukket for det første reaksjonstrinn er oksydene, hydroksydene, alkoholatene og karboksylatene av natrium, kalsium, magnesium, sink og mangan. Eksempler på slike katalysatorer er natriummety1 at og ka 1siumoksyd. Disse katalysatorer utfolder sin aktivitet i mengder på fra 0,3 til 10 vket% i forhold til 4-tert.butyl-katekolen idet det foretrukne område er fra 0,5 til 9 vekt%. Reaksjonstemperaturen kan generelt variere fra 80 til
180°C og i det foretrukne området er fra 110 til 160°C.
De relative reaksjonstider varierer som en funksjon av temperaturen og de katalysatorer som er valgt og er generelt fra 1 time til 10 timer.
Det første reaksjonstrinn kan gjennomføres uten tilsetning av noen organiske løsningsmidler slik at man kan oppnå et høyere utbytte for et visst nyttevolum i reaktoren.
Ved en ytterligere utføre 1sesform av oppfinnelsen gjennom-føres det første reaksjonstrinn i nærvær av et flytende organisk inert (ikke-reaktivt) løsningsmiddel som er inaktivt under arbeidsbetingelsene og eksempler på løsningsmidler som er nyttige for dette formål er hydrokarbonene, alkoholene, eterne og nitrilene.
Det vann som dannes som et biprodukt ved det første reaksjonstrinn kan fjernes kontinuerlig etter hvert som det dannes fra reaksjonsblandingen. Ved en foretrukket utførelses-form fjernes vann kontinuerlig ved at azeotropisk destillasjon med et organisk løsningsmiddel som anvendes som reaksjonsmedium. Reaksjonsblandingen som skriver seg fra det første reaksjonstrinn kan anvendes som sådan for omleiringsreaksjonen i det annet trinn. Ved en foretrukket utførelsesform blir blandingen på forhånd strippet for løsningsmiddel om dette forekommer, og fra ureagert isobutyra1dehyd ved avdestil-lering av slike forbindelser.
2. tr i nn:
I det annet reaksjonstrinn bringes reaksjonsb1 and i ngen fra det første trinn, hvorfra eventuelt de nevnte forbindelser er bortstrippet, i kontakt med katalytiske mengder av minst en forbindelse av organisk eller uorganisk natur av sur type. De katalysatorer som er egnet for dette formål kan velges blant svovelsyrer, fosforsyrer, ka 1 iumbisu 1 fat, surt aluminiumoksyd, sur zeolitt og p.to 1uensu1 fonsyre. Av disse foretrekkes fosforsyre (HgP04) eller vandig fosforsyre med en konsentrasjon på fra 50 til 100% på grunn av dennes utmerkede stabilitet under reaksjonsbetingelsene.
Mengen av tilsatt katalysator må under enhver omstendighet være støkiometrisk høyere enn mengden av katalysator som anvendes i det første reaksjonstrinn. Brukbare mengder av katalysatorer for det annet reaksjonstrinn er generelt i området fra 1 til 10 vekt% i forhold til reaksjons-me1lom-produktet som skriver seg fra det første trinn, i tillegg til den mengde som kreves for å nøytralisere katalysatorene fra det første trinn. De foretrukne verdier for katalysatorene i det annet trinn er i området fra 2 til 5 vekt% i forhold til de nevnte mellomprodukter. Reaksjonstemperaturen i det annet trinn er fra 180 til 250°C og foretrukket fra 200 til 250°C.
Ved et viktig.aspekt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fjernes produktene fra omleiringen, dvs. 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzofuranol og 4-tert. butyl-katekol fra reaksjonsb1 and i ngen i dampform, kontinuer lig etter hvert som de dannes. Reaksjonen gjennomføres således under redusert trykk for å gjøre en fullstendig fjernelse mulig. På grunn av de temperaturer som er angitt ovenfor er de trykkverdier som er brukbare for det tilsiktede formål fra 5 mmHg til 50 mmHg.
3 . tri nn:
Dealkyleringen av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzofuranol gjennomføres foretrukket med den nevnte forbindelse etter at denne er blitt separert fra 4-tert .butyl-katekolen.
Mer spesielt gjennomføres dealkyleringen ved oppvarming til en temperatur på omtrent 200°C av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzofuranolen i nærvær av en mengde på fra 3 til 10 vekt% av en dea1ky1 er ingskatalysator valgt fra gruppen bestående av sure a 1uminiumoksyder og fosforsyre.
I praksis gjennomføres operasjonen ved kontinuerlig avde-stillering av 2,3-bihydro-2,2,-dimety1-7-benzofuranolen fra det medium hvori dealkyleringen gjennomføres.
Når i stedet katekol anvendes som utgangsprodukt kan metoden for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimety-7-benzofuranolen oppdeles i følgende trinn: - katekol og isobutyra1dehyd bringes i det første reaksjonstrinn i et molforhold mellom den førstnevnte og det sistnevnte på minst 1:1 og arbeidstemperaturen er fra 80 til 180°C, under innvirkning av katalytiske mengder av minst en forbindelse valgt fra gruppen bestående av oksydene, hydroksydene, alkoholatene og karboksylåtene av metall som hører til gruppene IA, 11A, 11B og V11B i det periodiske system, eventuelt i nærvær av et flytende organisk løsningsmiddel som er inert, dvs. ikke-reaktivt, overfor de andre komponenter i reaksjonsb1 and i ngen, til å gi mellomproduktforbindelsen 1,1-bis(2,3-bihydroksy-benzen)d imety1-etan
om ønsket separeres en eller flere lavtkokende forbindelser fra reaksjonsb1 and i ngen fra det første trinn
mellomproduktet som kommer fra det første trinn underkastes en omleiringsreaksjon i et annet reaksjonstrinn, i angjeldende reaksjonsb1 and ing som eventuelt er stippet for en eller flere lavtkokende forbindelser, ved å bringe blandingen i kontakt med katalytiske mengder av minst en forbindelse av enten organisk eller uorganisk natur og med sure egenskaper, ved å arbeide ved en temperatur på fra 180 til 250°C og under et trykk slik at omleiringsproduktene fordampes ettersom de dannes
2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol separeres og utvinnes fra de nevnte fordampede omlei ringsprodukter.
De reaksjoner som fører til dannelsen av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol i samsvar med oppfinnelsen kan oppsummeres ved hjelp av følgende reaksjonsmønster:
1 . trinn:
I samsvar med oppfinnelsen anvendes i det første trinn molforhold mellom katekol og isobutyra1dehyd på fra 1:1 til 3:1 idet det foretrukne området er omtrent 2:1.
De mest foretrukne katalysatorer for reaksjonen i det første trinn er oksydene, hydroksydene, alkoholatene og karboksylatene av natrium, kalsium, magnesium, sink og mangan. Eksempler på slike katalysatorer er ka 1siumoksyd, natrium-metylat og sinkacetat. Disse katalysatorer utøver sin virk-ning i en mengde på fra 0,2 til 5 vekt% i forhold til katekolen, idet det foretrukne området er fra 0,3 til 2,5 vekt%. Reaksjonstemperaturene kan generelt variere i et område fra 80 til 180°C idet det foretrukne området er fra 110 til 160°C.
De relative reaksjonstider varierer som en funksjon av temperaturen og de valgte kataly-satorer og er generelt fra 1 time ti 1 10 timer.
Reaksjonen i det første trinn kan gjennomføres uten at noe tilsatt organisk løsningsmiddel er tilstede, slik at man kan oppnå et høyere utbytte for det samme nyttevolum i reaktoren.
Ved en ytterligere utføre 1sesform av oppfinnelsen gjennom-føres det første reaksjonstrinn i nærvær av et flytende organisk løsningsmiddel som er inert, ikke-reaktivt, under arbeidsbetingelsene. Eksempler på løsningsmidler som er brukbare for det tilsiktede formål er hydrokarbonene, alkoholene, eterne og nitrilene.
Det vann som dannes som et biprodukt ved det første reaksjonstrinn kan kontinuerlig fjernes etter hvert som det dannes fra reaksjonsblandingen. Ved den foretrukkede utfør-elsesform fjernes vannet kontinuerlig ved hjelp av azeo tropisk destillasjon med det organiske løsningsmiddel som anvendes som reaksjonsmedium.
Reaksjonsblandingen som kommer fra det første trinn kan anvendes som sådan for omlei r ingsreaksjonen i det annet trinn, eller som et alternativ kan den på forhånd underkastes separering av en eller flere lavtkokende forbindelser, som vann, løsningsmiddel og ureagert isobutyra1dehyd og katekol.
2. trinn:
I det annet reaksjonstrinn strippes reaksjonsblandingen som kommer fra det første trinn om dette er ønskelig, for en eller flere lavtkokende komponenter, og bringes i kontakt med katalytiske mengder av minst en forbindelse av organisk eller uorganisk opprinnelse og av sur natur. De katalysatorer som er tilpasset formålet kan velges fra svovelsyre, fosforsyre, kaliumbisulfat, surt aluminiumoksyd, surt zeolitt og p.to 1uensu1 fonsyre. - Fremfor alt foretrukket fosforsyre (HgP04) eller vandig fosforsyre med konsentrasjon fra 50 til 100% på grunn av dennes utmerkede stabilitet under reaksjonsbetingelsene.
Mengden av tilsatt katalysator må under enhver omstendighet være støkiometrisk høyere enn mengden av katalysator anvendt i det første reaksjonstrinn . Mer spesielt må katalysatoren i det annet trinn være tilstede i en mengde på fra 1 til 10 vekt% i forhold til mellomproduktet dannet i det første trinn, i tillegg til den mengde som kreves for nøytralise-ring av katalysatoren fra det første trinn. Foretrukne verdier for katalysatorkonsentrasjonen er i området fra 2 til 5% i forhold til det nevnte mellomprodukt.
Reaksjonstemperaturene i det annet trinn er fra 180 til 250°C idet de foretrukne verdier er i området fra 200 til 250°C.
Ved et viktig trekk ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fjernes produktene fra omleiringen, nemlig katekol og 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol, fra reaksjonsblandingen i dampform og etter hvert som de dannes. Reaksjonen gjennomføres derfor under et redusert trykk for å gjøre en grundig fjernelse mulig. På bakgrunn av de temperaturer som er angitt i det foregående er trykkverdier nyttige for formålet fra 10 mmHg til 50 mmHg.
De således oppnådde reaksjonsprodukter kondenseres og underkastes deretter konvensjonelle behandlinger for separering og rensing.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. •
EKSEMPLER 1- 6: (4-tert.butry 1-kateko1)-- •- - Eksempel 1 (første: trinn) *: En 250 ml kolbe, utstyrt med et magnetisk røreverk og et tilbakeløpssystem^ av_Marcussoa-typen fylles med 71,4 g (0,43 mol) 4-tert.butyl-katekol, 86 ml (68,3 g, dvs. 0,95 mol) isobutyra1dehyd, 6,4 g (0,118 mol) natriummety1 at og 160 ml toluen. ;Blandingen bringes til koking (omtrent 120°C) under vanlig trykk og vann fjernes azeotropisk ettersom det dannes som et reaksjons-biprodukt. Reaksjonen bringes til opphører etter omtrent 9 timer etter at omtrent 6 ml vann er blitt separert. ;Toluen og ureagert iosbutyra1dehyd avdesti 1leres nå fra reaksjonsblandingen. ;Den således oppnådde resterende reaksjonsb1 and ing har følg-ende sammensetning: ;
Den sistnevnte forbindelse har et smeltepunkt på 177°C. ;Identiteten av de ovennevnte produkter er etablert ved hjelp av gass-væske kromatografer ing, massespektrometri, infrarød-analyse og NMR-analyse. ;Eksempel 2 (første trinn);En 500 ml kolbe, utstyrt med magnetisk drevet røreverk og et tilbakeløpssystem av Marcusson-typen fylles med 249 g (1,5 mol) 4-tert.butylkatekol, 170 ml (135 g, dvs. 1,87 mol) isobutyraldehyd, 2 g (0,035 mol) kalsiumoksyd (CaO) og 200 ml toluen. Blandingen bringes til koking (omtrent 120°C) under atmosfærisk trykk og vffnn trekkes ut azeotropisk ettersom det dannes som reaksjons-biprodukt. Reaksjonen avbrytes etter omtrent 9 timer etter fjernelse av omtrent 16,5 ml vann. Toluen og ureagert isobutyra1dehyd fjernes nå fra reaksjonsblandingen. Den således oppnådde rå reaksjons-blanding har følgende sammensetning: ;
Den sistnevnte forbindelse har et smeltepunkt på 177°C. Identiteten av disse forbindelser fastslås som i det foregående eksempel. ;Eksempel 3 (annet trinn);Reaksjons-råproduktet oppnådd i eksempel 1 suppleres med ;13,5 g fosforsyre (HgP04) (100% konsentrasjon) hvor-;etter temperaturen i det ytre bad bringes gradvis til 200°C og reaksjonsproduktene avdesti1leres etter hvert som de dannes mens trykket holdes ved 5 mmHg. ;Under en periode på 2 timer avdesti1leres 0,0675 mol 4-tert. butyl-katekol og 0,309 mol 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert. butyl-7-benzofuranol. ;Det sistnevnte produkt smelter ved 76°C og koker ved;130°C (5 mmHg). Identiteten av disse produkter etableres ved gass-væske kromatografer ing, NMR og massespekrometri. ;Eksempel 4 (annet trinn);Reaksjons-råproduktet oppnådd i eksempel 2 suppleres med 10 g fosforsyre (H3P04) (100% konsentrasjon) hvoretter temperaturen i det ytre bad. heves gradvis til 210°C og reaksjonsproduktene avdestilleres etter hvert som de dannes mens det opprettholdes et absolutt trykk på 5 mmHg. Under en periode på 2 timer avdestilleres 0,395 mol 4-tert.butyl-katekol og 06 mol 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzofuranol. Den sistnevnte forbindelse smelter ved 76°C og koker ved 130°C (5 mmHg). Identiteten av disse produkter fastslås som i det foregående eksempel. ;Eksempel 5 (tredje trinn);En 50 ml kolbe, utstyrt med et magnetisk drevet røreverk, fylles med 40 g (0,182 mol) 2,3-bihydro-2,2-dimety1-5-tert. butyl-7-benzofuranol (oppnådd i de foregående eksempler) og 4 g surt aluminiumoksyd som fås i handelen under betegnel-sen "HA-100 5P" og leveres av Akzo Chemie. Temperaturen i det ytre bad heves til 200°C og destillasjon gjennomføres med rektifisering under et trykk på 35 mmHg. Det oppnås på denne måte et destillat (37 g) som består av 72 vekt% 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol, kokepunkt 120°C (20 mmHg) og 27% 2,3-bihydro-2,2,-dimety1-5-tert.buty1-7-benzo-furanol (ureagert). Selektiviteten av dea1kyler ingsreaksjonen er således 96% i forhold til omdannet forbindelse. ;Eksempel 6 (tredje trinn);En 50 ml kolbe utstyrt med et magnetisk drevet røreverk ifylles 40 g (0,182 mol) 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert. butyl-7-benzofuranol og 1,2 g 100% fosforsyre (H3P04). ;Denne blanding underkastes oppvarming og destillasjon som i det foregående eksempel. Det oppnås på denne måte et destillat (37 g) som inneholder 16 vekt% 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol (kokepunkt 120°C ved 20 mmHg) og 83 vekt% 2,3-bihydro-2,2-di*metyl-5-tert.butyl-7-benzofuranol (ureagert).
Selektiviteten av dealkylerirrgsreaksjonen er således omtrent 95% i forhold til den omdannede forbindelse.
EKSEMPLER 7- 9 : ( Katekol)
Eksempel 7
En 250 ml stå 1autok1 av, utstyrt med magnetisk drevet røre-verk, ifylles 165 g (1,5 mol) katekol, 57,6 g (0,08 mol) isobutyraldehyd og 0,6 g (0,01 mol) kalsiumoksyd (CaO) som er finmalt. Blandingen oppvarmes til 175°C i 7 timer med kraftig omrøring. Temperaturen senkes så til 130°C og vann som er et biprodukt fra reaksjonen avdestilleres sammen med ureagert isobutyraldehyd og endelig reduseres trykket til omtrent 10 mmHg og ureagert katekol avdestilleres. Den resterende blanding suppleres med 85% fosforsyre (H^PO^) hvoretter temperaturen heves gradvis til 240 til 250°C og trykket opprettholdes ved omtrent 10 mmHg. Under en periode på omtrent 4 timer avdampes og gjenvannes 43,5 g (0,27 mol) 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol sammen med katekol. Den totale mengde gjenvunnet katekol er således 118 g (1,07 mol) slik at omdannelsen, beregnet overfor katekol, er 28,5% med en selektivitet på 62% til nyttig reaksjonsprodukt som er 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol.
Eksempel 8
En 250 ml kolbe, utstyrt med røreverk og ti lbakeløpssystem for azeotropisk fjernelse av vann (Marcusson) ifylles 110 g (1 mol) katekol, 50 ml (39,6 g = 0,55 mol) isobutyraldehyd, 2,74 g (0,015 mol) sinkacetat og 30 ml toluen. Blandingen bringes til koking (omtrent 120°C) i omtrent 7 timer hvorunder omtrent 10 ml vann trekkes ut. Fra reaksjonsblandingen separeres så ved hjelp av destillasjon toluen og ureagert isobutyraldehyd ved at man arbeider under trykk på 30 mmHg. Resten fra destillasjonen suppleres 7,0 g 85% fosforsyre (H3P04) hvoretter temperaturen heves til 245°C og trykket stabileres ved 20 mmHg.
Under en periode på omtrent 4 timer avdampes og gjenvinnes 72,5 g (0,66 mol) katekol og 21 g (0,13 mol) 2,3-bihydro-2,2-dimety1-7-benzofuranol. Omdannelsen, basret på katekol, er således 34% med en selektivitet til nyttig reaksjonsprodukt 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol på 37,5%.
Eksempel 9
En 250 ml kolbe, utstyrt med et røreverk og et tilbakeløps-system for azeotropisk vannfjerne 1 se ifylles 165 g (1,5 mol) katekol, 85 ml (67,2 g = 0,93 mol) isobutyraldehyd, 1 g (0,018 mol) kalsiumoksyd (CaO) og 40 ml toluen.
Blandingen bringes til koking (omtrent 120°C) i omtrent 8 timer hvorunder omtrent 14 ml vann fjernes.
Fra reaksjonsblandingen avdestilleres så toluen og ureagert isobutyraldehyd idet man arbeider under absolutt trykk på 30 mmHg. Desti11asjonsresten suppleres med 9,4 g og 85% fosforsyre (HgPO^) hvoretter temperaturen heves til 245°C
og trykket stabiliseres ved 20 mmHg. Under en tid på omtrent 4 timer avdampes og gjenvinnes 92 g (0,84 mol) katekol og 50 g (0,31 mol) 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzo-furano 1.
Omdannelsen basert på katekol er således 55,7% og selektivitet til nyttig reaksjonsprodukt, dvs. 2,3-b ihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol er således 46%.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-di - metyl-7-benzofuranol,
karakterisert ved gjennomføring av en forutgående reaksjon mellom 4-tert .butyl-katekol eller katekol, og isobutyraldehyd i nærvær av minst en forbindelse valgt blant oksyder, hydroksyder, alkoholater og karbosylater av metaller som hører til gruppene IA, 11A, 11B og V11B i det periodiske system, etterfølgende omleiring av de oppnådde produkter etter eventuelt fjernelse av de lavtkokende komponenter, ved at produktene bringes i kontakt med minst en forbindelse med sure egenskaper og det forventede produkt utvinnes ved hjelp av vanlig teknikk.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, hvor utgangsfor-bindelsen er 4-tert.butyl-alkohol, karakterisert ved at:
i et første reaksjonstrinn bringes 4-tert .butyl-alkohol
og isobutyraldehyd i kontakt med hverandre i et molforhold mellom den førstnevnte og det sistnevnte på minst 0,3:1 under arbeidstemperatur fra 80 til 180°C, under innvirkning av katalytiske mengder av minst en forbindelse valgt blant oksyder, hydroksyder, alkoholater og karboksy1ater av metaller som hører til gruppene IA, • 11A, 11B og V11B i det periodiske system, eventuelt i nærvær av et flytende organisk løsningsmiddel som er inert (ikke reaktivt) overfor de andre komponenter i reaksjonsblandingen, til å gi en blanding av mellomproduktene 1,1-bis (2,3-bihydroksy-5-tert.butylbenzen) dimetyl-etan og 4-tert-butyl-6-isobutenylkatekol
i et annet reaksjonstrinn underkastes blandingen av mel
lomproduktene fra det første trinn for en omleiring ved at blandingen bringes i kontakt eventuelt etter-bort-stripping av det inerte løsningsmiddel og av ureagert isobutyraldehyd, med katalytiske mengder av minst en forbindelse med sure egenskaper og av en organisk eller uorganisk natur, idet man arbeider ved en temperatur fra 180 til 250°C og under et slikt trykk at produktene fra omleiringen, 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzo-furano1 og 4-tert.butyl-katekol fordampes ettersom de dannes, og
2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzofuranol ut
vinnes fra de fordampede produkter og i et tredje reaksjonstrinn dealkyleres den nevnte 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-5-tert.butyl-7-benzofuranol til 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at i det første trinn anvendes katalysatoren i en mengde på fra 0,3 til 10 vekt% i forhold til 4-tert.butyl-katekol.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at i det annet trinn arbeider man i nærvær av en katalysator valgt blant svovelsyre, fosforsyre, ka 1 iumbi su 1 fat, surt aluminiumoksyd, sur zeolitt og p.toluen-sulfonsyre.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at man i det annet trinn arbeider med en mengde katalysator på fra 1 til 10 vekt% i forhold til mellomproduktene oppnådde i det første trinn.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at man i det tredje reaksjonstrinn arbeider i nærvær av en katalysator valgt blant sure a 1uminiumoksyder og fosforsyrer.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at man i det tredje reaksjonstrinn arbeider med en mengde katalysator på fra 3 til 10 vekt%.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-di - metyl-7-benzofuranol som angitt i krav 1, hvor utgangsfor-bindelsen er katekol,
karakterisert ved at:
i et første reaksjonstrinn bringes katekol og isobutyr
aldehyd i et molforhold mellom den førstnevnte og den sistnevnte på minst 1:1 i kontakt med hverandre idet man arbeider ved en temperatur fra 80 til 180°C, under innvirkning av katelytiske mengder av minst en forbindelse valgt blant oksyder, hydroksyder, alkoholater og karboksylater av metaller som hører til gruppene IA, 11A, 11B og V11B i det periodiske system, eventuelt i nærvær av et organisk flytende løsningsmiddel som er inert (ikke reaktivt) overfor de andre komponenter i reaksjonsblandingen, til å gi mellomproduktforbindelsen 1,l-bis(bihydroksy-benzen)dimetyl-etan
om ønskes separeres en eller flere forbindelser med et
lavt kokepunkt fra reaksjonsblandingen fra det første tri nn
i et annet reaksjonstrinn underkastes mellomproduktfor
bindelsen som kommer fra det første trinn for omleiring i angjeldende reaksjonsbland ing som eventuelt er strippet for en eller flere lavtkokende forbindelser, ved at blandingen bringes i kontakt med katalytiske mengder av minst en forbindelse med sure egenskaper, av organisk eller uorganisk natur, idet man arbeider ved en temperatur på fra 180 til 250°C og under et slikt trykk at omleiringsproduktene fordampes ettersom de dannes, og
2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7-benzofuranol separeres og ut
vinnes fra de nevnte fordampede omleiringsprodukter.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at i det første trinn er katalysatoren tilstede i en mengde på fra 0,2 til 5 vekt% i forhold til katekolen.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at man i det annet trinn arbeider i nærvær av en katalysator valgt blant svovelsyre, fosforsyre, ka 1 iumbi su 1 fat, surt a 1uminumoksyd, sur zeolitt og p.to 1uen-su1 fonsyre.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at man i det annet trinn arbeider med en mengde katalysator fra 1 til 10 vekt% i forhold til mellomproduktforbihdelsen oppnådd i det første trinn.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20738/83A IT1161224B (it) | 1983-04-22 | 1983-04-22 | Procedimento per produrre 2,3-diidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolo |
| IT20739/83A IT1161225B (it) | 1983-04-22 | 1983-04-22 | Procedimento per la produzione di 2,3-diidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO841531L true NO841531L (no) | 1984-10-23 |
Family
ID=26327641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO841531A NO841531L (no) | 1983-04-22 | 1984-04-17 | Fremgangsmaate for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7,7-benzofuranol. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4562266A (no) |
| EP (1) | EP0123357A3 (no) |
| AU (1) | AU2705984A (no) |
| CA (1) | CA1212682A (no) |
| DK (1) | DK200784A (no) |
| ES (1) | ES8602736A1 (no) |
| IL (1) | IL71591A (no) |
| NO (1) | NO841531L (no) |
| SU (2) | SU1355129A3 (no) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100398945B1 (ko) * | 1995-11-03 | 2004-07-23 | 삼성종합화학주식회사 | 카테콜과2,3-디히드로-2,2-디메틸-7-벤조푸란올을함유하는혼합물로부터이들성분을분리하는방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4118400A (en) * | 1977-09-22 | 1978-10-03 | Fmc Corporation | Process for preparing 2,3-dihydro-7-benzofuranols and benzodioxole intermediate therefor |
| FR2461708A1 (fr) * | 1979-07-18 | 1981-02-06 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation de dihydrodimethylhydroxy-7 benzofurane |
| US4540800A (en) * | 1982-04-22 | 1985-09-10 | Ube Industries, Ltd. | Preparation of 2,3-dihydro-2-methyl-2,3-dialkyl-7-oxybenzofurans |
| IL71560A0 (en) * | 1983-04-22 | 1984-07-31 | Enichimica Secondaria | Process for preparing substituted 2,3-dihydrobenzofurans and means adapted therefor |
-
1984
- 1984-04-16 EP EP84200540A patent/EP0123357A3/en not_active Ceased
- 1984-04-17 NO NO841531A patent/NO841531L/no unknown
- 1984-04-18 DK DK200784A patent/DK200784A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-04-18 ES ES532167A patent/ES8602736A1/es not_active Expired
- 1984-04-18 AU AU27059/84A patent/AU2705984A/en not_active Abandoned
- 1984-04-19 CA CA000452373A patent/CA1212682A/en not_active Expired
- 1984-04-19 US US06/602,214 patent/US4562266A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-04-19 IL IL71591A patent/IL71591A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-04-20 SU SU843732808A patent/SU1355129A3/ru active
-
1985
- 1985-02-11 SU SU853853839A patent/SU1376945A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK200784A (da) | 1984-10-23 |
| ES532167A0 (es) | 1985-12-01 |
| IL71591A (en) | 1987-10-30 |
| AU2705984A (en) | 1984-10-25 |
| SU1376945A3 (ru) | 1988-02-23 |
| DK200784D0 (da) | 1984-04-18 |
| IL71591A0 (en) | 1984-07-31 |
| CA1212682A (en) | 1986-10-14 |
| ES8602736A1 (es) | 1985-12-01 |
| SU1355129A3 (ru) | 1987-11-23 |
| EP0123357A3 (en) | 1985-07-31 |
| US4562266A (en) | 1985-12-31 |
| EP0123357A2 (en) | 1984-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4209457A (en) | Production of halogenated benzonitriles | |
| US5175358A (en) | Preparation of laevulinic acid | |
| US4595541A (en) | Process for the preparation of trifluoroacetic anhydride | |
| NO841531L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 2,3-bihydro-2,2-dimetyl-7,7-benzofuranol. | |
| JPS622568B2 (no) | ||
| CN101541728A (zh) | 由α-龙脑烯醛制备香料组分中间体的方法 | |
| EP0041343B1 (en) | A process for the synthesis of gamma-unsaturated carboxylic acid esters | |
| US4275241A (en) | Process for the preparation of 3-phenoxy-benzaldehydes | |
| JP2004520308A (ja) | フルオロメチルヘキサフルオロイソプロピルエーテルの製造方法 | |
| US10138189B2 (en) | Methods for producing 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-ol and 2,6-dimethyl-1,5-heptadien-3-yl acetate | |
| SU1759825A1 (ru) | Способ получени смеси 2-метил-и 4-метилпента-1,3-диенов | |
| US3998880A (en) | Production of N,N-diethyl 2(α-naphthoxy)propionamide | |
| KR860001310B1 (ko) | 2, 3-비히드로-2, 2-디메틸-7-벤조푸라놀의 제조방법 | |
| IE58213B1 (en) | Process for preparing 4-substituted phthalic anhydrides | |
| US5047581A (en) | Isolation of cis-isomers from isomeric mixtures of cis/transcyclopropanecarboxylates | |
| US4283339A (en) | Preparation of dioxane and co-products | |
| US5412146A (en) | Process for the preparation of 2-cyanoacetoxypropionic esters | |
| SU1375134A3 (ru) | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола | |
| US4820874A (en) | Increasing the yield of 2.5.6-trimethylcyclohex-2-en-1-one | |
| JPH0579655B2 (no) | ||
| JP2756373B2 (ja) | １，１，１−トリフルオロ−３−ニトロ−２−プロペンの製造方法 | |
| US5118889A (en) | Process for preparing allyl chloride | |
| US5354937A (en) | 2-tert-amyl compounds | |
| KR950006801B1 (ko) | △1-엔올 에테르의 연속적인 제조방법 | |
| US4223159A (en) | By-product recycling process |